OBJETIVOS General: Determinar el calor de reaccin de una neutralizacin entre un cido y una base fuertes.

Especficos: Conocer el funcionamiento de un calormetro isobrico y su principio de funcionamiento, as como comprender el funcionamiento y la importancia de cada una de sus partes. Analizar los factores que influyen en la obtencin de los resultados en la prctica despus de una comparacin entre los resultados obtenidos con los esperados.

RESUMEN En esta prctica se determin la variacin de la temperatura con respecto al tiempo de una cantidad de 700mL de agua, una solucin de concentracin conocida de cido sulfrico, una reaccin de neutralizacin de dicho cido con hidrxido de sodio y la solucin resultante despus de la neutralizacin, con ayuda de un vaso Dewar. Con los datos obtenidos se determinaron los calores especficos de las soluciones y del calormetro, as como los calores de solucin del cido y de la reaccin de neutralizacin cido-base. Estos resultados TERMINAR INTRODUCCIN El presente trabajo muestra los clculos y anlisis realizados con base en los datos obtenidos para la determinacin de las constantes calorficas de distintas soluciones y reacciones llevadas a cabo en el laboratorio de termodinmica. Se muestran de manera general los clculos llevados a cabo para la determinacin de dichas constantes, ms los datos obtenidos en el laboratorio y finalmente anlisis de los resultados obtenidos y las posibles causas de por qu los stos no son en su totalidad concordantes con los reportados en la bibliografa. MARCO TERICO Cualquier proceso donde se llevan a cabo reacciones qumicas conlleva un cambio en la energa del sistema en el cual se contienen. El conocimiento y la cuantificacin de dichos cambios de energa son importantes debido a que son factores importantes al momento de disear un reactor y al momento de manipular y almacenar sustancias. Las reacciones pueden catalogarse como endotrmicas (requieren energa para llevarse a cabo) y exotrmicas (liberan energa al llevarse a cabo). La energa mencionada se da, generalmente, en forma de calor, razn por la cual es preferible hablar de calores de reaccin en lugar de energas de reaccin. Cuando la reaccin es exotrmica, los productos contienen menos energa que los reactivos, por lo que stos liberan energa al transformarse y como consecuencia, Hrxn tiene un valor negativo. Contrario a esto, en las reacciones endotrmicas los reactivos tienen menos energa que los productos, por lo que requieren de un suministro de energa externo para suministrar a los reactivos la energa suficiente para su formacin; en este caso, Hrxn es positivo. El calor desprendido o absorbido bajo condiciones estndar (25C y 1atm) en una reaccin qumica se conoce como calor de reaccin normal. [1]

Los cidos y bases fuertes son aquellos que tienen una disociacin que puede considerarse completa. La reaccin entre este tipo de sustancias generalmente produce agua y la formacin de una sal: cido + Base Sal + Agua (1)

Y debido a la disociacin de la sal producida en la reaccin, sta puede representarse con la reaccin inversa a la disociacin del agua: H+ + OH- H2O (2)

Si la reaccin se produce en un sistema isobrico, el calor es equivalente al cambio de entalpa del sistema, pues al ser la entalpa una funcin de estado no depende de la trayectoria de la reaccin sino slo de los estados inicial y final de sta. Una gran aplicacin de lo anteriormente mencionado es la ley de Hess, que permite hallar el calor de reaccin de un proceso por medio de reacciones intermedias del mismo cuyo cambio entlpico es conocido o medible fcilmente. Aunque el calor de reaccin est definido para procesos isotrmicos, experimentalmente no es posible cumplir esto de forma tan sencilla a nivel experimental; aprovechando la entalpa como funcin de estado se pueden plantear rutas hipotticas en un ciclo para calcular una cantidad desconocida a partir de otras fcilmente determinables.

Este recorrido hipottico permitira conocer el calor de reaccin a travs de dos pasos de cambio de temperatura (de los productos y los reactivos) y la reaccin a una temperatura distinta a la requerida, con base en que para una funcin de estado como la entalpia, la integral cerrada tiene un valor de 0. [2] Dada la dificultad de hacer una de las mediciones en medio isotrmico, se puede proponer otra trayectoria:

La cual involucra una etapa adiabtica, que implica la determinacin de la energa necesaria para calentar los productos de la condicin requerida a la condicin obtenida; esto ser equivalente al calor de reaccin a la temperatura deseada. La inclusin de un

paso adiabtico tiene ventajas porque permite utilizar un equipo disponible para la determinacin del calor de reaccin: calormetro. Normalmente, los calormetros utilizan un dispositivo de calentamiento elctrico, que utiliza como principio de funcionamiento el efecto Joule, que enuncia que al circular corriente elctrica a travs de un conductor, un aparte de la energa cintica debido a los choques entre los electrones se transforma en calor. Matemticamente est expresado como:

Donde I: intensidad elctrica, V= Voltaje, t=tiempo y Q = calor generado.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Pesar 6 g de NaOH al 99,9% de pureza

Llevar a 300 mL de agua en un erlenmeyer

Pesar 0,3 g de Biftalato de Potasio

LLevar a volumen de 100 mL en un erlenmeyer

Determinar la concentracin de la solucin de NaOH

Titular la solucin de NaOH con la solucin de BKF

Tomar un volumen conocido de la solucin de NaOH y adicionar 3 gotas de fenolftalena

Diagrama No. 1. Preparacin y estandarizacin de la solucin de hidrxido de sodio.

Agregar 700 mL de agua al calormetro

Medir la temperatura del agua cada 30 s durante 5 minutos

Registrar los valores de voltaje y corriente

Dejar reposar el sistema y registrar la temperatura

Calentar el sistema y realizar la medicin de la temperatura

Diagrama No. 2. Medicin de la constante del calormetro

Adicionar 1,902 mL de cido sulfrico al calormetro

Registrar la temperatura cada 30 s durante 5 minutos

Dejar reposar y registrar la temperatura nuevamente

Diagrama No. 3. Adicin del cido sulfrico

Calentar el sistema durante 5 minutos y registrar la temperatura

Agregar el volumen calculado de solucin de NaOH para la neutralizacin

Agregar 2 o 3 gotas de fenolftalena al calormetro

Dejar reposar y registrar nuevamente la temperatura durante 5 minutos

Registrar la temperatura durante 5 minutos cada 30 s

Diagrama No. 4. Adicin del hidrxido de sodio reaccin de neutralizacin.

MATERIALES Y REACTIVOS 1. Erlenmeyer (500 mL) 2. Erlenmeyer (250 mL) 3. Bureta 4. Balanza 5. Calormetro 6. NaOH 99% pureza 7. H2SO4 98% pureza 8. Biftalato de potasio 9. Fenolftalena 10. Vaso de precipitados 11. Probeta de 1 L 12. Probeta de 250mL 13. MONTAJE EXPERIMENTAL

Ilustracin 1. Montaje general.

Ilustracin 2. Calormetro empleado. solucin.

Ilustracin 3. Montaje para la titulacin de la

TABLAS DE DATOS Tabla No. 1. Variables del montaje general. Voltaje (V) Corriente (A) Velocidad del sistema de agitacin (rpm) Tabla No. 2. Variacin en la temperatura para el agua. Tiempo (min) 0 0:30 1:00 1:30 2:00 2:30 3:00 3:30 4:00 TC (reaccin) 19,6 19,6 19,6 19,6 19,6 19,6 19,7 19,7 19,7 17,4 1,52 246

4:30 5:00

19,8 19,8

Tabla No. 3. Variacin en la temperatura al adicionar el cido sulfrico. Tiempo (min) 0 0:30 1:00 1:30 2:00 2:30 3:00 3:30 4:00 4:30 5:00 T C(reaccin) TC(calentamiento) TC(reposo) 21,5 22,3 24,1 21,6 22,4 24,2 21,5 22,5 24,3 21,5 22,7 24,4 21,5 22,9 24,4 22 23 24,4 22,2 23,2 24,4 22,3 23,4 24,4 22,3 23,6 24,4 22,3 23,8 24,4 22,3 24 24,4

Tabla No. 4. Variacin en la temperatura al adicionar la solucin de NaOH. Tiempo (min) 0 0:30 1:00 1:30 2:00 2:30 3:00 3:30 4:00 4:30 5:00 T C(reaccin) TC(calentamiento) TC(reposo) 24,7 24,9 26,6 25,1 25,1 26,7 25,1 25,1 26,8 25,1 25,3 26,8 25 25,5 26,9 24,9 25,6 26,8 24,9 25,8 26,8 24,9 26 26,8 24,9 26,2 26,8 24,9 26,4 26,8 24,9 26,6 26,8

MUESTRA DE CLCULOS PREPARACIN DE LA SOLUCIN DE HIDRXIDO DE SODIO Se necesit una solucin de concentracin 0,5N. El volumen de solucin requerido fue de 300mL. Adems, se dispuso

Concentracin Volumen Pureza reactivo slido

0,5N 300mL 99%

Determinacin de la masa de NaOH necesaria ( ) ( ) ( ) ( )

Valores medidos Se utiliz, en la medicin de las masas, una balanza con incertidumbre de 0,0001g. La masa de NaOH medida fue de 6,0847g.

) (

) (

Incertidumbre en la medida: ( ) ( ) ( )

La forma de reportar los equivalentes gramo ser entonces: 0,1506040,000002 eq-g NaOH La solucin de NaOH se complet a volumen en un Erlenmeyer de 500mL y se agit. Los 300mL se midieron en una probeta de 250mL con tolerancia de 1,5mL Incertidumbre El volumen se reportar entonces como 3002,12mL -Normalidad de la solucin:

Incertidumbre:

De esta forma, la normalidad de la solucin de NaOH se reportar 0,502 0,007 N

TITULACIN DE LA SOLUCIN DE HIDRXIDO DE SODIO CON BIFTALATO DE POTASIO Masa de biftalato medida Volumen 0,30009 g 100mL

Se titul la solucin 0,5N de NaOH preparada anteriormente con la solucin de Biftalato preparada con los datos de la tabla como patrn primario. El volumen utilizado de dicha solucin fue de 3,00 mL y por duplicado fue de 3,20mL, medidos en una bureta con tolerancia de 0,02mL, en la titulacin de 30mL de NaOH. Segn la estequiometra de la reaccin entre el NaOH y el biftalato, la reaccin entre ellos es de 1:1. Teniendo en cuenta esto: ( ) ( ) ( )

Incertidumbre en la medida: ( ) ( ) ( )

Los equivalentes de NaOH que reaccionaron sern entonces 0,001473 0,000001 eq-g NaOH. Tomando un volumen promedio e titulacin, se tiene que se utilizaron 3,10 0,02mL. De esta forma, la normalidad ser:

Incertidumbre:

As, la normalidad real se expresar como 0,475 0,001 N PREPARACIN DE LA SOLUCIN DE CIDO SULFRICO 0,1N Concentracin Volumen Solucin disponible 0,1N 700mL 98% peso

1,84kg/L

Esto quiere decir que la equivalencia en molaridad para preparar una solucin de cido 0,1N es de 0,05M.

Esto indica que se deben adicionar 1,902mL de cido sulfrico a los 700mL de agua contenidos en el calormetro para obtener una solucin de 0,1N. Los 700mL de agua adicionados al calormetro fueron medidos con una probeta de 1L con tolerancia de 5mL y el volumen de cido fue medido con una pipeta de 5mL con tolerancia de 0,045mL.

Incertidumbre

El volumen se expresa como 702 5mL REACCIN DE NEUTRALIZACIN CIDO-BASE Con las concentraciones conocidas de las soluciones de cido y base, se procede a calcular la cantidad de base requerida para neutralizar la solucin de cido, la cual se agregar al calormetro.

En el laboratorio, se agregaron primero 140mL de la solucin de NaOH, medidas con una probeta de 250mL con tolerancia de 1mL. Al ver que la reaccin no llegaba a su terminacin (no se present exceso de base), se continu agregando base hasta los 166,9mL adicionados, donde se observ el cambio en la coloracin de la solucin contenida en el calormetro. Al ser medido con el mismo instrumento, el volumen puede expresarse como 166,9 1,4mL. CLCULO DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN Posterior a la adicin del cido sulfrico, se procedi a adicionar el hidrxido de sodio con el fin de determinar el calor de reaccin de neutralizacin de la solucin diluida. Para determinar dicho calor se utiliza un procedimiento anlogo al realizado para hallar la constante del calormetro, la capacidad calorfica se puede asumir como una constante debido a la variacin baja de temperatura, entonces la masa de la solucin ser:

Para el clculo de la densidad de la solucin de hidrxido de sodio se halla la masa total y se divide en el volumen (300mL). ( )

Luego se calcula el calor especfico de la solucin utilizando la ecuacin X: ( )

Ahora aplicando la ecuacin X se halla en calor de neutralizacin: [ ( ) ( ] )

El anterior valor, expresado en trminos de las moles de cido sulfrico est dado por:

CLCULO DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN TERICO Se calcula utilizando la ley de Hess, la relacin de moles de agua por moles de soluto se calculan de la siguiente forma: ( )

A partir de la relacin anterior, y con ayuda de la tabla B.11 del apndice B del texto de Felder, se halla el calor de solucin para el NaOH 0,5 M.

Se busca el calor de formacin del hidrxido de sodio:

Entonces: ( )

Se realiza el mismo clculo para el cido sulfrico y el sulfato de sodio obtenido en la neutralizacin, teniendo en cuenta que para el ltimo se toma como una solucin diluida infinitamente. De esta forma en calor estndar de reaccin terico ser: [( ( ) ( ) ( ))]

CLCULO DEL ERROR RELATIVO | | | |

ANLISIS DE RESULTADOS Durante la reaccin de neutralizacin, se observ que al adicionar el volumen calculado de la solucin de hidrxido de sodio a fin de neutralizar todo el cido, no hubo viraje. Debido a lo anterior fue necesario adicionar ms base, lo cual influye en los resultados obtenidos para el calor de neutralizacin. El hecho de alterar el volumen de base adicionada es una de las causas de la diferencia entre el valor experimental y terico del calor de neutralizacin, ya que dicho clculo depende de la concentracin de los reactivos que se ve afectada por el volumen de solucin de hidrxido. En adicin, es posible que se hayan cometido errores en el momento de observar el viraje en la titulacin, pues resultaba dificultoso observar con claridad el color de la solucin debido a la coloracin interna del calormetro.

Un aspecto que influye en los datos reportados por el termmetro es la agitacin, pues este dispositivo dentro del calormetro emite vibraciones que pueden alterar los datos originales de la sustancia de inters, razn por la cual es posible que se produzca un error en las mediciones. Este es un error de tipo aleatorio, es decir, no es fcilmente corregible por los experimentadores y debe ser tenido en cuenta a la hora de reportar algn resultado. En cuanto a las concentraciones de los reactivos utilizados en la prctica, se puede decir que las discrepancias entre los valores deseados y los obtenidos pueden deberse a errores de mtodo, especficamente en los instrumentos de medicin y errores de tipo experimental (por parte de la persona que manipulaba los instrumentos de medicin), pues en el caso de la pipeta de 5mL y de la bureta, las mediciones de los volmenes dependen de la graduacin de los instrumentos y de la manera en que cada experimentador realice la toma de datos; por ejemplo, al medir un volumen de 1,902mL con una pipeta de 5mL, las graduaciones de sta no son suficientes para medir una cantidad con tres cifras de aproximacin, lo que se asume que proporciona error a las concentraciones y por consiguiente a los clculos que las involucran.

RECOMENDACIONES Tener un buen manejo de los instrumentos de medicin de cantidades volumtricas es importante para obtener datos con errores reducidos. De ser posible, asignar las mediciones que involucren instrumentos manuales a una sola persona. Observar con atencin el viraje en la coloracin de la solucin obtenida en la reaccin de neutralizacin para evitar agregar excesos de base, con el fin de no alterar los resultados deseados. CONCLUSIONES Se determin el calor de una reaccin de neutralizacin, aunque los resultados tienen un error considerable con respecto a los reportados en la literatura. Se analiz y comprendi el principio de funcionamiento de un calormetro isobrico, as como la importancia de sus distintos componentes. Se analizaron algunas de las causas del error y la variacin entre los datos obtenidos experimentalmente y los datos reportados en la literatura. Se comprendi la importancia de esta prctica en los procesos de produccin industrial a gran escala. BIBLIOGRAFA [1] CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, Delaware, 1987.

[2] FELDER, Richard M., ROUSSEAU, Ronald W. Principios elementales de los procesos qumicos. Limusa Wiley. 3era Edicin. Mxico, 2004. [3] PERRY, R.H, GREEN, D. Perrys Chemical Engineers Handbook. McGraw Hill Book Co., 7ma edicin, New York, 1999.