LABORATORIO DE QUMICA

FACULTAD DE FARMACIA

CRISTALIZACIN.
Un compuesto orgnico cristalino est constituido por un empaquetamiento
tridimensional de molculas unidas principalmente por fuerzas de Van der Waals, que
originan atracciones intermoleculares dbiles. La cristalizacin es un proceso de
purificacin bastante selectivo, ya que en el crecimiento del cristal, el empaquetamiento
regular de molculas de un mismo tipo, forma y tamao, tiende a excluir la presencia de
impurezas.
La cristalizacin es el mtodo ms adecuado para purificar compuestos slidos,
siempre que contengan una cantidad moderada de impurezas. Se basa en el hecho de
que los slidos orgnicos son ms solubles en un disolvente caliente que en fro.
Cristalizacin
SLIDO IMPURO
Slido a cristalizar
Impureza
Cristal en
crecimiento
Figura 1

El primer paso en una cristalizacin implica disolver el slido a purificar en la
mnima cantidad del disolvente apropiado en caliente, con lo que se obtiene una
disolucin saturada. Al enfriar, la disolucin se sobresatura con respecto al slido, que
empieza a formar pequeos ncleos de cristalizacin en las paredes del recipiente o en
la superficie del lquido. Una vez que estos ncleos se han formado, otras molculas
llegan a la superficie y se unen dando lugar al retculo cristalino. Sin embargo, las
impurezas solubles permanecen en disolucin ya que no estn lo suficientemente
concentradas como para saturar la disolucin y cristalizar. Los cristales obtenidos se
recogen por filtracin, separndose as de las aguas madres, se lavan varias veces con el
mismo disolvente fro para eliminar las impurezas adheridas a la superficie, y
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finalmente se secan. Si despus de cristalizar no se obtiene el slido con la pureza
deseada, el proceso puede repetirse empleando el mismo u otro disolvente.
La cristalizacin idnea es aquella que tiene lugar lentamente, ya que conduce a
cristales muy puros. Si el enfriamiento de la disolucin se realiza muy rpidamente se
puede producir la formacin de un slido amorfo, en lugar de un slido cristalino, que
puede incluir impurezas.

FILTRAR EN CALIENTE
Impureza
insoluble
Figura 2
Impureza
soluble
disolvente disolvente
AADIR DISOLVENTE
(temperatura ambiente)
En disolucin:
Compuesto a cristalizar
e Impurezas solubles
Impureza
insoluble
CALENTAR
(punto de ebullicin
del disolvente)
Impureza insoluble
Disolucin transparente
Compuesto a cristalizar
e impurezas solubles
ENFRIAR Y
CRISTALIZAR
(T ambiente)
En disolucin:
Impurezas solubles
y slido que an
no ha cristalizado
FILTRAR
Slido cristalino
SLIDO CRISTALIZADO
LAVAR Y SECAR LOS CRISTALES
+
AGUAS MADRES
En disolucin: impurezas
solubles y una pequea
cantidad de slido que
permanece disuelto



















1. Eleccin del disolvente.
En los procedimientos descritos para la preparacin de un producto,
generalmente se especifica qu disolvente es el adecuado para cristalizar. Si no se
dispone de ese dato, la eleccin del disolvente es el primer problema que se plantea. El
xito de la cristalizacin est condicionado a la eleccin del disolvente apropiado.



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Disolventes de uso ms frecuente para cristalizacin
Disolvente p.e. (C)
Agua 100
Metanol 65
Etanol 78
Acetato de etilo 56
Tolueno 111
Hexano 69

El disolvente ideal para cristalizar es aquel que cumple los siguientes requisitos:
1. Disolver el slido a purificar en caliente (a la temperatura del punto de
ebullicin del disolvente). Un disolvente que disuelva el slido en fro no es
vlido para cristalizar.
2. Disolver muy mal o muy bien a las impurezas para que puedan eliminarse al
filtrar en caliente o quedar disueltas en las aguas madres, respectivamente.
3. No reaccionar con el compuesto a cristalizar.
4. Ser relativamente voltil con el fin de que los cristales obtenidos puedan secarse
con facilidad.
5. No ser txico.
A la hora de decidir en qu disolvente probar, la primera regla a considerar es
que semejante disuelve a semejante, es decir, un disolvente disolver mejor aquellos
compuestos que presentes una estructura qumica similar a la suya.

2. Procedimiento experimental
A) Adicin de disolvente.
Cuando el disolvente que se va a emplear es agua o etanol, colocar el compuesto a
cristalizar en un erlenmeyer. ste es el recipiente idneo ya que tiene el fondo plano y
una boca de tamao pequeo. No utilizar un vaso de precipitados, ya que al calentar se
favorecera la evaporacin rpida del disolvente. Si se va a utilizar otro disolvente
distinto a la agua o al etanol, se debe utilizar como recipiente de cristalizacin un matraz
al que se le adapta un refrigerante de reflujo.
Aadir la cantidad de disolvente necesaria para cubrir el slido e introducir un par
de trozos de porcelana porosa. sta no debe aadirse mientras se est calentando en las
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proximidades del punto de ebullicin del disolvente, ya que ste podra proyectarse al
exterior.
B) Disolucin en caliente del slido a cristalizar.
Calentar la mezcla anterior hasta ebullicin del disolvente, utilizando para ello una
placa elctrica. Agitar continuamente el erlenmeyer para favorecer la disolucin del
slido. Mientras se calienta a ebullicin con agitacin constante, aadir gradualmente
ms disolvente hasta que el slido se disuelva completamente. Si despus de aadir una
cantidad adicional de disolvente y calentar a ebullicin sigue sin disolverse una parte,
hay que tener en cuenta que podra tratarse de impurezas insolubles. Si se adiciona
exceso de disolvente, la disolucin no estar saturada, y puede ocurrir que, despus de
enfriar, no se produzca la separacin de cristales.
C) Filtracin en caliente de las impurezas insolubles.
El mtodo para eliminar las impurezas insolubles consiste en filtrar la disolucin
caliente por gravedad utilizando un embudo cnico y un filtro de pliegues.

Figura 3.
D) Enfriamiento y cristalizacin.
Dejar que la disolucin se enfre lentamente sin mover el erlenmeyer. Si una vez
alcanzada la temperatura ambiente el slido no ha cristalizado, a veces resultan tiles
los siguientes consejos:
- Enfriar la disolucin en un bao de hielo.
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- Rascar las paredes o el fondo del erlenmeyer con una esptula o una varilla de
vidrio.
- Aadir un cristal del compuesto que acte como ncleo de cristalizacin
(sembrado).

E) Filtracin de los cristales.
Una vez que el slido ha cristalizado, los cristales se separan de la disolucin (aguas
madres) filtrando a presin reducida con una trompa de agua, utilizando un kitasato y
un embudo Bchner provisto de un filtro de papel.













Figura 4.
Embudo
Bchner
Kitasato
desage
Agua a
presin
Grifo de agua
Frasco de
seguridad
Trompa
de vaco
Embudo
Bchner
Kitasato
desage
Agua a
presin
Grifo de agua
Frasco de
seguridad
Trompa
de vaco

F) Lavado y secado de los cristales.
Lavar varias veces los cristales contenidos en el Bchner con el mismo disolvente,
en el que se ha llevado a cabo la cristalizacin, previamente enfriado. Finalmente los
cristales recogidos se pasan a un cristalizador y se dejan secar al aire o a vaco.






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PUNTO DE FUSIN.
El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura del cambio de estado
de slido a lquido, a la presin atmosfrica.
Su determinacin se realiza con los siguientes fines:
a) Caracterizacin de slidos.
El punto de fusin, igual que el punto de ebullicin, es funcin de la presin
externa. Sin embargo, al contrario de lo que ocurre con el punto de ebullicin, las
fluctuaciones moderadas en torno a la presin atmosfrica tienen un efecto muy poco
pronunciado sobre el punto de fusin, por lo que no se consideran desde el punto de
vista prctico. Por ello el punto de fusin constituye una constante fsica caracterstica
de los slidos cristalinos puros que puede permitir su caracterizacin.
b) Determinacin cualitativa del grado de pureza de un slido.
El punto de fusin de un compuesto desciende notablemente con la presencia de
impurezas, por lo que una disminucin en el valor determinado experimentalmente con
respecto al valor terico, es indicativo de que el slido no est puro. Adems, un
compuesto puro funde en un intervalo de 1-2 C, mientras que este intervalo aumente al
existir impurezas.

Procedimiento experimental.
Se introduce una pequea cantidad del slido al cual se le va a medir su punto de
fusin en un capilar de vidrio que tiene un extremo cerrado (hasta una altura de
aproximadamente 50 mm).
Los aparatos para medir el punto de fusin estn provistos de un visor con luz y
una lupa, adems de un termmetro. El capilar de vidrio se dispone en vertical, con su
extremo cerrado a la altura adecuada respecto al termmetro.

El punto de fusin debe expresarse sin decimales, considerando todo el intervalo,
e indicando entre parntesis el disolvente empleado en la cristalizacin del slido, por
ejemplo, p.f. 150-152 C (etanol).
La determinacin rigurosa del punto de fusin requiere que el termmetro que se
emplee est debidamente calibrado. Este aspecto suele ignorarse en la prctica habitual.


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CUESTIONES:
1) En el proceso de recristalizacin se efectan dos filtraciones En qu
se diferencian? Qu tipo de impurezas se eliminan en cada una de
ellas?
2) Por qu es conveniente lavar el slido cristalizado con disolvente
puro despus de la segunda filtracin? Con qu disolvente se lava?
Es necesario que este disolvente para lavar se encuentre a
ebullicin?
3) Cuando se filtra un slido con succin Por qu se debe interrumpir
siempre la succin antes de cerrar la trompa de agua?
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