Congreso SAM/CONAMET 2007

San Nicols, 4 al 7 Septiembre de 2007

EVALUACIN DE LOS DISTINTOS ANLISIS DE LA DETERMINACIN DE ORO EN SOLUCIONES CIANURADAS. L. Attala (1), R. Lara (1), V. Bazn (1) y R. Garca. (1)
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Instituto de Investigaciones Mineras, Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional de San Juan, Av. Libertador Gral. San Martn 1109 Oeste (5400). San Juan. Argentina. E-mail (autor responsable): bazan@unsj.edu.ar E-mail (alternativo): liattala@unsj.edu.ar

RESUMEN. El proceso hidrometalrgico ms utilizado en la recuperacin del oro de sus menas, es aquel en donde el oro es disuelto mediante soluciones alcalinas cianuradas, en presencia de oxgeno El presente trabajo tiene como objetivo comparar y evaluar distintos mtodos de anlisis de oro en soluciones cianuradas provenientes de lixiviacin de minerales en columna. Se presentan algunos de los aspectos ms relevantes relacionados con la hidrometalurgia del oro, cierres metalrgicos, los cuales revelan los distintos escenarios para los cuales los diferentes mtodos son viables y el rango de concentracin aplicable a cada mtodo. Palabras clave: extraccin de oro, cianuracin, mtodo de determinacin 1. INTRODUCCION. El cianuro de sodio ha sido el reactivo de lixiviacin preponderante para el oro, debido a su excelente extraccin de una gran variedad de menas y su bajo costo. Si bien el cianuro es un lixiviante poderoso para oro y plata, no es selectivo y forma compuestos complejos con una variedad de iones metlicos y minerales.[1] Las velocidades de cianuracin son relativamente lentas y la industria ha estado investigando reacciones de lixiviacin de oro ms rpidas, que sean capaces de alcanzar extracciones de oro muy altas. Debido al elevado valor del oro, incluso pequeos incrementos en la recuperacin son siempre preferibles para mejorar la velocidad de lixiviacin.[2] Por otro lado, la aplicacin de los mtodos hidrometalrgicos en el oro, especialmente la lixiviacin cianurada, que tiene una aplicacin mayoritaria en el tratamiento de minerales oxidados, ha dado lugar al desarrollo de tcnicas ecolgicas e innovadoras de lixiviacin, as tambin como la determinacin del mismo en soluciones cianuradas. Unas de las tcnicas ms comunes en la determinacin de oro mediante la espectrofotometra de absorcin atmica es el mtodo BLEG. Este mtodo de determinacin de oro en soluciones de cianuro alcalinas puede aplicarse con xito a muestra geolgicas. Las soluciones de cianuro son muy diluidas y como resultado es econmicamente factible lixiviar muestras muy grandes (superior a los 2.000 g) en contraste con el ensayo a fuego. La habilidad de lixiviar muestras muy grandes, ayuda a neutralizar el problema de heterogeneidad de la muestra. El oro se disuelve a travs de la formacin de su complejo de cianuro que puede concentrarse a travs del proceso de extraccin con solvente orgnico. La combinacin de peso de la muestra grande y extracto del solvente da un lmite de deteccin sumamente bajo como 0,1 ppb. Este mtodo es muy utilizado en muestras geolgicas, para determinar las dispersiones de oro de baja concentracin.[3] Otro mtodo de determinacin de oro es la digestin con agua regia seguido por una extraccin con un solvente orgnico inmiscible, la cual es una manera eficaz de disolver y medir oro en minerales y muestras de sedimento. El oro en estos tipos de prueba es tpicamente atacado por agua regia en el ataque cido y en muchos casos los datos son comparables al producido con procedimientos de ensayo a fuego (docimasia). La ventaja de este mtodo est principalmente asociada con su costo, el cual es

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menor que en el ensayo a fuego. Una desventaja, en algunos casos, es que el oro est encapsulado y por lo tanto no es disuelto por va hmeda. Otra limitacin puede ser la baja precisin. Generalmente, la combinacin de digestin en agua regia con la extraccin por solvente y espectrofotometra de AA puede proporcionar lmites de deteccin del orden de las ppb sobre 25 gr de muestra. La determinacin por lectura directa y espectrofotometra de AA en solucin cianurada, la cual puede ser en medio de Ca (OH)2 o NaOH, preferentemente se utiliza las determinaciones efectuadas en matrices de OHNa las cuales causan menores perturbaciones en la medicin que en el caso del Ca(OH)2, al menos que se use un mechero de tres ranuras, con lo cual se evita la obturacin del mismo por la formacin de sales. Los resultados a bajas concentraciones (ppb) no son demasiados precisos pero tienen la ventaja de que a mayores concentraciones los valores obtenidos se asemejan a los de otros mtodos, lo cual resulta econmicamente rentable. 2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Se analizaron 36 muestras de solucin cianurada obtenidas mediante el mtodo de lixiviacin de 3 columnas de las cuales se tomaron 18 muestras de soluciones ricas y 18 muestras de soluciones de bajas concentraciones o tambin llamadas soluciones pobres, las cuales se midieron por medio de espectrofotometra de absorcin atmica. Los anlisis de oro se realizaron usando el mtodo BLEG, digestin cida y lectura directa en medio alcalino, utilizando hidrxido de sodio e hidrxido de calcio. En la figura 1 y 2, se muestran los resultados obtenidos. El equipo utilizado fue un espectrmetro de absorcin atmica, marca Perkin Elmer, modelo AA100, y lmpara de ctodo hueco de oro, marca Lumina, en todos los casos se trabaj en las condiciones proporcionadas por el fabricante. Si bien el equipo es del tipo standalone, el mismo tiene asociado una placa para la adquisicin de datos, los cuales se procesan por el software AA Winlab de la firma Perkin Elmer. En todos los casos se utiliz como blanco, para el ajuste a cero, una solucin acorde a la metodologa de extraccin del metal. Este mismo se llev a cabo con los patrones para la preparacin de la curva de calibracin. De cada muestra se obtuvieron 3 lecturas y el tiempo de lectura se seteo a 5 segundos, con un tiempo de prelectura de 2 segundos. La RSD de cada muestra no super el 1%.
2,40 Dig. Acida Bleg 2,20 Lec. Dir(Na) Lec. Dir(Ca) 2,00

Au (ppm)

1,80

1,60

1,40

1,20

1,00 1705

1710

1715

1720

1725 Muestra

1730

1735

1740

1745

Figura 1. Anlisis de concentracin de oro en soluciones ricas

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Dig. Acida 0,14 Bleg Lec. Dir(Na) 0,12 Lec. Dir(Ca)

0,10 Au (ppm)

0,08

0,06

0,04

0,02

0,00 1705

1710

1715

1720

1725 Muestra

1730

1735

1740

1745

Figura 2. Anlisis de concentracin de oro en soluciones pobres 3. ANALISIS Y DISCUSIN Realizando un anlisis estadstico de los resultados, para las comparaciones entre grupos se utiliz el test de correlacin de Pearson, usando el programa estadstico STATMOST 3.0, las mismas se presentan en las Tablas 1 y 2. El grado de correlacin mide la intensidad de relacin lineal, ya

sea directa, inversa o inexistente entre dos mtodos de extraccin, se dice que es directa si tiene signo positivo, inversa de signo negativo y nula cuando el valor sea aproximadamente igual a cero.
Se observa que la mayor correlacin existe entre el mtodo de digestin cida y el mtodo de BLEG para las soluciones ricas observando as mismo que la menor correlacin en la tabla 1 corresponde a la relacin entre las lecturas directas en hidrxido de sodio e hidrxido de calcio. Tabla 1*. Tabla cruzada de Pearson para soluciones ricas Dig cida Dig cida 0,9575 18 4,649E-10 0,9361 18 1,14E-08 0,8878 18 8,83E-07 BLEG 0,9575 18 4,649E-10 LD(OHNa) 0,9361 18 1,14E-08 0,9388 18 8,20E-09 LD((OH)2Ca)) 0,8878 18 8,83E-07 0,9199 18 6,62E-08 0,8788 18 1,59E-06

BLEG

LD(OHNa)

LD((OH)2Ca)

0,9388 18 8,20E-09 0,9199 18 6,62E-08

0,8788 18 1,59E-06

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Analizando la tabla 2 se observa que la mayor correlacin sigue siendo la relacin entre el mtodo de BLEG y el mtodo de digestin acida. Tabla 2*. Tabla cruzada de Pearson para soluciones pobres Dig cida Dig cida 0,966 18 8,036E-08 NaN** 18 0,00E+00 0,858 18 5,27E-06 BLEG 0,966 18 8,036E-08 LD(OHNa) NaN 18 0,00E+00 NaN 18 0,00E+00 LD((OH)2Ca) 0,858 18 5,27E-06 0,7522 18 3,00E-04 NaN 18 0,00E+00

BLEG

LD(OHNa)

LD((OH)2Ca)

NaN 18 0,00E+00 0,7522 18 3,00E-04

NaN 18 0,00E+00

* Los valores en la tabla se describe como sigue:

Valor de correlacin Tamao de la muestra Probabilidad **NaN: No determinado.

Para verificar la eficacia de los mtodos se realiza un balance de oro tanto en la soluciones, y en el carbn mediante el mtodo fire assay, el cual es aplicado para la determinacin de metales preciosos, principalmente oro y plata, y tambin elementos del grupo del Platino. En el ensayo a fuego, se efecta la fusin del carbn con fundentes apropiados incluyendo litargirio (PbO). Este ltimo colecta los metales preciosos llevndolos al fondo del crisol. Posteriormente el rgulo de plomo se separa y mediante el proceso de copelacin se obtiene un botn auro-argentfero disuelto en cidos y ledo por el equipo de absorcin atmica.[4] El cierre metalrgico calculado mediante los mtodos de extraccin de digestin cida y BLEG con respecto al medido del carbn se muestra en la tabla 3. Tabla 3. Comparacin de la extraccin de oro Dig. cida BLEG Error Au (carbn) Au (solucin) Au (solucin) Dig. cida mg L-1 mg L-1 mg L-1 % 0,57 0,6 0,66 13,636 0,62 0,65 0,69 10,145 0,62 0,67 0,74 16,216

Columna 1 Columna 2 Columna 3

BLEG % 9,091 5,797 9,459

4. CONCLUSIONES Del anlisis de las tablas cruzadas de Pearson se infiere que la mejor correlacin de datos es la que existe entre el mtodo de BLEG y la digestin cida tanto para las soluciones con contenidos elevados de oro (1,2 a 2,4 mg L-1) como para los de bajo niveles del metal (0 a 0,15 mg L-1). La lectura directa brinda resultados con buena concordancia con los propuestos en las soluciones ricas, no as en las soluciones pobres, esto es debido a la instrumentacin y condiciones, que no podan ser modificadas en el equipo utilizado. A travs de un balance metalrgico se calcula el contenido de oro en la soluciones, extrado del mineral y se compara con el contenido de oro presente en el carbn, observndose que el error es

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menor cuando se utiliza el mtodo de BLEG, entre 5,7 y 9,5 %; mientras que para la digestin cida es entre 10,15 y 16,22%. Por ltimo, podemos decir, que el mtodo de BLEG es adecuado tanto para las soluciones ricas como pobres, brindando resultados ms precisos en ambas soluciones que los otros mtodos. Desde el punto de vista, de la rapidez, sacrificando precisin, se puede utilizar la lectura directa, siempre que los contenidos de oro sean lo suficientemente elevados como para evitar la dispersin que se produce en los resultados cuando los niveles son inferiores a 1,0 mg L-1.

REFERENCIAS
1. M. A. Mas, F. L. Aguirre y G. Amaya, Evaluacin de los Procesos de Lixiviacin por Agitacin Convencional y Carbn en Pulpa en la Hidrometalurgia del Oro, Informacin Tecnolgica-Vol. 16 N5-2005, pgs.: 27-33. ISSN 0718-0764 2. Palacios C. Severo, Lixiviacin de menas aurferas con sales oxidantes en medio cido mediante el proceso severo, Rev. Inst. Investig. Fac. Minas Metal Cienc. geogr V.5 N.9 Lima ene./jun. 2002. ISSN 1561-0888 3. Burke.G. From bleg to gold 95th Annual Northwest Mining Association Convention, Spokane, Washington, December, 1990. 4. L. Torres Montes, F. Franco Velsquez Revisin de la metalurgia del oro mesoamericana: origen de la materia prima, tecnologa y comparacin crtica de los mtodos analticos relacionados con el tesoro del fisherman. I International Symposium on Ancient Gold Technology: America and Europe Madrid. 23-25 /10 / 2002

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