CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN SISTEMAS EN EQUILIBRIO Las reacciones qumicas que intervienen en los mtodos de anlisis cuantitativo deben

ser de tal naturaleza, que prcticamente se logre una transformacin total en el sentido deseado. Sabemos que, por regla general, las reacciones qumicas tienden a un equilibrio inestable entre las substancias reaccionantes, equilibrio que puede ser modificado por la accin de diversos factores. La ley de accin de masas, que es una ley de equilibrio qumico, se expresa en la siguiente forma: La velocidad de una reaccin qumica a una temperatura dada, es directamente proporcional a las concentraciones de las substancias reaccionantes En una reaccin se alcanza el equilibrio cuando la velocidad en un sentido es igual a la velocidad en sentido contrario. Tomemos como ejemplo la doble descomposicin entre dos substancias que designaremos por A y B, las que al reaccionar producen las substancias C y D. Entonces tendremos: Entonces tendremos: A + B f i C + D Si la concentracin de las substancias reaccionantes y la de los productos de reaccin los representamos por las mismas literales encerradas en parntesis rectangulares, entonces, y de acuerdo con la ley antes expresada, el equilibrio se alcanzar cuando: [A], [B]. k = [C]. [D]. k' donde k y k son constantes de proporcionalidad y que determinan la velocidad en un sentido y en otro. En el caso citado slo interviene una molcula de cada substancia reaccionante, por lo que, para generalizar, podemos escribir la ecuacin:

en la que los exponentes representan el nmero de molculas de cada sustancia, que toman parte en la reaccin. En esta ecuacin las velocidades de reaccin en ambos sentidos son iguales y como k y k' son constantes, se puede escribir:

K e es la llamada constante de equilibrio o constante de reaccin, y su valor determina el sentido de la reaccin, pudiendo decirse en trminos generales, que K e tendr valor alto cuando la reaccin se verifique de izquierda a derecha y su valor ser corto en el caso inverso. La velocidad de una reaccin depende de diversos factores: la temperatura, la presin, la concentracin de las substancias reaccionantes y la presencia de catalizadores.

PASOS PARA EL CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO QUIMICO Expresa las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de concentracin. Escribe la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones en el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeja y obtn el valor de x. Una vez conocida x, calcula las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

BIBLIOGRAFIA Orozco D. Fernando, Anlisis qumico cuantitativo, decima edicin, Mxico: Ed. Porrua, S.A, 1978, http://s3.amazonaws.com/lcp/peggylondono/myfiles/CALCULO-DE-LASCONCENTRACIONES-DE-EQUILIBRIO.doc. http://docencia.izt.uam.mx/mvr/uueeaa/material_adicional/equilibrio_quimico.ppt http://www.mcgraw-hill.es/bcv/guide/capitulo/844816962X.pdf

Practica El objetivo de esta prctica es comprobar la influencia de la temperatura en los equilibrios qumicos.

MATERIALES:

2 tubos de ensayo.

2 vasos de precipitado de 500 ml

Hielo.

Matraz erlenmeyer con salida lateral.

Embudo de decantacin.

Tapones de goma.

Manguera.

HNO. Concentrado y Cu.

PROCEDIMIENTO:

En esta prctica vamos a estudiar, como ya se ha comentado en el objetivo, el efecto de los cambios de temperatura sobre los equilibrios qumicos. En este caso utilizaremos como ejemplo el equilibrio del sistema:

N O 2NO

1.- Lo primero es obtener el NO , lo que haremos a partir de cobre y cido ntrico concentrado.

HNO + Cu ----------- Cu(NO ) + NO +H O

La obtencin del NO la realizamos en un aparato que se encuentra montado en la campana extractora del laboratorio.

El NO es ms denso que el aire, este y los otros gases que se producen en la reaccin de formacin del NO son extraidos por el extractor y expulsados, mientras que el NO se recoge en un tubo de ensayo que se tapa inmediatamente con un tapn de goma.

El tubo de ensayo con el NO se mete primero en el agua con hielo y se observa lo que ocurre, y luego se mete en agua recin hervida.

CUESTIONES:

1 Qu se observa?

- Cuando se mete el NO en el agua con hielo el color pardo que tena originalmente se va poniendo cada vez ms claro. Esto significa que el equilibrio N O NO se desplaza hacia la izquierda ya que en este lado se encuentra el gas incoloro, el N O , por lo que se deduce que a bajas temperaturas en el equilibrio hay ms abundancia de N O . Observacin: La

mezcla del tubo de ensayo no se vuelve del todo transparente porque la pequea cantidad de NO que hay en ella la tie.

Cuando se pone el mismo tubo de ensayo, que ahora tiene un color casi transparente porque acaba de sacarse del hielo, en el agua recin hervida la mezcla se torna rpidamente de un color pardo mucho ms oscuro que el que tena inicialmente, por lo que suponemos que el equilibrio se ha desplazado hacia la derecha, ya que el gas pardo ( NO )es el que esta a este lado de la reaccin, lo que quiere decir que a altas temperaturas en el equilibrio hay ms abundancia de NO .

2 Deduce si la reaccin del equilibrio es endotrmica o exotrmica.

La reaccin directa del equilibrio es la de formacin del NO , y cuando metimos el tubo de ensayo en el agua hirviendo observamos que la cantidad de NO aumentaba por lo que tena lugar la reaccin directa. Teniendo en cuenta esto y lo que dice Le Chatelier, llegamos a la conclusin de que esta reaccin es directa ya que segn Le Chatelier si se alteran los factores externos que influyen en el equilibrio este se desplaza en el sentido en que contrarreste esas alteraciones, as que cuando sube la temperatura (agua hirviendo), el equilibrio se desplaza en el sentido en el que la reaccin es endotrmica, entonces, segn esto, como cuando pusimos el tubo en el agua hirviendo el equilibrio se desplazo hacia la derecha, reaccin directa, esta es endotrmica.

3 Si las AG del NO y del N O son respectivamente 51,79 y 98,19 kJ/mol, calcula el valor aproximado de la constante de equilibrio K a la temperatura de 25C.

Necesitamos hallar la entalpa libre estndar de reaccin, y para ello utilizamos las entalpas de formacin.

AG reaccin = n AG productos - m AG reactivos

AG reaccin = 251,79 - 98,19 = 5,39 kJ

AG = 5.39 kJ 1000J 5390 J

1 kJ

AG = - RTlnK

-AG

K = e RT = 0,11343

4 En base al resultado obtenido en el apartado anterior y a lo observado en el experimento Cul de los dos gases est en mayor proporcin a 25C?

A 25C, que es aproximadamente la temperatura ambiente, el NO est en mayor proporcin, ya que a esta temperatura el color del equilibrio que se encuentra en el tubo de ensayo es pardo, que es el color del NO

Y a 0C?

A esta temperatura el gas que se encuentra en mayor proporcin es el N O , ya que cuando pusimos el agua en hielo el equilibrio del tubo de ensayo se volvi casi transparente, y el N O es incoloro.

Y a 100C ?

A 100C el gas ms abundante en el euilibrio es el NO , ya que cuando pusimos el tubo de ensayo en agua hirviendo (100C) el equilibrio se volvi pardo oscuro. CONCLUCIONES: En esta experiencia hemos comprobado de manera prctica lo que habamos estudiado en el tema 8 de nuestro libro de texto