Laboratorio de Procesamiento de Plsticos

Prctica de Laboratorio
Identificacin de plsticos: ensayos preliminares
Objetivos Al finalizar la prctica el alumno debe saber: 1.- Cmo disolver y precipitar compuestos polimricos. 2.- Cmo realizar una prueba de combustin. 3.- Utilizar otros mtodos para complementar la identificacin de polmeros. Requisitos previos Para realizar la prctica el alumno debe saber: 1.- Diferentes mtodos que se emplean en el laboratorio para identificar polmeros. 2.- Propiedades generales de los sistemas polimricos. Introduccin Terica Todo anlisis de un plstico empieza con ensayos preliminares. Adems de observar caractersticas tales como el comportamiento en solubilidad, densidad, reblandecimiento y fusin, es muy importante el calentamiento de un tubo de combustin (ensayo de pirolisis) y en la llama (ensayo a la llama). Plstico es una palabra con la que todos estamos familiarizados. Decimos que una botella es de plstico, que guardamos objetos en bolsas de este material o utilizamos productos especficos para limpiarlos. Utilizamos plsticos que presentan distintas texturas o colores, que son ms o menos blandos o fci1es de quebrar, que aslan trmicamente o que son totalmente transparentes. El conjunto de aplicaciones y usos diversos para los que pueden ser empleados estos materiales es tan grande que, sin temor, podemos decir que nuestro entorno nos sera completamente desconocido sin la presencia de los objetos hechos de plstico. El trmino plstico engloba al conjunto de materiales basados en compuestos qumicos formados por largas cadenas constituidas por unidades que son molculas ampliamente conocidas por la qumica. Esto es lo que se conoce como polmeros. Como cada molcula pequea presenta unas propiedades fsicas y qumicas distintas, los polmeros formados retienen parte de esas propiedades y adems, debido a su propia estructura, aaden otras nuevas. Incluso podemos combinar distintas molculas pequeas en la cadena y obtener materiales que anen distintas propiedades dependiendo de la cantidad relativa de los compuestos de partida. Las cadenas pueden ser lineales o bien poseer ramificaciones, estar unidas entre si o no, Las posibilidades en la composicin y en la estructura o forma confieren a estos materiales la posibilidad de cubrir casi cualquier aplicacin que se requiera.

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos Debido al gran desarrollo que han experimentado, la variedad de polmeros sintticos que se encuentra actualmente en el mercado es enorme. Averiguar qu tipo de polmero se ha utilizado para fabricar un determinado producto no es pues inmediato, pero existen una serie de pruebas de identificacin que nos pueden permitir dilucidar su naturaleza. El plstico como producto industrial, es una combinacin de polmeros y un nmero variable de otras sustancias, cargas y aditivos, que se aaden para dar al material final las caractersticas o prestaciones concretas que se deseen. En algunos casos es necesario someter al plstico a un tratamiento previo a su anlisis, en el que el polmero se separa de sus aditivos e impurezas de bajo peso molecular. El proceso de identificacin consiste en someter al material a una serie de pruebas preliminares tales como solubilidad, densidad, fusin y olor a la llama. Si estos ensayos no han conducido a una identificacin clara se proceder a ensayos encaminados a la presencia de heterotomos o en general a ensayos especficos. Los plsticos como materiales de partida o materia prima, presentan una amplia variedad de aspectos: polvo, granulado, dispersiones y una vez elaborados se pueden ofertar como pelcula fina, plancha, tubos o productos moldeados entre otros. Aunque existen pruebas que pueden realizarse sobre el producto original, es mejor que la muestra se encuentre finamente dividida o en polvo. Esto puede conseguirse enfrindolos con hielo seco o nitrgeno lquido que los hace quebradizos y posteriormente triturarlos. Los plsticos elaborados presentan en su formulacin numerosos aditivos. Para una determinacin original no suelen interferir, pero si se trata de un anlisis especfico es necesario eliminarlos. El mtodo ms utilizado es la extraccin continua en un Soxhlet, el polmero se disuelve en el disolvente escogido segn pruebas previas y las cargas y agentes de refuerzo quedan en el dedal. El polmero se recupera aadiendo gota a gota su disolucin sobre un volumen 10 veces mayor de no solvente, el polmero precipita y se separa por filtracin de los compuestos de bajo peso molecular que quedan disueltos en la mezcla de disolvente y precipitante. Una vez aislado el polmero del plstico inicial, para identificarlo se aplican los siguientes ensayos. SOLUBILIDAD La solubilidad de un polmero vara en funcin de su estructura qumica y del peso molecular, siendo ms fcilmente solubles las fracciones de bajo peso molecular. Por tanto no es extrao que durante un proceso de disolucin o de extraccin de los aditivos se disuelvan las fracciones ms ligeras de los polmeros, quedando insolubles las de alto peso molecular. Dado el alto peso molecular de los polmeros es necesario trocear la muestra lo ms finamente posible. En caso de que la muestra sea difcil de cortar se puede congelar con nieve carbnica o nitrgeno lquido, con lo que pasar a estado vtreo, siendo ms frgil y fcil de cortar. Una vez triturada la muestra, se introduce en un tubo de ensayo con el disolvente agitndolo continuamente durante un tiempo prolongado (puede llegar a ser das). El polmero puede bien disolverse, bien permanecer inalterado o bien permanecer hinchado formando un gel. En caso de existir duda sobre si se ha disuelto, se deber poner la disolucin filtrada sobre un cristal y evaporar el disolvente par determinar si ha quedado algn residuo.

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos Entre los numerosos disolventes de plsticos, los ms ampliamente utilizados son benceno, tetrahidrofurano, dimetilformamida, dietilter, acetona y cido frmico. En ciertos casos se suele utilizar cloroetileno, acetato de etilo, etanol, metanol, tolueno, hidrocarburos e incluso cidos o bases. PROCEDIMIENTO Para determinar la solubilidad, se aade aproximadamente 0,5 g de plstico finamente dividido a un tubo de ensayo y se observa el posible hinchamiento. Se puede dejar entre 24 y 48 horas y volver a observar si es necesario, se caliente suavemente el tubo de ensayo con agitacin constante. Esta operacin puede hacerse con mechero Bunsen pero es preferible hacerlo en un bao de agua. Debe tenerse mucho cuidado e impedir la ebullicin repentina y la proyeccin del producto fuera del tubo de ensayo, ya que muchos disolventes orgnicos o sus vapores son inflamables. MATERIAL

Polmeros Disolventes Tubos de ensayo Vidrio de reloj Varilla de vidrio Vasos de precipitado

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos COMPARACIN DE DIFERENTES CLASES DE PLSTICOS

Comportamiento al Comportamiento a calor los disolventes TermoMacromolculas Materiales blandos: Pueden hincharse, plsticos lineales o fundes y se hacen normalmente ramificadas transparentes al difciles de disolver fundirse; con en disolventes fros, frecuencia las fibras pero suelen pueden estirarse a disolverse en partir del fundido; disolventes sellado por calor calientes, ej.: (existen polietileno en excepciones) xyleno. Amorfos: incoloros, 0,9-1,9 Solubles (con claros y transparentes algunas sin aditivos; duros a excepciones) en elsticos (ej. Por ciertos disolventes adicin de orgnicos, plastificantes) normalmente despus de un hinchamiento inicial. Termoestables (Normalmente) Duros: normalmente 1,2-1,4; Permanecen duros: Insolubles, no se (despus del macromolculas contienen cargas y con cargas: dimensionalmente hinchan a lo sumo procesado) muy entrecruzadas son opacos. estables hasta casi la ligeramente. descomposicin 1,4-2,0 qumica Sin cargas son transparentes. Elastmeros (Normalmente) Elasticidad tipo 0,8-1,3 No fluyen hasta Insolubles, pero macromolculas caucho y capacidad temperaturas suelen hincharse. entrecruzadas para ser estiradas prximas a la de ligeramente descomposicin qumica. Estructura Densidad (g/cm3) Parcialmente 0,9-1,4 cristalino: flexible a (excepto tipo varilla rgida, PTFE: 2traslcido, lechoso u 2.3) opaco; slo los filmes delgados son transparentes Aspecto Fsico

* Una medida aproximada de la dureza de un plstico es su comportamiento al rayado con la ua; los plsticos duros araan la ua; Los plsticos tipo varilla rgida tienen aproximadamente la misma dureza; Los plsticos flexibles o tipo caucho se pueden rayar con la ua.

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos SOLUBILIDAD DE PLSTICOS EN ALGUNOS DISOLVENTES

Agua Poliacrilamida Tetrahidrofur Xileno o ano (THF) ebullicin Todos los Poliolefinas polmeros no entrecruzados* Polmero de estireno Dimetilformami cido Insolubles en da (DMF) frmico estos disolventes Poliacrilonitrilo Poliamidas Hidrocarburos polifluorados Poliformaldehido Derivados Polietilentereftalat (en DMF a del o** ebullicin) polialcohol vinlico Condensad Polimeros entre os de urea cruzados (curados, y vulcanizados) melaminaformaldehi do (no curados)

Polialcohol vinlico

Polivinilmetilter

Polmeros de cloruro de vinilo

Polixido de etileno Polivinilpirrolido na Polianhdridomal eico

Poliacrilatos Politrifluorcloroetil eno

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos SOLUBILIDAD DE PLSTICOS

Polmero Polietileno, polibutenol, polipropileno isotctivo Polipropileno atctico Poliisobutileno Polibutadieno, poliisopreno Poliestireno Disolvente p-Xileno*, triclorobenceno*, decano*, decalina* Hidrocarburos, acetato de isoamilo Hexano, benceno, tetracolruro de carbono, tetrahidrofurano Hidrocarburos alifticos y aromticos Benceno, tolueno, cloroformo, ciclohexanona, acetato de butilo, disulfuro de carbono. Tetrahidrofurano, ciclohexanona, metiletilacetona, dimetilformamida. Ciclohexanona, dimetilformamida Insoluble Benceno, cloroformo, metanol, acetona, acetato de butilo. Isopropanol, metiletilacetona, cloroformo, hidrocarburos aromticos. Cloroformo, acetona, acet.ato de etilo, tetrahidrofurano, tolueno Dimetilformamdia, dimetilsulfxido, ac. Sulfrico concentrado. Agua gua, lcalis diludos, metanol, dioxano, dimetilformamida. gua, dimetilformamida*, dimetilsulfxido* Hidrxido cprico-amnicoacuoso, cloruro de cincacuoso, tiocianatoclcicoacuoso. No disolvente Acetona, dietilter, alcholes de bajo peso molecular. Acetato de etilo, propanol Acetona, metanol, acetato de metilo. Acetona, dietilter, alcoholes de bajo peso molecular. Alcoholes de bajo peso molecular, dietil ter (se hincha) Metanol, acetona, heptano. Hidrocarburos alifticos, metanol Dietilter, ter de petrleo, butanol. Metanol, acetona

Policloruro de vinilo Polifluoruro de vinilo Politetrafluoretileno Poliacetato de vinilo Polivinilisobutil ter

Poliacrilatos y polimetracrilatos Poliacrilonitrilo Poliacrilamida Policido acrlico Polialcoholvinlico Celulosa

Metanol, dietilter, ter de petrleo. Alcoholes, dietilter, gua, hidrocarburos. Metanol, acetona Hidrocarburos, metanol, acetona, dietilter Hidrocarburos, metanol, acetona, dietilter. Metanol, acetona

COMPORTAMIENTO A LA LLAMA Acercar una muestra e material, preferentemente de pequeo espesor al borde de la llama; se quema directamente o colocndola en una esptula. La muestra deber calentarse lentamente. si la llama es grande, la descomposicin ser demasiado rpida y no se podra observar bien los diversos aspectos e la combustin. Si la muestra no se inflama inmediatamente, se mantendr aproximadamente 10s en la llama. Sern anotados los datos sobre: facilidad de ignicin, autoextincin de la llama, color de la llama, desprendimiento de algn olor, la presencia de humos, etc.

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos Ser necesario precisar los siguientes aspectos: La probeta no se inflama en absoluto. La probeta se deforma lentamente La probeta no se deforman La probeta arde dentro de la llama La probeta se extingue al separarla de la llama La probeta sigue ardiendo despus de alejarla de la llama PIRLISIS: Ensayos de papel tornasol y de pH de vapores* Papel tornasol Sin variacin Papel pH 5,0-5,5
Poliolefinas Polialcohol vinlico Polivinilacetales Polivinilteres Polmeros de estireno (incluidos copolimeros de estirenoacrilonitrilo)** Polimetacrilatos Polixidos de metileno Policarbonatos Poliuretanos lineales Poliamidas Polmeros ABS Resinas fenlicas y de cresol Aminoresinas (resinas de anilinamelamina y urea-formaldehido)

Rojo 0,5-4,0
Polmeros que contienen halgeno Polisteres vinlicos steres de celulosa Polietilentereftalato Novolacas Elastmeros de poliretanos Resinas de polisteres insaturados Polmeros que contienen flor

Azul 8,0-9,5

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos COMPORTAMIENTO A LA COMBUSTIN DE ALGUNOS POLMEROS

Comportamiento a la Color de la llama Olor de los humos Tipo de Polmero combustin Olor a parafina (cera) La sustancia arde Polietileno suavemente, se funde y Azul se vuelve transparente en Ligero olor no de Polipropileno la zona de combustin parafina La sustancia arde Olor a pelo y cuerno Azul Poliamida (nylon) suavemente y se funde quemado La sustancia arde Brillante y muy Olor dulce, a azcar Poliestireno suavemente y se funde humosa quemada La sustancia contina ardiendo por s sola, Llama azul y muy Intenso olor a Polioximetileno (Resina acetlica) despus de haber sido pequea Formaldehido retirada del mechero La sustancia arde Ligero olor a caucho ABS Brillante y humosa suavemente y se funde quemado (Acrilonitrilobutadienoestireno) La sustancia arde con dificultad, humos y Blanca amarillenta ----Siliconas cenizas blancos La sustancia arde con llama, pero la Olor acre, pero no de combustin cesa Verde claro PVC (Policloruro de vinilo) goma quemada inmediatamente que se retira del mechero Arde lentamente Azul blanquecino Olor a frutas o flores PKMA (Polimetilmetacrilato) (chisporrotea)

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos COMPORTAMIENTO DE PLSTICOS A LA LLAMA

Inflamabilidad No arden Aspecto de la llama Olor de los vapores Picante (cido fluorhidrico, HF) Difciles de encender, se Luminosa, humos Fenol, formaldehido autoextinguen cuando se negros retira la llama Amarilla luminosa Amoniaco, aminas, formaldehido Borde verde cido clorhdrico Material Siliconas Politetrafluoretileno, politrifluorcloroetileno Poliimidas Resinas fenlicas Amino resinas Cuacho clorado, policloruro de vinilo, policloruro de vinilideno, (sin plastificantes inflamables) Policarbonatos Caucho de siliconas Poliamidas Estratificados de resinas fenlicas Polialcoholvnilio Policlorpreso Polietilentereftalato Poliuretano Polietileno, polipropileno Resinas de pollister (reforzados con fibra de vidrio) Resinas epoxy (reforzadas con fibra de vidrio) Poliestireno Poliacetato de vinilo

Arden en la llama, no se Fenol, papel quemado autoextinguen o lo hacen lentamente fuera de la Brillante, el material Irritantes, pica la llama se descompone garganta Amarillo-naranja Goma quemada Amarillo-narajan, Fragante, aromtico humos negros Amarilla, borde azul Picante (isocianato) Amarilla centro azul Parafina Luminosa, humos Acre negros Amarilla Fenol Se contienden fcilmente, Luminosa, humos continan ardiendo negros despus de retirar la llama Amarilla oscura, algunos humos negros Amarilla oscura, algunos humos negros Luminosa, centro azul, sin chasquido Azulada Amarilla oscura, tenue Gris plida, echa chispas Amarillo-naranja Brillante, violeta Algo fragante, gas natural cido actico

Brillante, humos negro Amarilla, humo gris Amarillo-naranja, humo azul Amarilla

Cuerno quemado

Goma quemada

Caucho

Fragante, afrutado Formaldehido cido actico y cido butrico cido actico Papel quemado xidos de nitrgeno

Polimetacrilato de metilo Polixido de metileno Acetobutirato de celulosa Acetato de celulosa Celulosa Nitrato de Celulosa

Mantener la muestra en el borde de la llama si la muestra no arde inicialmente Mantener la muestra en el interior de la llama durante 10s.

Laboratorio de Procesamiento de Plsticos

Informe Final 1.- Breve introduccin terica con los objetivos de trabajo. 2.- Reflejar todos los datos experimentales segn el tipo de ensayo al cual pertenecen. 3.- Asignar las seales de los espectros IR y RMN. 4.- Identificar el polmero segn anlisis de todos los datos disponibles. 5.- Elabore las conclusiones del informe analizando el trabajo experimental y los resultados obtenidos.

Conclusiones
Con esta prctica los alumnos tienen la oportunidad de familiarizarse con algunos de los ensayos generales y tcnicas analticas ms complejas, empleados en la identificacin de polmeros.