SEPARACIN E IDENTIDFICACIN DE ANIONES Y CATIONES Observaciones generales: Durante el desarrollo de la prctica, pudimos evidenciar que los cationes necesitaban

de un pH cido para que la solucin donde estuvieran presentes pudieran identificarse ya fuera en precipitado o en una nueva solucin, en cambio los aniones requeran de un pH bsico para poder ser identificados. Por lo general, se deban realizar las pertinentes adecuaciones del pH de cada solucin y as precipitar o dar en solucin los resultados de identificacin. Los reactivos usados para dicha prctica se usaban en pequeas cantidades (gotas) por lo cual decimos que el agente precipitante se ionizaba rpidamente y generaba un precipitado para todos los casos. Dependiendo del in a precipitar, las soluciones adquiran colores diferentes, especialmente con los metales pesados los colores se hacan ms oscuros (azul o rojo). Para lograr evidenciar un mayor precipitado, era necesario centrifugar en todos los casos y realizar el respectivo lavado de cada uno. En el proceso de identificacin de cobalto, era necesario adicionar tiosulfito para poder identificarlo, el pH se ajust con HCl para hacerlo bastante cido y consecutivamente se adicion SCN- y acetona para poder formar un complejo que precipitara el in y sepralo de la solucin original. Resultados: Marcha de cationes: Catin Ag+ Grupo 1 Precipitante NH4Cl NH3 KI TU NaOH Apariencia Color blanco Incoloro Color crema Color amarillo Color marrn Producto AgCl Ag(NH3)2AgI Bi(TU)33Bi(OH)3 Observaciones El precipitado se form rpidamente en una pequea cantidad. El precipitado tomo tiempo para su formacin, fue necesario realizar un calentamiento al bao mara. (El reactivo TU no estaba disponible, por tanto la formacin de este complejo no se dio) Para la formacin del complejo fue necesario calentar Fue necesario agitar fuertemente. Fue necesario agitar y lavar el precipitado. Fue necesario agitar y lavar el precipitado.

Bi3+

Fe3+ Al+3

2 2

NaOH NaOH Morina Aluminn/NH3 HPO4 (NH4)2SO4 HPO4 (NH4)2C2O4

Color Rojizo Incolora Color amarilla Color rojo Color blanco Color blanco Color blanco Incoloro

Fe(OH)3 Al(OH)4Al-morina Al(OH)3 Ba3(PO4)2 BaSO4 Ca3(PO4)2 Ca C2O4

Ba+2 Ca+2

3 3

Co+2

NH3 SCN-

Color mbar Color azul

Co(NH3)6+3

Cu+2

NH3 Fe(CN)64NH3 DMG

Ni2+

Color Azul Color Marrn oscuro Color Azul Color Rosado oscuro

Cu(NH3)2+4 Cu[Fe(CN)6] Ni(NH3)4+2 Ni(DMG)2

Simplemente se centrifug y se le hicieron los respectivos cambios de pH. Se agreg acetona para formar la capa orgnica y as poder ver el precipitado Se agit, lavo y centrifug

Se agit, lavo y centrifug

Marcha de aniones: Anin S2Precipit ante Pb Zn2+ Apariencia Incoloro Color blanco Producto PbS ZnS Observaciones La prueba para sulfuros nos se realiz debido a la escasez del material y de tiempo, por tanto no hubo formacin de productos Se evidencio un burbujeo en la solucin y se ajust previamente el precipitado, para la solucin con bario se ajust el pH con H NO3 Se form una zona circundante en los cristales, los cuales no se diluyeron completamente y con la brucina el color cambi radicalmente. Se ajust el pH, se agit, se calent y se lav el precipitado con molibdato y con bario (poco soluble en medio cido). El precipitado es insoluble en medio cido, por lo cual su identificacin muestra una muestra heterognea Con el cido ntrico se ajust el pH menor a 4 para que junto con la plata se formara el precipitado de color blanco.

CO3-2

Pb Ba2+ H NO3 FeSO4 H2SO4 Brucina

Incoloro Incoloro

CO2 (g) CO2 (g) [Fe(NO)] 2+ H NO3

NO3-

Color oscuro Color rojo

PO43-

Ba2+ (NH4)2M oO4 Ba2+

Color blanco Color amarillo Color blanco

Ba3(PO4)2 H2PO4 (NH4)3PO4 . 12MoO3 BaSO4

SO4-2

Cl-

Ag+ y Color blanco HNO3

AgCl

Anlisis de resultados: Anlisis e identificacin de cationes: Plata: El acido clorhdrico o un cloruro soluble como el NH4Cl con el ion plata, forma un precipitado blanco de cloruro de plata (AgCl), este precipitado es insoluble en agua, siendo la solubilidad 1,5 x 10-3 gramos por litro; es tambin insoluble en cidos diluidos. Luego de que el compuesto es tratado con NH3, el AgCl se disuelve, debido a la formacin del complejo [Ag(NH3)2] + Cl-. La adicin de acido ntrico hace que el AgCl precipite de la solucin amoniacal: [Ag(NH3)2] + Cl- + 2H+ AgCl + 2 NH4+ Esta reaccin corresponde a un caso general del modo como un ion complejo muy estable (k = 10-7 aproximadamente) puede disociarse completamente en sus componentes, si se eliminan uno o ambos componentes a medida que se forman, pues una solucin amoniacal de AgCl no contiene solamente todo el Cl- (principalmente existente en el AgCl) y el ion complejo [Ag(NH3)2], sino tambin los productos de la disociacin de estos: Ag+ y NH3, con los cuales se halla el equilibrio: [Ag(NH3)2+ Ag+ + 2 NH3 Esta reaccin solo se lleva a cabo en muy pequea escala de izquierda a derecha, por esto la concentracin de Ag+ es muy pequea, as, aadiendo cido, parte del NH3 se neutraliza, con la formacin de NH4. La disminucin de la concentracin de NH3 hace que la disociacin del ion complejo aumente y por consecuencia la concentracin de Ag+ aumenta, hasta que esta adquiere una concentracin suficiente que hace que se precipite como AgCl, esto por el principio del producto de solubilidad. Semejante al caso del cloruro la plata tambin forma precipitados con el ioduro pues su solubilidad es de 3,5 x 10-6 gramos por litro: [Ag(NH3)2] + KI AgI(s) + KNO3 Aluminio: El aluminio mas amoniaco produce un precipitado blanco gelatinoso de Al(OH)3. Al3+ + 3 NH3 + 3 H2O Al(OH)3 + 3 NH4+ As mismo el Al(OH)3 ms hidrxido de sodio o potasio precipita con la formacin del ion aluminato. Al(OH)3+ OH- *Al(OH)4]Esta reaccin es reversible; cualquier reactivo que disminuya suficientemente la concentracin de OH- de la solucin har que se verifique tericamente la reaccin en sentido contrario, con la siguiente precipitacin de Al(OH)3. De acuerdo con esto, vemos que por adicin de cantidades adecuadas de cido, se precipita hidrxido de aluminio. [Al(OH)4]- +H+ Al(OH)3 + H2O Si se aade exceso de cido, el precipitado se disuelve Al(OH)3 + 3 H+ Al3+ + 3 H2O

Del principio del producto se solubilidad se desprende que para precipitar el Al(OH)3 es preciso rebasar el valor de su producto de solubilidad. Inversamente el precipitado se disolver cuando la concentracin de Al3+ o de OH- quede disminuida de manera que su producto sea inferior a K Al(OH)4 . La experiencia demuestra que la precipitacin incipiente del Al(OH)3 se verifica cuando la solucin tiene una concentracin de iones hidronio igual a 10-2 y que la precipitacin es completa cuando dicha concentracin es igual a 10-6. Por otra parte cuando la concentracin de hidronios es 10-10, se disuelve. La precipitacin de Al(OH)3 por NH4Cl de una solucin de aluminato viene indicada por las siguientes reacciones: Al(OH)3+ OH- *Al(OH)4]+ NH4+ NH3 + H2O Hierro: El hierro combinado con el amoniaco produce un precipitado pardo rojizo gelatinoso de Fe(OH)3. Fe3+ +3 NH3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 NH4+ Fe(H2O)63+ + 3 NH3 Fe(OH)3 + 3 NH4+ + 3 H2O La precipitacin tiene lugar aun en presencia de sales amoniacales, a causa de ser pequea la constante de producto de solubilidad del Fe(OH)3. El hidrxido frrico se disuelve fcilmente en cidos. Fe(OH)3 + H+ Fe3+ + 3 H2O El Hierro mas hidrxido de sodio tambin precipita hidrxido frrico, insoluble en exceso de reactivo. 1) El ion frrico con el ferrocianuro potsico produce un precipitado azul de ferrocianuro frrico, conocido como azul de Prusia: 4 Fe3+ + 3 [Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3 2) El ion frrico con el ion tiocianato da una solucin de color rojo oscuro, debido a la formacin del ion complejo [Fe(CNS)6]3- . Fe3+ + 6 CNS- Fe(CNS)63Bario: El amoniaco no precipita con el ion bario. Sin embargo, si la solucin alcalina clara se expone al aire, o si el reactivo contiene un poco de CO32-, el liquido se enturbia, debido a la formacin de carbonato barico. El hidrxido no precipita por ser su solubilidad relativamente grande. El ion bario con fosfato y soluciones neutras precipita, BaHPO4, blanco en copos. Ba2+ + HPO42- BaHPO4 En soluciones amoniacales se precipita el fosfato terciario. HPO42- + OH- H2O + PO432 PO43- + 3 Ba2+ Ba3(PO4)2

Los dos precipitados se disuelven fcilmente en cidos diluidos, incluso en acido actico, debido a la formacin de H2PO4-, el cual est muy poco ionizado (K= 2 x 10-7) BaHPO4 + H+ Ba2+ + H2PO4Ba3(PO4)2 + 4 H+ 3Ba2+ +2 H2PO4El ion bario con cualquier sulfato soluble, aun en soluciones muy diluidas de sales de bario, da un precipitado blanco, denso, finamente dividido, de BaSO4, prcticamente insoluble en agua (la solubilidad es aproximadamente 2,5 mg por litro). El precipitado es prcticamente insoluble en HCl o HNO3 diluidos, si bien es algo soluble en cidos concentrados. Calcio: Al igual que el bario el amoniaco no precipita con este, y forma precipitado con fosfato. HPO42- + OH- H2O + PO432 PO43- + 3 Ca2+ Ca3(PO4)2 El bario precipita con cualquier sulfato soluble solo en soluciones concentradas, sulfato clcico blanco CaSO4(H2O)2. El precipitado es ms soluble en cidos que el BaSO4 o el SrSO4 debido a la formacin de HSO4-. Es mucho mas soluble en una solucin concentrada y caliente de (NH4)2SO4 que la sal de estroncio y de bario correspondientes. El calcio precipita adems con el oxalato amnico resultando oxalato clcico blanco cristalino. Ca2+ + C2O42- CaC2O4 Esta precipitacin se favorece por el calor y al hacer la solucin alcalina de NH3. El oxalato de calcio es prcticamente insoluble en agua (0,006 gramo por litro) y en acido actico, pero se disuelve fcilmente en cidos minerales. Nquel: El amoniaco no da precipitado con las soluciones de nquel en presencia de sales amnicas, porque el efecto del ion comn de estas reduce la concentracin de OH- a tal grado, que no se llega a alcanzar la constante del producto de solubilidad del Ni(OH)Cl o del Ni(OH)2. El nquel forma cationes complejos estables con NH3 como [Ni(NH3)4]2+ y [Ni(NH3)6]2+. La dimetilglioxima da con las soluciones de nquel un precipitado voluminoso de color rojo, de niquel-dimetilglioxima

Ni++ +2[

+ 2 H+

Este es un quelato. Se observa que el par de electrones libres de cada tomo de nitrgeno de los grupos NOH forman con el nquel un enlace coordinado covalente. Una concentracin grande de iones hidronio, hara que la reaccin se verificase en sentido contrario, porque la dimetilglioxima es un cido dbil. Por esta razn las soluciones acidas de Ni++ no permiten llevar a cabo esta reaccin; y es costumbre alcalinizarlas con amoniaco antes de aadir glioxima. Sin embargo, debe evitarse un exceso de amoniaco, ya que l Ni tiene una gran tendencia a formar un complejo amoniacal, por esto es usual acidular la

solucin con acido actico y regularla con muchos iones acetato, de esta manera la acidez de la solucin puede mantener una concentracin pequea que permita la precipitacin cuantitativa del Ni. Cobalto: El amoniaco en ausencia de sales amnicas produce un precipitado con el cobalto, pero ya que la solucin contiene iones NH4Cl la solucin se vuelve rojiza debido a la formacin de un complejo con amoniaco del cobalto trivalente, tal como [Co(NH3)6]3+ Al hacer reaccionar al tiocianato con el cobalto produce una coloracin azul oscuro, debido a la formacin de cobaltotiocianato amnico. Co2+ + 4 CNS- *Co(CNS)4]2 Cobre: El amoniaco aadido en cantidad muy pequea y solucin muy diluida precipita una sal bsica azul claro de cobre, fcilmente soluble en exceso de reactivo (por esto se mantuvo en solucin durante el experimento), dando una solucin azul oscuro, debido a la formacin del ion complejo [Cu(NH3)4]2+ Al hacer reaccionar el cobre con el ferrocianuro se da un precipitado pardo rojizo de ferrocianuro cprico. 2 Cu2+ + [fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6] La reaccin con ferrocianuro es la ms sensible de los ensayos corrientes de los iones cobre; con soluciones muy diluidas, el reactivo da una coloracin rojiza.

Anlisis e identificacin de aniones: Durante el proceso de la marcha de aniones, fue necesario ajustar a las soluciones un pH alcalino, con el fin de que cuando se diera un cambio de aniones, los protones presentes en el agua no formaran especies con los aniones sino que se diera la formacin de complejos con los agentes precipitantes. Para la identificacin del in CO3-2, en un primer trmino tenamos una solucin original, se observ un burbujeo en presencia del Pb2+ debido a que el oxgeno con dos cargas negativas en el carbonato se ioniz con las dos cargas positivas del plomo, por tanto la especie carbonato pas a ser CO2 gaseoso, ya que no se tubo la formacin de un complejo, la solucin no present ninguna coloracin. En un segundo trmino tenamos una solucin con otros iones, gracias a que el pH permite establecer mayores solubilidades en medio cidos, el primero en solubilizarse es el carbonato de bario, con el cido la especie se ioniza y prontamente pierde el oxgeno cargado negativamente para pasar al producto de CO2 gaseoso. Para la identificacin del in NO3- , los cristales de sulfato ferroso nos permitieron tener un color inicial verde, con la adicin del cido sulfrico, la solucin se acidific formando HNO3, que se descompuso en NO, NO2 y agua, el NO reaccion con el sulfato ferroso y form [Fe(NO)] 2+, dicha solucin tom un color ms oscuro que se ubic circundantemente sobre stos y se pueden identificar rpidamente. A medida que los cristales se disuelven en la solucin, su color oscuro se

desvanece, puesto que en la solucin estn presentes otros iones que interfieren en el proceso, por ello el cido sulfrico intenta reaccionar con ellos para que formen un precipitado . En un segundo caso, la brucina agregada a la solucin permiti la formacin de su complejo, puesto que esta se descompone en la solucin, pasa a un pH cido por la adicin de H2SO4 y como si fuera papel tornasol, la solucin adquiere un color rojo en dicho medio. Para la identificacin del in PO43-, la solucin con complejos de bario con HNO3, permiti un cambio de pH cido, y una oxidacin y volatilizacin de los iones que posiblemente interfirieran en el proceso, por lo cual el in fosfato (de carcter bsico) es poco soluble en medios cidos y se present como un sobrenadante en la solucin, al agregar molibdato en la solucin, el fosfato pas a su fase orgnica, por lo cual su color cambi a un amarillo y su identificacin se hizo ms efectiva. Para la identificacin del in SO4-2 fue necesario nicamente conocer que es insoluble en medio cido, esta caracterstica se debe a que el in sulfato cuando se disocia con el Ba2+ para formar cido sulfrico, hace que ste cido sea bastante fuerte, es decir, que se disocia completamente pero en medio cido va a estar continuamente aceptando protones y por tanto se comporta como insoluble. Por ltimo para la identificacin del in Cl-, se nivel la solucin a pH cido con el fin de que el catin de Ag+ se ionice con este anin y en vez de comportarse como un enlace inico se comporta como un enlace covalente, hacindose ms estable qumicamente y precipita como un complejo de plata. Conclusiones: La conformacin de cristales de sulfato de bario en cuanto a tamao y forma depende en gran medida de la temperatura a la cual precipita y el pH, lo mismo que la concentracin de las soluciones (agente precipitante y solucin problema). Es importante establecer criterios de solubilidad para las sales de bario en medios cidos y poder separar unos aniones de otros. Generalmente los aniones a diferencia de los cationes no se precipitan en todos los casos, ya que no se da la formacin de complejos que impliquen un cambio en la coloracin de las soluciones. Los cationes as como los aniones tienen diferentes formas de reaccionar frente a distintos compuestos, dependiendo de su nmero de oxidacin, su concentracin, y el pH en que se encuentre. El amoniaco es un compuesto muy til a la hora de realizar la identificacin de un grupo de cationes, ya que en muchos casos se forman complejos fcilmente identificables con este, como l Ni(NH3)4 y precipitados como el Fe(OH)3 y el Al(OH)3.

Bibliografa: Burbano M.C. Anlisis qumico cualitativo. UNAl. Dpto de qumica Bogot, 2006. Harris, Daniel. Quantitative Chemical Analisis. W.H: Freeman and company. New York. 5th ed. 1999.