Professional Documents
Culture Documents
ebgsantos@yahoo.com.br
INTRODUO
COMPOSTOS DE ADIO KCl + MgCl2 + 6H2O KCl.MgCl2.6H2O
(carnalita)
ebgsantos@yahoo.com.br
INTRODUO
Os compostos de adio pertencem a dois grupos:
1. Aqueles que perdem sua identidade em soluo (sais duplos) 2. Aqueles que mantm sua identidade em soluo (complexos)
ebgsantos@yahoo.com.br
INTRODUO
H2O
KCl.MgCl2.6H2O(s) CuSO4.4NH3.H2O(S)
H2O
Os ons complexos so indicados atravs de colchetes e os compostos contendo esses ons so conhecidos como compostos de coordenao
ebgsantos@yahoo.com.br
INTRODUO
Compostos de coordenao so formados por uma espcie central (quase sempre um ctions metlico, algumas vezes um tomo neutro e, raramente, em nion) rodeada de um nmero definido de ons, molculas, ou tomos, chamados ligantes, diretamente a ela.
ebgsantos@yahoo.com.br
INTRODUO
Pode-se definir complexo metlico ou composto de coordenao como um composto formado entre um cido e uma base de Lewis.
ebgsantos@yahoo.com.br
INTRODUO
Complexo Espcie central Ligante
[AuCl2][BF4][Cr(CO)6] [V(CO)6]-
Os compostos de coordenao podem ser inicos ou no: [Cr(NH3)6](NO3)3 Ction complexo K2[PtCl6] nion complexo [Co(NH3)3(NO2)3] Complexo neutro [Cr(NH3)6][Cr(NCS)6] Ction e nion complexo ebgsantos@yahoo.com.br
INTRODUO
APLICAES Catalisadores de processos industriais (polimerizao de etileno a baixas presses complexo de alumnio e titnio) Processos naturais (clorofila composto de Mg e hemoglobina complexo de ferro
ebgsantos@yahoo.com.br
DESENVOLVIMENTO HISTRICO
ebgsantos@yahoo.com.br
DESENVOLVIMENTO HISTRICO
O KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3 (azul da Prssia), obtido em Berlim (incio do sc. XVIII) talvez seja o primeiro composto de coordenao, obtido por Diesbach.
ebgsantos@yahoo.com.br
DESENVOLVIMENTO HISTRICO
Primeiro complexos sais metlicos com NH4+
Posteriormente de CN-, NO2-, NCS- e Cl- com sais de Co, Cr e Pt
Nome Frmula inicial Frmula atual
PtCl2.2NH3
PtCl2.KCl.C2H4
[Pt(NH3)2Cl2]
K[Pt(C2H4)Cl3]
Uma das primeiras formas de nomear esses compostos era dar-lhes os nomes dos qumicos que o prepararam
ebgsantos@yahoo.com.br
DESENVOLVIMENTO HISTRICO
Com o aumento de nmeros de compostos sintetizados nomeao de acordo com a cor
Compostos Cores Nomes
CoCl36NH3
CrCl36NH3 CoCl35NH3
Amarelo
Amarelo Prpura
Cloreto luteocobalto
Cloreto luteocrmico Cloreto purpureocobalto
CrCl35NH3
Prpura
Cloreto purpureocrmico
ebgsantos@yahoo.com.br
DESENVOLVIMENTO HISTRICO
REAO DE CLOROAMINAS COM AgNO3
Alm das cores, algumas propriedades tambm variam com a estequiometria dos complexos.
Complexo N de Cl- precipitados Espcies identificadas atualmente
CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3
3 2
CoCl3.4NH3
CoCl3.3NH3
1
0
[Co(NH3)4Cl2]1+ e 1Cl[Co(NH3)3Cl3]
Isso sugere que os Cl- se ligam ao Co3+ de formas diferentes nos quatro compostos e que, num mesmo complexo, alguns se ligam mais fortemente que outros
ebgsantos@yahoo.com.br
DESENVOLVIMENTO HISTRICO
Medidas de condutividade molar de complexos de Pt(IV) Complexo Cond. Molar (-) N de ons Espcies identificadas atualmente
5 4 3 2
PtCl4.2NH3
PtCl4.NH3.KCl PtCl4.2KCl
0
109 256
0
2 3
[Pt(NH3)6Cl4]
[Pt(NH3)Cl5]- e K+ [PtCl6]2- e 2K+
ebgsantos@yahoo.com.br
DESENVOLVIMENTO HISTRICO
Para tentar explicar os fatos experimentais foram propostas diversas teorias:
- A teoria das Cadeias de Blonstrand-Jorgensen - A teoria de Coordenao de Alfred Werner
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
CoCl3.5NH3
CoCl3.4NH3 CoCl3.3NH3
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
Esfera de coordenao
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
Problematizando...
Para vc qual seria a valncia primria e a secundria dos seguintes compostos complexos de acordo com os pressupostos de Werner:
PtCl2 2NH3 : CrCl3 5NH3 : CoCl3 4NH3 :
CoCl3.6NH3
[Co(NH3)6]3+ e 3Cl-
CoCl3.5NH3
CoCl3.4NH3 CoCl3.3NH3
2
1 0
O mrito da Teoria de Werner foi que, sem entrar na natureza das foras que mantm unidos os ligantes ao tomo central, se estabeleceu que o conjunto formado por esta unio conserva sua identidade, tanto no cristal, como em soluo ebgsantos@yahoo.com.br
Geometria/Ismeros Possveis
Planar 1 3 3 Prisma trigonal Octadrico 1 3 3 1 2 2
Ismeros existentes 1 2 2
Confrontando-se os dados, verifica-se que a nica geometria na qual as quantidades de ismeros previstas por hipteses e as que realmente existem coincidem a octadrica
ebgsantos@yahoo.com.br
Geometria octadrica
ebgsantos@yahoo.com.br
COEXISTNCIA DE TEORIAS
Jorgensen era um cientista maduro e reconhecido. Werner era um jovem cientista. Consequncia: levou mais de 20 anos para que a teoria de Werner fosse reconhecida (Prmio Nobel de Qumica) Quais fatos permitiram a aceitao da teoria de Werner? Estudos de Raoult e van`t Hoff para determinao de massas molares mais confiveis; Estudos de condutividade das solues; Estudos de atividade tica de compostos de coordenao.
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
Nomenclatura
Nomenclatura dos ligantes: a. Os nions terminados em eto quando esto como ligantes, trocam eto o b. Alguns nions terminados em ido, trocam ido por io c. A maioria dos nions consevam seus nomes usuais. d. Alguns ligantes moleculares com nomes terminados em a, trocam o a por o e. Outros ligantes recebem nomes especficos, sem regras
ebgsantos@yahoo.com.br
Refrescando a cabea....
Aproveitando para comear a entender a nomenclatura dos compostos complexos/ de coordenao:
Espcie
H2O NH3 CO NO
Nome da espcie
gua Amnia monxido de carbono
Nome do ligante
aquo amin ou amino carbonil nitrosil
O2 N2
dioxignio dinitrognio
ebgsantos@yahoo.com.br
Continuando...
Espcie FClOHINome da espcie Fluoreto Cloreto hidrxido Iodeto Nome do ligante fluoro Cloro hidroxio Iodo
CN-
Cianeto
Ciano
ebgsantos@yahoo.com.br
Nomenclatura
Das espcies coordenadas e sais complexos: - Para formular, escreve-se o smbolo do tomo/on central e, em seguida, escrevem-se os smbolos dos ligantes. Nas frmulas, escrevem-se as espcies coordenadas em colchetes e os ligantes poliatmicos entre parnteses. - Para nomear um complexo ou aduto, primeiro nomeia-se o ligante e depois o tomo central com o respectivo nox.
ebgsantos@yahoo.com.br
Nomenclatura
a. No se deixa espaos vazios entre as palavras nem entre o nome do elemento central e o do seu estado de oxidao. b. Usam-se prefixos di, tri, tetra... Para indicar o n de ligantes idnticos. c. O nox do tomo central indicado em algarismo romano entre parnteses. d. Em complexos catinicos e adutos, o elemento central conserva seu nome inalterado. e. Em complexos aninicos, o elemento central recebe a terminao ato.
ebgsantos@yahoo.com.br
[Co(NH3)6]3+
[Mn(CO)6]+ [Ni(CO)4]
ction hexamincobalto(III)
ction hexacarbonilmangans(I) Tetracarbonilniquel(0)
[Fe(SCN)6]3[Co(NH3)6]Cl3 K2[PtCl6]
nion hexatiocianatoferrato(III)
Cloreto de hexaminocobalto(III) Hexacloroplatinato(IV) de potssio
ebgsantos@yahoo.com.br
Treinando nomenclatura...
K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]NO3 [Cu(H2O)6]2+ [CoF6]3-
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
Quelatos e estabilizao
Ligantes polidentados formam anis ao se ligarem espcie central: complexos quelatos geralmente so termodinamicamente mais estveis que similares com ligantes monodentados:
[Ni(NH3)6]2+ + 3 en [Ni(en)3 ]2+ + 6 NH3 Efeito quelato: a estabilizao se d principalmente pelo aumento da entropia no sistema pois liberam-se mais espcies em soluo.
ebgsantos@yahoo.com.br
Quelatos e estabilizao
[Ni(NH3)6]2+ + 3 en [Ni(en)3 ]2+ + 6 NH3
S= 121 J.K-1.mol-1 H= -17 KJ.mol-1
ebgsantos@yahoo.com.br
Quelatos e estabilizao
IMPORTANTE!!!!!
Em reaes desse tipo, se os anis no apresentam tenses, geralmente o H favorecem as reaes. Se aparecerem tenses devido s dimenses dos anis, essas variaes de entalpia podem dificultar as reaes ou impedi-las. A variao de entropia sempre contribui para a estabilidade do quelato
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
A Hemoglobina transporte de O2
52
ebgsantos@yahoo.com.br
a) [HgCl4]2b) [Cr(CO)5]2-
c) [Al(OH) (H2O)5]2+
d) [Cr(C2O4)3]3-
e) [Au(CN)2]f) [Co(dipy)2Cl2]
g) [Rh(NH3)5Cl] (NO3)2
55
NC
6 6 4 5 2 8 6
Ligantes
4 H2O, x ClxCO x NH3 x CO xCl4 Cl-,, x CN2Cl-,, x en
EXERCCIO
Indique a geometria das espcies abaixo: Cl2 H2O NH3 CH4
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
Problematizando....
1.Quantos ismeros estruturais possveis teramos para complexos com geometria planar do tipo: ML5X1, ML4X2, ML3X3?
2.Quantos ismeros estruturais possveis teramos para complexos com geometria octadrica do tipo: ML5X1, ML4X2, ML3X3? 3.Quantos ismeros estruturais possveis teramos para complexos com geometria prisma trigonal do tipo: ML5X1, ML4X2, ML3X3?
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
[Co(CN)6
]3]+
36 54 86
Kr Xe Rn
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br
dx2- y2
dz2
ebgsantos@yahoo.com.br
ebgsantos@yahoo.com.br