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1. La Tabla Peridica
1. Antecedentes histricos 2. Tabla Peridica moderna: organizacin 2. Clasificacin de los elementos 3. Propiedades peridicas 1. Radio atmico e Inico 2. Energa de ionizacin 3. Afinidad electrnica
Propiedades peridicas
Tema 3
Antecedentes
J. Dbereiner (1817)
Similitudes entre conjuntos elementos (Triadas): Ca, Sr, Ba; Cl, Br, I; S, Se, Te. de tres
J. Newlands (1863)
Orden los elementos por su masa atmica, y observ que se repite un ciclo de propiedades comunes cada 8 elementos. Ley de las octavas (escala musical).
D. Mendeleiev L.Meyer
Propiedades peridicas 2
Tema 3
Propiedades peridicas
Tema 3
Problemas de la ordenacin de Mendeleiev Siguiendo el orden de masas atmicas crecientes los elementos no siempre encajaban en el grupo con propiedades coincidentes. o Tuvo que invertir el orden de Ni y Co, Y y Te Se estaban descubriendo elementos nuevos como holmio y samario para los que no haba hueco previsto. En algunos casos elementos del mismo grupo eran muy diferentes en cuanto a su reactividad qumica. Grupo 1: contiene metales alcalinos (muy reactivos) y metales de acuacin (Cu, Ag y Au; muy poco reactivos) Para establecer un grupo, al menos se tena que conocer un elemento No se conocan los gases nobles y no se dej espacio para ellos
Propiedades peridicas
Tema 3
Contribucin de Moseley Llev a cabo experimentos con Rayos X, descubriendo que: Al incidir un haz de RX en un elemento, los tomos de ste emiten rayos X de una frecuencia caracterstica de cada elemento. Las frecuencias estn correlacionadas con las cargas nucleares Z. = A (Z b)2 Permiti predecir nuevos elementos (43, 61, 75) que se descubrieron posteriormente. Encontr que al ordenar los elementos con respecto a Z se eliminaban las irregularidades de la tabla de Mendeleiev basada en la masa atmica y se definan con exactitud los huecos para los que era necesario encontrar elementos
Propiedades peridicas
Tema 3
Elementos p Elementos f
Lantnidos Actnidos
No utilizan designaciones numricas
Propiedades peridicas
Tema 3
Propiedades Peridicas Radios atmicos Energas de ionizacin o potenciales de ionizacin Afinidad electrnica
Unidades Picmetro: 1pm = 110-12 m ngstrom: 1 = 110-10 m
El tamao de los tomos: Radio atmico Se supone que los tomos son esferas rgidas, lo cual no es cierto Concepto de radio atmico carece de sentido estricto La funcin de distribucin radial disminuye gradualmente al aumentar la distancia al ncleo.
Carga que no contribuye
Propiedades peridicas
Tema 3
No es posible determinar el radio atmico en tomos aislados Se habla de radio covalente o de radio metlico
Radio metlico
Radio covalente
Radio covalente Molculas diatmicas: H2, Cl2 Radio covalente es la mitad de la distancia internuclear. Los datos de radios se refieren a enlaces sencillos (ni dobles ni triples) Limitacin: Se obtienen radios covalentes diferentes para diferentes rdenes de enlace ya que los tomos no son esferas indeformables O2: d(O-O)=1,21 H2O2: d(O-O)=1,47 Radio metlico La mayor parte de los metales son slidos cristalinos formados por empaquetamiento, ms o menos compacto, de tomos. La mitad de la distancia internuclear entre dos tomos contiguos en el cristal es el radio metlico.
Propiedades peridicas 8
Tema 3
Z*=Z-
Z = Carga nuclear real = Constante de apantallamiento
Para calcular : 1s, (2s,2p), (3s,3p), 3d, (4s,4p), 4d, 4f. * los e- en orbitales ms externos no contribuyen. * los e- en el mismo grupo contribuyen con 0.35, excepto en 1s que contribuyen 0.30 * los e- S o P en el grupo n-1 contribuyen 0.85 * los e- restantes contribuyen 1.00 1s2 =1x0,30= 0,30 Z*=1,7 2 2 5 1s 2s 2p =6x0,35 + 2x0,85= 3,80 Z*=5,2 9F 2 2 6 1 Z*=2,2 11Na1s 2s 2p 3s =8x0,85 + 2x1 = 8,80 2 2 6 2 12Mg1s 2s 2p 3s =1x0,35+ 8x0,85 + 2x1 = 9,15 Z*=2,85 2 2 6 2 1 13Al 1s 2s 2p 3s 3p =2x0,35+8x0,85 + 2x1 = 9,50 Z*=3,5
2He
Propiedades peridicas
Tema 3
Radio Atmico en pm
Nmero Atmico
En cada periodo, el elemento alcalino tiene el mayor radio y el gas noble, el ms pequeo. En las series de transicin, el radio disminuye de izquierda a derecha, con ligeros repuntes al final. Grupos s y p Aumenta al descender en un grupo Razn?: Los electrones de valencia se encuentran en orbitales de nmero cuntico principal cada vez mejor apantallados y por tanto percibiendo menos la carga nuclear
Propiedades peridicas 10
Tema 3
Variacin en los grupos del bloque d Se observa el aumento esperado al pasar del elemento de la 1 ST a la segunda Los elementos de la 2 y 3 ST tienen radios muy semejantes Mo: 1,40 W: 1,41 Razn? Previamente a la 3 ST se han llenado los orbitales f de bajo efecto de pantalla Contraccin lantnida
Propiedades peridicas 11
Tema 3
Radio inicos
Es una magnitud difcil de medir ya que, no hay una regla universal para dividir esta distancia entre los dos iones
Radio inico
Radios de los cationes Los radios de los cationes son ms pequeos que los de los tomos neutros por dos razones. Radios de los aniones Los aniones son mayores que los tomos neutros.
Propiedades peridicas
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Tema 3
Energa de Ionizacin Definicin: Cantidad de energa necesaria para separar el electrn ms externo de un tomo en estado fundamental, en fase gaseosa y a presin y temperatura estndar. Son siempre valores positivos. La ionizacin es un proceso endotrmico. X(g) + Energa X+(g) + e Determinacin: Se determina con gran precisin por anlisis de los espectros atmicos. Diferencia de energa entre el nivel ocupado ms externo y el correspondiente a n= Unidad: Electrn-volt (eV) 1eV=96,49 kJ/mol Energas de ionizacin sucesivas: X(g) X+(g) Mg(g) Mg+(g) X+(g)+ e X+2(g)+ e Mg+(g) + eMg2+(g) + eI1 I2 I1 = 738 kJ I2 = 1451 kJ
Propiedades peridicas
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Tema 3
Factores que influyen en la Energa de Ionizacin El tamao del tomo La carga del ncleo - Cmo de eficazmente apantallan los capas internas la carga nuclear El tipo de electrn que se ioniza Estos factores estn inter-relacionados
Propiedades peridicas
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Tema 3
Afinidad electrnica Definicin: Energa mnima necesaria para la formacin de un ion uninegativo a partir el tomo neutro en su estado fundamental, en fase gaseosa y a P y T estndar X(g)+ e X(g) AE1
Unidades: Electron-volt (eV) o kJ/mol 1eV=96,49 kJ/mol Determinacin: Es una magnitud difcil de determinar experimentalmente. Se suele calcular indirectamente a partir de ciclos termodinmicos (por ejemplo Born-Haber). Por tanto tiene una menor precisin que la energa de ionizacin Criterio de signos para la AE Criterio de signos: La formacin de un in uninegativo, a partir de un tomo neutro puede ser un proceso exotrmico o endotrmico. En la mayora de los casos, el electrn que se incorpora resulta fuertemente atrado por el ncleo siendo por tanto un proceso exotrmico. Nosotros adoptamos el criterio termodinmico (signo negativo cuando se libera energa) Los tomos de haluros se transforman en halogenuros exotrmicamente F(g)+ e F(g) AE1 H = 328 kJ / mol AE = 328 kJ / mol = 3,4 eV
Propiedades peridicas
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Tema 3
Afinidad electrnica
Afinidad Electrnica(KJ/mol)
Nmero atmico
Propiedades peridicas
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Tema 3
Electronegatividad
En 1931, Pauling defini la electronegatividad como la tendencia de un tomo a atraer sobre s los electrones cuando se combina con otro formando un compuesto qumico.
Propiedades peridicas
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Tema 3
La electronegatividad es un concepto relativo, no una funcin mensurable. La escala de Pauling es una escala arbitraria en la que se asigna el mximo valor (4,0) al F. La consecuencia de la diferente electronegatividad es la polarizacin del enlace AB
Electronegatividad y carcter inico Pauling introdujo la idea de que el carcter inico de un enlace vara con la diferencia de electronegatividad mostrada Con una =1.7 el porcentaje de ionicidad es del 50%.
Propiedades peridicas
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Tema 1. Fuerzas intermoleculares. Geometra molecular. Momentos dipolares. Fuerzas de van de Waals y radios de van de Waals. El enlace de hidrgeno. El estado lquido. Estructura y propiedades del agua. Estructura de los slidos. Tipos de slidos.
Objetivos: 1. Conocer la geometra de las molculas discretas mediante la aplicacin del VSEPR 2. Establecer el concepto de momento dipolar. Enlace polar, molcula polar. 3. Estudiar las fuerzas intermoleculares. 4. Relacionar las propiedades fsicas de las sustancias con las fuerzas intermoleculares. 5. Aplicar los conceptos anteriores al agua 6. Identificar las estructuras de los slidos en funcin de las fuerzas que operan en ellos.
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Muchas propiedades fsicas y qumicas (punto de fusin, punto de ebullicin, densidad y los tipos de reacciones) se ven afectadas por la geometra molecular.
Las longitudes y ngulos de enlace, se debe de determinar experimentalmente. Un procedimiento sencillo que permite la prediccin de la geometra de una molcula, si se conoce el nmero de electrones, que rodean al tomo central se conoce con el nombre de VSEPR.
La idea es que los pares de electrones de la capa de valencia se repelen entre s para alcanzar una geometra de energa mnima. Electrones enlazantes y no enlazantes.
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Molculas en las que el tomo central no tiene pares libres Estas molculas tienen la frmula general ABx, donde x es un entero 2, 3... (Si x = 1, la molcula diatmica AB es lineal por definicin.) En la gran mayora de los casos, x est entre 2 y 6.
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
La determinacin de la geometra de una molcula es ms complicada si el tomo central tiene tanto pares enlazantes como pares libres. En estas molculas hay tres tipos de fuerzas de repulsin Entre pares enlazantes, Entre pares libres, Entre pares enlazante y pares libre. Las fuerzas de repulsin disminuyen en el siguiente orden:
Repulsin par libre VS. par libre > Repulsin par libre VS. par enlazante > Repulsin par enlazante VS. par enlazante.
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Geometra
Ejemplo
Tema 1.
Geometra
Ejemplo
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Gua para la aplicacin del modelo de RPECV Se escribe la estructura de Lewis de la molcula, considerando nicamente los pares de electrones que rodean al tomo central (esto es, el tomo que est enlazado a ms de un tomo). Se cuenta el nmero total de pares de electrones que rodean al tomo central (esto es, pares enlazantes y pares libres). Una buena aproximacin es considerar los dobles y triples enlaces como si fueran sencillos.. Se usan las tablas anteriores para predecir la geometra molecular.(Lineal, triangular, tetraedrica, bipiramide trigonal, octaedrica) En la prediccin de ngulos de enlace, obsrvese que un par libre repele a otro par libreo a un par enlazante ms fuertemente que lo que un par enlazante.
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
H
=Qxr
o El momento dipolar generalmente se expresa en debyes (D), unidades llamadas as en honor de Peter Debye.
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Molculas con ms de dos tomos El momento dipolar de una molcula formada por tres o ms tomos depende tanto de la polaridad del enlace como de la geometra molecular. La presencia de un enlace polar no necesariamente implica que la molcula tenga momento dipolo. O=C=O Molcula lineal (No tiene momento dipolar)
= 1.46D
C O O
N H H F
N F
= 0.24D
H F
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
C l C C H
trans-dicloroetileno
cis-dicloroetileno
= 0D
= 1.46D
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
La teora cintico-molecular de lquidos y slidos La diferencia principal entre el estado condensado (lquidos y slidos) y el estado gaseoso estriba en las distancias intermoleculares.
Las molculas en los lquidos y los slidos estn unidas por uno o ms tipos de fuerzas.
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares Las fuerzas de atraccin entre las molculas son llamadas fuerzas intermoleculares.
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Elemento P.ebullicin helium -269C neon -246C argon -186C krypton -152C xenon -108C radon -62C
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Relacin entre propiedades fsicas y fuerzas intermoleculares Hay una relacin directa entre las fuerzas intermoleculares y las propiedades fsicas. Por ejemplo a mayores fuerzas intermoleculares mayores puntos de fusin o ebullicin Molculas ramificada mas interacciones que las lineales
Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
El enlace de hidrgeno El enlace de hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar y un tomo electronegativo como O, N o F. A-H---B A-H--A Los tres tomos estn en una lnea recta, pero el ngulo AHB (o AHA) puede desviarse de la linealidad hasta 30. La energa promedio del enlace de hidrgeno es bastante mayor que la de la interaccin dipolodipolo (hasta 40 Kj/mol).
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Tipos de enlaces de hidrgeno Enlaces intermoleculares dmeros (dmeros de cidos carboxlicos) redes monodimensionales 1D, HF, HCN, HCO3 redes bidimensionales 2D, B(OH)3, redes tridimensionales 3D, NH4F, H2O, H2O2
Enlaces intramoleculares
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Relacin entre el enlace de hidrgeno y las propiedades fsicas. La primera evidencia del enlace de hidrgeno proviene del estudio de los puntos de ebullicin
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
El estado lquido
Relacionado con las fuerzas intermoleculares, se pueden abordar las propiedades de las sustancias condensadas Fenmenos asociados con lquidos: la tensin superficial y la viscosidad. Estructura y propiedades del agua. Tensin superficial Por qu, entonces, el agua forma gotitas en la superficie de un coche recin encerado, en lugar de formar una pelcula sobre l? La respuesta a esta pregunta reside en las fuerzas intermoleculares. La tensin superficial de un lquido es la cantidad de energa requerida para estirar o aumentar la superficie por unidad de rea.
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Los
lquidos
formados
por
molculas
con
fuerzas
intermoleculares fuertes tienen tensiones superficiales altas. Debido al enlace de hidrgeno, el agua tiene una gran tensin superficial. La tensin superficial se manifiesta en forma de capilaridad. La tensin superficial del agua provoca que esta capa se contraiga y al hacerlo tira del agua hacia la parte superior del tubo. Dos tipos de fuerzas provocan la capilaridad. Una es la atraccin intermolecular entre molculas afines, cohesin. La otra, que se denomina adhesin a las paredes del recipiente. Si adhesin >> adhesin, el lquido subir por las paredes hasta que las fuerzas de atraccin quedan balanceadas por el peso del lquido.
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
Viscosidad La viscosidad una medida de la resistencia de un fluido a fluir. Los lquidos que tienen fuerzas intermoleculares fuertes tienen viscosidades ms altas que aquellos que tienen fuerzas intermoleculares dbiles A mayor viscosidad, el lquido fluye de modo ms lento. La viscosidad de un lquido comnmente disminuye con un aumento de temperatura
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Tema 1.
Fuerzas intermoleculares
La estructura y propiedades del agua >Densidad Las molculas de agua se enlazan en una gran red tridimensional en la cual cada tomo de oxgeno est unido aproximadamente a cuatro tomos de hidrgeno, dos por enlaces covalentes y dos por enlaces de hidrgeno.
Enlaces de hidrgeno Enlaces de hidrgeno