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Revista Colombiana de Materiales N.4. Abril de 2013, pp.

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ACTIVACIN DE CARBN MINERAL MEDIANTE PROCESO FSICO EN HORNO TUBULAR HORIZONTAL Y ATMSFERA INERTE Lina Marcela Uribe 1, Mara Esperanza Lpez 2, Andrs Giovanni Gonzlez 3. Estudiante Doctorado en Ingeniera Metalrgica. Universidad de Concepcin, Direccin Edmundo Larenas 285 Concepcin-Chile, telfono (056-9) 827-920-10; luribev@udec.cl. 2 Doctora en Ciencia y Tecnologa de Materiales, Profesora, Departamento de Ingeniera de Materiales, Grupo GIPIMME, Universidad de Antioquia, Medelln; melopez@udea.edu.co. 3 Estudiante de Doctorado en Ciencia de la Ingeniera, Departamento de Ingeniera de Materiales, Grupo GIPIMME, Universidad de Antioquia, Medelln; agonzalez@gmail.com. Contacto: Calle 67 No. 53 - 108 Bloque 18, Medelln, Colombia, telfono (574) 2198540 Resumen Este estudio se realiz con la intencin de otorgar valor agregado a un carbn mineral tipo ripio (dimetro de abertura del tamiz 9.5 mm), de bajo precio en el mercado, procedente del Suroeste de Antioquia. Se pretendi determinar a nivel de laboratorio condiciones favorables para lograr la activacin de las partculas de carbn, mediante un proceso trmico y vapor de agua. Las muestras se sometieron a diferentes condiciones: tiempo de carbonizacin (60 y 90 min) y temperatura de activacin (800, 900 y 950 C), para posteriormente analizar y comparar las caractersticas fsicas, trmicas y texturales desarrolladas, en relacin a los rangos de los carbones activados comerciales. Mediante las tcnicas de caracterizacin empleadas: adsorcin de soluciones, isotermas de adsorcin de nitrgeno (modelo BET), anlisis termogravimtricos y diferencial (TGA y DTA), entre otras, se logr observar que las condiciones tiempo de carbonizacin y temperatura de activacin resultaron ser favorables para la obtencin de carbn activado, siendo ms influyente la temperatura, dado que a medida que sta aument las caractersticas mejoraron. Palabras claves: carbn mineral, carbn activado, activacin trmica, carbonizacin, adsorcin. Abstract This study was intended for increasing the added value of the mineral coal type ripio extracted from the Southwest region of Antioquia, due to its low price on the market. One of the objectives was to determinate at laboratory scale a favorable condition for obtaining the activation of coal particles, trough thermal process with steam water. The samples were immersed into different conditions: carbonization time (60 and 90 min) and activation temperatures (800, 900 and 950 C), with the objective of analyze and compare physic, thermal, and textural characteristics that this samples developed, under this conditions. Characterization techniques like solution adsorption, isothermal nitrogen adsorption (model BET), thermogravimetrics and differential analysis (TGA and DTA), and others helped to know that the most influential variable was the temperature, because when it was increased, the final product characteristics were improved.
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1. INTRODUCCIN El inters de utilizar como fuente el carbn mineral para producir carbn activado, se debe a que en Colombia los niveles de consumo de carbn son modestos comparados con la abundancia de reservas, la distribucin geogrfica de las cuencas carbonferas y el potencial identificado para su utilizacin. La explotacin de carbn mineral en el pas se reduce a la extraccin y comercializacin, sin tener en cuenta que la elaboracin de productos terminados tal como es el caso del carbn activado, puede en algunos casos ser ms atractivo tanto para los clientes como para el productor mismo, teniendo en cuenta que en Colombia la mayora del carbn activado que se usa a nivel industrial y en servicios pblicos proviene de importaciones de pases como Holanda, Mxico y Brasil. Sin embargo, en nuestro pas existen antecedentes de numerosos estudios para la obtencin de carbn activado a nivel de laboratorio a partir de diferentes precursores, entre los que se destacan, los elaborados por Estupian y Vsquez [1] quienes lograron la obtencin de un material carbonceo activado de antracita para posibles aplicaciones en hidrometalurgia. Tambin vale la pena resaltar los estudios realizados por Zapata, Rojas y Arenas [2], en donde se intent producir carbn activado en reactores de lecho fluidizado a partir de carbn sub-bituminoso. Adems de ello se han presentado estudios de prefactibilidad econmica para la fabricacin de carbn activado a nivel industrial, entre los que se encuentran el realizado por Gmez y Zapata [3] en el que se investiga su viabilidad y sus impactos sociales y ambientales. Todos estos aportes ayudan a despertar el inters de continuar fomentando las bases para darle, en un futuro un valor agregado al carbn antioqueo, que debido a sus bajos costos y a su produccin de mediana y baja escala no logra, en algunos casos, ser tan atractivo. El carbn activado posee una estructura porosa que contiene pequeas cantidades de diferentes heterotomos (tomos diferentes a los tomos de carbono) tales como el oxgeno y el hidrgeno, que interactan con los tomos de carbono, generando unos grupos superficiales los cuales favorecen los procesos de adsorcin. Adems, la estructura porosa es tal vez la principal propiedad fsica que caracteriza a los carbones activados y sta se encuentra entre las capas desordenas de grafito. De acuerdo a la IUPAC los poros se pueden clasificar en: Microporos con una amplitud de poro menor que 2x10-9 m. Mesoporos con una amplitud de 2.0 a 50 x 10-9 m. Macroporos con una amplitud de poro mayor que 50 x 10-9 m. El rea superficial total de estos poros, incluida el rea de sus paredes, es muy amplia, siendo sta la principal razn de su gran capacidad de adsorcin [1]. Un carbn activado es estructuralmente un material carbonoso, existe por lo tanto gran cantidad de materias primas, en la prctica, la madera, la cscara de coco, las semillas de frutas, los carbones, los lignitos, el coque del petrleo, etc. son todos apropiados para emplearse como precursores para elaborar carbn activado por su bajo costo y bajo contenido inorgnico. Las propiedades resultantes del producto dependen del precursor, y adems se deben en gran medida al tratamiento de activacin [1].
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Existen muchas formas de obtencin de carbn activado, sin embargo, todos esos mtodos de produccin pueden clasificarse en dos grupos claramente definidos: Activacin trmica. Generalmente, consiste en dos pasos consecutivos. El primer paso es la carbonizacin trmica de la materia prima, donde toma lugar la desvolatilizacin, este proceso se lleva a cabo a altas temperaturas, para producir un carbn de carcter rico. El segundo paso es la activacin, donde el carbn restante es parcialmente gasificado con un agente oxidante (comnmente vapor de agua o CO2). Si ambos pasos se realizan simultneamente, el proceso es llamado activacin directa. Activacin qumica. sta se realiza en un slo paso, la materia prima en primer lugar es impregnada con una cantidad determinada de un agente qumico y entonces es calentada. El producto debe ser lavado para eliminar cualquier exceso de agente qumico antes de la carbonizacin. En este estudio se pretendi fijar las variables tiempo de carbonizacin y temperatura de activacin, utilizando el mtodo de activacin trmica con vapor de agua, las cuales permitieran la activacin del carbn mineral procedente de un carbn tipo ripio (dimetro de abertura del tamiz 9.5 mm) procedente del suroeste de Antioquia, Colombia, y la posterior comparacin de las caractersticas finales de ste frente a los carbones activados comerciales. 2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2.1. Materia prima

El carbn mineral procedente del suroeste de Antioquia, se someti a un proceso de molienda en un molino centrfugo de bolas marca Retsch, con el fin de obtener un mineral que se encontrara en un tamao de partcula aproximado de 112,5 m, correspondiente al mineral pasante malla 100 Tyler, retenido malla 200 Tyler, tamao recomendado para lograr, luego de un proceso de carbonizacin y activacin, un carbn activado tipo polvo. 2.2. Carbonizacin y activacin

El equipo utilizado para llevar a cabo la carbonizacin y la activacin del carbn mineral fue un horno tubular horizontal marca Carbolite. El proceso de carbonizacin consisti en someter las diferentes muestras, en una atmsfera inerte de nitrgeno a una temperatura de 900C. Se tomaron dos tiempos diferentes de carbonizacin las cuales fueron 60 y 90 min (ver Tabla 1). En el proceso de activacin, las diferentes muestras se llevaron en presencia de N2 gaseoso hasta una temperatura de 800 y 950 C, alcanzada esta temperatura se pasaba a un flujo de vapor-nitrgeno. Las muestras se mantuvieron bajo esas condiciones durante un tiempo de
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60 min, al finalizar este tiempo de reaccin, se pasaba nuevamente a atmsfera de nitrgeno hasta llegar a temperatura ambiente (ver Tabla 1). Tabla 1. Condiciones de los experimentos realizados. Muestra Tiempo de carbonizacin (min) N M1 M2 M3 M4 60 90 Mejor resultado entre prueba 1 y 2 Mejor resultado entre prueba 1 y 2 Temperatura de activacin (C) 900 900 800 950 Tiempo de activacin (h) 60 60 60 60

3. TCNICAS DE CARACTERIZACIN 3.1. Caracterizacin materia prima

La materia prima procesada se caracteriz mediante un anlisis termogravimtrico (TGA) y diferencial (DTA) en un equipo marca TGA instruments modelo TGA 2950, esto con el fin de determinar de manera ms exacta y bajo una atmsfera de nitrgeno, el porcentaje de carbono que posea el mineral, adems de su humedad, voltiles y cenizas. 3.2. Caracterizacin de los carbones activados

3.2.1. Caracterizacin preliminar por adsorcin de soluciones de los carbones activados Con el objetivo de analizar las caractersticas texturales, se utilizaron inicialmente las tcnicas de adsorcin de soluciones (ndice de azul de metileno y nmero de yodo). El Azul de metileno, es el nmero de mililitros de una solucin estndar de azul de metileno decolorada por 0,1 g de carbn activado [4]. Es un mtodo rpido de conocer la capacidad de adsorcin de un carbn activado frente a molculas grandes (macroporos). El proceso consisti en adicionar 1 ml inicial de azul de metileno esperar decoloracin en 5 min, y seguir adicionando hasta su saturacin. El Nmero de yodo, est definido como los miligramos de yodo adsorbidos por un gramo de carbn, este procedimiento puede relacionarse de manera indirecta con el rea superficial del carbn activado, el cual da indicios de microporos al ser una molcula de dimetro pequeo [4]. El proceso consisti en titular y registrar el volumen de tiosulfato gastado para decolorar una solucin que provena del filtrado que se generaba al poner en contacto el carbn activado con HCl (5% en peso) y yodo. Para luego mediante la realizacin de clculos que tenan en cuenta las concentraciones de las soluciones y las cantidades de carbn y tiosulfato, lograr el nmero de yodo de cada una de las muestras.
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3.3.

Caracterizacin detallada

La caracterizacin detallada, se le realiz principalmente a tres muestras representativas en donde una de ellas era el carbn mineral y las otras dos fueron aquellos carbones activados que bajo las diferentes condiciones establecidas, obtuvieron los mejores resultados, frente al ndice de azul de metileno y nmero de yodo. El anlisis textural, se realiz mediante microscopa electrnica de barrido (SEM por sus siglas en ingls), se analizaron tanto muestras de carbn mineral como aquellas activadas bajo las diferentes condiciones, con el fin de observar el desarrollo de la porosidad en ellas. 3.3.1. Microscopa electrnica de barrido El anlisis para determinar la topografa de las partculas, se realiz con un microscopio electrnico de barrido marca JEOL JSM-6490 LV. Las muestras fueron recubiertas con una capa de oro previo al anlisis, con el objetivo de hacer la muestra conductora y poder as observar la imagen. La obtencin de las imgenes se logr con un voltaje de 20kV. Se realizaron observaciones a diferentes amplificaciones, las menores amplificaciones se usaron con el fin de observar las caractersticas generales de las partculas, como morfologa y tamao, y las mayores, para observar las caractersticas de la superficie. 3.3.2. Anlisis de rea superficial y distribucin de tamao de poro El anlisis se realiz mediante un equipo de adsorcin de gases Micromeritics ASAP 2010. Para el anlisis se pesaron aproximadamente 100 mg, la muestra se desgasific en vaco a temperatura ambiente, lograda una presin de 4 m de Hg, se puso una manta de calentamiento alrededor de la muestra a 523K (250 C), se dej desgasificar durante 10 horas, luego de este proceso la muestra se traslad al lugar de anlisis del equipo, realizando entonces la adsorcin de N2 a 77K (-196 C). 3.3.3. Anlisis fsico Tamao de partcula. La distribucin granulomtrica se llev a cabo mediante difraccin lser en medio hmedo en un equipo Hydro 2000MU. En este caso el medio para lograr la dispersin de las partculas fue agua. Humedad (%). El procedimiento para calcular el porcentaje de humedad fue simplemente pesar una cantidad aproximada de 2 g de muestra, y someterla a un proceso de secado en una mufla a una temperatura de 110 C durante 2 h, luego se dej enfriar en un desecador y se pes rpidamente. El % de humedad est dado por la ecuacin 1 [4]:

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Cenizas (%). El clculo de cenizas se obtuvo luego de realizar el anlisis de estabilidad trmica, mediante el anlisis termogravimtrico en atmsfera de aire, pues en ste, el porcentaje de ceniza, corresponde al porcentaje del residuo que queda al finalizar el anlisis. Densidad. La densidad de los carbones activados obtenidos experimentalmente y del carbn precursor, se calcul de acuerdo a la ecuacin 2 [4]:

3.3.4. Anlisis de estabilidad trmica Se realiz un anlisis termogravimtrico (TGA, Thermogravimetric Analysis) en atmsfera de aire, a una velocidad de calentamiento de 20 C/min hasta una temperatura de 945 C. Al mismo tiempo se realiz un anlisis trmico diferencial (DTA, Diferencial Termal Analysis) con el fin de analizar la prdida de masa. 4. RESULTADOS Y ANLISIS La mayora de los resultados de las diferentes muestras obtenidas experimentalmente, fueron comparados frente a los rangos en los cuales se encontraban los carbones activados comerciales, adems en la fase de adsorcin de azul de metileno, se contaba con una muestra comercial, a la cual se le analiz al igual que a las experimentales el tiempo de respuesta en relacin al proceso de adsorcin del azul de metileno. 4.1. Anlisis de la materia prima

La Tabla 2, muestra los resultados del anlisis termogravimtrico del carbn mineral procesado procedente del suroeste de Antioquia concentrado entre las mallas 100 y 200 Tyler. De esta forma, se observan los porcentajes de humedad, material voltil, carbono y ceniza, notndose el alto porcentaje de voltiles que presenta este tipo de carbones. Tabla 2. Resultados del anlisis termogravimtrico (TGA). Humedad Residual Cenizas Material Voltil Carbono fijo (%) (%) (%) (%) Carbn mineral 6,96 5,56 39,70 47,78

De otro lado, este anlisis permiti estimar la cantidad suficiente de cada una de las muestras tanto para la etapa de activacin como la de caracterizacin, de acuerdo al porcentaje de carbono reportado.

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4.2.

Carbonizacin y activacin

La Tabla 3 permite apreciar los porcentajes de prdida de peso, obtenidos en cada etapa y durante todo el proceso, se observa que las prdidas de peso durante la etapa de carbonizacin (ver Tabla 3), estuvo muy prxima a la estimada mediante el anlisis termogrvimtrico (ver Tabla 2), de acuerdo al porcentaje de carbono fijo.

Tabla 3. Porcentajes de prdida en los procesos de carbonizacin y activacin. Prdidas Prdidas Muestra Prdida total carbonizacin activacin Nro. (% en peso) (% en peso) (% en peso) M1 49,62 28,71 78,33 M2 50,55 24,83 75,38 M3 49,62 15,60 65,22 M4 49,62 41,73 91,35 Los resultados de las prdidas de peso de las muestras M1 y M2, en la etapa de carbonizacin, se encontraron muy prximos, es por esto, que se fij el tiempo de carbonizacin de 60 min para M3 y M4 (ver Tabla 1). En relacin a las muestras M3 y M4, se aprecia que al disminuir la temperatura de activacin en este caso a 800 C (M3) ocurre una menor prdida de peso (ver resultados muestra M3), a diferencia de lo que ocurre al aumentar la temperatura de activacin en slo 50C (ver resultados M4), en donde se encuentran prdidas por la activacin del 41.73% en peso. Esto se debe a que a bajas temperaturas la reactividad C-H2O no es muy elevada, de forma que el agente activante accede al interior de la partcula, reacciona con el carbn y ensancha la porosidad obtenida en el carbonizado, pero los productos CO y H2 en este caso, actan como inhibidores del proceso, no permitiendo as la entrada de nuevas molculas. Al elevar la temperatura, en cambio, baja el efecto inhibidor de los productos lo cual favorece la creacin de una mayor porosidad, pero simultneamente ocurre un quemado externo en las partculas, debido a las violentas interacciones vapor-muestra, las cuales generan que un porcentaje de ella se transformen como CO y CO2 [5]. 4.3. Caracterizacin preliminar

4.3.1. Azul de metileno En la Tabla 4, se muestran los resultados promedios de cada una de las muestras activadas frente al ndice de azul de metileno y el nmero de yodo. Adems, se tiene como referencia el de un carbn activado polvo comercial (LMG 442). Observando la columna de los resultados de azul de metileno en la tabla 4, se puede notar que la muestra M4 activada a una mayor temperatura present un mayor ndice de azul de metileno comparado con los dems carbones obtenidos sin embargo permanece debajo del comercial y el tiempo de respuesta fue muy lento.

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Frente al ndice de yodo (ver tabla 4), se observa como ste disminuye al incrementar el tiempo de carbonizacin (ver resultados M1 y M2), esto pudo deberse a que al prolongar el tiempo de permanencia, la porosidad generada pudo llegar a taponarse con cenizas [6] o podra deberse a un mayor orden estructural, lo que desfavoreca los procesos de adsorcin. De otro lado, se observa que el nmero de yodo (rea superficial) aumenta al incrementar la temperatura de activacin (ver resultados M1, M3 y M4), lo cual se debe al incremento de la microporosidad debida a las fuertes interacciones que ocurren entre la muestra y el vapor. Ms adelante, se compara el rea superficial obtenida de manera indirecta, con la conseguida mediante adsorcin de nitrgeno. Tabla4. Resultados promedios ndice de azul de metileno para las diferentes muestras. ndice de azul de metileno Nmero de yodo mg I/g de Muestra Nro. (mg/0.1g)[7] carbn [7] Carbn Comercial 12 500-1200 [7] M1 4 446,77 M2 M3 M4 4.4. Caracterizacin detallada 3 1 9 417,73 354,35 617,26

4.4.1. Microscopia electrnica de barrido SEM 4.4.1.1. Carbn mineral

Mediante el anlisis SEM del carbn mineral (Figura 1), se logr observar la morfologa irregular de las partculas de carbn (100X) y la ausencia de porosidad al ver su textura totalmente lisa (300X).

Figura1. Imagen SEM del carbn mineral a 100X (izquierda) y 300X (derecha).
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4.4.1.2.

Carbones activados

En la Figura 2, se muestran las imgenes correspondientes a los carbones activados a 800(A-D), 900(B-E) y 950 C (C-F), correspondientes a las muestras M3, M1 y M4 respectivamente. La muestra M3 (Figura 2 (D)), presenta un desarrollo pobre de macroporosidad (encerrado en rojo), esto debido a que el tiempo fijado de activacin al trabajar por debajo de la temperatura de carbonizacin no result ser suficiente para generar mayor estructura microporosa. En la Figura 2 (E), correspondiente a la muestra M1, se observa un buen desarrollo macroporoso (>500 ) (encerrados en azul), sin embargo es de notar pequeas fisuras en las partculas de carbono, que muestran poros an por desarrollarse (encerrados en rojo), lo cual indica nuevamente la necesidad de prolongar el tiempo de activacin o de aumentar la temperatura de este. En la Figura 2 (F), se muestra un mayor tamao de los macroporos (encerrados en rojo), y tambin como la materia mineral tiende a aglomerarse (encerada en azul), posibilitando as el aumento del tamao de los poros, pues estas interactan esta con las partculas carbonizadas [8].

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Figura 2. Imgenes SEM, de los carbones activados: 800C (M3) (A, D) ,900C (M1) (B,E), y 950 C (M4) (C,F) todos a 300X y 1000X. 4.4.2. Anlisis de rea superficial y distribucin de tamao de poro En la Tabla 5, se presenta los resultados del rea superficial BET, el tamao y volumen de poro del carbn mineral y los carbones activados a 900 (M1) y 950 C (M4), stos se comparan con rangos tpicos que presentan los carbones comerciales. M1 y M4 se seleccionaron, por presentar las mejores caractersticas en los anlisis preliminares. Mediante el modelo BET, en la Tabla 5 se observa incrementa el rea superficial pasando de un rea de 3,23 m2/g a un rea superficial de 623,29 (M1) y 659,45 m2/g (M4), encontrndose dentro del rango de los carbones comerciales. Adems, se observa que el rea estuvo muy cercana a la calculada de manera indirecta mediante el nmero de yodo para la muestra M4, mientras que en la muestra M2 estas no se encontraron prximas, esto pudo deberse a errores experimentales. (Ver resultados Tabla 4). En relacin al tamao de poro (<20 ), las muestras M1 y M4, se clasifican como carbones altamente microporosos [1], de otro lado, el tamao y el volumen de poro que se presenta en el carbn mineral, se atribuye a pequeas fisuras en las partculas. Tabla 5. Anlisis de rea y tamao y volumen de poro (modelo BET). Resultado Carbn M1 M4 Rangos tpicos mineral carbones comerciales [7] rea Superficial 3,23 1,09 623,29 13,65 659,45 500 - 1200 2 BET (m /g) 14,31 Tamao de Poro 29,86 6,76 6,54 0,7-500 H-K () Volumen de 0,01 0,55 0,59 0,2-1,0 3 Poro(cm /g) La Figura 3, corresponde a las isotermas de adsorcin, y muestra como M1 y M4 presentan isotermas tipo I caracterstica en materiales microporosos, los cuales a bajas presiones relativas sufren una abrupta adsorcin de N2, adems la isoterma no es completamente lineal, en ella se presenta cierta pendiente en su meseta; fenmeno que indica la
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continuacin del proceso de adsorcin a presiones relativamente mayores debido la existencia de cierta mesoporosidad desarrollada. El carbn mineral en cambio presenta una isoterma tipo III donde la adsorcin de nitrgeno es casi nula correspondiendo a un carbn no poroso [1].

Figura 3. Isotermas de adsorcin de nitrgeno del carbn mineral y de los activados a 900 C (M1) y 950 C (M4). La Figura 4 presenta la distribucin de tamao de poro del carbn mineral (a) y de los activados M1 (b) y M4 (c), donde en el eje x se tiene el logaritmo del ancho del poro en angstroms () y en el eje y el volumen incremental de poro. De este grfico se puede observar como las muestras activadas a 900C (M1) y 950 C (M4) presentan una amplia distribucin de tamao de poros, donde teniendo en cuenta la escala logartmica se puede ver un material principalmente microporoso. En el carbn mineral en cambio, se puede observar un material mesoporoso, sin embargo esta aparente mesoporosidad se debe principalmente a las fisuras que posee el carbn mineral, teniendo en cuenta que las adsorciones de nitrgeno fueron prcticamente nulas. Mediante la Tabla 6, es posible verificar los porcentajes obtenidos al integrar el rea bajo la curva segn los rangos establecidas por la IUPAC [9], all se puede observar como el mayor porcentaje de poros para el carbn activado a 900C (M1) y 950 C (M4), se tiene en el rango de los microporos, seguido de los mesoporos, a diferencia de lo que ocurri con el carbn mineral en donde el mayor porcentaje se obtuvo en el rango de los mesoporosos en donde no se dan los procesos de adsorcin.

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Tabla 6. Distribucin porcentual del tamao de poro para el carbn mineral y de los activados 900 (C) a 950 C (M4). Microporos (<20 ) Mesoporos(20-500 ) Macroporos Tipo de poro (%) (%) (>500 ) (%) Carbn mineral M1 M4 10,94 79,21 79,48 88,39 20,51 20,23 0,67 0,28 0,29

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Figura 4. Distribucin de tamao de poro para el carbn mineral (a) y de los activados a 900 C (M1) y 950 C (M4) (b). 4.4.3. Anlisis Fsico Distribucin granulomtrica Mediante difraccin lser en medio hmedo, se logr observar que las partculas del mineral de partida se encontraron entre un rango de tamao de 198,736 y 79,001 m, y en el caso de los carbones activados a 900 y 950 C (M1 y M4), el tamao de las partculas se encontraron en un rango de 167,238 y 65,959 m y 165,230 y 59,192 m, respectivamente. Aprecindose, aparentemente, que las partculas de menor tamao, al incrementarse la temperatura, fueron ms susceptibles a presentar mayor quemado externo, pues la disminucin en el tamao fue ms representativa en el rango inferior. Humedad, cenizas y densidad relativa La Tabla 7 permite observar de manera comparativa las caractersticas fsicas de los carbones experimentalmente activados frente a los rangos tpicos que presentan los carbones activados comerciales. Esta tabla muestra, segn los valores de referencia presentados, que tanto el carbn activado a 900 C (M1), como el de 950C (M4), podran ser comercialmente atractivos, al encontrarse ambos dentro de los rangos a pesar de que M4 se encuentre un poco fuera del rango en relacin a las cenizas.

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Tabla 7. Caractersticas fsicas del carbn mineral y de los carbones activados a 900 C y 950 C. Adems, rangos tpicos de los carbones activados comerciales. Rangos tpicos Caractersticas Carbn M1 M4 carbones activados fsicas Mineral comerciales [7] Humedad (%) Cenizas (%) Densidad Relativa (gr/cm3) 7,10 5,63 0,7143 9,52 13,14 0,5992 8,46 15,50 0,5295 2-15 3-15 0,26 - 0,65

4.4.4. Anlisis de estabilidad trmica La Figura 5 presenta los resultados de las muestras frente a la temperatura en atmsfera oxidante. En las Figuras 6a y 6b, se presentan los diferenciales de cada uno de ellos. Observando en conjunto las grficas se aprecian, dos descensos en relacin a las prdidas de peso (eje y) al incrementarse la temperatura (eje x) en la Figura 5, de acuerdo a las Figuras 6, se logra apreciar que estos descensos corresponden a los picos exotrmicos de los anlisis trmicos diferenciales. En ellos se muestra un primer pico, en todas las muestras, a una temperatura inferior a los 148 C, este pico se debe a la prdida de humedad. Se observan dos picos continuos a 460 y 520 C (Figura 6a) en el carbn mineral y un slo pico a 650 C en el caso de los activados (M1) y (M4) (Figura 6b), algo esperado pues el segundo pico corresponde a la prdida de materia voltil en el carbn mineral. Es importante observar en detalle las pendientes que presentan las grficas de los carbones activados a 900 C (M1) y 950 C (M4) en la Figura 5, y la forma de los picos exotrmicos de cada uno de ellos (Figuras 6 a y b). La muestra activada a 900 C (M1) presenta una menor pendiente y un menor y ms ancho pico, a diferencia de la activada a 950 C (M4), indicando mayor estabilidad trmica, pues su prdida de peso es ms prolongada. Este comportamiento era de esperarse, pues este carbn al poseer un menor grado de activacin se encuentra en un mayor orden estructural [11].

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Figura 5. Anlisis Termogravimtrico (TGA), para el carbn mineral y los carbones activados a 900 (M1) y 950 C (M4).

Figura 6. Anlisis Trmico Diferencial (DTA), (a) para el carbn mineral, (b) para carbones activados a 900 (M1) y 950 C (M4)
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Activacin de Carbn Mineral Mediante Proceso Fsico en Horno Tubular Horizontal y Atmsfera Inerte

Lina Marcela Uribe, Mara Esperanza Lpez, Andrs Giovanni Gonzlez

5. CONCLUSIONES Al analizar las caractersticas fsicas, texturales y trmicas de los diferentes carbones activados experimentalmente, se pudo concluir que frente a las dos variables establecidas en el diseo de experimentos (tiempo de carbonizacin y temperatura de activacin), result ser ms determinante la temperatura de activacin, pues se lograron las mejores caractersticas cuando sta estuvo por encima de la temperatura a la cual se realiz el proceso de carbonizacin. Al comparar los carbones activados mejor obtenido experimentalmente M1 y M4 frente los rangos tpicos en los cuales se encuentran los carbones comerciales, de acuerdo a los parmetros texturales; rea superficial, ancho de poro, volumen de poro con los cuales se especifica un carbn activado, se observa que estos se encontraron dentro de los rango pues sus resultados fueron 659,45 m2/g, 6.54 y 0.59 cm3/g, y 623.29 m2/g 6.76 y 0.55 cm3/g respectivamente. Los anlisis de estabilidad trmica realizados en atmsfera oxidante permitieron observar que el activado a 900 C posea una mayor estabilidad trmica. Lo cual permita asegurar que el activado a 950 C presentaba un mayor desorden estructural, afirmndose con ello que este se encontraba en un mayor grado de activacin. En relacin al rendimiento, y teniendo en cuenta que tanto el carbn activado a 900 C (M1) y 950 C (M4), se encontraron dentro del rango de los carbones comerciales, result ser ms atractivo el activado a 900 C, debido a que este present un porcentaje de prdida en peso del 78.33%, a diferencia del activado a 950C con un 91.35%. Se logr mostrar la viabilidad de producir carbn activado a partir de carbn mineral procedente del suroeste de Antioquia, logrando con ello plantear una alternativa que genere un valor agregado al carbn simplemente extrado. Reiterando la importancia de un estudio ms detallado. 6. AGRADECIMIENTOS Al grupo GIPIMME, al Fondo de Proyectos de Grado del CODI que financi la investigacin con el proyecto PR10-1-02. 7. REFERENCIAS [1] Estupian H, Vsquez J. Obtencin de un material carbonceo activado de antracita para posibles aplicaciones en hidrometalurgia. En: Revista Facultad de Ingeniera. No. 37. pp. 31-40. 2006. Zapata Z, Rojas D y otros. Produccin de carbn activado a partir de carbn subbituminoso en reactores de lecho fluidizado por proceso autotrmico. En:
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