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A espectroscopia de absoro atmica uma tcnica verstil e amplamente difundida, Qumica Analtica Instrumental A
Profa: Juliane Froncheti de Moura
sendo uma poderosa ferramenta para diversos campos de pesquisa, controle de qualidade e monitoramento ambiental .
AMOSTRAS Materiais biolgicos: tecidos e fluidos. Ambientais: gua, solo, sedimentos e plantas. Alimentos Geolgicos Tecnolgicos...
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Aspectos histricos
Primeiros estudos Wollaston e Fraunhofer
Aspectos histricos
Max Planck estabeleceu a lei quntica de absoro e emisso da radiao, a qual um tomo s pode absorver radiao de comprimento de onda bem definido (1900). Alan Walsh verificou que a maior parte dos tomos livres, presentes em uma chama, permanecia no estado fundamental (1955). Primeiro prottipo de AAS! Alkemade e Milatz tambm propuseram um AAS
descobriram a presena de linhas escuras no espectro solar (1802). Brewster raias devido a presena de vapores atmicos na atmosfera solar (1820). Kirchhoff e Bunsem estabeleceram o princpio da absoro (metais alcalinos e alcalino-terrosos). Kirchhoff estabeleceu a relao entre absoro e eemisso, Em condies especiais, todos os corpos podem absorver radiaes que eles so capazes de emitir. (1860)
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Cerca de 70 elementos Aplicao direta da tcnica - limitada aos metais. Melhora no limite de deteco. Novas clulas e tcnicas de introduo da amostras. Fontes de radiao de alta intensidade
Cada espcie atmica absorve em um diferente Uso de um contnuo como fonte de energia
Na: 589,0 nm Cu: 285,2 nm ou 324,8 nm Ao conjunto de comprimentos de ondas capazes de serem absorvidos por uma dada espcie d-se o nome de estreitas. espectro. Passa pelo vapor atmico. Espectro obtido: linhas de absoro finas e
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IMPORTANTE:
Uma fonte com linhas estreitas de emisso a melhor para AA desde que nenhuma outra linha espectral ou emisso espectral de fundo entre no passo da banda do
tomos no estado fundamental so produzidos a partir da
espectrmetro.
amostra, geralmente por evaporao do solvente e vaporizao das partculas slidas seguidas pela decomposio das espcies moleculares em tomos neutros.
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1 - FONTE: Devem emitir radiaes estveis e intensa do elemento de interesse, geralmente a sua linha de ressonncia.
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Funo do gs de preenchimento:
Principal meio de transporte da corrente;
Gs Ctodo
Responsvel por deslocar tomos da superfcie do ctodo; Responsvel principal pela excitao dos tomos
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O gs deve ser:
Quimicamente inerte; Ter alto potencial de ionizao; Ter grande raio inico; Produzir um espectro simples.
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EDL - Vantagens
EDL - Vantagens
* Alta intensidade; * Uteis para trabalho abaixo de 200 nm; * Fontes teis de espectros atmicos; * Intensidade: maiores que as LCO; * No contm eletrodo.
* Alta intensidade; * Uteis para trabalho abaixo de 200 nm; * Fontes teis de espectros atmicos; * Intensidade: maiores que as LCO; * No contm eletrodo.
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Nebulizao da Amostra.
* Nebulizao pneumtica gs se movendo a alta velocidade. * Nebulizao ultrasnica amostra bombeada em um cristal pizoeltrico.
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Queimadores
* Queimador de consumo total combustvel e oxidantes misturados na chama. Toda amostra nebulizada entra na chama. (Risco de flashback) * Queimador de pr-mistura a amostra nebulizada, o combustvel e o oxidante entram na chama por ranhuras.
Queimadores
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Combustveis e oxidantes
Um grande nmero de combinaes pode ser utilizado para produzir a chama.
Combustvel Propano Hidrognio Acetileno Hidrognio Propano Acetileno Acetileno Oxidante Ar Ar Ar Oxignio Oxignio Oxignio xido nitroso T. Mx. C 1725 025 2300 2650 2900 3050 2950
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Monocromadores
Deve isolar a linha espectral desejada e outras linhas no devem alcanar o detector.
Detectores
* Fotomultiplicadoras: combinam boa estabilidade e alto ganho, se usadas com um suprimento estvel de energia. * Convertem e amplificam energia radiante em sinal eltrico atravs da multiplicao de eltrons nos dinodos. * Eltron produzido no fotoctodo viaja at o anodo, passando por uma seqncia de dinodos. * Dinodos: dispositivos fotoemissores, que
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Detectores
Detectores
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Rudos
A qualidade de um aparelho de AA pode ser medida pelo seu nvel de rudo.
interferncia, j que em AA, a concentrao do elemento Flutuao da corrente escura: emisso de eltrons pelo fotoctodo. Flutuao estatstica: resposta da fotomultiplicadora frente a uma mesma intensidade de radiao incidente. analisado na a amostra considerada de tomos como no sendo estado
proporcional fundamental.
populao
Interferncias Espectrais
Interferncias Espectrais
Sobreposio de linhas atmicas: Ocorre se algum
Ocorrem quando a linha analtica emitida pela fonte de radiao absorvida por alguma espcie que no o analito, ou quando outra radiao que no a linha analtica chega ao detector.
concomitante absorver em um comprimento de onda muito prximo da linha analtica, havendo sobreposio das linhas.
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Interferncias Espectrais
Emisso por parte da clula de absoro ou outra fonte: Se qualquer outra radiao que no a linha analtica alcanar o detector, haver interferncia.
Interferncias Espectrais
Espalhamento por partculas: Partculas no vaporizadas podero refletir parte da radiao da fonte primria, causando atenuao do sinal.
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Interferncias Espectrais
Absoro por espcies moleculares: Espcies moleculares no dissociadas na chama apresentam uma banda de absoro que pode sobrepor-se a linha analtica.
Interferncias No - Espectrais
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Interferncias No - Espectrais
Interferncias de transporte: So aquelas que vo
Interferncias No - Espectrais
Interferncias na volatilizao do soluto: So causadas pela formao de compostos refratrios com o analito, difceis de serem volatilizados na chama.
nebulizao da amostra. Como evitar: uso de chama mais quente , uso de outro Como evitar: no uso de amostras concentradas salinas e viscosas. elemento em excesso, que venha a formar com o interferente um composto mais estvel que aquele entre o analito e o interferente (La).
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Interferncias No - Espectrais
Interferncias na fase vapor: So aquelas que atuam sobre o equilbrio entre tomos livres, seus compostos ou ons ao e um concomitante que altere o equilbrio, mudando as fraes de elemento dissociado, ionizado ou excitado.
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