Repblica Bolivariana de Venezuela. Universidad Rafael Urdaneta. Escuela de Ingeniera Civil.

Materia: Inspeccin de Obras Civiles Profesor: Euro Lozano

Control del ambiente. Inhibidores de la corrosin

Integrantes: Mara Bethania Perozo. C.I: 25.194.565 Stephanie Martnez. C. I.: 20.688.092 Jose Dourado. C.I.: 21.353.763 Hileana Reyes. C.I.: 22.142.006 Andreina Guanipa. C.I.: 20.084.545 Juan Daz. C.I.: 21.164.288 Miguel Guarucano. C.I.: 19.546.948 Freddy Nava. C.I.: 20. 256.025 Anglica Lara. C.I.: 23.867.026 Sabrina Pernalete. C.I.: 21.421.308 Oswaldo Caballero. C.I.: 21.355.176 Maracaibo, Estado Zulia.

Esquema
Introduccin 1.- Control del ambiente 1.1.- Modalidades y causas frecuentes 1.2.- Proteccin de la corrosin Proteccin catdica Modificacin de la temperatura Cambios en la velocidad del fluido Eliminacin del oxgeno en lquidos Reduccin en la concentracin de iones Adicin de inhibidores a los electrolitos 1.3.- Mtodos, equipos o tcnicas ms utilizadas en el control del ambiente 2.- Inhibidores. Generalidades 2.1.- Clasificacin Segn su composicin qumica Orgnicos Inorgnicos Segn su actuacin Andicos Catdicos Mixtos (inductores de precipitado) De adsorcin Segn su aplicacin De fase vapor Para soluciones neutras De decapado 2.2.- Ambiente de aplicacin 2.3.- Eficacia de un inhibidor. Parmetros a tomar en cuenta en su medicin 2.4.- Factores a tomar en cuenta para la eleccin de un buen inhibidor 2.5.- Problemas relativos al empleo de los inhibidores Conclusiones 2

Introduccin La corrosin es un proceso electroqumico en el cual un metal reacciona con su medio ambiente para formar xido o algn otro compuesto. Aunque el aire atmosfrico es el medio ms comn, las soluciones acuosas son los ambientes que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosin. En el trmino solucin acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad atmosfrica, lluvia y soluciones creadas por el hombre. Debido a la conductividad inica de estos medios, el ataque corrosivo es generalmente electroqumico. Entonces, al referirnos al tema de la corrosin de un metal uno de los factores ms importantes a tomar en cuenta es el medio ambiente ya que es la mayor causa de este fenmeno; por lo tanto, en el presente trabajo se explicaran las medidas de prevencin o proteccin del metal para disminuir la corrosin. Adems de esto, existen compuestos qumicos orgnicos o inorgnicos que al fijarse en el cuerpo del metal forman una pelcula entre ste y el medio corrosivo, disminuyendo la velocidad de corrosin, a estos compuestos se les llaman inhibidores; estos se dividen en distintos tipos que sern explicados a continuacin.

1.- Control del ambiente En los ltimos aos se ha dado gran atencin a los problemas que presenta la corrosin metlica, provocados por el progresivo deterioro del medio ambiente. Numerosos trabajos han resaltado la influencia de la contaminacin atmosfrica, especialmente en zonas urbanas e industriales, sobre la velocidad de corrosin de diferentes materiales. Los estudios han incidido en la relacin que la contaminacin del medio ambiente ejerce sobre la corrosin. Por lo tanto, es el medio ambiente la causa ms frecuente que produce la corrosin de un metal, por eso se deben tomar en cuenta una serie de medidas de proteccin para disminuir la corrosin. Es importante controlar el contenido de oxgeno en el ambiente por su capacidad de inducir o proteger contra la corrosin. La reduccin de la temperatura, la velocidad y la turbulencia aumentan la resistencia a la corrosin. Control del pH y humedad. 1.1.- Modalidades y causas frecuentes La corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos acuosos, atmsfera, alta temperatura, etc.). Se pueden distinguir dos tipos bsicos de corrosin: la generalizada o corrosin uniforme y la localizada. Las causas por las cuales aparecen diferentes modalidades de corrosin, son las siguientes: Errores en la construccin y/o fabricacin. Especificacin inadecuada de los materiales. Diseo errneo. Funcionamiento incorrecto de la planta. Mantenimiento inadecuado. 4 los

materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios

En cuanto a los contaminantes atmosfricos de mayor importancia que causan la corrosin son: partculas suspendidas totales, ozono, monxido de carbono, dixido de nitrgeno y dixido de azufre. Las centrales termoelctricas, las refineras y las fbricas de papel contribuyen notablemente con un porcentaje alto de SO2 en la atmsfera. Uno de los factores que determina primariamente la intensidad del fenmeno corrosivo en la atmsfera es la composicin qumica de la misma. El S02 y el NaCl son los agentes corrosivos ms comunes de la atmsfera. El NaCl se incorpora a la atmsfera desde el mar. Lejos de ste, la contaminacin atmosfrica depende de la presencia de industrias y ncleos de poblacin, siendo el contaminante principal por su frecuencia de incidencia sobre el proceso corrosivo el dixido de azufre (S02), proveniente del empleo de combustibles slidos y lquidos que contienen azufre. 1.2.- Proteccin de la corrosin Proteccin catdica La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que est siendo aplicada con mucho xito en el mundo entero, en que cada da se hacen necesarias nuevas instalaciones de conductos para transportar petrleo, agua, productos terminados, cables elctricos y otras instalaciones importantes. Se puede aplicar proteccin catdica en metales como: acero, cobre, latn y aluminio. Como condicin fundamental las estructuras componentes del objeto a proteger y el elemento de sacrificio, deben mantenerse en contacto elctrico e inmerso en un electroltico. Modificacin de la temperatura La temperatura no es una medida de "calor en el cuerpo", la temperatura es una magnitud fsica que nos indica cuantitativamente, el estado de "caliente" o "fro" de un cuerpo, se expresa mediante un nmero asociado convencionalmente al 5

cuerpo. Cabe destacar que el calor es representado en las unidades como caloras (Cal) o kilocaloras (kCal). Todo cuerpo, por efectos del calor que recibe sufre algunos efectos, uno de ellos es la dilatacin, que se produce en todas las dimensiones que posee. Segn su naturaleza cada cuerpo posee lo que se llama coeficiente de dilatacin trmica, cuyo smbolo es y su unidad de medida es 1/C o C-1, algunos valores son: *Aluminio 0,000024 *Cobre 0,000018 *Acero 0,000011 *Vidrio 0,000001 a 0,000013 *Hormign 0,000007 a 0,000014 *Mercurio 0,000006 Generalmente, bajando la temperatura de un sistema se consigue reducir la corrosin, debido a que la velocidad de reaccin disminuye a bajas temperaturas. La velocidad de corrosin, o la velocidad de eliminacin de material como consecuencia de la accin qumica, es un parmetro de corrosin importante. Esto se puede expresar como la velocidad de penetracin de la corrosin (CPR), o la perdida de espesor de material por la unidad de tiempo. La frmula para este clculo es la siguiente: CPR = KW / pAt - Donde W es la prdida de peso despus del tiempo de exposicin del material - p, t y A representan la densidad y el rea expuesta de la muestra, respectivamente. - K es una constante cuya magnitud depende del sistema de unidades que se utilice. La CPR se expresa convenientemente en trminos ya sea de milsimas de pulgada por ao (mpa) o milmetros por ao (mm/ao).

 Cambios en la velocidad del fluido Generalmente las perforaciones producidas por un ataque corrosivo crecen en direccin de horizontales y la gravedad, con menor extendindose frecuencia hacia en abajo en superficies superficies verticales,

requieren tiempo para formarse antes de ser visibles. La adicin de inhibidores a un sistema puede conseguir una disminucin considerable de la corrosin. Los puntos de inyeccin del inhibidor deben estar en el origen del ducto de transporte o tramo, para ductos con longitudes mayores al alcance de proteccin del inhibidor, debe considerarse una reinyeccin para proteger la longitud total del ducto, de acuerdo con las caractersticas fisicoqumicas del fluido, dimetro del ducto y de la velocidad de corrosin. Como ejemplo se tiene al fosfato de sodio, el cual es un inhibidor de la corrosin del hierro, por una solucin acuosa de cloruro sdico gracias a la formacin de cloruro de hierro sobre los nodos. Eliminacin del oxgeno en lquidos Eliminar el oxgeno de las disoluciones acuosas es, algunas veces, provechoso para reducir la corrosin; por ejemplo, las calderas de agua suelen ser desoxigenadas para reducir la corrosin. Sin embargo, para sistemas que dependen del oxgeno para pasivarse, la desaireacin es indeseable. La presencia de oxgeno disuelto en el agua causa daos por corrosin localizada, tambin conocidos como pitting. Como es obvio para disminuir el riesgo de corrosin es importante eliminar el oxgeno disuelto, lo que se puede hacer mecnica, qumicamente o por desaireacion por vaco: a) Desaireacin por Vaco

Este tipo de desaireacin no es utilizado con mucha frecuencia, siendo los ms frecuentes la desaireacin trmica, la qumica o una combinacin de stas. En este caso se logra la desaireacin al llevar al agua a su punto de saturacin mediante la aplicacin de vaco. El agua es alimentada a estos equipos mediante boquillas, que la atomizan en finas gotas previas al ingreso a torres empaquetadas, para aumentar la superficie del lquido desde la que se puedan desprender los gases disueltos. Los gases desprendidos del agua y vapor de agua son eliminados por el vaco mantenido por eyectores con vapor o bombas de vaco, segn sea el tamao del sistema. La desaireacin por vaco es menos eficiente que la presurizada o trmica, llegando a alcanzar niveles de O2 de 0.25 a 0.50 cm3/l o 330 a 650 ppb. b) gas. La aplicacin de estos principios permite reducir los niveles de O2 disuelto por debajo de 0.05 cm3/l o 5 ppb. c) Qumicamente: normalmente es un complemento al mtodo mecnico y Mecnicamente: mediante calentamiento hasta ebullicin (por

disminucin de la solubilidad) o mediante purgado con una contracorriente de

proporciona un descenso adicional de la cantidad de oxgeno disuelta, lo que es imprescindible en muchas aplicaciones. Se utilizan tanto sulfito sdico como hidracina: Na2SO3 + 1/2O2 Na2SO4 El sulfito de sodio, debido a su bajo costo, alta efectividad, rpida reaccin con el O2 y fcil medicin de su contenido en el agua, es utilizado con mayor frecuencia Para asegurar la eliminacin del O2 del agua se verifica, que el agua de la caldera tenga una concentracin de 30 a 60 ppm de sulfito de sodio.

N2H4 + O2 N2 +2H2O Las desventajas de la hidrazina son su mayor costo y ms peligroso en su manejo, y aplicaciones en la industria alimenticia. El nico efecto negativo del uso de sulfitos de sodio es el aumento en los slidos totales disueltos en el agua, como resultante de la formacin de sulfatos de sodio (al reaccionar el sulfito de sodio con el O2). La alternativa al sulfito de sodio es la hidrazina, debido a que al volatilizarse no contribuye a los slidos totales disueltos, a la vez, permite neutralizar el cido y por lo tanto proteger las lneas retorno de condensado. Ambas reacciones pueden usarse para desoxigenar a temperatura ambiente siempre que se use algn catalizador. Reduccin en la concentracin de iones La reduccin de la concentracin de iones corrosivos en una solucin que est corroyendo un metal puede hacer que disminuya la velocidad de corrosin, se utiliza principalmente en aceros inoxidables. Por ejemplo, la reduccin de la concentracin del ion cloruro en una disolucin acuosa reducir el ataque corrosivo sobre aceros inoxidables. Adicin de inhibidores a los electrolitos La adicin de inhibidores que son principalmente catalizadores de retardo disminuye las probabilidades de corrosin. La mayora de los inhibidores han sido desarrollados por experimentos empricos y, muchos de ellos los proporciona la naturaleza. Sus acciones tambin varan considerablemente. Por ejemplo: Los inhibidores de tipo absorcin son absorbidos por una superficie que forman una pelcula protectora.

 Los inhibidores de tipo desoxidante o de barrido reaccionan para eliminar agentes de corrosin, tales como el oxgeno de una disolucin En general, los inhibidores son agentes qumicos, aadidos a la solucin de electrolito, emigran preferentemente hacia la superficie del nodo o del ctodo y producen una polarizacin por concentracin o por resistencia.

1.3.- Mtodos, equipos o tcnicas ms utilizadas en el control del ambiente Sistemas con recirculacin en circuito cerrado En el tratamiento de agua de sistemas de enfriamiento se utilizan diversos tipos de sistemas, entre los cuales est el sistema con recirculacin en circuito cerrado: el calor absorbido se extrae en un intercambiador de calor, donde no hay contacto directo con el refrigerante. El agua de torre va por tubos, pues es la que ms incrusta y los tubos son de ms fcil acceso. Se realiza un tratamiento similar al de un generador de vapor de baja presin. Se trata de evitar corrosin (desairear el agua) que se da esencialmente en zonas de mayor temperatura. Slo se reponen prdidas fsicas del circuito con agua tratada. Siendo exigente, agua desmineralizada. Desaireadores El desaireador es un elemento utilizado para el tratamiento de aguas de calderas. Su cometido es el de eliminar los gases disueltos en el agua de alimentacin de la caldera. Uno de los gases ms problemticos que se encuentra disuelto en el agua de alimentacin es el oxgeno causante potencial de corrosin por picadura. El desaireador tambin elimina gran parte del CO2 disuelto previniendo de la formacin del corrosivo cido carbnico. La desaireacin del agua de alimentacin no elimina por completo los gases disueltos por lo que despus de este proceso debe llevarse a cabo un proceso qumico para eliminar las trazas. Las trazas de O2 y CO2 son igualmente peligrosas por lo que el tratamiento qumico posterior sigue siendo obligado.

10

Para llevar a cabo la desaireacin se aprovecha la propiedad que la solubilidad del agua en distintos gases decrece con el aumento de temperatura, por lo que el proceso debe contar con el calentamiento del agua de admisin. Cerca del 98% del punto de saturacin gaseosa del agua el CO2 y el O2 se separan prcticamente por completo del agua. El agua se calienta mediante vapor de la propia caldera. Los desaireadores pueden estar diseados principalmente de tres maneras: Desaireadores de bandejas: El agua de alimentacin de la caldera se hace circular por bandejas de rebose de forma gravitacional mientras intercambia calor con el vapor. Desaireadores de spray o de atomizacin: El agua de alimentacin de la caldera se atomiza y entra en contacto con el vapor.

Desaireadores mixtos: Son una mezcla de los dos tipos anteriores hacen circular el agua atomizada por bandejas de rebose mientras intercambia calor con el vapor. Control de Cl2 disuelto en agua Las dosis de cloro superiores a las recomendadas para ciertos procesos de 0,2 0,6 mg/L (por ejemplo, para desinfecciones de choque en la prevencin de la legionelosis) pueden favorecer asimismo los procesos de corrosin ya que el cloro acta como un potente oxidante permitiendo el ataque qumico al metal. Disminucin de cloruros y sulfatos Es fundamental el control de las concentraciones de iones corrosivos como cloruros y sulfatos, ya que aguas con concentraciones altas en cloruros o sulfatos, o en ambos (>150 mg/l) tendern a ser ms corrosivas para los metales empleados en sistemas de tubera en la distribucin de agua.

11

 Moderacin de la velocidad de circulacin del agua La circulacin de agua a alta velocidad, permite que el metal este constantemente en contacto con el oxgeno disuelto favoreciendo la formacin de la capa protectora, no obstante si la velocidad es muy elevada puede eliminarla y favorecer su posterior ataque. Una velocidad baja favorece, por otra parte, el depsito de materiales en suspensin y, como consecuencia, el proceso de corrosin por aireacin diferencial. Es conveniente que las velocidades de circulacin del agua se mantengan entre 0,5 y 2 m/s. Inhibidores de corrosin Los ms comunes son: - Andicos: molibdatos, ortofosfatos, nitritos, silicatos. - Catdicos: zinc, polifosfatos, fosfonatos.

12

2.- Inhibidores. Generalidades Entre las posibles medidas de proteccin que modifican el medio, una solucin posible es la adicin al mismo de algn producto que reduzca la velocidad de corrosin. Se denomina inhibidor a cualquier constituyente de una fase cuya presencia no es esencial para que suceda un proceso electroqumico, pero que produce un retardo del mismo, al modificar el estado superficial del material metlico. Por lo que son materiales que producen disminucin en la prdida de metal debida a ataques de corrosin. Estos inhibidores disminuyen las velocidades de reaccin de oxidacin o reduccin del sistema en corrosin, o bien, en ambas reacciones. Los inhibidores de corrosin constituyen uno de los mtodos ms eficaces y econmicos para la proteccin de los metales frente al ataque del medio agresivo en el que se utilizan y tambin de los ms empleados segn revelan los datos de una encuesta sobre un colectivo de industrias qumicas espaolas, casi un 40% de las cuales manifest utilizar inhibidores para la proteccin de sus instalaciones, lo que los convierte en el tercero de los mtodos de proteccin por su difusin, despus de las pinturas y las aleaciones resistentes a la corrosin. No obstante, la adicin de inhibidores al medio es un recurso limitado. Hay que advertir que por lo general, no se puede modificar el medio de ataque en la industria por venir impuesto por el proceso de que se trate y en la naturaleza (atmsfera, agua de mar, terrenos) porque se presenta en cantidades ilimitadas. Caractersticas principales Los Inhibidores de corrosin cumplen con las siguientes caractersticas principalmente: Revisten qumica y/o fsicamente las superficies metlicas. Forman una barrera que asla la humedad de la superficie metlica. Forma una barrera para excluir el aire (Oxigeno) de la superficie metlica. Puede neutralizar la acidez o alcalinidad de la superficie. 13

Modo de actuacin Se acepta, generalmente, que el efecto beneficioso de un inhibidor es el resultado de una de las formas de actuacin siguientes: a) casos: Si la capa es monomolecular, como la formada por las aminas o Adsorcin de una pelcula delgada, muchas veces monomolecular, sobre

la superficie del material metlico sujeto a corrosin. Pueden presentarse tres

compuestos disociados que se adsorben en forma inica, se denominan inhibidores de interfase, que pueden ser, a su vez, andicos o catdicos. Si la capa se desarrolla en espesor para formar una capa polimolecular o un compuesto, se les llama inhibidores de membrana, como los formados por capas de conversin superficial. Si la reaccin se produce no en la superficie, sino en la doble capa de difusin, se les llama de capa difusa, caso del Ca(OH)2 insoluble, que precipita formando una capa protectora. b) Formacin de una capa pasivante, a veces de naturaleza desconocida y

tan delgada que resulta inapreciable, conocidos como inhibidores pasivantes, que resultan muy eficaces. Estos inhibidores son de tipo andico y se aplican exclusivamente para facilitar la pasividad de los metales pasivables. c) Modificacin de las caractersticas corrosivas del medio, a travs de la

eliminacin o desactivacin del constituyente agresivo del mismo: neutralizantes en medios cidos. Se denominan captadores de oxgeno. Dado el carcter electroqumico de los fenmenos de corrosin que se desarrollan a temperatura ambiente y moderada, estas formas de actuacin de los inhibidores se traducen en impedimentos a la realizacin de los procesos parciales, andicos o catdicos del proceso global de corrosin. Como ambas

14

reacciones tienen lugar en cantidades equivalentes, la limitacin de una de ellas se refleja, en igual magnitud, en el ataque. 2.1.- Clasificacin La inhibicin puede aplicarse a cualquier sistema que sufre corrosin. Existe un gran nmero de sustancias capaces de actuar como inhibidores. Solan ser sustancias qumicas naturales, luego comenzaron a emplearse distintos productos qumicos y, ms recientemente, al comprobar que varios grupos funcionales de la qumica orgnica posean propiedades inhibidoras, se descubri una fuente inagotable de inhibidores potenciales. Existen diferentes maneras de clasificacin de inhibidores como se muestra a continuacin:

Producto de la variedad de tipos de inhibidores, se seleccionaron los de mayor uso y aplicacin de acuerdo a la siguiente clasificacin:

15

 Segn su composicin qumica Orgnicos

Son qumicos base carbono con grupos que contienen nitrgeno, sulfuros o fosforo. Consisten en molculas carboxlicas, son de naturaleza polar, y son atrados hacia las zonas donde se crean los pares galvnicos originarios de la corrosin. nicamente interaccionan con las reas andicas positivas, en donde se quedan adheridas. nicamente en estas zonas donde interaccionan, se crean capas monomoleculares, teniendo como ventaja que el rea de intercambio, y los coeficientes de trasferencias de calor apenas se ven afectados. Cuando ocurre el desplazamiento de estas reas andicas, los inhibidores se desplazan de la superficie metlica en la que se encuentren hacia el fluido indirecto, y volvern a actuar en otro punto de la instalacin donde se creen reas andicas. Por esta razn, tambin a estos inhibidores se les atribuye una larga duracin dentro de la instalacin, ya que nicamente actan cuando se produce la corrosin: prcticamente no se degradan con el tiempo.

Modo de actuacin del inhibidor orgnico Inorgnicos

En este grupo estn, por un lado, un buen nmero de oxisales, perteneciendo a ellas los inhibidores pasivantes oxidantes, como CrO4=, NO2-, MoO4=, ClO3- y MnO4-, y otros no oxidantes como fosfatos, polifosfatos, hexametafosfatos y boratos. En este apartado se encuentran la mayora de los inhibidores andicos tpicos. 16

Son sales que forman una pelcula en el interior del conducto, neutralizando las sales disueltas en el agua e impidiendo su incrustacin. Se suele utilizar sal de molibdeno mezclado con nitritos o fosfatos. Son tiles para circuitos de refrigeracin, pero no recomendados para circuitos de calefaccin o trmicos solares dado que la temperatura dificulta la formacin de la pelcula protectora en el metal. Otra caracterstica a destacar es que dichos inhibidores en su gran mayora son txicos. Segn su actuacin Andicos

Reducen la corrosin por interrupcin de la reaccin electroqumica en el nodo de la superficie metlica. Estos inhibidores no son aplicables para sistemas de crudo y gas. El mecanismo de funcionamiento es de pasivacin. Su campo de aplicacin abarca la carbonatacin y la presencia de Cl - , como limitacin presentan el riesgo de localizar la corrosin si la cantidad es insuficiente (posible lixiviacin). Dentro de este grupo se incluye a los inhibidores pasivantes, los cuales son por lo general sustancias oxidantes inorgnicas, por ejemplo, cromatos, nitritos y molibdatos, que pasivan el metal y desplazan el potencial de corrosin varias dcimas de voltio hacia valores ms nobles. Son los ms eficaces de todos, pues desarrollan capas pasivantes que detienen el ataque en muchos casos. Se cree que su accin se debe a la formacin de una capa de xido. En ocasiones parece probable que la proteccin resulte de un efecto combinado de la adsorcin del inhibidor sobre la superficie metlica y el desarrollo de capas de xido sobre la misma. Catdicos

Son menos efectivos que los inhibidores andicos. Operan formando una pelcula (a menudo visible) sobre la superficie catdica. Esto polariza el metal restringiendo

17

el acceso de O2 a la superficie del metal. Tambin acta previniendo la depolarizacin de hidrgeno. Reducen el ataque porque polarizan el proceso parcial catdico, bien porque impiden la recombinacin de hidrgeno atmico a molecular como los compuestos As, Bi y Sb empleados en baos de decapado, bien porque precipitan en las reas catdicas como los carbonatos de Ca o porque captan el oxgeno preciso para el proceso catdico en soluciones neutras o alcalinas, como la hidracina. Mixtos (inductores de precipitado)

Son inhibidores mixtos que interfieren los procesos parciales andico y catdico; los ms conocidos de esta clase son los fosfatos y los silicatos. No suelen conferir un grado de proteccin tan alto como los inhibidores pasivantes (cromatos, nitritos), pero suelen ser muy tiles en situaciones que se requieran inhibidores exentos de toxicidad. Suelen ser ms efectivos en aguas en movimiento que en sistemas estacionarios. Ejemplos: Zinc/Cromato, Cromato/Polifosfato, Zinc/Polifosfato. De adsorcin

Consiste en sustancias orgnicas que se adsorben sobre sitios activos de la superficie del metal cubriendo normalmente la superficie completa. En algunos casos pueden actuar de forma selectiva bloqueando solo los sitios andicos o los catdicos. Se utilizan para inhibir soluciones cidas. Dentro de sus mecanismos de actuacin estn: Adsorcin fsica: a travs de fuerzas electrostticas atractivas entre iones o dipolos orgnicos y sitios cargados elctricamente de la superficie (fuerzas de Van derWaals). Quimisorcin: se produce cuando en el proceso de adsorcin se comparten cargas.

18

Las molculas orgnicas deben tener grupos polares como S (sulfuros, sulfxidos, mercaptanos), N (aminas alifticas, aromticas, heterocclicas, hidrocarburos de cadena larga).

Segn su aplicacin De fase vapor

Son sustancias orgnicas con presin de vapor apropiada, capaces de evaporarse y condensar, sobre la superficie a proteger, en volmenes cerrados. Aumentan la resistencia a la corrosin de las superficies expuestas, normalmente aceros, para aumentar la presin de vapor se recurre a insertar en molculas orgnicas iones inorgnicos, NO2- o NH2- . Se utilizan para proteger temporalmente componentes metlicos durante su transporte y almacenamiento. Muchos de ellos atacan los metales no frreos, por lo que a veces se requieren ensayos previos de los productos comerciales para descartar esta posibilidad. En aceros se utiliza el DAN (nitrito de diciclohexilamina). Se utiliza impregnando el material de embalaje. Para soluciones neutras

Todos los sistemas operacionales que emplean agua pertenecen a este rubro, que abarca tanto agua destilada o desoinizada, como agua potable, salmuera y hasta agua de mar. Para sistemas de una sola pasada, sin recirculacin se utilizan inhibidores inocuos, como los polifosfatos y los silicatos, Para ser eficaces, los polifosfatos necesitan que el agua se encuentre en movimiento y temperaturas de operacin inferiores a 40C para evitar la hidrolisis a ortofosfatos.

19

Los silicatos previenen bien la corrosin de Pb, acero galvanizado, Cu y acero y la descinquificacion de los latones. El pH ms adecuado oscila alrededor de 8-9,5 y la temperatura debe mantenerse por debajo de 60C. Para sistemas con recirculacin se trabajan con concentraciones ms altas de inhibidores como los biocidas. De decapado

Los inhibidores de decapado trabajan bien a temperatura ambiente, mientras que otros requieren calentar el bao acido para que acten con una rapidez que haga rentable el proceso. El mecanismo de actuacin de estos inhibidores es por adsorcin sobre la superficie metlica. Dicha adsorcin suele tener lugar sobre las zonas catdicas, aumentando la sobretensin de hidrogeno, con lo que se dificulta su desprendimiento y, por ende, disminuye la fragilidad del metal. Entre los inhibidores de decapado utilizados en la prctica se tiene: aminas, aldehdos, mercaptanos, compuestos heterocclicos de nitrgeno, urea, tiourea, y la urotropina tan empleada con cido clorhdrico.

2.2.- Ambiente de aplicacin Industria automotriz Es recomendable agregar inhibidores de la corrosin en el proceso de

entrega de combustible y de bombeo, ya que esto implica el entrar en contacto con un montn de metal. El combustible debe ser almacenado sin la corrosin de los tanques, por lo tanto, es importante aadir los productos qumicos adecuados con el fin de evitar los costos de reparacin o reemplazo. Industria de la construccin Se pueden utilizar morteros de reparacin con inhibidores activos de

corrosin en proyectos de reparacin y proteccin de estructuras de hormign. 20

En la construccin, los metales empleados pueden obtener el xido debido

a las condiciones climticas. El uso de estos qumicos, pueden proteger a los metales, con independencia de las condiciones. Estos aditivos se pueden aadir al pintar metales, como las barandas del parque, los coches o los puentes, para protegerlos contra la corrosin. Un pigmento con propiedades anticorrosivas es fosfato de zinc. Los inhibidores de la corrosin se utilizan extensamente en el concreto donde las formulaciones convencionales incluyen a menudo algunas especies como nitrito o benzoato, pero stos tienes toxicidad significativa. Industria petrolera En la industria petrolera el mtodo de control de corrosin ms utilizado es

la inyeccin de inhibidores orgnicos o formadores de pelcula, debido a su excelente desempeo en medios dulces y cidos. Estos inhibidores estn constituidos principalmente por compuestos orgnicos de nitrgeno, siendo los ms comunes, los que tienen como parte de su estructura largas cadenas de hidrocarburos El mecanismo a travs del cual funcionan los inhibidores utilizados en la operaciones petroleras es mediante la incorporacin del inhibidor en una capa delgada de producto de corrosin sobre la superficie del metal. Esta pelcula en la superficie puede ser de sulfuro, carbonato u xido de hierro. Potabilizacin de agua Los silicatos de sodio son usados como inhibidores de corrosin en la

distribucin de aguas potables e industriales, ya que forma pelcula protectora en la superficie metlica del ducto, esta asla el metal de ataques corrosivos. La seleccin del silicato para esta aplicacin depende del PH y la alcalinidad del agua a tratar.

21

Aplicaciones marinas En las aplicaciones marinas se pueden utilizar inhibidores de corrosin a

base de nitrito de calcio, el cual contrarresta las reacciones de carbonatacin en el concreto, y acta como un acelerante de frage, sin incorporarle aire al concreto. Este tipo de inhibidores es ideal para la proteccin de estructuras de concreto sujetas al ataque qumico o al ambiente marino. Si el inhibidor es un acelerante que no contiene cloruro de calcio su uso es permitido en estructuras que contienen acero de refuerzo. En el Hogar Los inhibidores de la corrosin tambin se pueden utilizar en el hogar. Hay

ciertos lubricantes usados para las cadenas de bicicleta, tijeras de jardn o unas tijeras oxidadas. Todos estos pueden incluir aditivos qumicos.

2.3.- Eficacia de un inhibidor. Parmetros a tomar en cuenta en su medicin Existen diversos procedimientos para valorar la eficacia de un inhibidor, ya sea utilizando mtodos directos o indirectos. Una de las formas ms frecuentes, consiste en valorar la eficacia del inhibidor en funcin de la reduccin porcentual en prdidas de peso por corrosin, mediante la expresin

100

Si la prdida de peso una vez agregado el inhibidor descendiese hasta valores prcticamente nulos la eficacia del inhibidor se aproximara a 100%. Por el contrario, si el efecto del inhibidor fuese inapreciable se seguira observando una prdida de peso similar a la que se tena sin l, por lo que la eficacia resultara prcticamente nula.

22

Esta prueba indica la capacidad de un inhibidor de formar una capa protectora a una dosificacin elevada, y la habilidad de mantener por largos periodos de tiempo la capa flmica ya formada. Pueden aplicarse algunas pruebas de laboratorio para determinar la eficiencia de un inhibidor: Persistencia de pelcula Esta prueba es en primera instancia para conocer los inhibidores que sern dosificados en forma intermitente. Esta prueba indica la capacidad de un inhibidor de formar una capa protectora a una dosificacin elevada, y la habilidad de mantener por largos periodos de tiempo la capa flmica ya formada. Tendencia a la formacin de emulsin Esta prueba es utilizada para asegurarse que el inhibidor seleccionado no cause problemas de emulsin, evitando que el hidrocarburo al separarse del agua sea arrojado junto con sta Tendencia a la formacin de espuma Esta prueba es utilizada para asegurarse que el inhibidor seleccionado no cause problemas de formacin de espuma, lo que ocasionara problemas operacionales en los equipos de separacin provocando paros innecesarios. Solubilidad del inhibidor Una vez hecho lo anterior se inicia la inyeccin del inhibidor con una etapa de choque, que tiene la finalidad de propiciar la formacin de la pelcula. Esta etapa se realiza manteniendo por dos das una concentracin recomendada de cinco veces mayor a la mnima a la que haya brindado eficiencias satisfactorias en las pruebas de laboratorio

2.4.- Factores a tomar en cuenta para la eleccin de un buen inhibidor Aspectos a tener en cuenta para la seleccin del inhibidor son: 23

- Tipo y espesor del material requerido y su mnima interaccin con el aspecto de la pieza. - La durabilidad y estabilidad del mismo. - Su reversibilidad. - Su baja toxicidad y grado de contaminacin medioambiental. La eleccin de un inhibidor o de una mezcla de inhibidores para resolver un problema de corrosin metlica no es tarea fcil. Es necesario darse cuenta que cada problema de corrosin es un caso particular, que pone en juego ciertos parmetros especficos: - La naturaleza del metal. - La naturaleza del medio corrosivo. - El entorno del metal, por ejemplo, los materiales diversos constitutivos del circuito. - Las condiciones econmicas: costo de la corrosin comparado con el costo de una proteccin eventual. A continuacin se vern los dos primeros parmetros, ya que los otros dos no pueden ser analizados ms que sobre ejemplos precisos. Naturaleza del metal Si recordamos que el mecanismo de inhibicin de un metal pone en juego las fuerzas de unin metal-inhibidor, o incluso procede por formacin de compuestos definidos entre el inhibidor y ciertos iones metlicos, es evidente que la eficacia de un inhibidor dado vara en funcin de la naturaleza del metal. La mayor parte de los estudios sobre la inhibicin se han realizado a partir de los metales frreos, lo que es completamente comprensible. No quita, por ello, que otros metales, en un momento determinado, tengan que ser protegidos. Es necesario admitir que salvo el caso del cobre, y en menor grado el del aluminio, pocos estudios han sido consagrados a los metales no frreos. Estos metales presentan, de hecho, pocos problemas de corrosin (salvo el caso depares galvnicos), pero ser necesario asegurarse siempre que la adicin de inhibidores no les es perjudicial. Es muy peligroso, por ejemplo, utilizar aminas para la 24

proteccin del acero si hay cobre presente, porque la formacin de complejos entre el cobre y ciertas aminas provoca el ataque acelerado de este metal. Igualmente el estado de la superficie del metal puede tener influencia sobre la eficacia de un inhibidor. Se sabe, por ejemplo, que la mezcla de cromato de sodio ms sales de zinc, es ineficaz si la superficie esta ya con herrumbre. Las dos sales tienen muchas dificultades para actuar sobre la superficie metlica. Naturaleza de la solucin Influencia del pH El pH de la solucin puede actuar de dos formas sobre el comportamiento de un inhibidor con relacin a un metal: - Modificando la reactividad del inhibidor con relacin a la superficie. De este modo, ciertos colorantes del tipo de los derivados azoicos (rojo de metilo) son inhibidores de la corrosin de aleaciones de aluminio en solucin de cloruro de sodio 3% de pH inferiores a 5, mientras que no tienen efecto a pH superiores a 5. La eficiencia es debida a la formacin de quelatos entre los iones Al3+ y el colorante, quelatos desplazados con beneficio de Al(OH)3, cuando la basicidad aumenta. - Modificando el estado de la superficie del metal. De este modo, los cromatos no son inhibidores de la corrosin de aceros no aleados ms que en el caso de que el pH de la solucin sea superior a 3. En efecto, sabemos que estos compuestos actan completando la capa de xido presente en la superficie del acero. Esta capa de xido no existe a pH demasiado cidos y el inhibidor ya no es eficaz. Por el contrario, los cromatos pueden utilizarse en medio acido si una capa de xidos existe sobre el metal en estas condiciones, como es el caso del titanio, o de los aceros inoxidables (a condicin de que el potencial de xido-reduccin del inhibidor no corresponda a una zona de actividad del metal pasivable).

25

 Influencia del contenido de oxigeno La eficacia de un inhibidor puede variar en funcin de la concentracin de oxigeno de la solucin. A continuacin se citan algunos ejemplos: - El fosfato disodilo protege el hierro en una solucin neutra por formacin de fosfato de hierro (III) insoluble. En ausencia de oxigeno de la solucin, el fosfato de hierro (II) que se forma es soluble, y el compuesto deja de ser inhibidor. - El benzoato de sodio no es inhibidor del acero dulce en solucin diluida de NaCl ms que en caso de que la concentracin de oxgeno en la solucin sea suficiente. Se ha demostrado que el benzoato acta adsorbindose por intermedio del anin C8H8COO-,y esta adsorcin es funcin de la carga elctrica de la superficie metlica, que depende de la concentracin del oxgeno. Influencia de la temperatura Con frecuencia los estudios concernientes a los inhibidores de corrosin se realizan a temperatura ordinaria. Una evaluacin de temperatura provoca, en general, una disminucin de la eficacia inhibidora, por varias razones: - Aumento de la velocidad de los inhibidores. - Desadsorcin parcial de los inhibidores. - Posibilidad de descomposicin de los inhibidores. Entre tanto, la solubilidad del oxgeno disminuye cuando la temperatura aumenta, lo que entraa generalmente una disminucin de la velocidad de corrosin, y una limitacin de los efectos precedentes. Globalmente, el resultado es, a pesar de todo, un aumento de la intensidad de corrosin en presencia de un inhibidor. Deben considerarse adems otros factores ligados a la solucin como velocidad de circulacin del electrolito y la relacin superficie metlica-volumen de la solucin, etc.

26

2.5.- Problemas relativos al empleo de los inhibidores Limitaciones tcnico-econmicas Volumen de medio a tratar: Slo se recurre a los inhibidores cuando

resultan rentables, lo que limita por lo general su utilizacin a recintos gaseosos cerrados o a fluidos que se recirculan, pues, en atmsfera abierta, o en instalaciones por las que el fluido pasa slo una vez, suelen resultar excesivamente caros. Compatibilidad con el proceso tcnico: Debe garantizarse, adems, que no existe compatibilidad del inhibidor con el producto y que el empleo de aqul no introduce dificultades en el proceso tcnico. Por ejemplo, el requisito de que los inhibidores tengan grupos funcionales fuertemente polares, para asegurar su adsorcin sobre las superficies a proteger, les confiere un cierto grado de actividad superficial, pudiendo comportarse, con frecuencia, como jabones o detergentes y generar espumas, emulsiones o lodos por desprendimiento de suciedades u xidos. Como consecuencia, para evitar estos problemas, es a menudo deseable complementar el inhibidor con agentes antiespumantes, antiemulgentes, dispersantes o germicidas, entre otros. No obstante, en ciertos medios, como los baos de decapado, es frecuente que el inhibidor est compuesto por una sola sustancia, pero en muchos otros est constituido por mezclas ms o menos complejas, a las que se llega por va emprica, lo que explica que muchos de ellos estn protegidos por patentes. Compatibilidad con otros materiales: En ciertos casos, una sustancia puede

inhibir el ataque de un metal y acelerar el de otro, como sucede, por ejemplo, con algunas lminas que protegen eficazmente al acero y atacan severamente a las aleaciones de cobre. Otras veces el inhibidor puede producir, por reaccin con el sistema, algn producto daino, como ocurre en la reduccin de los nitratos para formar amonaco, que causa corrosin bajo tensiones en el cobre y los latones. La nica forma de evitar estos problemas pasa por el perfecto

27

conocimiento de todos los componentes metlicos del sistema y de las caractersticas del inhibidor, teniendo siempre presente la no universalidad de cualquier inhibidor, es decir, que ninguno de ellos acta como tal en todas las circunstancias (metal, medio y condiciones)en las que la corrosin pueda tener lugar. Evitar la bio-fertilizacin: Algunos aditivos, como los polifosfatos pueden contribuir a la proliferacin de organismos vivos, que pueden impedir la fijacin del inhibidor sobre la superficie metlica, dar lugar a fenmenos de aireacin diferencial e, incluso, obturar tubos y conducciones. Estos efectos obligan al uso frecuente de germicidas en muchos sistemas, como los circuitos con torres de enfriamiento de agua. Para este fin se recurre a adiciones discontinuas de cloro, clorofenatos, sales de amonio cuaternario, cloraminas y acroleina.

Limitaciones sanitarias y ecolgicas Ausencia de toxicidad: Naturalmente, mas importantes an son los posibles

efectos sobre los organismos superiores, debiendo considerarse la toxicidad de los inhibidores en todos aquellos procesos en que exista riesgo de inhalacin o ingestin. Por tanto, se requieren cuidados extremos en las industrias transformadoras de alimentos y los sistemas de distribucin de aguas potables, reducindose la eleccin a los polifosfatos y/o los silicatos en concentraciones de hasta 10 ppm o a las mezclas cinc-polifosfatos, con niveles de Zn2+de 5 ppm. Restricciones ecolgicas: Las disposiciones recientes de carcter ecolgico obligan a un tratamiento de las sustancias residuales, con el fin de impedir la contaminacin ambiental; esto se aplica, por ejemplo, a los inhibidores ms comunes de los circuitos de refrigeracin: polifosfatos, cromatos y sales de cinc .Es reconocido que, a causa de su toxicidad, no deben descargarse cromatos en las corrientes de agua. Ms recientemente, por diferentes razones, se tiende a limitar tambin las descargas de polifosfatos, concretamente debido a sus efectos nutrientes sobre ciertos microorganismos. Tambin el cinc resulta nocivo para algunos peces aniveles de 1 mg/l, aunque el lmite permitido en las aguas potables es de 5 mg/l. 28

Conclusiones En la presente investigacin se pudieron concluir dos cosas que influyen, tanto en aspectos positivos como negativos, en la corrosin de materiales ferrosos, como lo son el ambiente y los inhibidores de corrosin. El ambiente es, en materia de corrosin, el factor que ms influye en el desgaste o destruccin de un material, ya que sea agresivo o pasivo, marino o convencional, es el motivo y causa principal de dicha reaccin. Los ambientes agresivos tienden a desgastar cualquier material ferroso que se encuentre en el a una velocidad alta e inclusive, en muchos casos, uniforme en toda la superficie del elemento; por otro lado, los ambientes pasivos o no-agresivos se clasifican por tener unas temperaturas usuales que no dilatan los materiales no influyen en la velocidad de corrosin de estos, pero por la naturaleza de los materiales ferrosos, estos de una u otra manera, se terminan corroyendo. Entre las distintas maneras de controlar el ambiente para evitar o optimizar la velocidad de corrosin en un elemento ferroso se encuentran la modificacin de temperatura, los cambios de velocidad de los fluidos, la eliminacin de oxigeno en lquidos, la reduccin de iones concentrados y la adicin de inhibidores a los electrolitos. Los inhibidores de corrosin son productos que actan, ya sea como pelculas que protegen la superficie metlica del elemento, o adhiriendo sus electrones al medio en el que dicho elemento se encuentre. Los inhibidores son comnmente utilizados como sistemas preventivos o como combinacin con sistemas de reparacin estructural, con el fin de actuar de manera correctiva o efectiva. Los inhibidores aplicados de manera correctiva son para reparar un elemento que est siendo afectado por la corrosin, cuyas propiedades fsico-mecnicas hayan desmejorado. Por otro lado, los inhibidores aplicados de manera efectiva son para evitar que dicho elemento llegue a unas condiciones inaceptables que afecten su estructura general.

29