Celda Voltaica La energa se libera de la reaccin Redox espontnea El sistema realiza trabajo sobre la carga/medio circundante

Celda Electroltica La energa se absorbe para producir una reaccin Redox no espontnea El medio circundante (fuente de energa) realiza trabajo sobre el sistema (celda)

Construccin y operacin de-una celda electroltica: Considere una celda voltaica de estao- cobre.

Por tanto la reaccin de la celda inversa no es espontnea y nunca sucede por si misma, como lo indica el potencial de celda negativo y el Go positivo:

Se puede llevar a cabo un proceso inverso suministrando un potencial elctrico, mayor al Eocelda , de una fuente externa .

Ahora hemos convertido la celda voltaica en una celda electroltica y cambiado la naturaleza de los electrodos el nodo es ahora el ctodo y el ctodo es ahora el nodo:

Observe que en una celda electroltica, como en una celda voltaica, la oxidacin se lleva a cabo en el nodo, y la reduccin se lleva a cabo en el ctodo, pero la direccin del flujo de electrones y el signo de los electrodos se invierte.

Causa del flujo de electrones: En una celda voltaica, los electrones se generan en el nodo, as que ste es negativo, y los electrones se consumen en el ctodo, as que ste es positivo. En una celda electroltica, los electrones provienen de una fuente de poder externa, que los suministra al ctodo, as que ste es negativo, y los retira del nodo. as que ste es positivo.

Es un mtodo de separacin de los elementos que forman un compuesto aplicando electricidad.

Es el rompimiento de una sustancia por efecto de energa elctrica, se usa a menudo para separar un compuesto en sus elementos. En algunas clulas electrolticas las reacciones qumicas no espontneas son forzadas a producirse debido al paso de energa elctrica.

 Electrlisis

de sales fundidas puras: Muchas aplicaciones electrolticas requieren el aislamiento de un metal o no metal a partir de una sal fundida. La prediccin del producto en cada electrodo es simple si la sal es pura, porque el catin se reduce y el anin se oxida. El electrolito es la misma sal fundida y los iones se mueven a travs de la celda, atrados por los electrodos de carga opuesta.

Considerese la electrlisis de Cloruro de calcio fundido, las dos especies presentes son: Ca2+ y Cl- , as que el ion Ca2+ se reduce y el ion Cl- se oxida.
nodo; oxidacin

Ctodo; reduccin

global

El calcio metlico se prepara industrialmente de esta manera, asi como otros metales activos como. Na, Mg y los halgenos Cl2 y Br2.

 Electrlisis

de sales fundidas mezcladas:

El electrolito es una mezcla de sales fundidas, que se somete a electrlisis para obtener un metal particular. Cuando podemos elegir el producto, Cmo podemos decir cul especie reaccionar en cul electrodo? La regla general para todas las celdas electrolticas es que la especie ms fcilmente oxidable (el agente reductor ms fuerte) reacciona en el nodo , y la especie ms fcilmente reducible (el agente oxidante ms fuerte) reacciona en el ctodo.

Para la electrlisis de mexclas de sales fundidas no podemos usar valores en tablas de Eo para decir la fuerza relativa de los agentes y reductores. Estos valores se refieren al cambio del ion acuoso al elemento libre, Mn+(ac) + ne- M(s), bajo condidiones de estado estandar, pero en una sal fundida no hay iones acuosos. En vez de ello, nos basamos en nuestro conocimiento de las tendencias atmicas peridicas para predecir cul de los iones presentes gana o pierde electrones ms facilmente.

Energa de Ionizacin: Mnima cantidad de energa necesaria para separar el electrn menos fuertemente unido de un atomo, para formar un in con carga +1. Los elementos con energas de ionizacin (EI) bajas, pierden electrones fcilmente para formar cationes.

Electronegatividad: es la medida de la capacidad de un tomo para atraer hacia l los electrones, cuando forma un enlace qumico en una molcula.

 ACTIVIDAD

DE UN METAL: se dice que un metal es ms activo cuando se oxida con facilidad. Los metales ms activos desplazan a los metales menos activos o al hidrogeno de sus compuestos en disolucin acuosa para dar la forma oxidada del metal ms activo y la forma reducida (metal libre) del otro metal

 Una

ingeniera qumica funde una mezcla natural de NaBr y MgCl2 y la separa en una celda electroltica. Pronostique la sustancia que se forma en cada electrodo y escriba las semireacciones balanceadas y la reaccion global de la celda. Planteamiento: Hay que determinar cual metal o no metal se formarn ms fcilmente en los electrodos

Continuacin - Planteamiento: NaBr y MgCl2

Seleccionemos los iones como agentes oxidantes y reductores. Considerando la Energa de Ionizacin (EI) Si un metal atrae a sus electrones ms fuertemente que otro, tiene una EI ms alta. Por tanto como catin , gana electrones ms facilmente; es el agente oxidante ms fuerte y se reduce en el ctodo.

Na Mg

Agentes Oxidantes: Dbil Na+ Fuerte Mg+2

(Ctodo)

Continuacin - Planteamiento: NaBr y MgCl2

Seleccionemos los iones como agentes oxidantes y reductores. Considerando la Electronegatrividad (EN) Si un no metal atrae a sus electrones con menos fuerza que otro, tiene menor electronegatividad; por tanto, como anin, pierde electrones ms fcilmente, es el agente reductor ms fuerte y se oxida en el nodo..

Cl Br

Agentes Reductores: Dbil ClFuerte Br-

(nodo)

Continuacin solucin : Mezcla de NaBr y MgCl2

Agentes Oxidantes: Dbil Na+ Fuerte Mg+2

(Ctodo)

Agentes Reductores: Dbil ClFuerte Br- (nodo)

Mg2+ (l)+ 2 e- Mg (l) (Catodo - Reduccin) 2Br - (l) Br2(g) + 2 e(Anodo - Oxidacin) _______________________ Mg2+ (l)+ 2Br - (l) Mg (l) + Br2(g)

Ctodo

Anodo

Considera una clula en la cual se conecta una fuente de corriente continua mediante dos cables a dos electrodos inertes de grafito. Estn inmersos en el recipiente de cloruro sdico fundido.

Cuando pasa la corriente, observamos lo siguiente: Un gas verde plido, que es cloro, Cl2, se libera en un electrodo. Se forma sodio metlico fundido, Na, de aspecto blanco-plateado en el otro electrodo y flota sobre el cloruro sdico fundido.

eCtodo
Anodo

e-

Cl2

Na+

Cl-

NaCl Fundido

Pantalla de hierro Ctodo de hierro en forma de anillo Anodo de grafito

Considera la electrlisis de una disolucin moderadamente concentrada de cloruro sdico en agua, usando electrodos inertes. Se hacen las siguientes observaciones experimentales cuando se aplica un voltaje suficientemente elevado a travs de los electrodos de una clula apropiada. 1. Se libera H2 gaseoso en un electrodo. La disolucin se hace ms bsica en esa vecindad. 2. Se libera Cl2 gaseoso en el otro electrodo.

Electrlisis de una disolucin acuosa de NaCl. A pesar de que tienen lugar varias reacciones tanto en el nodo como en el ctodo, el resultado neto es la produccin de H2 (g) y NaOH en el ctodo y Cl2 (g) en el nodo. Se aadieron unas cuantas gotas del indicador fenolftalena a la disolucin. La disolucin se vuelve rosa en el ctodo, donde se forman iones OH-.

Las semi-reacciones y la reaccin global de la clula para esta electrlisis son:

La reaccin global de la clula produce H2 y Cl2 gaseosos y una disolucin acuosa de NaOH , denominada sosa custica. El NaOH slido se obtiene despus por evaporacin de la disolucin residual. Esta es la preparacin industrial ms importante de cada una de estas sustancias. Es mucho menos costosa que la electrlisis del NaCl fundido, porque no es necesario calentar la disolucin.

En la electrlisis del sulfato sdico acuoso Na2SO4 usando electrodos inertes, observamos lo siguiente: 1. Se produce H2 gaseoso en un electrodo. La disolucin se hace bsica en el entorno de ese electrodo. 2. Se produce O2 gaseoso en el otro electrodo. La disolucin se hace cida en el entorno de ese electrodo. En el ctodo el agua se reduce con preferencia al Na+. La observacin 2 sugiere que en el nodo se oxida preferentemente el agua en relacin con 1os iones sulfato.

La electrolisis del Na2SO4 acuoso produce H2 (g) en el ctodo y O2 en el nodo. Se ha aadido a la disolucin el indicador azul de bromotimol. Este indicador se vuelve azul en la disolucin bsica cercana al ctodo (donde se produce OH ), y amarillo en la disolucin acdica cercana al nodo (donde se produce H+).

Las semi-reacciones y la reaccin global de la clula para esta electrlisis son:

El resultado neto es la electrlisis del agua. Esto sucede porque el H2O se reduce ms fcilmente que el Na+ y se oxida ms fcilmente que el SO4-2. Los iones del Na2SO4 conducen la corriente a travs de la disolucin, pero no toman parte en la reaccin.

REFINADO ELECTROLTICO Y ELECTRODEPOSICIN DE METALES

ELECTRODEPOSICIN DE METALES

ELECTRODEPOSICIN DE METALES
El mtodo electroltico para refinamiento de metales se conoce tambin como electrodeposicin cuando se emplea para depositar un metal sobre una superficie. Por ejemplo, el cobre metlico impuro obtenido en la reduccin qumica del Cu2S y CuS se purifica usando una clula electroltica como la que se muestra en la Figura 21.5.
Se usa como ctodo pelculas finas de cobre muy puro conectndolas al terminal negativo del generador de corriente continua. Como nodos se conectan trozos de cobre impuro al terminal positivo . Los electrodos se introducen en una disolucin de sulfato de cobre (II) y cido sulfrico.

ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Cuando la clula est operativa, el Cu de los nodos impuros se oxida y va a la disolucin en forma de iones ; los iones de la disolucin se reducen y se depositan como Cu metal sobre los ctodos de Cu puro. Otros metales activos de las barras impuras tambin pasan a la disolucin despus de la oxidacin. No se depositan sobre las barras del ctodo de Cu puro debido a la concentracin mucho mayor del ya en la disolucin y que se reduce ms fcilmente. En total, no hay reaccin neta, simplemente hay una transferencia de Cu del nodo a la disolucin y de la disolucin al ctodo.

que se retiran de la disolucin en forma de placas de Cu sobre el ctodo.

El cobre se puede electrodepositar sobre otros objetos por el mismo mecanismo

El nodo est hecho de cobre puro, que se disuelve durante el proceso de electrodeposicin. Esto repone los iones Cu2+ que se retiran de la disolucin en forma de placas de Cu sobre el ctodo.

Puente Salino

Considera una clula normal constituida por dos semiclulas, una de ellas, una tira de Cu metlico introducido en disolucin de CuSO4 1.0 M y la otra una tira de Zn introducida en una disolucin de ZnSO4 1.0 M. Esta clula se denomina Pila de Daniell. Se han realizado las siguientes observaciones: 1. El voltaje inicial de la clula es 1.10 voltios.
2. La masa del electrodo de cinc disminuye. La concentracin de ion Zn2+ aumenta en la disolucin del electrodo de cinc a medida que funciona la clula. 3. La masa del electrodo de cobre aumenta. La concentracin de ion Cu2+ disminuye en la disolucin de este electrodo a medida que funciona la clula.

Deducimos que la semi-reaccion del catodo es la reduccion de iones cobre (II) a Cu metal. Este se deposita en el electrodo de cobre. El electrodo de Zn es el nodo. Pierde masa porque el Zn metal se oxida a inoes Zn2+ que pasan a la disolucin.

Las clulas voltaicas para la clula de cinc cobre se pueden representar como sigue:

Considera una clula voltaica estndar que consiste en una tira de Cu sumergida en disolucin de CuSO4 1.0 M y una tira de Ag sumergida en una disolucin de AgNO3 1.0 M. Un cable y un puente salino completan el circuito. Se han realizado las siguientes observaciones: 1. El voltaje inicial de la clula es 0.46 voltios. 2. La masa del electrodo de cobre disminuye. La concentracin de ion Cu2+ aumenta en la disolucin alrededor del electrodo de cobre. 3. La masa del electrodo de plata aumenta. La concentracin de ion Ag+ disminuye en la disolucin alrededor del electrodo de plata.