U.A.N.

L FACULTAD DE INGENIERA MECNICA Y ELCTRICA

Captulo 5
Qumica de la Escoria
Karen Mara Cecilia Vega Sixtos

Grupo:001

SAN NICOLS

DE LOS

GARZA, NUEVO LEN, NOVIEMBRE 2012

Funciones de una escoria utilizada en el procesamiento de metal lquido a) Protector de la masa fundida de la contaminacin de la atmsfera del horno y de los productos de combustin del combustible b) Aislamiento de la masa fundida c) La aceptacin de lquido no deseado y los componentes slidos d) Controlar el suministro de medios de comunicacin para refinar la masa fundida a travs de adiciones a la escoria.

Propiedades fundamentales las escorias 1) El punto de fusin debe ser menor que la masa fundida. Fundentes como cal, fluorita, cuarzo u xido de hierro se puede aadir para disminuir el punto de fusin de la escoria y de ese modo aumentar su fluidez. 2) Peso especfico menor que, e inmiscible en la masa fundida, de modo que descanse encima de la masa fundida como un lquido separado y por lo tanto puede aceptar impurezas. 3) Composicin correcta para que pueda aceptar y reaccionar con impurezas y as ser inmiscibles en la masa fundida.

mezcla de aluminat xidos y os, silicatos fosfatos y boratos reaccin endotrmica

El aumento de volumen de la escoria, aumenta la entrada de calor requerida, mayor costes; aumenta el peligro de atrapamiento de metal, reduciendo el rendimiento de ste y la tasa de transferencia de calor del horno en la masa fundida. Las escorias lquidas tienen reas inicas en su estructura, por lo tanto, los xidos fundidos que forman la escoria estn presentes como cationes y aniones. Estos xidos estn presentes como:

Escoria

a) xidos bsicos que donan O2- iones a la escoria (CaO, FeO, MgO, Cu2O, Na2O, K2O) y que ionizan como: CaO = Ca2+ + O2-

b) xidos cidos que aceptan O2- iones (SiO2, P2O5, Al2O3) y producen cationes complejos por reaccin con los aniones de oxgeno: SiO2 + 2O2-= Si (ion silicato u ortosilicato) P2O5 + 3O2-= 2P (fosfato o ion ortofosfato) Al2O3 + 3O2 =-2Al (aluminato u ortoaluminato)

Una molcula de SiO2 es neutralizada por dos molculas de xido bsico (dos iones O2), mientras que una molcula de Al2O3 y P2O5 son neutralizados por tres molculas de xido bsico. Cuando la escoria est compuesta de estas proporciones de xidos bsicos y cidos que tiene propiedades bsicas ni tampoco cido y se dice que es una escoria neutral. SiO2 + 2CaO = Ca2 SiO4 2CaO. SiO2 2Ca2+ + Si (ortosilicato de calcio)

Una escoria bsica es la que contiene ms xido bsico que el neutro orto-compuesto en su composicin y en este estado la escoria tendr un exceso de iones O2-. Una escoria cida es uno que contiene xido de ms cido que el neutro orto-compuesto en su composicin y por lo tanto tendr un exceso de SiO2, Al2O3 o P2O5.

Una composicin tpica escoria bsica sera de tres moles de CaO y un mol de SiO2 mientras que una composicin de la escoria cida que contiene un mol de CaO a un volumen de SiO2.

Medicin de basicidad de la escoria

Radio de basicidad B =

Esta radio B est dispuesto de modo que cuando la unidad es una composicin de la escoria neutral se consigue, menos de uno es una escoria cida y mayor que uno, una escoria bsica.

Tambin se puede representar como, el porcentaje en peso de los xidos bsicos al porcentaje en peso de xidos cidos o incluso simplemente el porcentaje en peso de CaO al porcentaje en peso de SiO2.

Una escoria cida es ms viscosa que la escoria bsica y, a veces la relacin de CaO/SiO2 se refiere como una V (viscosidad) de relacin.

Reacciones escorias de metal Las reacciones de las escorias de metal pueden ser controladas al considerar la basicidad de la misma y la temperatura. El equilibrio se representa mediante la reaccin: MnO(escoria) + C(Fe) = Mn(Fe) + CO(gas)

=290 300 173.22T J Log K= =

Las relaciones de G / T y K / T indican que el aumento de la temperatura har ms negativa G y a K ms grande. MnO es un xido bsico, por lo que el empleo de una escoria bsica aumentar la actividad de ste. Un aumento de la temperatura y la basicidad de la escoria, favorecen la reaccin hacia adelante y la reduccin de MnO en la escoria para el hierro aumenta al incrementar la temperatura de la escoria y su basicidad.

Estructura de la escoria lquida En las mediciones de propiedades fsicas, como: la tensin superficial, la viscosidad, por ejemplo, nmeros de transporte de conductividad elctrica, se indica que las escorias son mezclas de aniones y cationes. Los pequeos cambios en la entropa y la viscosidad en fusin de un xido, indican un mnimo de cambios estructurales a partir del slido al lquido. La slice es un componente en la mayora de las escorias. Tiene tendencia muy dbil para cristalizar y enfriamiento rpido, produce un cristal sin orden inico.

El catin O2- enlace xidos bsicos, tales como CaO, MgO, MnO, FeO exhiben una disposicin de cierre de los paquetes de O2- iones con cationes en los intersticios. La atraccin del catin para el O2-ion se puede representar por la fuerza de unin, F, es decir F (fuerza culmbica) =

Donde Rc y Ra son los radios de los cationes y aniones, respectivamente, Z+ y Z- son las valencias (estados de oxidacin) del catin y el anin, respectivamente, y e es la carga del electrn (0.1602x10-18). La mayora de los xidos bsicos presentan una valencia de dos, Fe2+, Ca2+, Mg2+, Mn2+, mientras que los xidos cidos presentan cargas mayores, Al3+, Si4+, P5+. Sin embargo, los xidos tienen una combinacin de ambos, una unin inica y covalente entre el catin y el ion O2-. Esto depende de la estructura electrnica del elemento que forma el xido y el tamao de los iones. Esos xidos que tienen una alta fraccin enlace inico tender a ser bsica desde la unin inica es ms conducente a la ionizacin y, por lo tanto, ms propensos a donar iones O2- a la escoria lquida, mientras que la unin covalente proporciona una fuerte unin entre el catin y el O2- ion debido a los electrones compartidos en las capas exteriores de los elementos. La tabla peridica de los elementos indica la tendencia a formar xidos bsicos o cidos. Los cationes de los grupos I y II se combinan con aniones de los grupos VI o VII, todo ello puede formar compuestos con una fraccin de unin inica alta debido a la facilidad de transmisin de uno o dos electrones en la capa exterior del catin al anin. Los grupos de la tabla peridica muestran que el radio atmico de los elementos aumenta de arriba a abajo de cada grupo, ya que aumenta el nmero de capas de electrones en esta direccin. El radio atmico disminuye en movimiento de izquierda a derecha en cada grupo ya que los electrones son atrados por un aumento del nmero de protones del ncleo. Por lo tanto, el valor de F para los xidos producidos a partir de cationes de los grupos I y II es bajo y estos elementos son ms propensos a formar fuertes xidos bsicos que fcilmente donar iones O2- a la escoria. Elementos de los grupos intermedios proporcionan slo una pequea fraccin de su bono como inica y que es inico que tiene un alto valor de F. Por lo tanto, los xidos de estos elementos es probable que sean fuertes xidos cidos. Puesto que los electrones se han eliminado de tomos para producir cationes y aniones aadido para producir que el radio de los cationes, Rc, son generalmente mayores que las de aniones, Ra.

La fuerza vinculante, F, disminuye a medida que el nmero de coordinacin con O2-iones se incrementa. El nmero de coordinacin se controla por los tamaos relativos de los iones O2-y cationes. xidos bsicos generalmente tienen un nmero de coordinacin de 6 a 8, con un poco de ser tan alto como 12. Un nmero de coordinacin tpico para los xidos cidos es de 4.

Electronegatividad es la medida por la que se puede quitar un electrn de un tomo para producir un ion.

Pauling afirm que los elementos que tienen una diferencia de electronegatividad de mayor que 1,7 son predominantemente unido inicamente, y las que tienen una diferencia de menos de 1,7 son predominantemente unida covalentemente.

Determinacin de la estructura inica del xido La segunda ley de Pauling establece que el intervalo entre dos cationes vecinos, Si4+, es un mximo. Por lo tanto, los tetraedros deben ser en cada vrtice, produciendo una estructura hexagonal tridimensional como se muestra en la Fig.1

Fig.1 (a) La slice en estado lquida y (b) en estado cristalino En esta estructura la Si4+ ion est unido a cuatro iones O2- y cada O2- ion est unido a uno Si4+ ion3, en el estado slido proporciona una estructura de frmula (SiO2)n. La unin covalente en gran medida entre el silicio y el oxgeno es muy fuerte que conduce a la aplicacin de slice como material refractario. Es evidente a partir de la estructura hexagonal de slice que dos tetraedros estn unidos por uno O2-ion.

La adicin de cada mol de xido bsico a la slice, proporciona una donacin de un O 2- ion, CaO = Ca2+ + O2-, NaO = 2Na+ + O2-

Cada O2- ion es capaz de romper una de las cuatro comunes O2- bonos entre dos tetraedros por haberse colocado en la unin, creando de ese modo una rotura en la estructura en esta posicin (Fig. 2).

Fig. 2

Los elementos que presentan una valencia variable, por ejemplo, Fe2 + y Fe3 +, pueden poseer tanto las caractersticas bsicas y cidas. Dado que el catin (Rc) de el estado de valencia ms baja ser ms grande, el metal ion O2- bono es ms electrovalente (inico) y por lo tanto ms bsico. Fe2O3 es cido y FeO es bsico y, en un medio acuoso, Cr3 + es anftero, Cr6 + es cido. Un xido cido, (SiO2) es un disolvente ionizante que aumenta la fraccin ionizada del xido en la solucin por adicin de un xido bsico. La disociacin de un xido bsico no es completa, pero es ms completa que la de xidos cidos y depende en gran medida el poder de ionizacin del cido disolvente. Una mezcla de dos xidos bsicos es capaz de proporcionar amplias soluciones slidas, como se muestra en la Fig.3 para el FeO-MgO y FeO-MnO sistemas.

Fig. 3

La adicin de un xido bsico (interruptores de red) a un xido cido (disolvente ionizante) resultar en una mezcla de punto de fusin inferior, as como la adicin de un xido cido de un xido bsico.

La extensin de la movilidad de los cationes depende de la valencia o estado de oxidacin y el nmero de coordinacin. A este respecto, los xidos bsicos tienden a ser ms mviles que los grupos oxcido de xidos cidos que exhiben mayores cargos valencia y el nmero de coordinacin bajo.

Aluminato y fosfato estructuras Al, P, y B, cada uno puede proporcionar estructuras similares de anin oxgeno a SiO2 en el estado slido y puede sustituir a Si4+ en las estructuras unidas tetradricas, siempre que la relacin de anin / catin se ajusta para mantener la electroneutralidad. Los enlaces ms dbiles de electrones de valencia entre el catin y el ion silicato se rompen primero y cualquier resto de la estructura hexagonal tipo SiO2 desaparece en el aumento de la temperatura. La adicin de un xido divalente de base a las estructuras de iones complejos de cidos puede dar lugar a inmiscibilidad, mientras que la adicin de un xido monovalente de base a la slice es ms probable que proporcione una amplia gama de miscibilidad.

La inmiscibilidad es la dificultad de mantener la coordinacin normal de cationes divalentes con el O2- ion del xido bsico, comparado con el que se debe adoptar si se entra en un agujero en la red SiO2. xidos monovalentes presentan un menor valor de F y mayor fraccin de enlace inico en comparacin con los xidos divalentes y son ms fcilmente ionizados que los xidos divalentes. A medida que aumenta la fuerza de atraccin, los lmites de inmiscibilidad pueden producir determinados complejos de silicatos. Dado que se produce un gran tamao de cationes en un valor bajo de F, xidos con cationes grandes proporcionan una amplia gama de miscibilidad con slice.

Sistema Ternario La mezcla de slice con dos diferentes xidos bsicos, cada uno de los cuales proporcionan inmiscibilidad, se traducir en una regin de inmiscibilidad que se une a la estequiometra inmiscible de cada uno de los binarios fundidos.

Esto se muestra en la Fig. 4 para el sistema ternario SiO2-CaO-FeO, en el que el punto de inmiscibilidad para el binario CaO-SiO2 est en aproximadamente 27 en porcentaje en peso de Ca y que para el binario de FeO-SiO2 est cerca de 42 porcentaje en peso de FeO.

Fig. 4 La lnea discontinua retorcimiento estos dos puntos indica que el cambio en la coordinacin de los dos xidos, es decir, [CaO] / [FeO], en el lquido.

Fosfatos fundidos La bascidad de la escoria lquida es mayor que o igual a la composicin de ortofosfato, es decir 3MO.P2O5, P iones existen como unidades separadas en la masa fundida, mientras que para una baja bascidad existe una red hexagonal de complejos aninicos similares a la de silicato de masas fundidas. La inmiscibilidad se produce normalmente a una concentracin inferior de xido bsico en fosfato que se funde en la masa fundida desde el silicato tetradrico PO2+. El diagrama ternario P2O5-CaO-FeO, Fig. 5, muestra el efecto de la slice en inmiscibilidad lquido del sistema. Las composiciones lquidas que se encuentran en la combinacin para la composicin de ortofosfato para cada uno de los sistemas binarios (3FeO.P2O5 y 3CaP2O5) proporcionan miscibilidad completa.

Aumentar el contenido de FeO de una mezcla de escoria de 3CaP2O5 dar lugar a inmiscibilidad, como se indica en el rea lenticular en el diagrama ternario de la Fig. 6 Adems de FeO o MnO a los resultados de calcio ortofosfato en inmiscibilidad en la generacin de dos lquidos, uno de ellos de la composicin de ortofosfato de calcio, es decir, Ca2 + y PO43-iones, y el otro lquido es en gran medida FeO (Fe2+ y O2- iones). Fig. 6

El aumento de la concentracin de iones de O2 por encima de la necesaria para satisfacer todos los P5 + iones dar lugar a la formacin del xido de base, que tiene el mayor valor F.