Ejercicios de Entrenamiento

Nivel 3 - Serie 3


Ejercicio 1. a) Nombra los siguientes compuestos:
O
Me
F
OH
Me
COOH

b) Dibuja las estructuras de los siguientes compuestos:
o-nitroanilina cido p-toluensulfnico o-xileno p-cresol
2,3-diaminofenol

c) Ordena los siguientes fenoles en orden creciente de acidez
OH
Me
OH
NO
2
OH
Me
OH
COOH
OH OH
NHMe

d) Las siguientes molculas tienen los momentos dipolares que se indican:
N NO
2
NO
2
N
1,58 D 3,95 D 6,87 D

Justifica los valores experimentales obtenidos.

Ejercicio 2. Indica mediante estructuras de resonancia por qu el grupo metilo es orto y para director
mientras que el grupo ciano es meta director.

Ejercicio 3. Completa las siguientes reacciones:
CH
3
H
2
SO
4
(c)
HNO
3
(f)
a) b)
CH
3
CH
3
Br
2
FeBr
3
c)
KMnO
4
NaOH
calor
d)
NMe
2
hv
Br
2
e)
OMe
CH
3
COCl
AlCl
3
f)
PhCOCl
AlCl
3


Ejercicio 4. A un compuesto A de frmula molecular C
7
H
8
se le realizan las siguientes transformaciones
qumicas:

2
A
Cl
AlCl
3
B + C
B
HBr
Perxido
D (C
10
H
13
Br)
AlCl
3
calor
E
C
HBr
Perxido
F
AlCl
3
calor
G

Sabiendo que F tiene igual frmula molecular que D y que E y G son ismeros de posicin, elucida las
estructuras desde A hasta G.

Ejercicio 5. Los compuestos A a E tienen igual frmula molecular (C
9
H
12
O). Al ser tratados con ZnCl
2
/ HCl
se obtuvieron los siguientes resultados experimentales:

Sustrato A B C D E
Ensayo ++++ +++ NR NR +

donde NR significa: no reaccion y (+) significa que el ensayo dio positivo.
Planteando todos los ismeros posibles, justifica brevemente los resultados obtenidos.

Ejercicio 6. A partir del alcohol correspondiente, indica en qu condiciones llevaras a cabo la transformacin
qumica.

OH Br
(2 mtodos)
OH
O
OH Ph
OH Ph
O
(2 mtodos)


Ejercicio 7. Cmo convertiras la 2-metilciclohexanona en los siguientes compuestos?

OH
Me Me
Me
HO
Me


Ejercicio 8. a) Indica los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:


3
O
H
O
+
NaOH
O
+
H
O
NaOH


b) Dos compuestos A y B tienen la misma frmula molecular: C
8
H
8
O. El compuesto A reacciona con I
2
/
NaOH (ensayo de iodoformo) mientras que el compuesto B no reacciona. Adems, el compuesto B da
positivo los ensayos de Tollens y de Felhing, pero el compuesto A no.
El compuesto A reacciona con LiAlH
4
obtenindose una solucin que result ser una mezcla racmica
y que da positivo el ensayo de Lucas. El compuesto B tambin reacciona con LiAlH
4
pero la solucin que se
obtiene no desva la luz polarizada. Adems, dicha solucin no da positivo el ensayo de Lucas. En base a los
resultados experimentales, deduce las estructuras de A y de B.

Ejercicio 9. La solubilidad del AgIO
3
en KNO
3
0,5 mol/L es 2,6710
4
mol/L a 25 C. A 500 mL de la solucin
saturada se le agregan 0,0005 mol de AgNO
3
(s). Calcula las concentraciones finales de iones plata y iodato
en solucin, la cantidad de AgIO
3
precipitado y la cantidad de AgIO
3
que queda en solucin.

R.: [Ag
+
] = 1,06710
3
mol/L; [IO
3

] = 6,710
5
mol/L; AgIO
3
(ppdo.) = 0,0283 g; AgIO
3
(solucin) =
0,0094 g.

Ejercicio 10. Cunto cambia el pH al ir desde 1 % antes hasta 1 % despus del punto de equivalencia en la
titulacin de carbonato de sodio 0,1 mol/L con cido fuerte para llevarlo hasta carbonato cido de sodio?

R.: 0,44 unidades de pH.

Ejercicio 11. La solubilidad del sulfato de sodio (Na2
SO
4
) en agua es 9.5g/100 mL. Cul es el valor del K
ps

para el sulfato de sodio?

Ejercicio 12. Determina la concentracin de todas las especies presentes en una solucin acuosa 0,2 mol/L
de HNO
2
. Dato: pK
a
(HNO
2
) = 3,35

Ejercicio 13. Sintetiza 1-butanol, haciendo uso de reactivos inorgnicos a partir de:

a)
Br
Br O
+ c)
b)
d)


Ejercicio 14. Cmo llevaras a cabo las siguientes transformaciones qumicas?:

a)
OH Me Me
OH
b)
Me
OH
OH Me

Discute la estereoqumica.

Ejercicio 15. i) Mediante el uso de reacciones qumicas sencillas, cmo distinguiras los siguientes pares de
compuestos orgnicos?


4
O
O
a)
b) MeO
OH
OH
OH



ii) Propn mtodos de sntesis que permitan obtener:

OH a)
a partir de ciclopentanol
b)
OH
a partir de una olefina
a partir de un halogenuro de alquilo
a partir de un reactivo de Grignard

Ejercicio 16. a) dibuja la estructura de los siguientes compuestos: i) 1, 3, 5-triclorobenceno; ii) cido m-
bromobenzoico; iii) isopropilbenceno; iv) 4-bromo-2,3-dinitrotolueno.

b) Nombra los siguientes compuestos segn la nomenclatura de la IUPAC.

I
NO
2
Br Br
i) ii)
iii)


Ejercicio 17. Indica los productos de reaccin en:
a)
Br
2
FeBr
3
b)
CHO
Cl
2
h
KMnO
4
/NaOH
calor
c) d)
Cl
AlCl
3
NHCOMe
e)
HNO
3
(f)
H
2
SO
4
, 0
o
C


Ejercicio 18. Qu compuesto de cada uno de los siguientes pares de electrones es ms reactivo en la
bromacin aromtica?:


5
NHCOMe
Br CH
3
OH NO
2
b) a)
c)


Ejercicio 19. Sugiere la sntesis de los siguientes compuestos:

COOH
Br
Br
COOH
Br
O
a) a partir de tolueno
c)
a partir de estireno
b)
a partir de benceno

(Supn que pueden separarse los ismeros orto, meta y para).
Ejercicio 20. a) Indica el producto que se obtendra en las siguientes reacciones:

Ph
O
NO
2
NO
2
H
2
NHN
O
NaCN
H
+
NH
2
i)
+
pH: 5,5
ii)
+
iii)
PhCHO +
pH: 5,5

b) Indica cmo prepararas las siguientes sustancias a partir de compuestos orgnicos que contengan seis o
menos tomos de carbono:

NEt
2
i) ii)
NPh


c) Ordena por acidez creciente los siguientes compuestos:


6
CH
3
CHO
O O O


Justifica.

Ejercicio 21. Un hidrocarburo aromtico A de frmula molecular C
9
H
12
, que se utiliza como materia prima
para la produccin de resinas fenlicas y combustible para aviones, origina, por tratamiento con KMnO
4

caliente, un compuesto B de frmula molecular C
7
H
6
O
2
. Por tratamiento de A con Br
2
/FeBr
3
se obtienen dos
monobromoderivados.
El compuesto A se obtiene como producto mayoritario por tratamiento de benceno con 1-cloropropano o 2-
cloropropano en presencia de AlCl
3
.
a) Propn una estructura para los compuestos A y B. Justifica.
b) Formula las reacciones involucradas.
c) A qu se debe que se forme el mismo compuesto A en la reaccin de benceno con 1-cloropropano o con
2-cloropropano?

Ejercicio 22. La reaccin de fenol con Br2
da como productos los derivados mono, di y tribromados, segn la
cantidad de bromo que se utilice. Si la reaccin se realiza en medio bsico diluido se obtiene slo el derivado
tribromado. Justifica este resultado.

Ejercicio 23. Al sulfonar tolueno a 100C se obtienen las siguientes proporciones de productos
monosustituidos: c. o-toluensulfnico (13%), c. m-toluensulfnico (8%) y c. p- toluensulfnico (79%). A
0 C estas proporciones son: ismero orto (43%), ismero meta (4%) e ismero para (53%).
a) Teniendo en cuenta que las reacciones de sulfonacin son reversibles, cmo puedes explicar los distintos
porcentajes relativos que se forman a la temperatura superior y a la temperatura inferior?
b) Cul cido toluensulfnico parece ser ms estable, el orto o el para? Justifica.
c) Almacenaras alguno de estos compuestos en solucin acuosa? Por qu?

Ejercicio 24. (a) Cul de los siguientes compuestos produce una prueba de Tollens negativa (i) 3-
octanona, (ii) benzaldehido, (iii) ciclopentanona?
(b) Qu prueba qumica podras utilizar para identificar los contenidos de tres botellas sin rotular si se sabe
que contienen 1-propanol, propanal y propanona?

Ejercicio 25. Indica los productos que esperaras obtener en las siguientes transformaciones qumicas:


7
O O
Br
2
, NaOH
Cl
KOH
1) KOH
2)
O
3) H
3
O
+
Ph
O
EtLi/THF
A
H
3
O
+
, calor
B
PhCHO +
O
EtOK, calor
O
NaOH, calor
A
Ph
3
P / EtCl


Ejercicio 26. Predice los productos que se obtendran en las siguientes reacciones qumicas:

O
O
EtOK, EtOH
Calor
A
B
1) H
3
O
+
2) Me
2
CuLi
a)
b)
O O
EtOK, EtOH
Calor
C D
HO OH
H
3
O
+


Ejercicio 27. Sintetiza los siguientes compuestos a partir de aldehidos y cetonas sencillas:
Ph
O
O


Ejercicio 28. Dibuja la estructura del producto principal que se obtiene de cada una de las secuencias
siguientes:

8
SO
3
H
2
SO
4
H
2
SO
4
SO
3
Br
2
Br
2
AlBr
3
AlBr
3
a)
b)
AlCl
3
Cl
Cl
NaOEt
c)
OH

Br
2
AlBr
3
Et
2
O
Mg
O
H
3
O
+
d)


Br
2
AlBr
3
NaNH
2
NH
3
e)


Ejercicio 29. Explica los reactivos y las condiciones necesarias para convertir 2-butanol en cada uno de los
siguientes compuestos:
a)
Br
b)
O
c)
OH
d)


Ejercicio 30. Predice el producto esperado, en su caso, de cada una de las reacciones siguientes:
a)
H
3
O
+
CH
3
CH
2
OH
O
b)
H
3
O
+
O
N
H
c)
O
(1) NaBH
4
(2) POCl
3


Ejercicio 31. Nombra los compuestos aromticos siguientes:

Me
COOH
NO
2
Br
Cl
SO
3
H Br


Ejercicio 32. Indica los productos de las reacciones siguientes:

Cl
2
FeCl
3
A
B
HNO
3
H
2
SO
4
H
2
/ Pt
80
o
C
SO
3
H
2
SO
4
D
C


Justifica los resultados mediante los mecanismos de reaccin. Indica la estabilidad del intermediario de
reaccin.

Ejercicio 33. Completa las reacciones siguientes:

9
A
B
C
Br
1) MnO
4
-
/HO
-
/calor
2) H
+
Br
2
FeBr
3


Ejercicio 34. Predice los productos principales que se obtienen en las reacciones siguientes:

Cl NHCOCH
3
OMe
NO
2
a) b)
c)
H
2
SO
4
SO
3
Cl
2
FeCl
3
CH
3
CH
2
Cl
AlCl
3
HNO
3
H
2
SO
4
d)


Ejercicio 35. Qu reactivos utilizaras para llevar a cabo las siguientes trasformaciones qumicas?:
OH
OH
OH
Cl
Br
CN
a)
b)


Ejercicio 36. Indica a partir de qu alcoholes se obtendran los productos siguientes:


10
O
O
H
O
COOH


Indica adems qu reactivo emplearas para realizar dichas transformaciones.

Ejercicio 37. Completa las siguientes reacciones indicando el mecanismo involucrado. Indica cul especie
acta como nuclefilo en cada caso en funcin del pH de la reaccin:

COOH
O
O
+ HCN
+ NH
2
NH
2
+ NH
2
NHCONH
2
pH: 5,5
pH: 5,5


Ejercicio 38. Realiza las siguientes transformaciones qumicas:

CHO OH
NH
2
O
O O
OH
O
OH
O
OH
OH
O
O
H
d)
c)
b)
a)


Ejercicio 39. Indica los productos que esperaras obtener en las siguientes transformaciones qumicas:


11
Ph
O O
A
Ph Cl
H
+
O
B
Br
2
tBuOK
tBuOH
KOH
DMSO
EtOK
EtOH


Ejercicio 40a) Qu productos se forman en cada una de las alquilaciones de Friedel y Crafts que se indican
a continuacin?

Cl
AlCl
3
Br
AlBr
3
OH
H
2
SO
4


b) Completa la siguiente secuencia de reacciones:

A
O
B
C


Indica por lo menos tres reactivos posibles para C.

c) Idea una sntesis para obtener cada uno de los compuestos siguientes a partir de benceno y cualesquiera
otros reactivos necesarios:


OH
OH
i) ii) iii)
iv) v)


Ejercicio 41. a) Predice la regioqumica del producto de monosustitucin que se espera en cada caso:

OMe
Br
NMe
2
Br
HN
O
OMe
COOMe
HNO
3
H
2
SO
4
CH
3
COCl
AlCl
3
Br
2
FeBr
3
Cl
2
Na
2
CO
3


12

b) Identifica los reactivos necesarios y el orden en el que se deben utilizar para preparar cada uno de los
compuestos siguientes a partir de benceno:

Me
NO
2
NO
2
NH
2
Br
NH
2
i) ii)
iii) iv)


Ejercicio 42. a) Determina la estructura del producto o productos que se forman cuando se trata pentanal
con cada uno de los siguientes reactivos:

i) NaBH
4
/ EtOH ii) 1) LiAlH
4
/ THF 2) H+ iii) NaCN / H+ iv) PhNHNH
2
v) 1) MeBr / Mg 2) H+ vi)
HO
OH
/ H+
vii) CH
3
CH
2
CH
2
NH
2


b) Propone un ensayo qumico que permita distinguir los siguientes pares de compuestos:

H
Ph Ph
OH
O
O
O
O O
ii)
iii)
i)


Ejercicio 43. a) Dibuja la estructura del producto de condensacin aldlica de cada una de las siguientes
dicetonas:
O
O
O O
i) ii)


b) Cmo procederas para sintetizar los siguientes compuestos carbonlicos haciendo uso de la reaccin de
condensacin aldlica?


O
O
OMe
O
O
O




13
Ejercicio 44. Dibuja la estructura de los siguientes compuestos:
a) o-bromotolueno b) p-divinilbenceno c) bromuro de bencilo
d) 4-bromo-2,6-diclorotolueno e) o-etilanilina

Ejercicio 45. Nombra los siguientes compuestos:

NO
2
NO
2
OH
Cl
CH
3
Cl
Cl
C
NO
2
CH
3
CH
3
H
3
C
CH
3
NHCCH
3
O
a) b) c)
d) e) f)


Ejercicio 46. Indica cules de los siguientes compuestos son aromticos y en tales casos, dibuja todas las
estructuras de resonancia:
N

Ejercicio 47. Indica los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:

OCH
3
Br
2
Fe
a) b)
c)
CO
2
H
Br
2
Fe
d)
NHCCH
3
O
HNO
3
H
2
SO
4
H
C H
3
C CH
3 HNO
3
H
2
SO
4


Ejercicio 48. La siguiente transformacin qumica puede lograrse emplendose los reactivos cloruro de tert-
butilo o bien tert-butanol.
OMe
OMe


i) Indica las condiciones experimentales para lograr la transformacin qumica usando ambos
reactivos.
ii) Cul es el electrfilo?
iii) Cuntos regioismeros se obtienen en la reaccin qumica? Justifica mediante estructuras de
resonancia.
iv) Partiendo del anisol (fenilmetilter), qu producto mayoritario obtendras al hacerlo reaccionar
con cloruro de neopentilo (cloruro de 2,2-dimetilpropano)?

Ejercicio 49. Existen tres regioismeros del xileno (dimetilbenceno) que se cloran a distintas velocidades
relativas: (A) 200 : (B) 2 : (C) 1.


14
i) Dibuja las estructuras de A, B y C.
ii) Indica el reactivo de halogenacin.
iii) Justifica por qu se observa este hecho experimental.

Ejercicio 50. Mediante estructuras de resonancia explica por qu se observan los siguientes hechos
experimentales.

NO
2
Br
Br
100 %
85 % 15 %
HNO
3
(f)/H
2
SO
4
(c)
Br
2
/FeBr
3


Ejercicio 51. Indica la regioqumica preferida en la reaccin de Friedel-Craft para:

a) tolueno b) nitrobenceno c) acetanilida (fenilacetamida)
d) anisol (fenilmetilter) e) p-clorofenol f) acetofenona (fenilmetilcetona)
g) o-clorotolueno

Ejercicio 52. Indica una secuencia sinttica, explicitando reactivos e intermediarios de reaccin, para los
siguientes compuestos a partir de benceno:
NO
2
COCH
3
a) b)
SO
3
H
Cl
Cl
Cl
c)
OMe
d)
NO
2
Me

Ejercicio 53. Completa reactivos y productos en la siguiente secuencia:

CH
3
KMnO
4
KOH, calor
A
B
COOH
NO
2
Fe, HCl, calor
C


Ejercicio 54. En qumica orgnica se denomina test de reconocimiento a aquel que es capaz de identificar
un grupo funcional mediante una seal, tal como: cambio de color, aparicin de fases, aparicin de
precipitados, obtencin de un derivado, etc.
Para los siguientes ensayos sencillos, escribe la ecuacin qumica e indica la seal observada:

a) Test de Lucas b) Test de iodoformo c) Test de Fehling d) Test de Tollens
e) Test de 2,4-dinitrofenilhidracina f) Test de Bayer

Ejercicio 55. a) Indica para cada terna, cul es el alcohol que se deshidrata ms rpidamente. Justifica.

Ph
OH
Ph Ph Ph
OH
OH
HO
OH
OH



15
b) Indica qu productos se obtienen en la reaccin de deshidratacin del item (a).
c) Explica el siguiente hecho experimental:

Br
OH OH
OH
KOH/DMSO
H
2
O
+


Ejercicio 56. i) Indica qu productos se obtienen al tratar el 2-butanol con:
a) PBr
3
b) SOCl
2
(cloruro de tionilo) c) TsCl (cloruro de tosilo o cloruro de p-toluensulfonilo)
Escribe el mecanismo de las reacciones.

ii) Indica la estereoqumica de los productos obtenidos en el item (i) si partes de (R)-2-butanol.
iii) Este tipo de reacciones tiene una importante aplicacin en sntesis orgnica. Indica reactivos e
intermediarios de reaccin para llevar a cabo la siguiente transformacin qumica.

OH
CN


iv) Indica qu productos se obtienen al tratar al n-butanol con: a) K
2
Cr
2
O
7
/ H+; b) CrO
3
/ Piridina.

Ejercicio 57. I) Indica qu productos se obtienen al tratar 2-metilciclohexeno con:
a) i) Hg(OAc)
2
/ H
2
O ii) NaBH
4

b) i) B
2
H
6
/ ter ii) H
2
O
2
/ KOH

II) Los dioles o 1,2-glicoles estn presentes en muchos productos naturales. En qumica orgnica se pueden
sintetizar fcilmente a partir de un alqueno con: a) OsO
4
/ KOH; b) KMnO
4
/ KOH
Ejemplifica estas reacciones con ciclohexeno.

III) Los dioles tambin puede obtenerse a partir del tratamiento de un epxido con agua en medio cido o en
medio bsico. Ejemplifica con el siguiente compuesto:
O

Qu puedes decir sobre la estereoqumica de estas reacciones?

Ejercicio 58. Indica qu productos se obtienen al tratar un aldehdo y una cetona con los siguientes
reactivos. Justifica.

a) KMnO
4
/ KOH; calor b) etilnglicol / H
+
c) NaCN d) NaOH; calor e) Ph
3
P / EtBr / nBuLi f)
NaBH
4
/ MeOH g) K
2
Cr
2
O
7
/ H
+
h) PhLi / ter i) etilntioglicol / H
+
j) LiAlH
4
/ ter

Datos tiles:
item i) etilentioglicol:
SH HS
; item b): etilenglicol:
OH OH
; item e): reactivo de Wittig.

Ejercicio 59. a) Ordena los siguientes compuestos segn la acidez creciente del carbono :

Ph
H
CHO
CHO
O
O
O O
Br
O
O

b) Define control cintico y control termodinmico de una reaccin. Indica qu reactivos conoces para llevar

16
a cabo reacciones en ambas condiciones.
c) Indica qu reactivos utilizaras para realizar las siguientes transformaciones qumicas:

O
O
Ph
O

Ejercicio 60. Indica los productos que se obtienen en las siguientes reacciones.

O
O
A
EtOK/EtOH
Calor
NH
4
Cl
i)
ii)
O
EtOK/EtOH
Calor
Br
S
S
A
B
H
+
, calor
EtOK/EtOH
Calor
C
iii)
O
tBuOK/tBuOH
Calor
O
A


Ejercicio 61. Indica cules de los siguientes compuestos son aromticos. Justifica tu respuesta.
Heptaleno Azuleno Pentaleno
iones ciclopentadienilos
criseno
octatetraeno
ion tropilio


Ejercicio 62. Dibuja los productos que se forman en el siguiente esquema de reacciones.

1-clorobutano
AlCl
3
H
2
SO
4
(f)
PhCOCl
AlCl
3
Br
2
/ FeBr
3
HNO
3
(f)
H
2
SO
4


Ejercicio 63. Predice los productos que se obtienen en las siguientes reacciones.

17
KMnO
4
NaOH, calor
(a)
NH
2
Cl
2
(g)
AlCl
3
(b)
(c)
NO
2
Br
FeCl
3
(d)
CH
3 OH
H
2
SO
4


Ejercicio 64. Proporciona las estructuras de los productos e intermediarios que se forman en la siguiente
serie de reacciones.

AlCl
3
O
Cl
A
HNO
3
H
2
SO
4
B
Zn(Hg)/ HCl
C
KMnO
4
NaOH /calor
D
Br
2
/ h
E
F
G
H
NH
3
exceso t-BuOK
HBr
MeONa
NH
2


Ejercicio 65. (i) Predice cul miembro de cada par de compuestos siguientes tendr el punto de ebullicin
ms elevado.
(a) 1-hexanol y 3,3-dimetil-1-butanol (b) 2-hexanona y 2-hexanol
(c) 2-hexanol y 1,5-dihexanodiol

(ii) Predice cul miembro de cada par de compuestos siguientes cul tendr mayor acidez y justifica
brevemente tu seleccin.
(a) ciclopentanol y 3-clorofenol (b) n-hexanol y 2-clorohexanol

(iii) Predice cul miembro de cada terna de compuestos siguientes ser ms soluble en agua y explica
brevemente tu razonamiento.
(a) n-butanol, 2-metil-1-propanol y 2-metil-2-propanol
(b) clorociclohexano, ciclohexanol y 1,2-ciclohexanodiol

Ejercicio 66. Indica cmo sintetizaras los siguientes alcoholes partiendo de alquenos adecuados.

OH
CH
3
OH
OH
OH
HO
OH
a) b) c)
d) e)
f)


18
Ejercicio 67. Indica cmo lograras las siguientes transformaciones.

OH
(a)
(b) A partir de un compuesto carbonlico adecuado.
OH
Ph
OH
OH
(c) (S)-2-clorohexano
(R)-2-bromohexano
(Sugerencia: utiliza un intermediario alcohlico)


Ejercicio 68. Indica los intermediarios y los productos que se forman en el siguiente esquema de
reacciones.

OH
PBr
3
B
C
D
E A
NaCr
2
O
7
H
2
SO
4
Mg / ter
(1) A
(2) H
+
Cl
O


Ejercicio 69. Dibuja los productos que se forman cuando la ciclopentanona reacciona con los siguientes
reactivos:

(i) CH
3
NH
2
, H+ (ii) CH
3
OH, H+ (iii) Hidroxilamnina con cido dbil
(iv) reactivo de Tollens (v) etilenglicol y H
+
(vi) PhMgBr, seguido de H
3
O
+
(vii) NaCN (viii) fenilhidrazina con un cido dbil

Ejercicio 70. Indica cmo se pueden sintetizar los siguientes compuestos a partir de compuestos
carbonlicos adecuados:
N
OH
N
O
O
OMe
OMe


Ejercicio 71. Indica cmo se podran lograr las siguientes transformaciones qumicas:

CN
O
OH
O
(a) (b)
(c)



19
Ejercicio 72. Ordena los siguientes compuestos por acidez creciente.

O O
Br
O
O
O
CHO


Ejercicio 73. Indica cmo se podra usar la anelacin de Robinson para preparar los siguientes productos a
partir de los sustratos adecuados.

Me
Ph O
Me
O O


Ejercicio 74. La estructura del naftaleno puede representarse as:

(i) Dibuja todas las estructuras de resonancia posibles que presenta el naftaleno al reaccionar con un
electrfilo genrico (E
+
).
(ii) El naftaleno reacciona con la mezcla sulfontrica (HNO
3
(c) / H
2
SO
4
) a 25 C para dar exclusivamente
1-nitronaftaleno. Justifica este hecho experimental.
(iii) Mediante estructuras de resonancia indica la regioqumica que esperaras para las siguientes
transformaciones qumicas.

OMe
CHO
EtBr
AlCl
3
, nitrobenceno
40C
Cl
2
Diclorometano
25C


Ejercicio 75. Predice los productos que se obtienen en las siguientes reacciones.

Br
MeCOCl
AlCl
3
(a)
(b)
NO
2
Br
FeCl
3
(c)
OH
H
2
SO
4
CH
3
O
O




20
Ejercicio 76. Ordena por acidez creciente la siguiente serie de compuestos y justifica brevemente tu
seleccin.

OH
OH OH OH
SMe
NO
2
NO
2
OH


Ejercicio 77. Indica cmo sintetizaras los siguientes compuestos partiendo del metilenciclohexano. Algunas
de las transformaciones qumicas requieren de ms de un paso de reaccin.

OH
OH
CH
3
OH
CH
3
O



Ejercicio 78. Sintetiza el siguiente compuesto a partir de la cetona adecuada.

N
A


En qumica orgnica los grupos funcionales carbonilo, tiocarbonilo e imina se reducen fcilmente con el
reactivo: (i) LiAlH
4
/ ter etlico, - 78C; (ii) solucin acuosa cida. Propn un mecanismo de reaccin para la
reduccin del compuesto A.

Ejercicio 79. En la reaccin de anelacin de Robinson, el primer paso es una adicin de Michael (adicin 1,4
a un sistema ,-insaturado). Los organocupratos, R
2
CuLi, son muy reactivos y se caracterizan por dar
adicin-1,4, como se muestra a continuacin.

O
Et
2
CuLi
THF, -78C
NH
4
Cl s.s.
O
Et


Muestra una secuencia lgica de sntesis para la siguiente transformacin qumica.

O O


Ejercicio 80. Decide cul de las siguientes molculas e iones son aromticos. Algunos de ellos son
antiaromticos?


21


Ejercicio 81. Los factores de velocidad parcial representan las velocidades relativas de reaccin en las
diferentes posiciones de ataque de un electrfilo. Indica cul es el sustituyente X que presenta las siguientes
velocidades parciales en la reaccin de cloracin.

X
X: CF
3
; C(CH
3
)
3
; Br; SO
3
H; CH=O
57
400
6 6
57


Ejercicio 82. Sugiere una serie adecuada de reacciones para llevar a cabo cada una de las siguientes
transformaciones sintticas:

COOH
SO
3
H
a)
b)
CH
3
CH
3
COOH
COOH
C(CH
3
)
3
c)
OCH
3
OCH
3
OCH
3
OCH
3
O
2
N
C(CH
3
)
3


Ejercicio 83. Sugiere una serie adecuada de reacciones indicando los reactivos necesarios para llevar a cabo
cada una de las siguientes transformaciones sintticas:

22
OH
Br
CHO
CH
2
OH
O


Ejercicio 84. Sugiere una serie adecuada de reacciones indicando los reactivos necesarios para llevar a cabo
cada una de las siguientes transformaciones sintticas:

OH
Br
CHO


Ejercicio 85. Cmo llevara a cabo las siguientes transformaciones qumicas?

CH
2
OH
OH
OH
a)
Ph
OH
Ph
OH
OH
b)


Para la reaccin b) indica cuntos estereoismeros presenta el producto final de reaccin.

23
Ejercicio 86. Los hemiacetales y acetales cclicos son muy estables. Deduce la estructura de los precursores
de cadena abierta que dan origen a los siguientes compuestos:

O OH
O CH
3
O
O
HO
a) b)
c)


Ejercicio 87. i) Indica la estructura del intermediario de reaccin X y el mecanismo de la reaccin por la cual
ocurre la siguiente transformacin qumica.

O
O
O
X
A

ii) Indica los reactivos necesarios para convertir el compuesto A en los siguientes compuestos:

A
O
HO
HO
Ph



Ejercicio 88. En un intento de preparar propilbenceno, un qumico llevo a cabo la reaccin de benceno con
1-cloropropano en presencia de AlCl
3
. Sin embargo, se obtuvieron dos hidrocarburos A y B en relacin (2:1),
siendo el propilbenceno el producto minoritario. Dibujar las estructuras de los regioismeros A y B. Escribir
detalladamente el mecanismo de la reaccin de manera de justificar la formacin de ambos productos.

Ejercicio 89. Dibujar la estructura del producto y proponer un mecanismo de reaccin para la siguiente
transformacin qumica:

+
H
2
SO
4
Producto


Ejercicio 90. La sntesis de tert-butilbenceno a partir del halogenuro cloruro de isobutilo en presencia de
AlCl
3
no ocurre. Qu producto se forma? Dibujarlo.
Plantear una estrategia sinttica que permita obtener al tert-butilbenceno como nico producto.

Ejercicio 91. Se cuenta con los siguientes sustituyentes del anillo aromtico: -N(CH
3
)
3
+
; -N(CH
3
)
2
; -NO
2
.
Qu efecto de los sustituyentes se esperara observar en la reaccin de sustitucin electroflica aromtica,
en cuanto a la velocidad y a la regioqumica de la reaccin? Justificar la respuesta.


24
Ejercicio 92. Escribir el mecanismo detallado de la formacin de enaminas usando como ejemplo a la
acetofenona y pirrolidina.

O
H
N
Acetofenona Pirrolidina


Ejercicio 93. La halogenacin de aldehdos y cetonas en posicin es un mtodo til en sntesis orgnica.
Dicha reaccin tiene lugar cuando se lleva a cabo bajo catlisis cida. Dibujar los productos que se obtienen
al hacer reaccionar 2-butanona con bromo en medio cido y escribir detalladamente el mecanismo de
reaccin. Cul ser el producto mayoritario de esta reaccin?

Ejercicio 94. Qu productos se espera obtener en las siguientes reacciones? Escribir detalladamente el
mecanismo de reaccin.

O
Br
+
Base
Producto
O
+
Base
Producto PhCHO


Ejercicio 95. Plantea una estrategia sinttica para transformar al benceno en m-cloro-etilbenceno.

Ejercicio 96. Cuando un anillo aromtico lleva dos o ms sustituyentes, generalmente se puede predecir la
reactividad y la regioqumica de dicho sistema. Para los siguientes casos, dibuja el/los producto/s que se
obtienen.
CH
3
CH
3
CH
3
COCl
AlCl
3
(i)
CH
3
NO
2
Br
2
AlCl
3
(ii)
CH
3
HNO
3
H
2
SO
4
(iii)
OMe



Ejercicio 97. T cuentas con el siguiente resultado experimental:
Cl Cl Cl Cl
HNO
3
H
2
SO
4
+ +
NO
2
NO
2
NO
2

Mediante estructuras de resonancia, justifica la regioqumica observada.

25

Ejercicio 98. El tratamiento del alcohol A con cido sulfrico dio como nico producto a B. Plantea el
mecanismo de dicha reaccin.
HO
CH
3
CH
3
A
H
2
SO
4
25C
B


Ejercicio 99. T cuentas con la siguiente grilla de reacciones, dnde estn indicados los sustratos y los
reactivos.
Reactivos
Sustratos (a) (b) (c) (d) (e) (f)
Ph Ph
O


PhCHO
O


HO


CHO


OH



(a) Reactivo de Tollens: AgNO
3
/ NaOH / NH
3
(b) Reactivo de Fehling: CuSO
4
/ KOH / tatrato de sodio y potasio
(c) Reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazona
(d) Reactivo de Lucas: ZnCl
2
/ HCl
(e) Test de iodoformo: I
2
/ KOH (c)
(f) Test de dicromato de potasio: K
2
Cr
2
O
7
/ H
2
SO
4

Marca con una cruz en el casillero correspondiente cuando el ensayo de laboratorio da seal positiva y, para
cada caso positivo, escribe el producto que se observa como seal diagnstico.

26

Ejercicio 100. (a) Cuntas formas enlicas presenta el siguiente compuesto dicarbonlico? Dibjalas.
H
O O

(b) Cul es el producto mayoritario que se forma en la siguiente reaccin? Dibjalo.
H
O O
(i) t-BuOK / t-BuOH
(ii) MeI
Productos



Ejercicio 101. Disee un esquema sinttico para la obtencin del cido 4-cloro-2-propilbencensulfnico a
partir de benceno. El desafo es resolver el problema planteando slo 4 (cuatro) pasos o etapas de
reacciones.


Ejercicio 102. El MON-0585 es un larvicida biodegradable no txico que mata selectivamente las larvas del
mosquito. Disea una sntesis de dicho larvicida partiendo de fenol.
H
3
C CH
3
OH
t-Bu
t-Bu
MOM-0585



Ejercicio 103. Dadas las siguientes estructuras, dibuja las estructuras del reactivo de Grignard y del
compuesto carbonlico que permitan obtener cada uno de los alcoholes.
OH
(a)
(b)
OH
OH
(c)



Ejercicio 104. Indique los reactivos necesarios para realizar la siguiente secuencia sinttica.
O
OH Br CH
2
OH
CHO
OH
a
b
c
d
e
f



Ejercicio 105. Una reaccin ampliamente utilizada en sntesis orgnica es la reaccin de Wittig y que se
ilustra en el siguiente esquema:

27
O
CH
3
Br
Ph
3
P
THF

(a) Escribe detalladamente el mecanismo de la reaccin que se muestra en el esquema.
(b) Dados los siguientes compuestos, escribe los reactivos necesarios para la sntesis de los mismos
utilizando la reaccin de Wittig.
a
b
c
d



Ejercicio 106.
(a) Calcula el pH de las siguientes soluciones acuosas. Ten en cuenta que todas ellas son especies
dbiles desde el punto de vista cido base. Esto quiere decir que, en cada caso, se encuentran en
equilibro el cido y su base conjugada. Calcula adems, en cada caso, la concentracin de todas las
especies presentes en el equilibrio.
I. cido actico (CH
3
COOH) 0,01 M (K
a
= 1,78 x 10
-5
)
II. HF 0,10 M (K
a
= 3,55 x 10
-4
)
III. NH
3
0,02 M (K
b
= 1,78 x 10
-5
)
IV. Solucin de cido nitroso (HNO
2
) que contiene 4,7 g de dicho cido en 100 ml (K
a
= 5 x 10
-4
.
Mr (cido nitroso)=47).
(b) b) Si tienes 20 mL de una solucin de cido actico 0,01 M y le agregas 1 x 10
-3
moles de HCl,
cmo esperas que sea el pH final, comparado con a) I.? Justifica.

R: (a) I. pH = 3,38; [H
+
] = [CH
3
COO
-
] = 4,13 x 10
-4
M; [OH
-
] = 2,42 x 10
-11
M; [CH
3
COOH] = 9,59 x 10
-3

M; II. pH = 2,24; [H
+
] = [F
-
] = 5,75 x 10
-3
M; [OH
-
] = 1,74 x 10
-12
M; [HF] = 9,43 x 10
-2
M; III. pH =
10,77; [H
+
] = 1,7 x 10
-11
M; [OH
-
] = [NH
4
+
] = 5,88 x 10
-4
M; [NH
3
] = 1,94 x 10
-2
M; IV. pH = 1,65; [H
+
] =
2,24 x 10
-2
M = [NO
2
-
]; [OH
-
] = 4.46 x 10
-13
M; [HNO
2
] = 0,978 M. (b) pH menor


Ejercicio 107. Calcula el pH de las siguientes sales. Ten en cuenta que, en todos los casos, el catin o el
anin (segn la sal) son dbiles desde el punto de vista cido base, es decir, al disolver la sal en agua
cambia el pH del medio.
Ejemplo: NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-

NH
4
+
+ H
2
O = NH
3
+ H
3
O
+

Donde K
a

NH4+
= K
w
/ K
b

NH3
(prueba que esto es cierto!)

(a) a) NH
4
Cl 0,1 M K
b
NH
3
= 1,78 x 10
-5

(b) b) NaCH
3
COO (acetato de sodio) 0,05 M K
a
c. actico = 1,78 x 10
-5

(c) c) benzoato de sodio 0,015 M K
a
c. benzoico = 6,17 x 10
-5


R: (a) pH = 5,13; (b) pH = 8,72; (c) pH = 8,19


Ejercicio 108.
(a) Una solucin de concentracin 2,5 x 10
-2
M de una base dbil de frmula BOH tiene un pH de 11,6.
Cunto vale la K
b
de la base y la K
a
del cido conjugado?
(b) El pH de una solucin acuosa de cido cetico 0,100 M es 2,9 a 298 K. Calcula la constante de
acidez (K
a
) del cido a esa temperatura.
(c) El vinagre blanco es una solucin de cido actico 5% p/v. Cul es el pH del vinagre?
Dato: K
a
c. actico = 1,78 x 10
-5


R: (a) K
b
= 7,59 x 10
-4
, K
a
= 1,32 x 10
-11
; (b) K
a
= 1,6 x 10
-5
; (c) pH = 2,4.

28


Ejercicio 109. Las sales poco solubles, es decir aquellas que se disuelven escasamente, se hallan en
equilibrio con los iones disueltos. Por ejemplo:

AgCl (s) + H
2
O (l) = Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)

La constante de equilibrio de este proceso, que no incluye explcitamente ni a la fase slida ni al agua, se
denomina producto de solubilidad: K
ps
= [Ag
+
] [Cl
-
]
Si no hay otros equilibrios intervinientes, en el caso de AgCl (y en todas las sales con esa estequiometra) las
concentraciones de Ag
+
y Cl
-
son iguales entre s e iguales a la concentracin de la sal disuelta. Esa magnitud
se denomina solubilidad, S, y se expresa en mol/dm
3
(molar). La solubilidad corresponde, entonces, a la
concentracin de la solucin saturada de la sal (mxima concentracin de la sal en solucin en equilibrio con
el slido). Si se conoce el valor de K
ps
, es posible conocer la solubilidad de la sal: K
ps
AgCl = S x S = S
2


(a) Calcula la solubilidad de las siguientes sales, expresadas en molar (mol/dm
3
). Ten en cuenta, para
ello, la estequiometra de cada sal. Entre parntesis se encuentra el valor de K
ps
correspondiente.

i- AgBr (5,01 x 10
-13
)
ii- AgCl (1,58 x 10
-10
)
iii- AgI (8,32 x 10
-17
)
iv- PbCl
2
(1,58 x 10
-5
)
v- PbI
2
(7,08 x 10
-9
)
vi- SrSO
4
(3,63 x 10
-5
)
vii- AgSCN (1,00 x 10
-12
)

Luego de calculadas las solubilidades, ordnalas de menor a mayor.

(b) Muchas sales poco solubles estn formadas por iones que participan (una vez disueltos) de
equilibrios cido-base. En ese caso la solubilidad se ve afectada por el pH de la solucin. Por
ejemplo:
AgCN (s) = Ag
+
(aq) + CN
-
(aq)
CN
-
+ H
2
O = HCN + OH
-

Sin hacer cuentas, a qu pH el AgCN ser ms soluble: pH = 4 pH = 10? Justifica.
(c) La solubilidad del AgCl en H
2
O pura es 1,26 x 10
-5
M. Sin hacer cuentas, cmo ser la solubilidad
de AgCl en una solucin de NaCl 0,01 M comparada con la solubilidad en agua pura? Ayuda: esto se
conoce como efecto del ion comn.
(d) Una solucin saturada de CaF
2
(aq) est en equilibrio con CaF
2
(s). Indica qu suceder si: i- Se
aaden 1,5 g de fluoruro de sodio soluble; ii- Se aaden 1,5 g de fluoruro de calcio slido; iii- Se
aaden 5 ml de agua.

R: (a) i- S
AgBr
= 7,08 x 10
-7
M; ii- S
Agcl
= 1,26 x 10
-5
M; iii- S
AgI
= 9,12 x 10
-9
M; iv- S
PbCl2
= 1,58 x 10
-2
M; v-
S
PbI2
= 1,21 x 10
-3
M; vi- S
SrSO4
= 6,02 x 10
-3
M; vii- S
AgSCN
= 1,00 x 10
-6
M; (b) ms soluble a pH = 4; (c)
S
AgCl
menor en NaCl 0,01 M comparada con la solubilidad en agua pura; (d) i- precipitar CaF
2
; ii- nada; iii-
se disolver algo de CaF
2
.


Ejercicio 110. Predecir si precipitar:
(a) AgSCN al mezclar 1 mL de KSCN 1 x 10
-2
M con 100 mL de AgNO
3
5 x 10
-2
M.
(b) Sr(OH)
2
al mezclar 25 mL de Sr(NO
3
)
2
0,1 M con 1 mL de NaOH 0,1 M.
(c) BaCO
3
al mezclar 20 mL de Ba(NO
3
)
2
0,1 M con 50 mL de Na
2
CO
3
0,1 M.
Datos: K
ps
AgSCN = 1 x 10
-12
; K
ps
Sr(OH)
2
= 3,24 x 10
-4
; K
ps
BaCO
3
= 8,1 x 10
-9
.

R: (a) precipita; (b) no precipita; (c) precipita.


Ejercicio 111.
(a) Una solucin saturada de hidrxido de zinc tiene un pH de 8,53. Halla el K
ps
de la sal.
(b) Se dispone de una solucin 0,1 M de AlCl
3
. Calcula a qu pH empezar a precipitar el Al(OH)
3

sabiendo que K
ps
del Al(OH)
3
es 1,1 x 10
-15
.
(c) Cuntos moles de yodato de cobre (II) se pueden disolver en 5 litros de agua si su producto de
solubilidad es Kps = 7,4 x 10
8
?

29

R: (a) K
ps
= 5,61 x 10
-18
; (b) pH = 9,5; (c) 0,013 moles.


Ejercicio 112. Disea un esquema sinttico para la obtencin de la molcula (I) a partir de ciclohexadiona.
El desafo es resolver el problema planteando slo 2 (dos) pasos o etapas de reacciones. Puedes usar
reactivos inorgnicos adecuados y compuestos orgnicos no mayores a cuatro tomos de carbono.
O
O O
O
(I)



Ejercicio 113. Qu reactivos utilizaras para realizar las siguientes reacciones qumicas?
OH
OH
O O
OH
O
H
CHO
O



Ejercicio 114. (a) Cmo explicaras que los compuestos aromticos halogenados son directores orto y
para, mientras que los compuestos aromticos con grupos atractores de electrones son directores meta?
(b) Realiza la siguiente transformacin qumica en slo tres pasos de reaccin.
OMe
COOEt
OMe



Ejercicio 115. a) Se dispone en el laboratorio de varias soluciones salinas, de las cuales faltan algunos
datos importantes. Calcula lo que se pide en cada caso:
i- pH de una solucin de NH
4
Cl 0,25 M K
a
amonio = 5,56 x 10
-10

ii- pH de una solucin de CH
3
COONa (acetato de sodio) 0,5 M K
a
CH
3
COOH = 1,8 x 10
-5

iii- K
H
(constante de hidrlisis del CN
-
), si una solucin de KCN 0,01 M presenta un pH = 10,7.
iv- Concentracin analtica de una solucin de acetato de sodio, cuyo pH es 8,35.
(b) Se cuenta con 200 mL de solucin 0,2 M de NaOH, a la cual se le aade solucin 0,4 M de un cido
monoprtico (HA) de K
a
= 4 x 10
-6
. Determina el pH si se aaden 100 mL de la solucin cida
(supone volmenes aditivos).
(c) Si a 20 mL de HCl 0,10 M se le agregan 10 mL de amonaco 0,20 M, calcula el pH de la solucin
resultante, suponiendo volmenes aditivos.
R: (a) i- pH = 4,93; ii- pH = 9,22; iii- K
H
= 2,64 x 10
-5
; iv- [NaCH
3
COOH] = 9,02 x 10
-3
M; (b) pH = 9,26;
(c) pH = 5,21.

30


Ejercicio 116. Las soluciones que contienen un cido o base dbil y su correspondiente base o cido
conjugado en concentraciones similares tienen capacidad de regular el pH en un valor determinado por la
constante de disociacin del cido del par conjugado cido-base.
Por ejemplo, en una solucin de cido actico y acetato de sodio (CH
3
COOH / NaCH
3
COO), el cido se disocia
parcialmente segn:
CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

La sal, que es un electrolito fuerte, se disocia completamente:
CH
3
COONa

CH
3
COO
-
+ Na
+

inhibiendo la disociacin del cido. Si las concentraciones de cido y sal son altas, puede considerarse que,
en primera aproximacin:
[CH
3
COOH] [C
a
]
[CH
3
COO
-
] [C
s
]
donde C
a
y C
s
son respectivamente las concentraciones analticas de cido y de sal. Por lo tanto:
K
a
= [CH
3
COO
-
] [H
3
O
+
] / [CH
3
COOH] [C
s
] [H
+
] / [C
a
]
y, en forma logartmica:
pH = pK
a
+ log([C
s
] / [C
a
])
Esta ltima es conocida como ecuacin de Henderson-Hasselbach y permite calcular el pH resultante en
funcin de las concentraciones analticas de sal y de cido. Su validez es mayor a medida que estas ltimas
se hacen ms grandes y dentro de un intervalo de pH en que ambas concentraciones analticas son mucho
mayores que las concentraciones de protones e hidroxilos.
Como puede verse a partir de la ecuacin de Henderson-Hasselbach, la solucin tiene un pH igual al pK
a

cuando C
a
= C
s
. Las soluciones reguladoras se utilizan para mantener el pH dentro de estrechos mrgenes
frente al agregado de cantidades limitadas de cidos o bases fuertes, mucho menores que las
concentraciones analticas del cido y la base conjugada. La capacidad reguladora es mayor cuando C
a
= C
s
y
cuando estas concentraciones son altas.
El tratamiento para soluciones reguladoras formadas a partir de una base y la sal correspondiente es
equivalente.
(a) Se desea preparar una solucin reguladora, formada por CH
3
COOH y NaCH
3
COO:
i- Cul ser el pH de la solucin reguladora que contiene 0,4 moles de CH
3
COOH y 0,5 moles de
CH
3
COONa por litro?
ii- Si a 1 litro de la solucin anterior le aadimos 1 x 10
-2
moles de cido clorhdrico. Cul ser el
nuevo pH?
iii- Si a 1 litro de la solucin inicial aadimos 1 x 10
-2
moles de hidrxido de sodio. Cul ser el
nuevo pH?
(b) Se disuelven 2 g de NH
4
NO
3
en 100 mL de solucin de NH
3
0,1 M. Calcula el pH de la solucin
resultante, asumiendo que no hay variacin de volumen por el agregado del slido.
(c) Halla el pH de la solucin resultante, si a 1 litro de solucin 0,5 M de cido actico (K
a
= 1,8 x 10
-5
)
se le aade 1 litro de solucin de KOH 0,25 M.
R: (a) i- pH = 4,84; ii- pH = 4,82; iii- pH = 4,86; (b) pH = 8,85; (c) pH = 4,74.


Ejercicio 117. a) A 25 C, la solubilidad del fluoruro de bario en agua es 1,300 g/L. Calcula a esta
temperatura (sin considerar la hidrlisis del fluoruro):
i- La solubilidad del fluoruro de bario expresada en mol/L (M).
ii- La constante producto de solubilidad (K
ps
) del fluoruro de bario.
iii- La solubilidad del fluoruro de bario, expresada en mol/L, en una solucin acuosa 0,500 M de
fluoruro de sodio.
iv- Compara los valores de solubilidad obtenidos en i- y en iii-. Qu nombre recibe el fenmeno
que justifica esta variacin en la solubilidad?

31
(b) El producto de solubilidad del bromuro de plomo (II) es 8,9 x 10
-6
. Determina la solubilidad molar
en:
i- agua pura; ii- una solucin de nitrato de plomo (II) 0,20 M; iii- una solucin de KBr 0,20 M.
(c) Predecir si precipitar:
i- BaCO
3
(carbonato de bario, K
ps
= 8,1 x 10
-9
) si se mezclan 20 mL de nitrato de bario 1 x 10
-4
M
con 50 mL de carbonato de sodio 1 x 10
-5
M.
ii- BaSO
4
(K
ps
= 1,5 x 10
-9
) y/o Fe(OH)
3
(K
ps
= 6 x 10
-38
) si se agregan 3 x 10
-5
moles de sulfato de
hierro (III) y 1 x 10
-5
moles de hidrxido de bario a 1 L de agua (asume que no hay cambio en
el volumen de la solucin por el agregado de los slidos).
iii- ZnCO
3
(K
ps
= 2,2 x 10
-11
), al mezclar 50 mL de carbonato de sodio 0,01 M con 200 mL de
nitrato de zinc 0,05 M.
(d) A una solucin que contiene 5,85 g/L de cloruro de sodio y 1,942 g/L de cromato de potasio se
aade, progresivamente, otra solucin que contiene iones Ag
+
. Calcula:
i- La concentracin de Ag
+
que debe existir en la solucin para que comience la precipitacin de
cada sal.
ii- En qu orden precipitarn dichos compuestos?
Datos: K
ps
AgCl = 1 x 10
-10
; K
ps
Ag
2
CrO
4
= 4 x 10
-12
.
R: (a) i- S = 7,42 x 10
-3
mol/L; ii- K
ps
= 1,63 x 10
-6
; iii- S = 6,54 x 10
-6
mol/L; (b) i- S= 0,013 M; ii- S =
4,72 x 10
-3
M; iii- S = 2,23 x 10
-4
M; (c) i- no; ii- solo Fe(OH)
3
; iii- si; (d) i- para que precipite AgCl: [Ag
+
]
= 1 x 10
-9
M y para que precipite Ag
2
CrO
4
: [Ag
+
] = 2 x 10
-5
M; ii- primero precipitar AgCl y luego Ag
2
CrO
4
.


Ejercicio 118. Qu es un grupo protector? Justifica con un ejemplo. Qu grupos proyectores conoces para
los alcoholes? Menciona por lo menos tres. Cmo realizaras la siguiente transformacin qumica? Justifica la
estereoqumica de la reaccin en base a los productos finales.
OH
Br
Br
+
20% 80%



Ejercicio 119. La reaccin de condensacin de Claisen permite obtener -ceto-steres. El 2-metil-3-
oxopentanoato de etilo se puede obtener en un solo paso de reaccin aplicando la condensacin de Claisen.
Indica el compuesto de partida, los reactivos necesarios y el mecanismo de reaccin involucrado en la
reaccin.
Cmo llevaras a cabo la siguiente transformacin qumica?
O O
O



Ejercicio 120.
(a) Cmo explicaras que los compuestos aromticos sustituidos con grupos donores de electrones son
directores orto y para, mientras que los compuestos aromticos con grupos atractores de electrones
son directores meta?
(b) Realiza la siguiente transformacin qumica en el menor nmero de pasos de reaccin.

32
OMe
CHO
OMe



Ejercicio 121.
(a) 2 L de una solucin amortiguadora contiene 0,15 moles de cido actico y 0,10 moles de acetato de
sodio. Calcula el pH de la solucin (K
a
HAc = 1,8 x 10
-5
).
(b) Calcula el nmero de moles de cloruro de amonio (NH
4
Cl) que hay que aadir a 1 L de solucin 0,1
M de amonaco (NH
3
) para ajustar el pH a 9 (K
b
NH
3
= 1,8 x 10
-5
).
(c) Se cuenta con 80,0 mL de una solucin amortiguadora 0,169 M en amonaco y 0,183 M en cloruro
de amonio. Sabiendo que K
a
NH
4
+
= 5,56 x 10
-10
, calcula la variacin de pH que se produce al
agregar:
i- 10,0 mL de HCl 0,100 M.
ii- 20,0 mL de KOH 0,100 M.
(d) Se desean preparar 200,0 mL una solucin buffer de pH = 5. Para ello, dispones en el laboratorio de
las siguientes soluciones: (I) NH
4
Cl 1,5 M; (II) NH
3
1,5 M; (III) NaCH
3
COO 1,0 M; (IV) CH
3
COOH 1,0
M; (V) NaF 1,5 M; (VI) HF 1,0 M; (VII) NaCl 1,3 M. Adems, en tu libro de qumica analtica,
encuentras que pK
b
NH
3
= 4,75, pK
a
CH
3
COOH = 4,75 y pK
a
HF = 3,2.
i- Cules de las soluciones elegiras para preparar el buffer? Justifica.
ii- Determina los volmenes de las soluciones elegidas en i- para preparar los 200 mL de la
solucin buffer.

R: (a) pH = 4,56; (b) n
NH4Cl
= 0,18 mol; (c) i- pH = -0,06; ii- pH = 0,12; (d) i- se eligen las soluciones
(III) y (IV) porque pH = 5 = pK
a
CH
3
COOH 1; ii- V NaAc = 128,0 ml; V HAc = 72,0 mL.


Ejercicio 122.
(a) Calcula el pH en los siguientes casos:
i- 50,0 mL de HCl 0,2 M mezclados con 25,0 mL de NH
3
0,2 M. (pK
b
NH
3
= 4,75)
ii- 50,0 mL de CH
3
COOH 0,25 M mezclados con 60,0 mL de NaOH 0,12 M. (pK
a
CH
3
COOH =
4,75)
(b) Qu volumen de una solucin de NaOH 2,00 M se debe agregar a 300 mL de una solucin 0,30 M
en cido gliclico (K
a
= 1,50 x 10
-4
), de manera de obtener una solucin reguladora de pH = 4?
(c) Se cuenta con 25 mL de una solucin de CH
3
COOH 0,10 M (pK
a
CH
3
COOH = 4,75). Calcula el pH al
aadir las siguientes cantidades de NaOH 0,05 M:
i- 10 mL; ii- 25 mL; iii- 50 mL; iv- 60 mL

R: (a) i- pH = 9,25; ii- pH = 4,88; (b) V NaOH = 27,0 mL; (c) i- pH = 4,14; ii- pH = 4,75; iii- pH = 8,63;
iv- pH = 11,77.


Ejercicio 123.
(a) Para preparar 250 mL de solucin saturada de bromato de plata (AgBrO
3
) se usaron 1,75 g de esta
sal. Halla el valor del producto de solubilidad (K
ps
) del bromato de plata.
(b) La solubilidad del Mn(OH)
2
en agua pura es de 0,0032 g/L. Halla el valor de K
ps
para el Mn(OH)
2
y
calcula el pH mximo que puede tener una solucin de Mn
2+
0,06 M sin que se observe precipitado
de hidrxido de manganeso (II).
(c) A un dado volumen de agua se aaden AgCl(s) y AgBr(s) en exceso, esto quiere decir, hasta que se
obtiene una solucin saturada en ambas sales. Determinar las concentraciones de Ag
+
, Cl
-
y Br
-
en
el equilibrio. (K
ps
AgCl = 1,7 x 10
-10
; K
ps
AgBr = 5 x 10
-13
)
(d) Hallar la solubilidad del PbF
2
en una solucin 0,2 M en nitrato de plomo (II). No tengas en cuenta la
posible hidrlisis del F
-
para realizar el clculo. (K
ps
PbF
2
= 4 x 10
-8
)

33
(e) Se prepara 1 L de solucin, a partir de agua destilada, 3 x 10
-5
moles de sulfato de hierro (III) y 1 x
10
-5
moles de hidrxido de bario. Se formar precipitado? Justifica la respuesta numricamente.
(K
ps
BaSO
4
= 1,5 x 10
-9
; K
ps
Fe(OH)
3
= 6 x 10
-38
)
(f) A una solucin 0,1 M en Ca
2+
y 0,1 M en Ba
2+
se aade lentamente sulfato de sodio.
i- Determina la concentracin de SO
4
2-
cuando aparece el primer precipitado.
ii- Halla las concentraciones de Ca
2+
y Ba
2+
cuando comienza a aparecer el segundo
precipitado.
(K
ps
CaSO
4
= 2,4 x 10
-5
; K
ps
BaSO
4
= 1,5 x 10
-9
)

R: (a) K
ps
= 8,8 x 10
-4
; (b) K
ps
= 1,87 x 10
-13
; pH mximo = 8,25; (c) [Ag
+
] = 1,30 x 10
-5
M; [Cl
-
] = 1,30 x
10
-5
M; [Br
-
] = 3,82 x 10
-8
M; (d) S = 2,24 x 10
-4
M; (e) se observa precipitado de Fe(OH)
3
; (f) i- [SO
4
2-
] =
1,5 x 10
-8
M; ii- [Ca
2+
] = 0,1 M; [Ba
2+
] = 6,25 x 10
-6
M.


Ejercicio 124. Justifica mediante estructuras de resonancia porqu el naftaleno da dos productos de
acetilacin siendo el -acetilnaftaleno el producto mayoritario.
CH
3
COCl
AlCl
3
+
O
O

Ejercicio 125. Los heterociclos furano, tiofeno y pirrol se comportan como compuestos aromticos y dan
reacciones de tipo sustitucin electroflica aromtica. Las velocidades relativas de reaccin son similares o
superiores a las velocidades de reaccin del fenol, metoxibenceno (anisol) y anilinas.

S
Furano Tiofeno Pirrol

Br
2
CH
2
Cl
2
- 20C

Br


Mediante estructuras de resonancia explica por qu el furano da como nico producto al 2-bromofurano
cuando se lo trata con bromo a -20C.


Ejercicio 126. Dado el siguiente esquema de reacciones:

OH
+ A
H
3
O
+
B
H
2
O
H
3
O
+
[I]
OH
HO OH
Bisfenol

Deduce las estructuras de A, B y del intermediario I.


Ejercicio 127.
(a) Indica los reactivos necesarios para realizar las siguientes transformaciones qumicas.

34
CHO
CHO
Br
CHO
OH
OH
[ I ]
CHO
(i)
(ii)

(b) Justifica los siguientes hechos experimentales.
i. La piperitona pticamente activa (
D
= - 32) se convierte en piperitonaracmica(
D
=0)
cuando se lo trata con una solucin de EtOK en EtOH durante 30 minutos.
ii. La mentona se convierte en una mezcla de mentona e isomentona cunado una solucin de
mentona se la trata con cido sulfrico al 90% durante 15 minutos.
O
(-)-Piperitona
O O
Mentona Isomentona


Ejercicio 128. Escribe ecuaciones qumicas para la obtencin de 1-butanol empleando los siguientes
mtodos:
i. Hidroboracin de alqueno
ii. Uso de un reactivo de Grignard
iii. Reduccin de un aldehdo
Para cada uno de los mtodos indicados, escribe detalladamente el mecanismo de reaccin involucrado.


Ejercicio 129. Dada la siguiente ruta sinttica:

RH
RBr ROH
Br
2
Luz o calor
KOH
DMSO


evala si es factible para la preparacin de:
i) 1-butanol a partir de butano ii) 2-metil-2-propanol a partir de 2-metilpropano
iii) alcohol benclico a partir de tolueno iv) (R)-1-feniletanol
a partir de etilbenceno


Ejercicio 130. Para preparar 100,0 mL de una disolucin reguladora de pH = 4,00 se dispone nicamente
de una solucin de cido actico 0,50 moles/litro (Ka
= 1,75.10
5
) y de hidrxido de sodio slido.
(a) Explica, mediante las ecuaciones qumicas correspondientes, como se puede preparar dicha solucin
reguladora.
(b) Calcula los gramos de NaOH que se deben usar para preparar dicha solucin (supn que la adicin
de hidrxido de sodio slido a la solucin de cido actico no produce variacin de volumen).
(c) Calcula las concentraciones de cido actico y de acetato de sodio en la solucin reguladora.
(d) Si a una porcin de 20,0 mL de la solucin reguladora preparada se le aaden 5,0 mL de una
solucin de cido clorhdrico 1,010
2
mol/litro, calcula la variacin de pH que se produce y escribe
la ecuacin qumica correspondiente.
(e) Calcula la variacin de pH si se aaden los 5,0 mL del cido clorhdrico 1,010
2
mol/litro a 20,0 mL
de la solucin de cido actico inicial.

35
(f) Si a otra porcin de 20,0 mL de la solucin reguladora preparada se le aaden 5,0 mL de una
solucin de hidrxido de sodio1,010
2
mol/litro, calcula la variacin de pH que se produce y escribe
la ecuacin qumica correspondiente.
Datos: Na = 22,99 g/mol; O = 16,00 g/mol; H = 1,01 g/mol.

R: (b) m
NaOH
= 0,298 g; c) [HAc] = 0,426 M; [NaAc] = 0,074 M; d) pH = -0,02; e) pH = -0,11; f) pH =
+0,02.


Ejercicio 131.
(a) Calcula el pH de la solucin que resulta cuando 40,0 mL de NH
3
(pK
a
= 9,25) 0,100 M se:
i. diluyen a 60 mL finales con agua destilada.
ii. mezclan con 20 mL de solucin 0,200 M de HCl.
iii. mezclan con 20 mL de solucin 0,250 M de HCl.
iv. mezclan con 20 mL de solucin 0,200 M de NH
4
Cl.
v. mezclan con 20 mL de solucin 0,100 M de HCl.
(b) Qu masa de formiato de sodio debe aadirse a 400 mL de cido frmico 1,00 M para formar una
solucin reguladora de pH = 4? (K
a
cido frmico = 1,80 x 10
4
)
(c) Qu volumen de HCl 0,200 M se debe aadir a 250 mL de mandelato de sodio 0,300 M para formar
una solucin amortiguadora con un pH de 3,37? (K
a
cido mandlico = 4,0 x 10
4
)

R: (a) i. pH = 11,03; ii. pH = 5,21; iii. pH = 1,79; iv. pH = 9,25; v. pH = 9,25; (b) m
formiato de sodio
= 48,96
g; (c) V
HCl
= 194 mL.


Ejercicio 132.
(a) Una solucin saturada de cloruro de plomo (II) contiene, a 25C, una concentracin de iones plomo
(II) de 1,610
2
M.
i. Calcula la concentracin de iones cloruro en esta solucin.
ii. Calcula la constante del producto de solubilidad (K
ps
) del cloruro de plomo a esta temperatura.
(b) Una solucin contiene iones Ca
2+
en una concentracin de 0,010 M. Calcula la concentracin de
fluoruro mnima que hay que agregar para que comience la precipitacin del fluoruro de calcio.
Dato: K
ps
CaF
2
= 3,9 x 10
11
.
(c) Calcula:
i. La solubilidad del hidrxido de plata (AgOH).
Conocida dicha solubilidad, calcula ahora:
ii. El pH de una solucin saturada de hidrxido de plata.
Dato: K
ps
AgOH = 2 x 10
-8
.
(d) A 25C la solubilidad del yoduro de plomo (II), en agua pura, es de 0,70 g/L. Calcula:
i. El producto de solubilidad del PbI
2
.
ii. La solubilidad de PbI
2
, en mol/L, en una solucin acuosa de KI 0,50 M.
Dato: Mr PbI
2
= 461 g/mol.
(e) Las solubilidades de sulfato de estroncio (SrSO
4
) y fluoruro de estroncio (SrF
2
) en agua a 25C son
8,710
4
M y 5,810
4
M, respectivamente. A 0,5 L de una solucin acuosa 0,02 M en F

y 0,10 M en
SO
4
2
se le agrega gradualmente nitrato de estroncio (Sr(NO
3
)
2
), sin cambio de volumen. Indica:
i. Qu sal precipita primero?
ii. Cul es la concentracin de Sr
2+
al comienzo de la precipitacin?

R: (a) i. [Cl

] = 0,032 M; ii. K
ps
= 1,64 x 10
5
; (b) [F

] = 6,24 x 10
5
; (c) i. S
AgOH
= 1,41 x 10
4
M; ii. pH =
10,15; (d) i. Kps = 1,4 x 10
8
; ii. S = 5,6 x 10
8
M; (e) i. Precipita primero SrF
2
; ii. [Sr
2+
] = 1,95 x 10
6
M.