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2.

Modelos termodinmicos,
componentes y propiedades
Ing. Sergio M. Ortega Garca
Ing. Daniel A. Vivas Ortiz
Relacin de equilibrio
i i i
x K y =
Sistemas vapor-lquido La relacin de equilibrio en sistemas
gas-lquido obedece a la ecuacin:

Donde:
K
i
Es una medida de la tendencia del componente i a evaporar. Si K es
alto el componente tiende a concentrarse en el vapor, si es bajo,
tiende a concentrarse en el lquido, si es igual a 1, el componente
estar igualmente proporcionado en el vapor y en el lquido
x
i
Fraccin molar del componente i en el lquido
y
i
Fraccin molar del componente i en el gas
iV
iL
i
K
|
|
=
iL
|
iV
|
Ecuacin de estado
Donde:
Coeficiente de fugacidad parcial del componente i en la fase lquida

Coeficiente de fugacidad parcial del componente i en la fase gaseosa
Existen varios modelos para predecir los valores para las ecuaciones de
estado, desgraciadamente solo se limitan a componentes no-polares o
ligeramente polares, teniendo para esto la expresin:
Ecuacin de estado
Van Der waals
a se denomina el
parmetro de
atraccin

b el parmetro de
repulsin o el
volumen molar
efectivo
a= 31,068,709 bar cm
6
/ mol
2

b= 204.93 cm
3
/ mol
Hoja de Excel
Modelo de Peng-Robinson (PR)
Ecuacin de estado

|
.
|

\
|

+
|
|
|
|
|
.
|

\
|
=

=
B Z
B Z
B
B
A
A x
B
A
B Z
B
B
Z
i
C
j
ji j
i
i
414 . 0
414 . 2
ln
2
2 2
) ln( ) 1 ( exp
1
|
Modelo de Soave-Redlich-Kwong (SRK)

|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
Z
B Z
B
B
A
A
B
A
B Z
B
B
Z
i i i
i
ln
2
) ln( ) 1 ( exp
5 . 0
5 . 0
|
( ) b
a
b
T R
P
U
+

=
u u
o
u

2 2
2

b b
a
b
T R
P
U
+

=
u u
o
u
Hoja de Excel
iL
iL iL
i
K
|
|
=
iL
|
iL
|
iL

Modelos de coeficiente de actividad


Donde:
Coeficiente de fugacidad parcial del componente i en la fase lquida

Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase lquida

Coeficiente de actividad del compuesto i en la fase lquida
Existen varios modelos para predecir los coeficientes de actividad,
desgraciadamente solo se limitan para sistemas polares o altamente no ideales, a
presiones bajas, usando para esto la expresin:
Modelo de Chao-Sender
Modelos de coeficiente de actividad
(
(
(
(
(

|
|
.
|

\
|
u
=

=
RT
V
C
j
j j i iL
iL
2
1

exp
o o

=
= u
C
j
jL j
jL j
j
V x
V x
1

( ) + + + + + + + + =
i r i r i r i r i r i r
i r
iL
P T A T A A T A T A T A
T
A
A
,
2
, 7 , 6 5
3
, 4
2
, 3 , 2
,
1
0
) 0 (
log|
( )
i r i r i r
P P T A A
,
2
, , 9 8
log + +
( ) 6 . 0 log
, 14
3
, 13
,
12
, 11 10
) 1 (
+ + + + =
i r i r
i r
i r iL
P A T A
T
A
T A A |
Modelos de coeficiente de actividad de la fase lquida
( ) | |
12 21 1 12
2
2 1
2 log A A x A x + =
( ) | |
12 21 1 12
2
2 1
2 log A A x A x + =
Modelo de Margules (1895)

Ecuacin para la sustancia 1 Ecuacin para la sustancia 2
Modelo de Modelo de Van Laar (1913)

Ecuacin para la sustancia 1 Ecuacin para la sustancia 2
2
21 2
12 1
12
1

1
ln
(

+
=
A x
A x
A

2
12 1
21 2
21
2

1
ln
(

+
=
A x
A x
A

Modelos de coeficiente de actividad de la fase lquida


Modelo de Wilson (1964)

Ecuacin para la sustancia 1
( )
|
|
.
|

\
|
+

+
+ + =
21 1 2
21
12 2 1
12
2 12 2 1 1

ln ln
A x x
A
A x x
A
x A x x
( )
|
|
.
|

\
|
+

+
+ =
21 1 2
21
12 2 1
12
1 21 1 2 2

ln ln
A x x
A
A x x
A
x A x x
Ecuacin para la sustancia 2
Modelo NRTL (Renon y Prausnitz, 1968)

Ecuacin para la sustancia 1
Ecuacin para la sustancia 2
Modelos de coeficiente de actividad de la fase lquida
( ) ( )
2
12 1 2
12 12
2
1
2
21 2 1
2
21 21
2
2
1


ln
G x x
G x
G x x
G x
+
+
+
=
t t

( ) ( )
2
21 2 1
21 21
2
2
2
12 1 2
2
12 12
2
1
2


ln
G x x
G x
G x x
G x
+
+
+
=
t t

( )
ij ij ij
G t o exp =
Modelo UNIQUAC (Abrams y Prausnitz, 1975)

Ecuacin para la sustancia 1
Ecuacin para la sustancia 2
Modelos de coeficiente de actividad de la fase lquida
( )
|
|
.
|

\
|
+

+
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =
12 1 2
12
21 2 1
21
1 2 21 2 1 1 2
2
1
1 2
1
1
1
1
1
1

ln ln
2
ln ln
T
T
T
T
q T q l
r
r
l q
Z
x u u u u
u u u

( )
|
|
.
|

\
|
+

+
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =
21 2 1
21
12 1 2
12
2 1 12 1 2 2 1
1
2
2 1
2
2
2
2
2
2

ln ln
2
ln ln
T
T
T
T
q T q l
r
r
l q
Z
x u u u u
u u u

Margules, Van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC, solo operan en la


fase lquida, la fase vapor trabaja de forma ideal (Antoine), pero
Hysys da la opcin de manejar gases reales con usando SRK o PR
La seleccin del paquete termodinmico depende de la polaridad
de la molcula. Como se dijo anteriormente, para ello es
necesario determinar el momento dipolar.
Momento dipolar del agua = 1.8 Debyes (Polar)
Momento dipolar del metano = 0.0 Debyes (No polar)
Para componentes polares se recomienda usar modelos de
coeficientes de actividad
Para componentes no-polares se recomienda usar modelos de
Ecuaciones de estado
Hoja de Excel
Seleccin de un modelo para el equilibrio de fases
Seleccin de un modelo para el equilibrio de fases
Seleccin de un modelo para el equilibrio de fases
Propiedades de mezclas
Coeficientes de actividad


Ecuaciones de estado
Hoja de Word
Hoja de Word
Hoja de Excel
Hoja de Excel
Regla de Mezclado Ecuaciones de Estado en Aspen-Hysys
Regla de mezclado de Van Der Waals (Todas las ecuaciones de Estado)
( )
ij j i
nc
j
j i
nc
i
k a a x x a =

= =
1
1 1
ji ij
k k =
0 =
ii
k
=
Regla de Mezclado Ecuaciones de Estado en Aspen-Hysys
Regla de mezclado tipo Margules (PRSV) para una mezcla Agua-Benceno
Regla de mezclado tipo Margules (PRSV)
( )
ji j ij i j i
nc
j
j i
nc
i
k x k x a a x x a =

= =
1
1 1
ji ij
k k =
0 =
ii
k
Regla de Mezclado Ecuaciones de Estado en Aspen-Hysys

Regla de Mezclado Ecuaciones de Estado en Aspen-Hysys
Regla de mezclado tipo Margules (PRSV) para una mezcla Acido Clorhdrico-Agua
Hoja de Excel
http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrochloric_acid
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Phase_diagram_HCl_H2O_l_v.PNG
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

C
]

x,y
Series1
Series3
Series5
Series6
Regla de Mezclado Ecuaciones de Estado en Aspen-Hysys
Regla de mezclado tipo Margules (PRSV) para una mezcla Acido Clorhdrico-Agua
Hoja de Excel
Regla de Mezclado Ecuaciones de Estado en Aspen-Hysys
Regla de mezclado tipo Margules (PRSV) para una mezcla Oxido de Etileno-Agua
Hoja de Excel
0.0000
0.2000
0.4000
0.6000
0.8000
1.0000
1.2000
1.4000
1.6000
1.8000
2.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
P
r
e
s
i

n

[
b
a
r
]

x,y
Series6
Series7
Series8
Series9
Series10
Series1
Series2
Series3
Series4
Series5
Modelo NRTL en Aspen-Hysys
Los parmetros de interaccin solvente-solvente estn en
las matrices A
ij
, B
ij
y Alfa
ij
Comp 1 Comp 2 Comp 1 Comp 2
Comp 1 A21 Comp 1 B21
Comp 2 A12 Comp 2 B12
Matriz A
ij
Matriz B
ij
T R
T B A
ij ij
ij
+
= t
Los parmetros de interaccin de la matriz Alfa
ij
para
tener una buena simulacin tiene que tener valor de
0.3 o cercano a este nmero
Hoja de Word
Modelo NRTL en Aspen-Hysys
Si no existe parmetros de interaccin solvente-solvente se
da clic en el botn Unknowns Only para estimar los
coeficientes ausentes.
Modelo NRTL en Aspen-Hysys
Los siguientes componentes se tratan como gases y se utiliza la
Ley de Henry:

CH
4
, C
2
H
6
, C
2
H
4
, C
2
H
2
, H
2
, He, Ar, N
2
, O
2
, NO, H
2
S, CO
2
, CO

Se considera dependencia de la constante de Henry con la
Temperatura, pero no con la Presin
T D T C
T
B
A H
ij
+ + + = ln ln
T en K y H
ij
en kPa
i = soluto, gas disuelto
j = solvente
Modelo NRTL en Aspen-Hysys
Las constantes de la ecuacin anterior estn en las matrices
A
ij
y B
ij
de los Binary Coefficients
1 = soluto 2 = solvente 1 = soluto 2 = solvente
1 = soluto B 1 = soluto D
2 = solvente A 2 = solvente C
Matriz A
ij
Matriz B
ij
T D T C
T
B
A H
ij
+ + + = ln ln
Hoja de Excel
Modelo NRTL en Aspen-Hysys
Configuracin y reporte de Variables
Ir a men Simulation, dar clic en Main Properties, aparece una
ventana donde se Ingresa el Nombre de la simulacin y el Tag.
Que aparecern en los reportes que se generen.

Configuracin y reporte de Variables
Ir a men Tools, dar clic en Preferences, aparece una ventana,
se da clic en la pestaa Reports.

Configuracin y reporte de Variables
Del men Reports, dar clic Company Info, en el cual se llenan
los campos de la informacin de la compaa, incluso se puede
poner el logo en formato de imagen .bmp

Para imprimir un reporte, ir a men Tools, dar clic Reports,
aparecer una ventana como sigue:

Configuracin y reporte de Variables
Configuracin y reporte de Variables
Se da clic Create, aparecer una ventana como sigue:

En Report Name, se pone el nombre que tendr el reporte

Configuracin y reporte de Variables
Se da clic Insert Datasheet, aparecer una ventana como sigue:

Se selecciona el Object que se desea reportar, despus de
seleccionarlo se da clic en Add, y se pueden seleccionan tantos
objetos se desean reportar, despus de seleccionar se da clic en
Done y la ventana se cerrara

Configuracin y reporte de Variables
Despus de que se cierra la ventana, nos conduce a la ventana
anteriormente abierta, se da clic Preview, para observar como
se imprimir el reporte

Y Aspen-Hysys muestra el reporte

Configuracin y reporte de Variables
GRACIAS

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