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Electroquimica
Enviado por rodneyperu
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Indice 1. Introduccin 2. Ejemplo de clculos 3. Discusin De Resultados 4. Conclusiones Y Recomendaciones 1. Introduccin Desde el punto de vista Fisicoqumico los conductores ms importantes son los del tipo electrolticos, es decir los electrolitos; estos se distinguen de los conductores electrnicos, como los metales por el hecho de que el paso de una corriente elctrica va acompaada por el transporte de materia. Cuando pasa una corriente elctrica a travs de un conductor electrolito, el transporte de materia se manifiesta en las discontinuidades del sistema. Por ej., si en una disolucin acuosa diluida en un cido se sumergen dos alambres, preferentemente de platino, unidos a los 2 polos de una batera voltaica que acta como fuente de corriente, se desprenden en los alambres burbujas de hidrogeno y oxigeno respectivamente, si la disolucin electroltica contuviera una sal de cobre o plata se liberara el metal correspondiente en lugar de hidrogeno. Los fenmenos asociados con la electrlisis fueron

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estudiados por Faraday y la nomenclatura que utiliz y que se emplea todava fue ideada por Whewell. Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines: A. Convertir la energa qumica en elctrica B. Convertir la energa elctrica en qumica En las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo tenemos convertidores de energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la batera de almacenamiento y en la purificacin electrolitica del cobre se utiliza la energa elctrica para realizar una accin qumica. Una celda es un dispositivo simple de dos electrodos y un electrolito capaz de dar electricidad por la accin qumica dentro de la celda, o de producir una accin qumica por el paso de electricidad a su travs. Una batera, por otra parte, es una combinacin de dos o mas celdas dispuestas en serie o en paralelo. As el acumulador de plomo es una batera constituidas por tres celdas conectadas en serie. El mtodo mas comn de determinar la diferencia de potencial entre dos puntos cualesquiera en un circuito elctrico es el de conectar un voltmetro entre aquellos, leyendose directamente el voltaje con el instrumento 2. Ejemplo de clculos a) Mediante la ec. De Nernst calcule el potencial de celda para cada par de soluciones Sea la sgte pila de Daniels: Zn/Zn+2 (a=1) // Cu+2 (a=1) /Cu Anodo Zn Zn+2 + 2e- E0 = 0,763 v oxidacin Catodo Cu+2 + 2e- Cu E0 = 0,337 v reduccin Rx: Zn (s) + Cu+2 (ac) +2e- Zn+2 (ac) + Cu (s) + 2e- E0=1,1 v Calculo del potencial de celda Zn SO4 0,1M con CuSO4 0,1M Consideremos soluciones diluidas donde los coeficientes de a son iguales a los [ ] de las soluciones a = [M] aZn+2 = [MZn+2] aCu+2 = [MCu+2] } ..(1) Ec. de Nernst: E = E0 - RT Ln aZn+2 .(2) nF aCu+2 (2) en (1) E = E0 - RT Ln [MZn+2] .(2) nF [MCu+2] Luego reemplazando datos experimentales:

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E = 1,1 - (8,314)(298) Ln 0,1 (2e-)(96486) 0,1 E = 1,1 voltios Consideremos en el clculo a los coeficientes de actividad (g ) Sabemos a = g [M] g ZnSO4 = 0,15 g CuSO4= 0,4 Luego: E = 1,1 - (8,314) (298) Ln (0,15)(0,1) 2e- (96486) (0,4)(0,1) E = 1,11 v ZnSO4 0,1M con CuSO4 0,01M Aplicando Ec. de Nernst: E = 1,1 - (8,314)(298) Ln 0,1 (2e-)(96486) 0,01 E = 1,0704 voltios Luego: E = 1,1 - (8,314) (298) Ln (0,15)(0,1) 2e- (96486) (0,4)(0,01) E = 1,083 v ZnSO4 0,1M con CuSO4 0,001M E = 1,1 - (8,314)(298) Ln 0,1 (2e-)(96486) 0,001 E = 1,041 voltios Luego: E = 1,1 - (8,314) (298) Ln (0,15)(0,1) 2e- (96486) (0,4)(0,001) E = 1,053 v Porcentaje de errores: Para ZnSO4 0,1M, CuSO4 0,1M %E = Vt - Vexp x 100 Vexp %E = 1,1 - 1,042 x 100 %E = 5,27% 1,1

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Para ZnSO4 0,1M, CuSO4 0,01M %E = 1,0704 - 1,005 x 100 %E = 6,11% 1,0704 Para ZnSO4 0,1M, CuSO4 0,001M %E = 1,0408 - 0,364 x 100 %E = 65% 1,0408 Utilizando la Ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrgeno liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido experimentalemente. Sea: M(gr) = Peq x I x t / 96500 M = masa de sustancia Peq. = peso equiv. de sustancia I = amperios t = tiempo en seg. Para nuestra experiencia: t = 9'35'' 575 seg. M = (1gr)(0,3 A)(575 seg) / 96500 = 1,78 x 10-3 A Segn nuestra experiencia se produjo 20 ml. de hidrogeno: Sabemos: 1 mol H2 ---------- 22,4 l X ---------- 2,0 x 10-2 l X = 8,928 x 10-4 moles de H2 Como: 1 mol H2 ---------- 2 gr 8,928 x 10-4 ------ W W = 1,79 x 10-3 gramos de H2 %Error = 1,78 -1,79 x 100 = 0,56 % 1,78 3. Discusin De Resultados En el estudio de la ecuacin de Nernst al calcular las fem de las soluciones utilizando sus concentraciones (soluciones diluidas) los resultados fueron muy cercanos a los obtenidos en el laboratorio, obtenindose pequeos mrgenes de error para cada par de soluciones, pero se obtuvo un error muy grande en la tercera muestra, esto debido a una mala medicin o uso del multimetro, o no poner fijamente los electrodos en su lugar, aun as el error de 65% fue demasiado grande a comparacin de los otros dos. Cuando se conecto el multimetro en serie con cada celda galvnica y se cerro el circuito, el instrumento sufri una deflexion que indica que la corriente

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pasa por el circuito, y este paso es una evidencia de que existe una diferencia de potencial entre los electrodos. Los resultados obtenidos al medir las 3 celdas con el multimetro fueron1,042v, 1,005v y 0,364v respectivamente donde se puede apreciar que el potencial decrece, mientras ms diluida es la solucin. Una seria objecin al uso del multimetro o del voltimetro para la medicin exacta de los potenciales de celda (fem), es que este aparato consume alguna corriente, provocando as un cambio en la fem a causa de la formacin de productos de reaccin en los electrodos, por lo tanto, el potencial medido con este instrumento no ser el total de la celda. Los coeficiente de actividad de las soluciones son mayores que las concentraciones utilizadas en esta practica, para esa razn la diferencia de potencial de los primeros es mayor que la de los segundos. Los resultados obtenidos en el estudio de la ley de Faraday son aceptables, habindose obtenido un 0,13% de error. 4. Conclusiones Y Recomendaciones La celda galvnica esta basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un cambio en los #s de oxidacin de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de oxid. y red. resulta la celda. Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ec. Nernst las concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la diferencia entre actividad y molaridad es mnima. El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2 soluciones, evita su mezcla adems que elimina completamente el potencial de unin y que la fem medida es simplemente la suma de los 2 potenciales electrdicos. La diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms diluida es la solucin, el potencial decrecer La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la cantidad de electricidad que esta pasando Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en recipientes bien limpios, pues el potencial vara con la concentracin. Se debe tener mucho cuidado cuando se esta efectuando el desprendimiento de hidrogeno, al igualar la presin en la pera y la bureta, as como de medir en tiempo exacto. Resumen En el informe siguiente determinaremos la diferencia de potencial existente entre una celda galvnica constituida de soluciones de CuSO4 y ZnSO4 (pila de Daniels) a diferentes concentraciones molares, y a una temperatura de 25 C. Esta medida de potencial la calcularemos experimentalmente usando un multmetro y electrodos de Zinc y Cobre (lminas delgadas) la cual compararemos con el resultado de la Ecuacin de Nernst para celdas galvnicas. En esta primera parte de la experiencia preparamos soluciones de CuSO4 0,01M y 0,001M a partir de una solucin 0,1M. De esta forma se obtuvo 3 pares de celdas de diferentes concentraciones (el ZnSO4 0,1M se utiliz para las 3 concentraciones de CuSO4). Al medir los potenciales con el multmetro arrojo los sgts resultados experimentales: 1,042v, 1,005v , 0,364v y al comparar con la ec. De Nernst, se obtuvo pequeos porcentajes de error: 5,27%, 6,11% . De donde se puede observar que el potencial de celda vara con la concentracin es decir mientras mas diluida es la solucin, el potencial decrece. Cuando en lugar de trabajar con molaridades, calculamos el fem utilizando los coeficientes de actividad de los iones observamos que estas nos daban un resultado mayor debido a que los coeficientes eran numricamente mayores que las concentraciones. En la segunda parte de la practica comprobamos la ley de Faraday, para este fin preparamos los materiales y reactivos que indicaba la gua, es decir en

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una solucin de NaOH introducimos dos electrodos de grafito, conectados directamente a la batera y uno de ellos adems al equipo conteniendo agua (segn grfico). Experimentalmente introducimos al generador 20 ml de agua es decir 20 ml de hidrogeno (1,79x10-3gr) y al calcular los gramos H2 utilizando Faraday (se demor 575 seg. En pasar 20 ml H2) nos dio un resultado de 1,7875x10-3gr , obteniendo un % de error del 0,56%.

Autor: rodney pujada

Comentarios
Oscar Alfredo Bernhardt Buen trabajo
Viernes, 15 de Febrero de 2013 a las 05:26 | 0

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