INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA PETROLERA

SIMULACIN DE UNA PLANTA PILOTO PARA LA PRODUCCIN DE BIODIESEL EN EL LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS DE LA ESIQIE

TESIS INDIVIDUAL

QUE PARA OBTENER EL TTULO DE: INGENIERO QUMICO PETROLERO

PRESENTA: MORAYMA URIBE GMEZ

DIRECTOR DR. ROGELIO SOTELO BOYS

Mxico D.F.

2010.

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AGRADECIMIENTOS

Al Instituto Politcnico Nacional y en especial a la ESIQIE, por darme la oportunidad de alcanzar esta meta profesional.

A la vida por otorgarme lo necesario en el momento justo.

A todas aquellas personas que compartieron y comparten conmigo alegras y tristezas, triunfos y fracasos; que son parte de mi corazn. Gracias.

Al Dr. Rogelio Sotelo Boys por su ayuda, apoyo y comprensin en la elaboracin de este trabajo, pues sin ello no hubiera sido posible realizar este sueo. Gracias.

Al Dr. Edgar Ramrez Jimnez por su amable ayuda en la revisin del presente trabajo.

A la Dra. Miriam Noem Moreno Montiel por su amable ayuda en la revisin del presente trabajo.

Dios por darme todo y ms en el momento adecuado, Gracias.

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NDICE
ndice de figuras ndice de tablas

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RESUMEN INTRODUCCIN

6 8

CAPTULO I. GENERALIDADES 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 Antecedentes Biodiesel Propiedades del biodiesel Transesterificacin Mtodos catalticos de produccin de biodiesel 1.5.1 Transesterificacin con catalizador cido 1.5.2 Transesterificacin con catalizador alcalino 1.5.3 Transesterificacin enzimtica 1.6 Parmetros que afectan la reaccin de transesterificacin 1.7 Materias primas 1.7.1 Palma Africana o de aceite (Elaeis guineensis jacq) 1.7.2 Pin (Jatropha Curcas L. Familia de las Euforbeaceas) 1.7.3 Frijol de soya (Glycine Max L. Meril) 1.7.4 Colza (Brassica Napus L.) 1.7.5 Crtamo (Carthamus tinctorius L.) 1.7.6 Girasol (Helianthus annuus L.)

10 11 12 13 16 17 17 18 18 19 22 23 25 26 28 29 29

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CAPTULO II. SIMULACIN DE PROCESOS 2.1 Anlisis de procesos industriales 2.2 Valor del anlisis y simulacin de procesos industriales 2.2.1 Ventajas del anlisis y simulacin de procesos industriales 2.2.2 Ejemplos de aplicaciones prcticadas industrialmente 2.3 Principios generales del anlisis de procesos industriales 2.4 Simuladores comerciales 2.4.1 Mtodos termodinmicos 2.5 Simulador ASPEN PLUS

32

33 34 35 36 36 38 38 39

CAPTULO III. SIMULACIN DE PRODUCCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE VEGETAL DE SOYA 3.1 Descripcin del proceso de produccin de biodiesel 3.1.1 Descripcin del diagrama de flujo de proceso 3.1.2 Qumica del proceso 3.1.3 Cintica del proceso 3.1.4 Estimacin de propiedades termodinmicas 3.1.5 Lista de equipos 3.2 Datos para la simulacin del proceso 3.3 Resultados de la simulacin 3.3.1 Corrientes 3.3.2 Equipos 3.2 Datos para la simulacin del proceso 3.3 Resultados de la simulacin 3.3.1 Corrientes 3.3.2 Equipos 3.4 Anlisis de resultados 3.4.1 Alimentacin y reaccin 3.4.2 Seccin de recuperacin de metanol 3.4.3 Seccin de lavado 3.4.4 Seccin de purificacin de biodiesel 3.4.5 Seccin de purificacin de glicerol

41

42 44 45 46 47 48 49 55 44 45 49 55 55 56 60 60 64 68 69 72

CONCLUSIONES REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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NDICE DE FIGURAS
Figura 1. Figura 2. Figura 3. Figura 4. Figura 5. Figura 6. Figura 7. Figura 8. Figura 9. Figura 10. Figura 11. Figura 12. Figura 13. Figura 14. Figura 15. Figura 16. Figura 17. Figura 18. Figura 19. Figura 20. Figura 21. Figura 22. Figura 23. Figura 24. Figura 25. Figura 26. Figura 27. Figura 28. Figura 29. Figura 30. Figura 31. Ciclo del biodiesel Reacciones reversibles consecutivas Transesterificacin con metanol e hidrxido de potasio Palma africana o de aceite Pin Frijol de soya Colza Crtamo Girasol Diagrama de flujo de proceso de produccin de biodiesel Seccin de mezclado Seccin de reaccin Seccin de recuperacin de metanol Seccin de lavado (extraccin) Seccin de purificacin de biodiesel Seccin de purificacin de glicerol Relacin de la conversin con respecto al flujo volumtrico de carga a R-1 Conversin de triolena con respecto al volumen de la mezcla reaccionante Comportamiento de la conversin con respecto al espacio-tiempo Comportamiento de la fraccin molar de metanol con respecto a la variacin de flujos de destilado Comportamiento de la fraccin molar de metanol en la corriente 8 con respecto a la variacin de la relacin de reflujo Comportamiento del flujo msico de metanol respecto a la relacin de reflujo Perfil de temperaturas en T-1 Flujo msico de glicerol en la corriente 12 con respecto a la cantidad de agua alimentada Comportamiento de la composicin molar de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de flujos de destilado Fraccin molar de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de reflujos Flujos msicos de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de reflujos Perfil de temperaturas en T-2 Fraccin molar de agua en la corriente 15 con respecto a la variacin de flujos de destilado Fraccin molar de agua en la corriente 15 con respecto a la relacin de reflujo Flujo msico de agua en la corriente 15 con respecto a la relacin de reflujo

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8 16 16 23 25 26 28 29 29 43 49 50 51 52 53 54 61 62 63 64 65 66

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NDICE DE TABLAS
Tabla 1. Tabla 2. Tabla 3. Tabla 4. Tabla 5.
Tabla 6.

Comparacin de las propiedades del biodiesel y diesel Frmula estructural para los cidos grasos presentes en biodiesel Estndares de calidad del biodiesel segn normas tcnicas Propiedades fsicas de los steres obtenidos por la transesterificacin Comparacin entre un catalizador alcalino y enzimtico para la produccin de biodiesel
Porcentaje de cidos grasos en aceites vegetales

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14 14
15 17 19 22

Tabla 7. Tabla 8. Tabla 9. Tabla 10. Tabla 11. Tabla 12. Tabla 13. Tabla 14. Tabla 15. Tabla 16. Tabla 17. Tabla 18. Tabla 19. Tabla 20. Tabla 21. Tabla 22. Tabla 23. Tabla 24. Tabla 25. Tabla 26. Tabla 27. Tabla 28. Tabla 29. Tabla 30. Tabla 31. Tabla 32. Tabla 33.

Plantas extractoras de aceite de palma en el sureste mexicano Produccin de semilla seca, torta ganadera proteica, aceite y biodiesel, por ao, por hectrea Aplicacin de ecuaciones de estado, modelos de coeficientes de actividad y modelos especiales Modelos de ecuaciones de estado, modelos de coeficientes de actividad y mtodos especiales Energas de activacin y constantes de velocidad de reaccin de aceite de soya a 60 C Lista de equipos Datos de alimentacin Datos especificados para los reactores Datos especificados para T-1 Especificaciones del extractor Datos especificados para T-2 Datos especificados para T-3 Flujos msicos de las corrientes de proceso Resultados de B-1 Resultados de B-2 Resultados de B-3 Resultados de R-1 Resultados de R-2 Perfil de temperaturas y flujos de vapor lquido por etapa en T-1 Resultados del condensador de T-1 Resultados del reboiler de T-1 Perfil de temperaturas de E-1 Resultados del condensador de T-2 Resultados del reboiler de T-2 Resultados del condensador de T-3 Resultados del reboiler de T-3 Efecto del flujo de alimentacin sobre la conversin de triolena en R-1

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39 46 48 49 50 51 52 53 54 55 56 56 56 56 57 57 58 58 58 59 59 59 59 60

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RESUMEN
En el presente trabajo se muestra el desarrollo de la simulacin de una planta piloto para la produccin de biodiesel a partir de aceite de soya. Este trabajo es parte de un programa para disear una planta piloto en la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas (ESIQIE) aprovechando que el Laboratorio de Operaciones Unitarias posee equipo que cubre con las caractersticas necesarias para producir biodiesel de alta calidad. Con este objetivo se estudiaron los componentes qumicos, paquetes de propiedades, reacciones y equipos involucrados en el proceso de produccin de biodiesel. Tanto el biodiesel como el aceite de soya se representaron por compuestos modelo, esto son oleato de metilo y triolena, respectivamente. El procedimiento para producir biodiesel es la transesterificacin de aceite de soya usando metanol e hidrxido de sodio como catalizador. La cintica de la reaccin se obtuvo de datos de literatura. La simulacin se llev a cabo en el simulador comercial ASPEN PLUS. Las propiedades termodinmicas de los diferentes compuestos se determinaron con el mtodo de contribucin de grupos de UNIFAC y como mtodo de referencia se uso el mtodo NRTL. El objetivo de la simulacin fue determinar las condiciones ptimas de operacin y especificaciones de los diferentes equipos que permitieran obtener un biodiesel que cumpliera las especificaciones de calidad establecidas actualmente en normas internacionales, principalmente la pureza dada por la concentracin de esteres metlicos. La simulacin se realiz considerando que la reaccin se lleva a cabo en dos reactores de mezcla completa y la separacin de los productos se realiza en una serie de columnas de destilacin. La primera columna de platos recupera el metanol usado en exceso, posteriormente se usa un extractor para separar el biodiesel (metil ster) del glicerol y en la etapa final se usan torres de rectificacin para la respectiva purificacin de biodiesel y glicerol. Otros equipos que se consideran fueron varias bombas y un mezclador. La simulacin se dividi en seis etapas: mezclado, reaccin, recuperacin de metanol, lavado, purificacin de biodiesel y purificacin de glicerol. Para lograr el objetivo se realiz un anlisis de sensibilidad de los parmetros principales en cada una de estas etapas. Con la simulacin se determin la necesidad de dos reactores con los cuales se alcanz una conversin del aceite de soya del 98%. En la etapa de purificacin de metanol fue posible determinar la relacin de reflujo mnima y el flujo de destilado con los cuales es posible la recuperacin de metanol con una concentracin de 98% peso. La simulacin tambin fue til para determinar la mnima cantidad de agua necesaria para lograr una buena separacin de la fase rica
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en biodiesel y la fase rica en glicerol. En las columnas de destilacin se alcanz una pureza de biodiesel del 99% y de glicerol del 98% peso. La capacidad de la planta fue de 40.76 L/hr. Los resultados de la simulacin muestran que el equipo disponible en la ESIQIE es til para producir biodiesel y glicerol de alta pureza que cumplen con los estndares ASTM D-975 y EN-14214. Este trabajo es de alta relevancia para proyectar en el futuro la instalacin de una planta piloto de produccin continua de biodiesel en la ESIQIE, no necesariamente de aceite de soya, sino de cualquier otro aceite. El biodiesel obtenido podra usarse como combustible en las unidades de transporte vehicular con las que cuenta el Instituto Politcnico Nacional, con lo cual la escuela contribuira en la reduccin de emisiones de bixido de carbono a la atmsfera y principalmente a reducir los efectos en el cambio climtico.

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INTRODUCCIN
El problema del cambio climtico, en especial el resultado del calentamiento global provocado por la acumulacin de los gases de efecto invernadero, es un tema que en los ltimos aos ha tomado una gran relevancia, pues las variaciones se han acelerado crecientemente de manera anmala, a tal grado que pone en riesgo a la humanidad. Se seala como el principal responsable del calentamiento global al dixido de carbono. Pues la quema excesiva de los combustibles fsiles en las plantas generadoras de electricidad y por el transporte automotor ha incrementado el lanzamiento de emisiones de CO2 a la atmsfera, as tambin el rpido avance industrial de los centros urbanos. Por ello se ha generado una creciente preocupacin para el hombre el intentar disminuir la continua degradacin del medio ambiente. Lo cual se logra con el desarrollo de combustibles alternos a partir de biotecnologas, por medio de la produccin de biocombustibles de contenido energtico comparable con el de los combustibles fsiles[1]. Un biocombustible alternativo al diesel de petrleo es el biodiesel. Una de las principales ventajas de la utilizacin del biodiesel es la reduccin de las emisiones de CO2, gracias al balance neutro de carbono en la combustin de biodiesel. Esto se muestra en la Figura 1.

Figura 1. Ciclo del carbono. El biodiesel se obtiene a partir de aceite vegetal producido de semillas vegetales, provenientes de plantas que a su vez realizan mediante el proceso de la fotosntesis la purificacin del aire, absorbiendo CO2 del ambiente. En gran medida todos contribuimos al deterioro del medio ambiente. La Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas emplea diesel de petrleo en los autobuses que se

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utilizan para el servicio del alumnado. Es por ello que buscar una alternativa de combustible es una prioridad. El objetivo de este trabajo es la simulacin de la produccin de biodiesel a partir de la transesterificacin de aceite vegetal de soya, usando ASPEN PLUS ONE V7.1 para analizar y determinar las mejores condiciones de operacin de los equipos ya existentes en el laboratorio de operaciones unitarias de la ESIQIE. Este nos permite estudiar las caractersticas de los productos con respecto a las variaciones en algunas variables, mismas que pueden ser manipuladas en los equipos disponibles. Esta simulacin se fundamenta en las necesidades propias del Instituto Politcnico Nacional, en particular la ESIQIE. Ya que la produccin de biodiesel dentro de la escuela es una buena alternativa para producir combustible que satisfaga las necesidades de combustible del parque vehicular de la escuela; aprovechando las caractersticas de las instalaciones con las que cuenta nuestra institucin. Con la realizacin de la simulacin se obtiene producto con especificaciones comerciales aceptables y proporciona informacin que puede escalarse industrialmente. Ya que la produccin de biodiesel no se limita a motores de combustin interna de autobuses, sino tambin a calderas y otros equipos. Es por ello que tambin se debe apreciar como una alternativa para preservar los recursos petrolferos del pas. Segn el estudio Potenciales y viabilidad del uso de bioetanol y biodiesel para el Transporte en Mxico[2] menciona que una alternativa para la introduccin y empleo de biodiesel en Mxico se puede basar en materias primas de bajo costo, como es el caso de los aceites y grasas recicladas. Se considera que Mxico cuenta con reas de oportunidad para emprender proyectos que permitan la introduccin del uso de biodiesel en vehculos automotores. Y no es que el petrleo se vaya a acabar a corto plazo, pero extraer lo que queda se va haciendo cada vez ms difcil y caro. El suministro futuro depende de nuevos yacimientos, siempre de pequeo tamao, y de la mejora en las tecnologas de extraccin de los grandes pozos ya existentes, en su mayora descubiertos en la dcada de los 70s. Ningn experto duda que la produccin mundial llegue a su cenit prximamente, la nica duda es cundo. Las previsiones ms optimistas son las del Departamento de Energa de EE.UU., que pone fecha al declive en 2037. Sin embargo, este clculo se hace con base a la demanda actual, sin tener en cuenta que sta crece da a da[1]. Ms tarde o temprano, la escasez de petrleo est asegurada, por lo que encontrar y desarrollar soluciones alternativas no slo es una cuestin ambiental, sino tambin una necesidad estratgica de futuro.

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CAPTULO I GENERALIDADES

Hay una fuerza motriz ms poderosa que el vapor, la electricidad y la energa atmica: la voluntad. Albert Einstein (1879-1955) Cientfico Alemn

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CAPTULO I. GENERALIDADES
1.1 Antecedentes

La produccin de biodiesel se ajusta dentro de los lineamientos de reduccin de gases de tipo efecto invernadero (GEI), establecidos en el Protocolo de Kyoto y aplica como Mecanismos de Desarrollo Limpio (MDL)[3, 4] as como en la reduccin de dioxinas y sus derivados y furanos (DLCs/Fs) y orgnicos persistentes voltiles (OPV), los cuales son originados por la combustin del diesel derivado del petrleo[5]. Los aceites vegetales se usan como combustibles desde hace ms de 100 aos, cuando Rudolph Diesel desarroll la primera mquina diesel que fue corrida con aceite vegetal en 1911[6]. En 1912 Rudolph Diesel[7] prob aceite de cacahuate en su motor de encendido por compresin y dijo: El uso de aceites vegetales para combustibles de motor puede verse insignificante hoy, pero los aceites, pueden en el transcurso del tiempo ser tan importantes como el petrleo y el alquitrn de hulla, productos del tiempo presente. El biodiesel es un combustible alternativo para el diesel del petrleo, es producido principalmente por una reaccin llamada transesterificacin; llevada a cabo entre un aceite y un alcohol en presencia de un catalizador, para obtener los mono-alquil steres y glicerol, que luego se separan y se purifican. La transesterificacin fue conocida a principios de 1846 cuando Rochieder[7] describi la preparacin de glicol por etanlisis de aceite de ricino. Bagby y Schwab[8] descompusieron trmicamente aceite de soya y de girasol, usando aire y nitrgeno. Ali y Hanna[8], estudiaron el efecto de mezclar etanol para reducir la viscosidad de los metil steres (biodiesel) de cebo de res. Muchas unidades de plantas de refinacin de aceites comestibles han sido transformadas para la produccin de biodiesel[9]. Sin embargo, los costos de produccin son todava bastante altos debido a las dificultades en el suministro y el gran contenido de cidos grasos libres (AGL o FFA por sus siglas en ingles Free Fatty Acids). Adems, los subproductos que se producen durante la produccin del biodiesel necesitan tratamiento adicional. Por ello resulta importante realizar estudios tcnico-econmicos para tratar de optimizar los costos de produccin. Es aqu donde la simulacin juega un papel muy importante.

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Diversos procesos continuos de produccin de biodiesel han sido evaluados econmicamente en varias investigaciones. Zhang et al.[10] presentan la evaluacin de cuatro procesos continuos a partir de aceite de canola, tanto virgen como de desecho, empleando el simulador HYSYS. Haas[11] realiz la evaluacin econmica de una planta que emplea aceite vegetal crudo como materia prima. La planta fue diseada empleando el simulador HYSYS describiendo en detalle el proceso. En dicha investigacin se obtuvo un costo de produccin de biodiesel de US $2.0/gal. Tambin se encontr que el costo de las materias primas constituye el factor de mayor porcentaje en el costo global de produccin, con un 88% del mismo. El trabajo incluye, adems, un anlisis de sensibilidad que muestra el impacto de los precios del aceite y glicerina, sobre el costo de produccin del biodiesel. Este trabajo abarca la simulacin de una planta piloto para la produccin de biodiesel a partir de aceite vegetal de soya, empleando el simulador de procesos ASPEN PLUS, considerando la utilidad que representa el equipo con el que dispone el Laboratorio de Operaciones Unitarias de la ESIQIE. El cual cubre con las caractersticas necesarias para este proceso especficamente. Los resultados de la simulacin permiten conocer los efectos de las modificaciones de las variables, as como las condiciones de operacin que permitan la obtencin de un producto que cumpla con las especificaciones internacionales establecidas. Con la finalidad de que la ESIQIE produzca de manera continua biodiesel de alta calidad que pueda ser empleado en las unidades vehiculares con las que cuenta el Instituto. 1.2 Biodiesel

El biodiesel es un biocombustible lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites vegetales o grasas animales; limpios o usados, mediante procesos industriales de transesterificacin[12]. Es un combustible compuesto de steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables, como aceites vegetales; empleado en motores de ignicin y compresin, y adems en calderas de calefaccin. El porcentaje de steres presentes en el biodiesel est establecido en estndares internacionales (ASTM) y de Europa (EN) (Ver Tabla 1). Este biocombustible es identificado como FAME (por sus siglas en ingls Fatty Acid Methyl Ester) o tambin es llamado ster metlico. El trmino bio- hace referencia a su naturaleza renovable y biolgica en contraste con el combustible diesel tradicional derivado del petrleo; por su parte, diesel alude a su uso en motores de este tipo. El biodiesel sustituye como combustible limpio y renovable a los derivados del petrleo, concretamente al diesel y lo hace con ventaja ecolgica ya que reduce las emisiones de gases que provocan el efecto invernadero. As, por ejemplo, el uso de una tonelada de biodiesel,

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evita la produccin de 2.5 toneladas de dixido de carbono (CO2) y sobre todo elimina, si se usa el biodiesel slo en los motores, las emisiones de azufre (SO2) del diesel, evitando las lluvias cidas. Adems, lo que es fundamental: es un combustible renovable y no finito como los hidrocarburos[13]. Se emplea puro (B100% biodiesel) o mezclado con diesel petrleo en proporciones de 5% (B5) a 20% (B20). Por otro lado puede usarse en calderas u hornos de calefaccin diseados para utilizar los aceites de petrleo. Son numerosos los pases que implementan el uso de biodiesel como fuente energtica; principalmente el producido a partir de aceites vegetales. Tradicionalmente el aceite de colza y de girasol es usado como materia prima en pases Europeos. Mientras que en EE.UU. los productores prefieren el biodiesel de aceite de soya. En Brasil, no slo los aceites de palma, coco y soya; tambin de girasol y aceites de ricino se utilizan en la produccin de biodiesel[8].

1.3

Propiedades del biodiesel

Las caractersticas del biodiesel son las siguientes: Combustible limpio. Es biodegradable. No txico. Alto ndice de lubricidad. Libre de azufre y aromticos.

El biodiesel es un combustible oxigenado, por eso tiene una combustin completa en comparacin al diesel derivado del petrleo y produce menos gases contaminantes. Tiene un punto de inflamacin relativamente alto (150 C) que le hace menos voltil que el diesel del petrleo y es ms seguro de transportar[14] (Ver Tabla 1). Las propiedades del biodiesel varan segn la materia prima a partir de la cual se le obtuvo (aceites vegetales nuevos o usados de distinto origen o grasas animales). Es por ello, que las normas indican un rango admisible en el valor de las propiedades[15]. El costo del biodiesel vara dependiendo de la reserva, el rea geogrfica, la variabilidad en la produccin de cosecha de estacin a estacin, el precio del petrleo crudo y otros factores. El alto precio del biodiesel es en gran parte debido al alto precio de la materia prima y tambin de la calidad que se requiera de ste[16].

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Tabla 1. Comparacin de las propiedades del biodiesel y diesel[13]. Propiedades Biodiesel Metil ster 95.5->98% Carbono (%peso) 77 Azufre (%peso) 0.0024 Agua (ppm) 0.05 % mx. Oxigeno (%peso) 11 Hidrgeno (%peso) 12 Nmero de cetano 48-55 PCI (KJ/Kg) 37700 o Viscosidad cinemtica (40 C) 1.9-6.0 Punto de inflamacin (C ) 100-170 Punto de ebullicin (C ) 182-338 Gravedad especfica (Kg/L) 0.88 o (60 C) Relacin aire/combustible 13.8 Diesel 86.5 0.05 mx. 161 0 13 48-55 41860 1.3-4.1 60-80 188-343 0.85 15

El combustible tpico contiene cerca de 14 diferentes tipos de cidos grasos como se muestra en la Tabla 2, estos son transformados a steres de metilo (FAME). Las fracciones diferentes de cada tipo de FAME se presentan en varios tipos de materias primas. Tabla 2. Frmula estructural para los cidos grasos presentes en el biodiesel[15]. cidos Grasos Caprlico Cprico Lurico Mirstico Palmtico Palmitoleico Esterico Oleico Linoleico Linolnico Aracdico Eicosenoico Benico Euricico Carbonos y dobles enlaces C8 C10 C12 C14 C16:0 C16:1 C18:0 C18:1 C18:2 C18:3 C20:0 C20:1 C22:0 C22:1 Estructura qumica (= denota los dobles enlaces) CH3(CH2)6COOH CH3(CH2)8COOH CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)16COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH CH3(CH2)18COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)9COOH CH3(CH2)20COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH

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El biodiesel tiene un peso especfico de 0.88 comparado con 0.85 del combustible diesel. Por esta razn es ligeramente ms pesado que el combustible diesel, por ello rociar la mezcla de biodiesel en la parte de arriba del combustible diesel es la forma ordinaria en que se realiza el procedimiento de mezclado. El biodiesel no contiene nitrgeno o aromticos y normalmente posee menos de 15 ppm de azufre. Contiene 11% en peso de oxgeno, que justifica por qu es ligeramente menor su calor de combustin en comparacin con el diesel petrleo y es caractersticamente bajo en monxido de carbono, partculas, holln y emisiones de hidrocarburos. Tabla 3. Estndares de calidad del biodiesel segn normas tcnicas internacionales y nacionales[16]. No. Propiedad PNTP 321.125:2007 5 mx. 93 mn. 0.050 mx. 1.9 6.0 0.020 mx. 0.0015 mx. No. 1 47 mn. Reportar 0.050 mx. 0.50 mx. 0.020 mx. 0.240 mx. 0.001 mx. 360 mx. 5 mx. 3 mn. Principales normas ASTM D EN 6751-7 14214:2002 5 mx. 130.0 mn. 0.050 mx. 1.9 6.0 0.020 mx. 0.05 mx. No. 3 mx. 47 mn. Reportar 0.050 mx. 0.50 mx. 0.020 mx. 0.240 mx. 0.001 mx. 360 mx. 5 mx. 3 mn. 96.5 mn. 120.0 mn.

Unidades ppm (g/g) C %volumen mm2/s %masa %masa

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

Contenido de calcio y magnesio, combinado Punto de inflamacin Control de alcohol Agua y sedimento Viscosidad cinemtica a 40 C Ceniza sulfatada Azufre Corrosin a la lamina de cobre Nmero de cetano Punto de nube Residuo de carbn Nmero de acidez Glicerina libre Glicerina total Contenido de fsforo Temperatura de destilacin, 90% recuperado Contenido de sodio y potasio, combinado Estabilidad de la oxidacin Contenido de ster

5.0 mx. 0.020 mx. 0.001 mx. No. 1 51 mn. 0.30 mx. 0.50 mx. 0.020 mx. 0.250 mx. 0.0001 mx.

C %masa MgKOH %masa %masa %masa C ppm (g/g) horas %(m/m)

6 mx.

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1.4

Transesterificacin

La reaccin de transesterificacin con alcohol consiste en reacciones reversibles consecutivas como se aprecia en la Figura 2[17]. El primer paso es la conversin de triglicridos a diglicridos, mientras es seguido por la conversin de diglicridos a monoglicridos y de monoglicridos a glicerol produciendo una molcula de metil ster de cada glicrido por paso[17, 18].
Triglicrido Diglicrido

+ ROH

Diglicrido Monoglicrido Glicerol

ster (R COOR1 ) ster (R COOR2) ster (R COOR3)

+ ROH

+
+

Monoglicrido + ROH

Figura 2. Reacciones reversibles consecutivas[17]. Especialmente el metanol es el alcohol de mayor uso, por ser el de menor costo en comparacin a los alcoholes empleados para este proceso, como el etanol e isopropanol. La reaccin es reversible, por lo cual se utiliza exceso de alcohol para desplazar el equilibrio hacia la produccin de steres. La reaccin estequiomtrica requiere 1 mol de un triglicrido y 3 moles de alcohol; sin embargo, se usa alcohol en exceso para aumentar la produccin de steres alqulicos y permitirles separar el glicerol de la fase formada. Los aceites vegetales pueden ser transesterificados calentndolos con un gran exceso de metanol anhidro y catalizador, ver Figura 3.

O CH2
CH

O
O

C O
C O

R1
KOH

CH3 + 3 CH3 OH
CH3 CH3
Metanol

COO
COO COO

C 17 H33
C 17 H33 + C 17 H33

CH2 OH
CH OH

R2

CH2 OH
Glicerol

CH2

R3

Triglicrido

steres

Figura 3. Transesterificacin con metanol y como catalizador hidrxido de potasio. La reaccin de biodiesel requiere un catalizador; usualmente una base fuerte. Pero existen dos clases de catalizadores que podemos considerar para la reaccin. La cual procede bien con catalizadores homogneos como el hidrxido de potasio e hidrxido de sodio y acido sulfrico o

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catalizadores heterogneos como xidos metlicos o carbonatos. El hidrxido de sodio es muy bien aceptado y extensamente usado. Las propiedades fsicas de los productos qumicos primarios de la transesterificacin estn dadas en la Tabla 4[18, 19]. Tabla 4. Propiedades fsicas de los steres obtenidos por la transesterificacin de aceite vegetal[20]. Nombre Gravedad especifica (g/mL) 0.872 0.869 0.875 0.825 0.850 0.875 0.792 0.789 1.260 Punto fusin (K) 324.1 315.7 291.0 303.8 311.2 253.4 176.2 161.2 255.3 Punto ebullicin (K) 489.5 469.2 488.2 463.2 337.9 351.6 563.2 Solubilidad (<10%) Benceno, Etanol Etanol, Cloroformo Etanol Agua, ster , Etanol Agua, ter Agua, ter

Metil linolenato Metil linoleato Metil miristato Metil palmitato Metil estearato Metil oleato Metanol Etanol Glicerol

1.5

Mtodos catalticos de produccin de biodiesel

La reaccin de transesterificacin puede ser catalizada por bases, cidos o enzimas. Los triglicridos son steres de cadenas largas, cidos carboxlicos combinados con glicerol. Los cidos carboxlicos {R C (=O) O H} pueden ser convertidos dentro de los metil steres {R C (=O) O CH3} por la accin de un agente de transesterificacin. Las bases pueden catalizar la reaccin quitando un protn del alcohol, hacindolo ms reactivo, mientras que los cidos pueden catalizar la reaccin, por donacin de un protn para el grupo carbonilo, hacindolo ms reactivo. 1.5.1 Transesterificacin con catalizador cido El proceso de transesterificacin es catalizado por cidos Brnsted, preferentemente por cido sulfnico o sulfrico. Estos catalizadores dan una muy alta produccin de steres alqulicos, pero las reacciones son lentas en comparacin con catalizadores alcalinos. La transesterificacin

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catalizada por un cido es ms conveniente para cidos o grasas que tienen altas cantidades de cidos grasos libres y humedad. Aksoy[18] report que es necesario llevar a cabo la transesterificacin bajo una condicin cida cuando el componente del aceite fuese de un material de menor grado como el aceite de oliva.

1.5.2 Transesterificacin con catalizador alcalino En el mtodo de transesterificacin con metanol va alcalina, el catalizador (KOH o NaOH) es disuelto en el alcohol en un pequeo reactor. El aceite es transferido al reactor de biodiesel y despus la mezcla catalizador/alcohol. La mezcla se agitada a 60 C de temperatura y una presin ambiente. Una reaccin de transesterificacin exitosa produce dos fases liquidas: ster y glicerina cruda[21]. La glicerina cruda se recolecta en un contenedor despus de algunas horas de sedimento. La separacin de la fase puede ser observada en 10 minutos y completarse en 2 horas aunque la sedimentacin puede tomar hasta 20 horas. Despus de que la sedimentacin finaliza, se agrega agua para lavar el ster.

1.5.3 Transesterificacin enzimtica En la transesterificacin qumica usando un catalizador alcalino o cido el proceso da un alto nivel de conversin de triglicridos a sus correspondientes metil steres en cortos tiempos de reaccin, pero la reaccin tiene varias desventajas: utiliza gran cantidad de energa, la recuperacin de glicerol es difcil, el catalizador cido o alcalino tiene que separarse del producto, el residuo de agua alcalina requiere de tratamiento, los cidos grasos libres y el agua interfieren con la reaccin. Otra alternativa de catlisis es el empleo de enzimas denominadas lipasas. Algunas de las lipasas ms utilizadas en numerosos estudios de produccin de biodiesel son la Candida, Penicillium y las Pseudomonas. La transesterificacin enzimtica de aceites refinados o de desecho, es insensible al contenido de agua y cidos grasos libres, requiere menos etapas, consume menos energa y genera menos agua de desecho[22] como se muestra en la Tabla 5. Particularmente, en este debe ser notado que el subproducto, glicerol, puede ser fcilmente removido sin ningn proceso complejo, y que tambin los cidos grasos libres contenidos en el residuo del aceite y las grasas pueden completamente convertirse a metil steres.

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Por otra parte, el costo de produccin de un catalizador enzimtico es regularmente mayor que el de uno alcalino[18]. Tabla 5. Comparacin entre un catalizador alcalino y enzimtico para la produccin de biodiesel[16]. Caractersticas a evaluar Temperatura de reaccin cidos grasos libres en materiales crudos Agua en materiales crudos Produccin de metil steres Recuperacin de glicerol Purificacin de metil steres Costo de produccin del catalizador Proceso con catalizador Alcalino 60-70 C Productos saponificados Interfiere con la reaccin Normal Difcil Repetir lavado Barato Proceso con catalizador enzimtico 30-40 C Metil steres No influye Alto Fcil Ningn lavado Relativamente caro

1.6

Parmetros que afectan la reaccin de transesterificacin

Los parmetros que afectan la reaccin de transesterificacin se pueden dividir en dos: 1) Las condiciones de reaccin, y 2) Las caractersticas del aceite. La transesterificacin de aceites vegetales depende de las condiciones de reaccin utilizadas en el proceso, tales como: temperatura y tiempo de reaccin, concentracin molar alcohol:aceite vegetal, tipo de alcohol, tipo y concentracin de catalizador, tiempo de reaccin y contenido de cidos grasos libres y humedad. Temperatura de reaccin La alcoholisis ocurre a variadas temperaturas dependiendo del aceite y alcohol empleado. Aunque al incrementar la temperatura el rendimiento aumenta y el tiempo de reaccin se reduce, se recomienda que la temperatura no exceda el punto de ebullicin del alcohol, porque se vaporiza y forma burbujas que limitan la reaccin en las interfases alcohol/aceite/biodiesel[23]. Para el aceite de ricino la metanlisis con NaOH (0.35% peso de aceite) procede eficientemente entre 20C y

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35C[19], para el aceite de soya entre 45C y 60C (NaOH 1% peso, 1 hora)[24], y para el aceite de fritura a 95C en catlisis cida (sulfato frrico 2% peso, 4horas)[25]. Relacin molar alcohol: aceite vegetal En la alcoholisis qumica se utilizan relaciones molares mayores a la estequiomtrica (> 3:1), alimentando un exceso de alcohol. Sin embargo, esto puede generar problemas de separacin de las fases, disminuye el rendimiento y aumenta los costos de produccin [24]. La relacin molar ptima en catlisis bsica es 6:1 (rendimientos > 93%) en la metanlisis de aceite de soya, girasol y algodn[26]. En la alcoholisis en dos etapas del aceite de tabaco se utiliz una relacin molar de 18:1 en la 1ra. etapa, y 6:1 en la 2da.[27], y para aceite de jatropha se emple una relacin volumtrica de 0.28:1 en la 1ra. etapa, y de 0.16:1 en la 2da.. Esto indica que la catlisis cida requiere mayor relacin molar que la catlisis bsica. Tipo de alcohol Comercialmente el metanol es el alcohol ms utilizado, aunque se pueden utilizar otros como: etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol e isopentanol [28]. La seleccin del alcohol depende de los costos, del desempeo en la etapa de separacin, y que provenga de fuentes renovables[29]. Se ha encontrado que durante la reaccin se forma una emulsin que desaparece formando dos fases lquidas cuando se utiliza metanol, pero dicha emulsin permanece al emplear etanol, evitando la separacin y purificacin de las fases[24]. Esto se puede evitar evaporando el alcohol al terminar la reaccin. Se ha reportado que la etanlisis mejora cuando se utiliza NaOH, debido a que se incrementa la solubilidad del alcohol en el aceite [30]. El contenido de cidos grasos libres y la humedad son parmetros fundamentales para determinar la viabilidad del proceso de transesterificacin de aceites vegetales. Para llevar la reaccin catalizada a la terminacin se necesita un valor de cidos grasos inferior al 3%. Tipo de catalizador El tipo de catalizador depende de la naturaleza del aceite utilizado (contenido de AGL y humedad) y de su precio[29]. Si el aceite tiene un alto contenido de AGL y humedad se recomienda emplear catalizadores cidos, ya que la catlisis bsica favorece las reacciones de saponificacin [31]. Sin embargo, los catalizadores bsicos son los ms utilizados en la industria por que se requieren temperaturas y relacin molar alcohol:aceite bajas, tiempos cortos de reaccin, y corroen menos los equipos y tuberas[32]. Los catalizadores bsicos ms eficientes son los alcxidos de sodio, pero por su elevado costo son industrialmente menos utilizados. El metxido de sodio ha sido reportado como ms eficaz que el hidrxido de sodio, porque una pequea cantidad del agua es producida sobre la mezcla NaOH y MeOH. Sin embargo, el hidrxido de sodio e hidrxido de potasio son

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tambin capaces de catalizar la transesterificacin y debido a que son muy baratos, extensamente son usados en la industria de produccin de biodiesel[21]. Concentracin de catalizador Este parmetro afecta el rendimiento hasta ciertos valores, ya que promueve la formacin de sales[24], la emulsificacin de la mezcla[33], y genera costos adicionales por su consumo. Se ha encontrado[26] que los mayores rendimientos en la metanlisis de aceite de soya con KOH se obtienen a una concentracin de 1% peso (relacin molar de 6:1, 20 C, 0.5 hora); mientras que con Ca(OCH3) al 4% peso se alcanza un rendimiento del 98%, en 3 horas[23]. Tiempo de reaccin Se ha encontrado que el rendimiento aumenta con el tiempo de reaccin[34]. Se ha reportado que la conversin aumenta de 87.81% a 88.90%, con tiempos de reaccin de 50 y 90 minutos, respectivamente, cuando se transesterifica aceite de ricino (catalizador al 0.5% peso, relacin molar 3:1, a 63 C)[32]. Tambin se ha encontrado que se requiere menor tiempo de reaccin cuando se emplea metanol en lugar de etanol, con similares condiciones de operacin, ya sea en catlisis cida o alcalina, para alcanzar el mismo rendimiento[35]. Contenido de AGL y humedad Estos parmetros son fundamentales para determinar la viabilidad de la alcoholisis del aceite vegetal, dado a que altas concentraciones de uno de ellos o de los dos favorecen el proceso de saponificacin[19]. Se reporta que empleando aceites vegetales crudos se obtiene una conversin entre el 65% y el 84%, mientras que con aceites refinados, bajo las mismas condiciones, el rendimiento est entre 94% y 97%[31]. Se ha encontrado que con H2SO4 (1,43% peso) se reduce el contenido de AGL del 14% al 1% en peso de aceite de jatrofa[36]. En otro trabajo se redujo la concentracin de AGL en aceite de tabaco de 35% a menos del 2% empleando H2SO4 (1% y 2% peso)[27]. Por lo tanto, para obtener rendimientos altos el alcohol y catalizador deben ser anhidros (alcohol al 99%; NaOH o KOH al 99% de pureza), y el aceite se debe purificar o refinar para reducir el contenido de agua y AGL por debajo del 1% y 3%, respectivamente [37].

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1.7

Materias primas

El biodiesel puede producirse a partir de una gran variedad de cultivos oleaginosos, de grasas animales y de aceites y grasas recicladas. Entre algunas semillas que se emplean como insumo para la obtencin de este biocombustible son: la semilla de colza, soya, jatropha, girasol, y crtamo. Tambin se emplea sebo de animal y en otros casos aceite reciclado[38]. Existen diferentes semillas de plantas en Mxico, que presentan grandes beneficios por las propiedades que poseen, en especial por los porcentajes de cidos grasos que forman su estructura, mismos que se convierten en esteres metlicos durante el proceso de transesterificacin en la produccin de biodiesel. Tabla 6. Porcentaje de cidos grasos en aceites vegetales[39]. Acido grasos Acido mirstico Acido palmtico Acido esterico Acido oleico Acido linoleico Otros Palma Jatropha 1.0 < 1.4 44.3 10-17 4.6 5-10 38.7 36-64 10.5 18-45 0.9 Frijol de soya Colza 10.5 11 0.3 3 8.9 28 79 68 0.12 Crtamo 11 5 6 78 Girasol 4-9 1-7 14-10 48-74 -

Existen variedad de cultivos oleaginosos con caractersticas favorables que les permiten adaptarse a climas como el de nuestro pas. Es por ello que se analizan algunas de las especies que se cultivan actualmente, para observar el costo de produccin por litro de biodiesel elaborado a partir de aceites vegetales. Una especie caracterizada por su gran eficiencia y productividad en el trpico hmedo y subhmedo, as como la gran superficie que la puede alojar en nuestro pas y que hoy no necesariamente es tierra de cultivo, es la palma africana (Elaeis guineensis jacq). Otra es la jatropha curcas L. pioncillo, que presenta adaptacin a condiciones difciles de suelo y clima, adems de la capacidad que posee de mejorar los suelos. El frijol de soya o soya (Glicina Max) en su produccin de temporal, podra, en el futuro prximo cultivarse en amplias superficies hoy prcticamente marginales. La fuente principal de aceite vegetal es el aceite de colza, ya que es una especie con alto contenido de steres, que se adapta bien a los climas fros. A continuacin se describen las plantas con mayor viabilidad para producir biodiesel en Mxico.

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1.7.1

Palma Africana o de aceite (Elaeis guineensis jacq) [38]

La palma africana es una planta del trpico hmedo, que es la mejor opcin para las tierras bajas de las regiones tropicales y ayuda a prevenir la erosin.

Figura 4. Palma africana o de aceite. El Instituto Nacional de Investigaciones Forestales, Agrcolas y Pecuarias (INIFAP), informa que existen en el pas, alrededor de 2.5 millones de hectreas con buen potencial para su cultivo, localizadas en los estados de Chiapas, Campeche, Guerrero, Michoacn, Oaxaca, Quintana Roo, Tabasco y Veracruz [38]. En el ao 2007, se encontraban bajo cultivo en nuestro pas 36,374 has. en Chiapas, Veracruz, Campeche y Tabasco, de las cuales 30,603 has. son de temporal, destacando los rendimientos de Chiapas con un poco ms de 18 toneladas de racimos frescos por hectrea y un precio medio rural de $628 por tonelada de fruta fresca. Es oportuno mencionar que en otros pases de Amrica como en Costa Rica, con nuevas variedades y mejor tecnologa de produccin que en Mxico, se cosechan de 38 a 40 toneladas por hectrea por ao de racimos de fruta fresca (RFF), que se traducen en 9.8 toneladas de aceite con los que se pueden producir 12,302 litros de biodiesel por hectrea. ste cultivo requiere que existan suelos profundos y bien drenados, con pH de 4 a 7, como son los cambisoles, vertisoles y acrisoles. El clima propicio para su desarrollo es el clidohmedo y clidosub hmedo. ste es un cultivo que requiere de grandes cantidades de agua; como se mencion anteriormente, el cultivo de palma de aceite se encuentra establecido en la regin climtica del trpico hmedo, en donde los volmenes de precipitacin son muy importantes y varan ampliamente de una zona a otra.

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La industria aceitera de palma est compuesta por extractoras y refinadoras. En el caso de las plantas extractoras de aceite crudo de palma, estas se localizan en los cuatro estados productores, debido a que por sus caractersticas fsico-qumicas debe procesarse en un lapso de tiempo muy corto. La capacidad instalada conjunta de las plantas extractoras, alcanza 68 toneladas de racimos de fruta fresca por hora (RFF/h), encontrndose estas instalaciones industriales principalmente en el estado de Chiapas, pero se cuenta con ellas en Veracruz, Campeche y Tabasco. Slo una de estas agroindustrias pertenece al sector social y tambin es oportuno destacar que siete de las nueve instalaciones iniciaron actividades en los aos 2001 al 2004, como se muestra en la Tabla 7. Tabla 7. Plantas extractoras de aceite de palma en el sureste mexicano[40]. Extractora LA LIMA BEPASSA AGROIMSA PROPALMA SA PALMA TICA DE MEXICO AGROIPSA SA CIA ACEITERA CAMPECHANA ACEITES DE PALMA Soc. Prod. de PALMA Municipio Villa Comaltitlan Acapetahua Mapastepec Acapetahua Palenque Palenque Escrcega Acayucn Jalapa Estado Chiapas Chiapas Chiapas Chiapas Chiapas Chiapas Campeche Veracruz Tabasco Capacidad (TRFF/h) 2 6 10 10 10 8 8 10 6 Inicio de actividades 1970 1995 2001 2002 2004 2004 2003 2003 2003 Sector Privado Social Privado Privado Privado Privado Privado/ Social Privado Privado

La Secretaria de Energa realiz un anlisis econmico en el cul, la vida til econmica de la palma africana es de 23 aos, con 21 aos de produccin que se inicia a los 3 aos de plantada. La produccin acumulada en su vida til alcanz 433 toneladas por hectrea, con un promedio de 20.64 toneladas de cosecha por ao[41]. El valor actual de este volumen de cosecha se eleva a $271,924 por hectrea con una media de valor anual de ingreso bruto de $11,823/ha. Los apoyos del Gobierno de Chiapas al cultivo de la palma, consisten en la entrega gratuita de la planta lista para ponerse en el lugar definitivo, ms $2,000 por hectrea para la plantacin. La inversin actual con cargo al agricultor para establecer una hectrea de palma es de $13,543. Los gastos de mantenimiento/ha promedian aproximadamente $5,000/ao. Los de cosecha $150/ton y el acarreo de los racimos $40/ton.

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En la prctica una tonelada de aceite mas 150 kilogramos de etanol, producen 1,050 kilogramos de biodiesel mas 100 kilogramos de glicerina. Considerando solo los productos principales, tenemos que, en virtud del peso volumtrico del ster (0.9) con una tonelada de aceite se producen 1,167 litros de biodiesel. 1.7.2 Pin (Jatropha Curcas L.)[38] Mxico, en su biodiversidad, tambin alberga a esta noble planta nativa del pas, conocida como Pin o Pioncillo. Se le localiza en climas tropicales y semi-tropicales, es un arbusto-rbol que llega a medir de 1 a 8 metros. Crece en suelos pobres y arenosos, es resistente a la sequa y la semilla posee un importante contenido de protena y de grasa. Se cultiva en India, frica y Centroamrica para obtener biodiesel.

Figura 5. Pin (Jatropha Curcas L.). La Jatropha se conoce en la Pennsula de Yucatn como Sikil -Te y se distribuye en Chiapas, Oaxaca, Quintana Roo, Guerrero, Hidalgo, Puebla, Veracruz, Tamaulipas, Sinaloa y Sonora. En Mxico no hay conocimientos ni experiencia sobre la Jatropha cultivada, en tal virtud, se toma para el presente anlisis las experiencias de otros pases principalmente Nicaragua, en donde ya existen las plantaciones y la agroindustria. La planta empieza a producir desde el primer ao, aunque con rendimientos moderados y stos se incrementan durante los primeros cinco aos; luego se estabilizan, con vida til que puede alcanzar hasta 50 aos. Se consider una vida til de 23 aos con 21 aos de produccin comercial. El rendimiento por hectrea, ya estabilizado es de 5 toneladas de semilla seca por hectrea, de los cuales de 1.8 a 2 toneladas son de aceite y 3.255 toneladas de torta rica en protena (57%)[38].

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La composicin de la semilla de Jatropha Curcas es la siguiente[42]: % en peso Agua 6.6 Grasa 38.0 Carbohidratos totales 32.5 Protena 18.2 Cenizas 4.0 En los 24 aos de vida til de la Jatropha, se cosechan 102.34 toneladas de semilla seca por hectrea, con una poblacin de 1,111 plantas por hectrea (3m x 3m), obtenida a travs de semilla, segn se expresa a continuacin. Tabla 8. Produccin de semilla seca, torta ganadera proteica, aceite y biodiesel, por ao, por hectrea[38]. Ao Semilla Torta Aceite Biodiesel kg/ha kg/ha kg/ha lt/ha 3 3,340 2,174 1,166 1,449 4 4,000 2,604 1,396 1,735 5 5,000 3,255 1,745 2,168 6-24 90,000 58,590 31,410 39,030 Totales 102,340 66.623 35,717 44,382 En la prctica, una tonelada de nuez seca, produce 349 kilogramos de aceite ms 651 kilogramos de torta. Los 349 kilogramos de aceite producirn 436 litros de biodiesel. 1.7.3 Frijol de soya (Glycine Max L., Merril. Familia Leguminosas) [38] El frijol de soya es una planta anual de origen oriental, que prefiere para su buen desarrollo, veranos clidos y hmedos. En Mxico, se emplea como aceite para cocinar y la pasta, co-producto del proceso de extraccin, como fuente de protena en los alimentos balanceados para el ganado.

Figura 6. Frijol de soya.

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El cultivo de la soya para propsitos de produccin de biodiesel, debera dirigirse a la promocin y desarrollo de este cultivo en reas de temporal de la Regin Huasteca, Estados de Tamaulipas, San Luis Potos y el norte de Veracruz, en donde se pueden encontrar amplias superficies (ms de un milln de hectreas) muy probablemente propias en suelo y lluvia para los cultivos bioenergticos. El campo experimental INIFAP de Cd. Cuauhtmoc, municipio de Altamira, Tamaulipas, ha encontrado muy buenas variedades; prometedoras de altos rendimientos potenciales (variedades Huastecas 200, 300 y 400) bajo condiciones de buen temporal, entendido como cantidad y distribucin de la lluvia. Actualmente en la zona de Altamira y parte de Gonzlez, sur de Tamaulipas, con variedades de origen Brasileo, la productividad de la soya de temporal (siembras de junio) alcanza las dos toneladas por hectrea. La composicin del grano de soya es la siguiente: Agua Aceite Protena Fibra Carbohidratos solubles Carbohidratos insolubles Cenizas % en peso 6.0 18.0 38.0 8.0 14.0 14.0 2.0

Una tonelada de granos de soya con 6 8 % de humedad al procesarse, produce aproximadamente 200 litros de aceite y 800 kilogramos de torta o pasta, la cual contiene del 44 al 47% de protena, o sea alrededor de 360 kilogramos. Los 200 litros de aceite al esterificarse con bioetanol y sosa potsica como catalizador, producen 220 litros de biodiesel. En cuanto a la pasta de soya con 45% de protena, alcanza un precio de aproximadamente $2,155 por tonelada o sea $4.79 por kilogramo de protena y por ello los 800 kilogramos de pasta que se derivan de una tonelada, aportan un valor de $1,724 que se abonan al costo de produccin de los granos de soya.

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1.7.4 Colza (Brassica Napus L.) [38] En los dos ciclos del ao 2007, se cosecharon en Mxico 1,228 hectreas de colza, de las cuales 837 fueron de temporal y 371 de riego. Su rendimiento medio fue de: en riego 2,126 kilogramos por hectrea y en temporal 1,537 kilogramos por hectrea. El precio medio rural fue de $3,489 por tonelada.

Figura 7. Colza. Los estados productores fueron: Tamaulipas, Jalisco, Tlaxcala y Mxico. En el ao 2007 se incorpor Guanajuato a la produccin bajo riego, en el ciclo otoo-invierno 2005-2006. La semilla de colza contiene entre 380 y 400 kilogramos de aceite y entre 180 y 200 kilogramos de protena por tonelada y al procesarla por el mtodo de solventes, se obtienen 369 kilogramos de aceite crudo y aproximadamente 500 kilogramos de torta o pasta con 200 kilogramos de protena. Los 369 kilogramos de aceite al esterificarse con bioetanol, producirn 387 kilogramos de biodiesel, es decir aproximadamente 460 litros. As, los productos principales de la transformacin de una tonelada de semilla, son: 460 litros de biodiesel y 500 kilogramos de torta o pasta con 40% de protena.

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1.7.5 Crtamo (Carthamus tinctorius L.) [38] En el ao 2007, se cosecharon en Mxico 212,000 hectreas, de las cuales 122,686 fueron de riego, de alcance relevante en Sonora (105,000 has.) con un rendimiento de 1,400 kilogramos por hectrea. En la tecnologa de temporal, Tamaulipas cosech 56,000 has con un rendimiento de 420 kilogramos por hectrea. El precio medio rural fue de $2,354 por tonelada.

Figura 8. Crtamo. La semilla contiene por kilogramo, 280 gramos de aceite y 126 gramos de protena (adems 500 gramos de carbohidratos totales, 43 gramos de cenizas y 48 gramos de agua). As, de una tonelada de semilla de crtamo se producen aproximadamente 272 kilogramos de aceite y 728 kilogramos de pasta que contienen 126 kilogramos de protena, es decir el 17.3%. Los 272 kilogramos de aceite al esterificarse con bioetanol producen aproximadamente 285 kilogramos de biodiesel, es decir 339 litros. 1.7.6 Girasol (Helianthus annuus L.) [38] En Mxico, en el ao 2006 se cosecharon 90 hectreas de Girasol, con un rendimiento en semilla, de 2.58 toneladas por hectrea. De esta superficie, 70 hectreas se cultivaron de riego, principalmente en Chihuahua. El precio medio rural fue de $3,129 por tonelada.

Figura 9. Girasol.

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La semilla de girasol, en base seca, en peso, se compone de 42% de aceite; 16% de protena y 40% de fibra. As, de una tonelada de semilla se obtienen, extrayendo por presin: 387 kilogramos de aceite y 613 kilogramos de pasta, sta con 160 kilogramos de protena, es decir, el 26%. Los 387 kilogramos de aceite al esterificarse con bioetanol, producirn aproximadamente 405 kilogramos de biodiesel; es decir, 482 litros. El costo primo es la participacin de la materia prima en la fabricacin por litro de biodiesel. Un comparativo de los costos primos de cultivos potenciales para la produccin por litro, de biodiesel en Mxico[38] se muestra a continuacin. El costo primo de la palma en la produccin de un litro de biodiesel[42]. Costo de la semilla $ 839.00 Valor de la torta a la ganadera $ 265.00 Costo de la materia prima a biodiesel $ 628.00 Costo primo por litro de biodiesel $ 1.18 El costo primo de la jatropha en la produccin de un litro de biodiesel[42]. Costo de la semilla $ 1,660.00 Valor de la torta a la ganadera $ 508.00 Costo de la materia prima a biodiesel $ 1,152.00 Costo primo por litro de biodiesel $ 2.64 El costo primo de la soya en la produccin de un litro de biodiesel[42]. Costo del frijol soya 1,000 kilogramos $ 2,356.00 Valor de la pasta de soya $ 1,724.00 Costo de la materia prima a biodiesel $ 632.00 Biodiesel producido (litros) 220 Costo primo por litro de biodiesel $ 2.87 El costo primo de la semilla de colza en la produccin de un litro de biodiesel[42]. Costo de la semilla 1,000 kilogramos $ 2,839.00 Valor de la pasta (200 kilogramos x $2.50) $ 500.00 Costo de la materia prima a biodiesel $ 2,339.00 Costo primo por litro de biodiesel (2,339 / 460) $ 5.08 El costo primo de la semilla de crtamo en la produccin de un litro de biodiesel[42]. Costo de la semilla por 1,000 kilogramos $ 2,875.00 Valor de la pasta (126 kg x $2.50) $ 315.00 Costo de la materia prima a biodiesel $ 2,560.00 Costo primo por litro de biodiesel (2,560 / 339) $ 7.55

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El costo primo de la semilla de girasol en la produccin de un litro de biodiesel[42]. Costo de la semilla de girasol; 1,000 kg $ 2,367.00 Valor de la pasta (160 x $2.50) $ 400.00 Costo de la materia prima a biodiesel $ 1,967.00 Costo primo por litro de biodiesel (1,967 / 482) $ 4.08
Costo por litro de biodiesel a partir de aceites vegetales.

Palma Africana o de aceite Jatropha o Pioncillo Frijol Soya Colza Crtamo Girasol

$ $ $ $ $ $

1.18 2.64 2.87 5.08 7.55 4.08

La produccin de biodiesel a escala comercial puede ser factible en Mxico en el mediano plazo de realizar acciones integrales que deben incluir aspectos tcnicos, econmicos y medioambientales, de concertacin con el sector agrario y agroindustrial; as como un esfuerzo importante en investigacin y desarrollo tecnolgico. El anlisis econmico muestra que en todos los casos los precios de produccin del biodiesel son mayores que el costo del diesel comercializado por PEMEX. En este sentido, la situacin en Mxico no es muy diferente de la de otros pases, pero es ms evidente dado el bajo costo del diesel de petrleo, el cual cuenta incluso con subsidios especiales dentro del sector agrcola. Los costos de produccin de biodiesel tienen un rango de entre $5.3 a $12.4 por litro equivalente. Los cultivos ms competitivos son la palma, girasol y la soya. Los costos en los insumos agrcolas representan entre el 59% y el 91% de los costos de produccin del biodiesel.

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CAPTULO II SIMULACIN DE PROCESOS

La ciencia tiene una caracterstica maravillosa, y es que aprende de sus errores; utiliza sus equivocaciones para reexaminar los problemas y volver a intentar resolverlos, cada vez por nuevos caminos. Ruy Prez Tamayo Cientfico Mexicano

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CAPTULO II. SIMULACIN DE PROCESOS

La simulacin de procesos industriales es el estudio de un proceso o sus partes mediante manipulacin de su representacin matemtica o de su modelo fsico[43]. La simulacin parte del anlisis de procesos industriales. Las utilidades concretas que proporciona la simulacin de procesos son:
Mejora la competitividad detectando ineficiencias motivadas por la descoordinacin entre secciones de una misma planta. Estima y realiza anlisis de regresin de propiedades fsicas. Predice el comportamiento de un proceso utilizando principios de la ingeniera. Realiza clculos de balances de materia y energa y equilibrio qumico y entre fases. Analiza el comportamiento de un sistema y realiza estudios de optimizacin y sensibilidad. Permite cambiar las condiciones de operacin y analizar los comportamientos. Estima costos. Permite generar como salida grficas o bien tablas de resultados.

2.1

Anlisis de procesos industriales

El anlisis de procesos industriales se refiere a la aplicacin de mtodos cientficos al reconocimiento y definicin de problemas, as como al desarrollo de procedimientos para su solucin. En una forma ms concreta, esto quiere decir (1) especificacin matemtica del problema para la situacin fsica dada, (2) anlisis detallado para obtener modelos matemticos, y (3) sntesis y presentacin de resultados para asegurar la total comprensin del problema. El proceso representa una serie real de operaciones o tratamiento de materiales, tal como es contrastado por el modelo, que representa una descripcin matemtica del proceso real[44]. El anlisis de procesos industriales comprende un examen global del proceso, de otros procesos posibles, as como de sus aspectos econmicos. Se hace resaltar el aspecto econmico porque al efectuar una seleccin de distintos esquemas posibles, los costos constituyen un elemento tan importante que nunca se pueden ignorar. Si se ha de realizar una amplia seleccin, es preciso conocer los costos de cada proyecto y compararlo con los dems. De esta forma, se pueden estimar los beneficios de cada una de las alternativas con fines comparativos. La estimacin de costos para distintos sistemas resulta vital, no solamente porque el ensayo de un nuevo sistema resulta muy costoso sino porque generalmente son numerosos los sistemas competitivos. Sin embargo, a pesar de la importancia de los factores econmicos, tienen relevancia los aspectos fisicoqumicos, ingenieriles y matemticos[44].

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2.2

Valor del anlisis y simulacin de procesos industriales

Existen ciertas caractersticas de los procesos industriales que las diferencian de otros tipos de industrias, debido esencialmente a que hay una compleja estructura de muchas etapas, cada una de las cuales consta a su vez de numerosos subcomponentes[45]. Las ecuaciones que describen las relaciones entre las variables importantes oscilan desde unas muy sencillas hasta otras muy complicadas. Teniendo en cuenta que interviene un elevado flujo de materiales con un valor econmico relativamente alto, por ello se comprende que pequeas modificaciones en las caractersticas de diseo y operacin pueden tener una importante repercusin econmica[45]. Las caractersticas de los subcomponentes del proceso todava no son, en general, lo suficientemente bien conocidas como para permitir al ingeniero basarse exclusivamente en la teora para proceder al diseo y control[45]. Es por ello que los ingenieros de las industrias de proceso se ocupan en dos principales tipos de trabajo: la operacin de plantas ya existentes y el diseo de plantas nuevas o modificadas. Por lo que se refiere a la operacin de instalaciones, tanto el control como la optimizacin constituyen las dos funciones ms importantes de los ingenieros. Para que el ingeniero pueda desarrollar con eficiencia su trabajo en estos campos debe estar en condiciones de poder realizar un anlisis sofisticado del proceso en s. Ser preciso programar los sistemas de clculo de forma que se puedan combinar las relaciones que describen las partes individuales de la instalacin; habr que evaluar los parmetros bsicos de estas relaciones, y, por ltimo, ser preciso dar un contenido ms cuantitativo a los aspectos cualitativos de los criterios de que se dispone. Por stas y muchas otras razones con ellas relacionadas, el control y optimizacin tienen su base fundamental en el anlisis de procesos[45]. El segundo tipo de trabajo de los ingenieros, que es el diseo, resulta en cierto modo ms difcil. Por supuesto que los datos de la planta real no son conocidos de antemano, y, por esta razn, el ingeniero tiene que utilizar una parte importante de su criterio intuitivo. Por otra parte, cuando se modifican plantas existentes o se disean plantas similares a otras ya construidas, el ingeniero puede disponer de una importante experiencia[45]. De lo expuesto se llega a la conclusin de que la construccin de modelos matemticos tericos o semitericos constituye frecuentemente una necesidad preliminar.

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Tanto el diseo como la operacin se pueden facilitar mediante la simulacin del proceso o de sus partes. En primer lugar, es muy difcil que la direccin de la empresa permita a los ingenieros introducir arbitrariamente cambios en una instalacin que opera satisfactoriamente por el simple hecho de ver qu es lo que ocurre. Adems los modelos matemticos de los procesos se pueden manipular mucho ms fcilmente que las plantas reales. Por ejemplo, se puede simular la operacin fuera de las condiciones o intervalos normales y tambin se puede hacer reventar la planta con el fin de encontrar las condiciones de operacin prohibidas. 2.2.1 Ventajas del anlisis y simulacin de procesos industriales Desde un punto de vista ms general, el anlisis y simulacin de procesos industriales presentan las ventajas que se sealan a continuacin[46]: 1.- Experimentacin econmica. Es posible estudiar procesos existentes de una forma ms rpida, econmica y completa que en la planta real. La simulacin puede aumentar o reducir el tiempo real de una forma anloga a como una cmara cinematogrfica acelera o retarda las imgenes; de esta forma se puede observar ms fcilmente la operacin del sistema[46]. 2.- Extrapolacin. Con un modelo matemtico adecuado se pueden ensayar intervalos extremos de las condiciones de operacin, que pueden ser impracticables o imposibles de realizar en una planta real. Tambin es posible establecer caractersticas de funcionamiento[46]. 3.- Estudio de conmutabilidad y evaluacin de otros planes de actuacin. Se pueden introducir nuevos factores o elementos de un sistema y suprimir otros antiguos al examinar el sistema con el fin de ver si estas modificaciones son compatibles. La simulacin permite comparar distintos diseos y procesos que todava no estn en operacin y ensayar hiptesis sobre sistemas o procesos antes de llevarlos a la prctica[46]. 4.- Repeticin de experimentos. La simulacin permite estudiar el efecto de la modificacin de las variables y parmetros con resultados reproducibles. En el modelo matemtico se puede introducir o retirar a voluntad un error, lo cual no es posible en la planta real[46]. 5.- Control de clculo. La simulacin constituye una importante ayuda material para el estudio de los sistemas de control con lazos abiertos y cerrados[46]. 6.- Ensayo de sensibilidad. Se puede ensayar la sensibilidad de los parmetros de costos y los parmetros bsicos del sistema; por ejemplo, un incremento de un 10% en la velocidad de alimentacin podr tener; segn los casos, un efecto mnimo o un efecto muy importante sobre el funcionamiento de la instalacin[46].

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7.- Estudio de la estabilidad del sistema. Se puede examinar la estabilidad de sistemas y subsistemas frente a diferentes perturbaciones[46]. Por estas razones, se puede concluir que el anlisis de procesos constituye un elemento muy importante para tomar una decisin ms cientfica y responsable a nivel industrial. 2.2.2 Ejemplos de aplicaciones practicados industrialmente Un breve examen de bibliografa revela numerosos ejemplos en los que se pone de manifiesto la utilidad prctica del anlisis de procesos. Un ejemplo anterior de Woods[47] describe la optimizacin de los sistemas de control en una columna de fraccionamiento de monoetilenglicol. En este caso no se utiliz un modelo matemtico como tal, sino relaciones estrictamente empricas. La columna era perturbada mediante una entrada de escaln con el fin de obtener sus caractersticas dinmicas. El ahorro conseguido se estim en unos 1750 dlares anuales. Finalmente, se presenta un ejemplo descrito por Peiser y Grover [48]. Los experimentos sobre las dificultades de operacin en una torre de fraccionamiento, originadas por un deficiente control del componente ms ligero en el producto de colas. Tambin se produca perturbacin procediendo a la inundacin de la torre. Los habituales clculos de estado estacionario no arrojaron ninguna luz sobre estos problemas, y, por esta razn, se procedi a efectuar un anlisis dinmico, incluyendo los aspectos hidrodinmicos de los platos. Mediante simulacin de la torre con el modelo se encontraron y corrigieron las dificultades con modificaciones de diseo relativamente sencillas. Se encontr que despus, la columna operaba satisfactoriamente. 2.3 Principios generales del anlisis de procesos industriales

Para planificar, organizar, evaluar y controlar los complejos procesos de la moderna tecnologa es preciso conocer los factores fundamentales que influyen en el funcionamiento del proceso. Una forma de conseguir esto consiste en construir una rplica real, a pequea escala, del proceso y efectuar cambios en las variables de entrada mientras se observa el funcionamiento del proceso. Una tcnica de este tipo no solamente lleva tiempo y resulta cara sino que adems puede resultar imposible de llevar a cabo en la prctica. Con frecuencia resulta mucho ms conveniente y econmico emplear (hasta donde sea posible) un mtodo de representaciones conceptuales del proceso. Este hecho recibe el nombre de construccin del modelo[49]. Para un proceso y un problema determinados, el analista trata de establecer una serie de relaciones matemticas, juntamente con las condiciones lmite, que son isomrficas con las

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relaciones entre las variables del proceso. Debido a la complejidad de los procesos reales y las limitaciones matemticas, el modelo desarrollado no deja de ser siempre altamente idealizado y generalmente slo representa con exactitud unas pocas propiedades del proceso. El primer modelo es con frecuencia sencillo pero poco realista. Tomando como base este primer modelo, el analista intenta encontrar sus principales deficiencias y construir otro modelo, que corrija las deficiencias seleccionadas y que al mismo tiempo siga siendo lo suficientemente sencillo para su tratamiento matemtico. El ingeniero ensaya distintos modelos antes de encontrar uno que represente satisfactoriamente aquellos atributos particulares del proceso que tienen inters. El ensayo de los modelos es caro pero la construccin de procesos a pequea o gran escala resulta todava ms costosa[49]. Es evidente que la representacin conceptual de un proceso real no puede abarcar todos los detalles del proceso, a pesar de los avances de las modernas tcnicas de clculo y de los mtodos del anlisis matemtico. Tal como se ha indicado, solamente se pueden determinar algunos atributos y relaciones del sistema, especialmente aquellos que son fciles de medir y tienen importancia desde el punto de vista de su efecto sobre el proceso. Por consiguiente, el analista est interesado en el desarrollo de modelos de procesos que pueden ser fcilmente manipulados, que sirven para un elevado nmero de variables e interrelaciones y que tienen una cierta seguridad de representar el proceso fsico real con un razonable grado de confianza[49]. La estrategia general del anlisis de procesos complejos sigue un camino relativamente bien definido, que consta de las siguientes etapas[49]: 1.- Formulacin del problema y establecimiento de objetivos y criterios; delineacin de las necesidades de operacin. 2.- Inspeccin preliminar y clasificacin del proceso con el fin de descomponerlo en subsistemas (elementos). 3.- Determinacin preliminar de las relaciones entre subsistemas. 4.- Anlisis de las variables y relaciones para obtener un conjunto tan sencillo y consistente como sea posible. Cuando el proceso que se ha de evaluar no se puede ensayar en una forma totalmente operacional (debido al coste, tiempo, riesgo, etc.), la base de evaluacin debe desplazarse hacia ensayos de algunas aproximaciones del sistema, estudios en planta piloto, o bien los ensayos se pueden llevar a cabo modificando las condiciones de operacin del proceso real. Tales simulaciones dan lugar a nuevos problemas.

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2.4

Simuladores comerciales

Entre los simuladores comerciales se encuentran ASPEN PLUS, HYSYS, DESIGN, PROII, etctera, mismos que emplean modelos matemticos en el desempeo de los clculos. Los modelos matemticos son el elemento esencial de un simulador de procesos como las leyes de conservacin, termodinmica y restricciones de control y diseo. Los sistemas de ecuaciones algebraicas y diferenciales dan forma al modelo matemtico del proceso completo. La resolucin en los simuladores comerciales parte de[44]: Un modelo secuencial modular basado en subrutinas de clculo para cada unidad de proceso, clculo de variables de salida en funcin de las de entrada y un procedimiento iterativo (ciclos). Un mtodo orientado a ecuaciones de resolucin simultnea. Un mtodo modular simultneo con ventajas de los mtodos anteriores, implicando sistemas de ecuaciones simplificados y modelos ingenieriles aproximados o representaciones lineales de los modelos rigurosos. Propiedades fsicas, termodinmicas y de transporte. Eleccin del modelo con intervalos especficos de condiciones de acuerdo a los tipos de sustancias.

Tambin se toman en consideracin los siguientes criterios: la naturaleza de los componentes (polaridad), idealidad o no idealidad de la mezcla; intervalo de composicin, temperatura y presin; y tipo de aplicacin (equilibrio Vapor-Lquido, Lquido-Lquido, una fase, etctera). 2.4.1 Mtodos termodinmicos Existe dentro de la paquetera del simulador una serie de mtodos y sus aplicaciones varan de acuerdo a las caractersticas de las especies involucradas, como se muestra en la Tabla 9 y 10. Tabla 9. Aplicacin de ecuaciones de estado y modelos de coeficientes de actividad. Situacin Margules Van Laar Wilson NRTL UNIQUA UNIFAC C Binarios L-V A A A A A A Multicomponentes L-V AL AL A A A A Azetropos A A A A A A Equilibrios L-L A A NA A A A Sistemas diluidos ? ? A A A A Extrapolacin ? ? B B B B A: aplicable NA: no aplicable AL: aplicacin limitada B: buena ?: cuestionable

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Tabla 10. Modelos de ecuaciones de estado y modelos de coeficientes de actividad.

2.5

SIMULADOR ASPEN PLUS

El simulador comercial ASPEN PLUS es una herramienta de modelado de procesos. Es lder en el mercado para el diseo conceptual, la optimizacin y monitoreo del desempeo para la industria qumica, polmeros, productos qumicos de especialidad, metales, minerales y la industria elctrica de carbn. ASPEN PLUS es un elemento central de Aspen Tech aplicaciones Ingeniera de Procesos. Aspen Plus incluye la mayor base de datos mundial de componentes puros y los datos de fase de equilibrio para los productos qumicos convencionales, electrolitos slidos y polmeros. Actualizacin peridica de los datos de los EE.UU. por el Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa (NIST) que asegura el acceso fcil a los mejores datos experimentales de propiedades,

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permitiendo a los ingenieros de procesos salvar meses de esfuerzo en el desarrollo de modelos de procesos qumicos. AspenTech y NIST han obtenido el prestigioso R&D 100 Award para la innovacin de software en el reconocimiento de la importancia y el impacto en las industrias qumicas de procesamiento. ASPEN (Advance System for Process Engineering) desarrollado por Aspen Technology, Inc. Es flexible y fcil de usar; emplea algoritmos de clculo: mtodo secuencial modular y mtodo orientado a ecuaciones. ASPEN PLUS permite: Realizar regresin de datos experimentales. El diseo preliminar de los diagramas de flujo usando modelos de equipos simplificados. Realizar balances de materia y energa rigurosos usando modelos de equipos detallados. Dimensionar piezas clave de los equipos.

Este programa posee propiedades termofsicas: Bases de datos de componentes puros y especficos de cualquier aplicacin. Sistemas de estimacin para constantes de propiedades. Bases de datos para parmetros de interaccin binaria. Sistemas de regresin de datos. Sistemas para electrolitos. Acceso a la base de datos termofsicos DECHEMA

Tambin permite el empleo de herramientas como: El anlisis de convergencia: rotura de ciclos, secuencia de soluciones. Incluye Fortran y Excel. Acceso a Visual Basic. Anlisis de sensibilidad: variaciones debidas a cambios introducidos. Caso de estudio para simular con varias entradas. Especificaciones de diseo para el clculo automtico de condiciones de operacin. Optimizacin para maximizar rendimientos, consumo de energa, pureza, etctera.

Debido a estas caractersticas ASPEN PLUS ha sido seleccionado para llevar a cabo el presente trabajo.

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CAPTULO III SIMULACIN DE PRODUCCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE VEGETAL DE SOYA

La ciencia se compone de errores, que a su vez son los pasos hacia la verdad. Julio Verne (1828 - 1905) Escritor Francs
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CAPTULO III. SIMULACIN DE PRODUCCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE VEGETAL DE SOYA

3.1

Descripcin del proceso de produccin de biodiesel

Las etapas del proceso de produccin de biodiesel que se muestran en la figura de la pgina siguiente son: Mezclado Reaccin (transesterificacin). Recuperacin de metanol. Lavado. Purificacin de biodiesel (FAME). Purificacin de glicerol.

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Figura 10. Diagrama de flujo de proceso de produccin de biodiesel.

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3.1.1 Descripcin del diagrama de flujo de proceso El proceso comienza con la alimentacin de aceite vegetal y metanol, los cuales se mezclan en el mezclador M-1 junto con la recirculacin de metanol que proviene de la columna T-1. La mezcla se alimenta al reactor R-1, el cual opera a una presin cercana a la atmosfrica y una temperatura normalmente por debajo del punto de ebullicin del metanol (aproximadamente 61 C en el Distrito Federal, esto es a 585 mmHg). En este reactor se logran conversiones de aceite vegetal en steres cercanas al 80 %. Para lograr una mayor conversin del aceite vegetal, y a la vez un mayor rendimiento de biodiesel, el producto de R-1 se alimenta a un segundo reactor, que opera a condiciones similares al reactor anterior. La conversin alcanzada en este reactor es cercana a 91%. La corriente de salida de R-2 es una mezcla formada por biodiesel (mezcla de steres), glicerol, metanol y los glicridos que no se convirtieron. El catalizador tambin se encuentra disuelto en la mezcla. Por razones econmicas es importante recuperar el metanol en exceso. Esto se lleva a cabo en la columna de destilacin T-1. El destilado de esta columna consiste en una mezcla rica en metanol. El producto de fondo de T-1, que contiene biodiesel, glicerol, triglicridos, diglicridos, monoglicridos y catalizador se enva a una columna de extraccin E-1, en el cual por medio de un lavado con agua se separa una fase rica en FAME de otra corriente rica en glicerol. La fase rica en FAME se enva a una columna de destilacin T-2. Con la cual se recupera biodiesel con una alta pureza, cercana al 98% peso. El residuo de esta columna es una mezcla de triglicridos, diglicridos y monoglicridos (aceite). La mezcla de glicridos se puede reutilizar como carga al proceso. La corriente rica en glicerol se enva a la columna de destilacin T-3, con la cual se separa el glicerol del agua. El agua recuperada puede neutralizarse y utilizarse nuevamente como agua de lavado en el extractor.

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3.1.2 Qumica del proceso Como anteriormente se explic en la Seccin 1.6, el biodiesel se puede obtener por medio de la transesterificacin de aceite vegetal con metanol en presencia de catalizador alcalino. La reaccin global de transesterificacin usando triolena y metanol para producir oleato de metilo y glicerol es la siguiente:
O CH2
CH

O
O

C O
C O

C 17 H33
NaOH

CH3 + 3 CH3 OH
CH3 CH3
Metanol

COO
COO COO

C 17 H33
C 17 H33 + C 17 H33

CH2
CH

OH
OH

C 17 H33

CH2

OH

CH2

C
Triolena

C 17 H33

Oleato de metilo

Glicerol

Esta reaccin se lleva a cabo realmente en forma secuencial por medio de los pasos siguientes:
O CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 O O O OH O O C O C O C
Triolena

C 17 H33 C 17 H33 + CH3 OH C 17 H33

Metanol

CH2
k1
k2

OH O O OH OH

O C O C C 17 H33 + C 17 H33
Oleato de metilo

CH CH2 CH2

CH3

COO

C 17 H33

Diolena

O C O C C 17 H33 + CH3 OH C 17 H33

Metanol
k3

k4

CH CH2 CH2

O O C C 17 H33
Monolena

CH3

COO

C 17 H33

Diolena

Oleato de metilo

OH OH O O C C 17 H33
Metanol Monolena

OH OH OH
Glicerol

+ CH3 OH

k5 k6

CH CH2

CH3

COO

C 17 H33

Oleato de metilo

Inicialmente un mol de triolena reacciona con metanol en presencia de un catalizador alcalino (NaOH), produciendo un mol de diolena y un mol de oleato de metilo. Como la reaccin es reversible la diolena en presencia de metanol en exceso produce monolena y una segunda mol de oleato de metilo. Finalmente la monolena con metanol reaccionan para producir un mol de glicerol y una tercera mol de oleato de metilo. Estas tres reacciones son las que se consideran para la obtencin del modelo cintico.
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3.1.3 Cintica del proceso Para la simulacin la cintica de la reaccin de transesterificacin de aceite de soya se basa en el modelo cintico obtenido previamente por Noureddini y Zhu[50]. El valor de los parmetros cinticos se muestra en la Tabla 11. Los valores de las constantes de reaccin (k) se obtuvieron a una temperatura de 60 C usando como catalizador NaOH en concentracin de 1.0% peso con respecto al peso de aceite alimentado. El alcohol utilizado fue metanol con una relacin molar 6:1 mol/mol de aceite. Las ecuaciones para la velocidad de reaccin son las siguientes:

Tabla 11. Energas de activacin y constantes de velocidad de reaccin de aceite de soya a 60 C. Constantes [L/mol.min] Primera reaccin k1 k2 Segunda reaccin k3 k4 Tercera reaccin k5 k6 Energa de activacin [cal/mol K] 0.050 0.110 0.215 1.228 0.242 0.007 E1 E2 E3 E4 E5 E6 13,145 9,932 19,860 14,639 6,241 9,588

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3.1.4 Estimacin de propiedades termodinmicas ASPEN ONE V7.1 tiene incorporados mtodos comunes como: Van Laar, Margules, Wohl, Redlich and Kister, Scatchard and Hamer, Bonham, Black, Wilson, NRTL, ASOG, UNIQUAC y UNIFAC. Los ltimos cinco mtodos son los ms difciles de utilizar; pero los resultados obtenidos son ms precisos en la obtencin de datos termodinmicos de los componentes. Sin embargo, no todos los datos termodinmicos necesarios para este trabajo son incluidos. El aceite de soya consiste en 22-31% de cido oleico y 49-53% de cido linoleico junto con el cido mirstico y cido palmtico, cada uno que van desde 2 hasta 10%[51],[52]. Aunque la mayora de los triglicridos en el aceite de soya se componen de cido oleico y linoleico; slo el cido trioleico (triolena C57H104O6) forma parte de la base de datos termodinmicos disponibles en el software de simulacin ASPEN PLUS ONE V7.1. El cido trioleico es una molcula de triglicridos que se compone de tres cadenas de cido oleico. Adems la triolena es el compuesto ms abundante en aceites de canola, soya y jatropha. Por ello en la simulacin el aceite de soya se representa por triolena. Para poder especificar los compuestos: triolena, diolena y monolena, es necesario elaborar sus estructuras empleando el software CHEM OFFICE. Estas estructuras se guardan con la extensin *.mol y posteriormente se importan a ASPEN PLUS. Una vez incluidas las molculas en el simulador, sus propiedades termodinmicas se estiman con el mtodo de UNIFAC, que es un mtodo de contribucin de grupos. El modelo UNIFAC (UNIversal Functional Activity Coefficient) proporciona los mejores resultados en la prediccin del equilibrio Lquido-Vapor para sistemas no ideales y no electrolticos. Como mtodo de referencia se utilizo el mtodo NRTL.

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3.1.5 Lista de equipos La ESIQIE posee un Laboratorio de Operaciones Unitarias, que cuenta con las caractersticas necesarias que requiere el proceso de produccin de biodiesel. Es por ello que para llevar a cabo la simulacin consideramos las condiciones de los equipos ya existentes en el laboratorio. Tabla 12. Lista de equipos. Cantidad 2 Nomenclatura R-1 R-2 Equipo Reactor CSTR Caractersticas Acero inoxidable con camisa de vapor. Capacidad de 60 litros. Altura de 4.10 metros. Dimetro de 0.22 metros. Nmero de platos 17. Distancia entre platos de 0.152 metros. Relacin de reflujo mnima calculada= 2.56 Acero inoxidable. Dos bombas centrifugas. Altura de 3.95 metros. Dimetro de 0.22 metros. Nmero de platos 11. Distancia entre platos de 0.152 metros. Relacin de reflujo mnima calculada de 2. Acero inoxidable. Dos bombas centrifugas. Eficiencia de 80 %

T-1

Torre de rectificacin

T-2 T-3

Torre de rectificacin

B-1 B-2 B-3

Bombas centrifugas

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3.2

Datos para la simulacin del proceso

Es importante resaltar que durante toda la explicacin referente a la simulacin de dicho proceso se referir a FAME por sus siglas en ingles Fatty Acid Methyl ster o con sinnimos como metil ster, ster; en los respectivos balances de materia el FAME est representado por la corriente de ster. Alimentacin. El diagrama que representa la seccin de mezclado se muestra a continuacin:
10

METANOL RECIRCULADO

M-1 MEZ1 B-1 BOMBA1

3 5

METANO L METANOL

ALIMENTACIN A R-1

ACEITE ACEITE (TRIOLENA)

B-2 BOMBA2
1

SECCIN DE MEZCLADO MEZCLADO

(TRIO LEINA)

Figura 11. Seccin de mezclado. En sta etapa el metanol y aceite vegetal se alimentan en una relacin molar estequiometrca (3:1, respectivamente). La corriente 10 de recirculacin provee un exceso de metanol necesario para mantener el equilibrio termodinmico hacia productos. Experimentalmente se ha observado que la conversin de aceite en biodiesel con un catalizador alcalino se lleva a cabo en un periodo desde 30 minutos hasta 2 horas, a temperaturas cercanas a 60 C. Por ello, en este trabajo se consideran tiempos de residencia en el reactor CSTR de 30 minutos a 2 horas. Como los reactores disponibles son de una capacidad de 60 litros, el intervalo estudiado del flujo de corriente de alimentacin fue de 0.4 a 1.6 L/min, considerando una capacidad al 80% de volumen del reactor. Tabla 13. Datos de alimentacin. Compuestos Corriente 1 Corriente 2 Temperatura 25 C 25 C Presin 1 atmsfera 1 atmsfera

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Seccin de reaccin. La etapa de reaccin est constituida por dos reactores CSTR como se muestra a continuacin:

R-1 REAC1 ALIMENTACIN FRESCA

5

R-2 REAC2
7

ALIMENTACIN A T-1

SECCIN DE REACCIN REACCIN

Figura 12. Seccin de reaccin. Los datos para los reactores son: Tabla 14. Datos especificados para los reactores. Equipo Reactor 1 Reactor 1 Presin 1 atmsfera 1 atmsfera Temperatura 60 C 60 C Fases de reaccin vapor-lquido vapor-lquido Espacio-tiempo 30-120 minutos 30-120 minutos Adems se ingresan las respectivas reacciones y las constantes de velocidad de reaccin antes mencionadas.

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Recuperacin de metanol. El exceso de metanol se recupera y recircula a la seccin de reaccin, aprovechando que la volatilidad del metanol es mayor que la de los dems componentes. El punto de ebullicin del metanol es 65C a 1 atmsfera de presin, mismo que est por debajo del punto de ebullicin del Oleato de metilo (aproximadamente 320 C a 1 atmsfera de presin) y del glicerol (300 C a 1 atmsfera de presin). En la Figura 13 se observa la seccin de recuperacin de metanol y las corrientes que involucra:
B-3 BOMBA3
10 8

METANOL RECIRCULADO

RECUPERACIN L RECUPERACINDE DEMETANO METANOL

SALIDA DE R-2

T-1 TORRE1

ALIMENTACIN A E-1

Figura 13. Seccin de recuperacin de metanol.

En la Tabla 15 se presentan las especificaciones bsicas para la Torre 1: Tabla 15. Datos especificados para T-1. Datos Tipo de clculos Nmero de etapas reales Condensador Reboiler Fase Etapa de alimentacin Presin Equilibrio 19 Total Kettle Vapor-Lquido 7 1 atmsfera

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Seccin de lavado. El propsito de esta etapa es la separacin de biodiesel del glicerol utilizando una extraccin lquida por contacto en contracorriente con agua, aprovechando que el biodiesel es inmiscible en agua. Esta seccin se representa con un extractor como se muestra en la Figura 14.
AGUA

FASE RICA EN FAME

11

FONDO DE T-1

EXTRACT E-1

12

13

FASE RICA EN GLICEROL

LAVADO SECCIN DE EXTRACCIN

Figura 14. Seccin de lavado (extraccin).

Los datos especificados para el extractor son los siguientes:

Tabla 16. Especificaciones del extractor.

Caracterstica Cantidad Nmero de platos 8 Presin 1 atmsfera Para el agua que es empleada como lquido extractor la nica especificacin inicial es una temperatura de

25 C.

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Purificacin de biodiesel. Las normas ASTM D975[38, 40] requieren purificacin del biodiesel por encima de 96,5% en peso; es por esto que se busca obtener un producto con una calidad que permita colocarlo dentro del intervalo de especificaciones establecidas. Mediante el proceso de destilacin se purifica el biodiesel, ver Figura 15.

PURIFICACI NDE DEBIODIESEL FAME PURIFICACIN

T-2 TORRE2

14

BIODIESEL FAME

12 16

ACEITE ACEITE

FASE RICA EN FAME

(GLICRIDOS)

Figura 15. Seccin de purificacin de biodiesel. Los datos para la seccin de purificacin de biodiesel se reportan en la Tabla 17. Tabla 17. Datos especificados para T-2. Datos Tipo de clculos Equilibrio Nmero de etapas reales 13 Condensador Total Reboiler Kettle Fase Vapor-Lquido Etapa de alimentacin 7 Presin 1 atmsfera

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Purificacin de glicerol. El glicerol se genera en cantidades significativas como sub-producto del proceso de fabricacin de biodiesel (10% aproximadamente de la produccin de biodiesel). Los estndares ASTM establecen que la purificacin del glicerol tiene que ser superior al 90% en peso para vender glicerol como un producto refinado. La etapa de purificacin de glicerol se muestra en la Figura 16.
PURIFICACIN PURIFICACI NDE DEGLICEROL GLICERO L FASE RICA EN GLICEROL
TORRE3 T-3

15

METANO AGUA L

13

17

GLICEROL GLICEROL ACEITE R-1

Figura 16. Seccin de purificacin de glicerol. Para llevar a cabo la simulacin es indispensable realizar las siguientes especificaciones: Tabla 18. Datos especificados para T-3. Datos Tipo de clculos Equilibrio Nmero de etapas reales 13 Condensador Total Reboiler Kettle Fase Vapor-Lquido Etapa de alimentacin 7 Presin 1 atmsfera

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3.3

Resultados de la simulacin

Los resultados que a continuacin se muestran representan los valores ptimos de las diferentes variables (flujo de alimentacin, relaciones de reflujo mnimo, grados de pureza de biodiesel, glicerol y metanol), que se han obtenido con el objetivo de conseguir un producto de alta calidad a un menor costo. Primero se muestran los resultados de las diferentes corrientes y posteriormente los resultados de los equipos. 3.3.1 Corrientes La Tabla siguiente muestra los resultados de las corrientes de la simulacin partiendo de las alimentaciones frescas de triolena de 35.4179 kg/hr y de metanol de 3.8450 kg/hr (alimentaciones molares estequiomtricas de 0.04 kmol/hr de triolena y 0.12 kmol/hr de metanol). Con una produccin posterior a la etapa de reaccin de 34.2633 kg/hr de oleato de metilo (ster) y 3.4972 kg/hr de glicerol. Adems de mostrar las propiedades de presin y temperatura de cada corriente. Tabla 19. Flujos msicos de las corrientes de proceso.
Compuestos Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente 1 2 3 4 5 6 7 8 Corrientes [kg/hr] [kg/hr] [kg/hr] [kg/hr] [kg/hr] [kg/hr] [kg/hr] [kg/hr] Triolena (C57H104O6) 35.4179 0.0 0.0 35.4179 35.4179 3.4062 0.7069 0.0 Diolena (C39H72O5) 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.1378 0.5065 0.0 Monolena (C21H40O4) 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2781 0.1467 0.0 Ester (C19H36O2) 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 30.8395 34.2633 0.0 Glicerol (C3H8O3) 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3.0889 3.4972 0.0 Metanol (CH3OH) 0.0 3.8450 3.8450 0.0 15.3802 12.0473 11.6773 11.531 Agua (H2O) 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Total 35.4179 3.8450 3.8450 35.4179 50.7982 50.7982 50.7982 11.5351 Presin (C ) 25 25 25 25 34.3 60 60 63.58 Temperatura (atm) 0.98 0.98 0.98 0.98 0.98 0.98 0.98 0.98
Compuestos Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente Corriente 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Corrientes [kg/hr] [kg/hr] [Kg/hr] [Kg/hr] [Kg/hr] [Kg/hr] [Kg/hr] [kg/hr] [Kg/hr] Triolena (C57H104O6) 0.7069 0.0 0.0 0.7069 0.0 0.0 0.0 0.7069 0.0 Diolena (C39H72O5) 0.5065 0.0 0.0 0.5065 0.0 0.0 0.0 0.5065 0.0 Monolena (C21H40O4) 0.1467 0.0 0.0 0.1466 0.0 0.0 0.0 0.1466 0.0 Ester (C19H36O2) 34.2633 0.0 0.0 34.2632 0.0 32.9251 0.0 1.3381 0.0 Glicerol (C3H8O3) 3.4972 0.0 0.0 0.0 3.4972 0.0 0.0 0.0 3.4972 Metanol (CH3OH) 0.1422 11.5351 0.0 0.0 0.1422 0.0 0.0860 0.0 0.0561 Agua (H2O) 0.0 0.0 12.0000 0.1612 11.8387 0.1612 11.8062 0.0 0.0325 Total 39.2630 11.5351 12.0000 35.7846 15.4783 33.0864 11.8922 2.6982 3.5852 Presin (C ) 185.01 63.58 25 83.57 187.05 94.77 89.18 255.98 197.14 Temperatura (atm) 0.98 0.98 0.98 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9

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3.3.2 Equipos Bomba de alimentacin de aceite. Tabla 20. Resultados de B-1.

Variable Cantidad Unidades Energa 2.1 Kw Flujo volumtrico 2.23 L/min P 0.013076 atmsferas NPSH 10.92 metros

Bomba de alimentacin de metanol. Tabla 21. Resultados de B-2.

Variable Cantidad Unidades Energa 3.2 Kw Flujo volumtrico 0.88 L/min P 0.013076 Atmsferas NPSH 9.17 metros

Bomba de recirculacin de metanol. Tabla 22. Resultados de B-3.

Variable Cantidad Unidades Energa 2.5 Kw Flujo volumtrico 1.88 L/min P 0.03669 Atmsferas NPSH 11.17 metros

Seccin de reaccin. Tabla 23. Resultados de R-1. Variable Cantidad Unidades Temperatura 60 C Calor requerido 198.9519 cal/seg Volumen 47.6747 L Fase liquida 47.6747 L Fase gaseosa 0.0 L Tiempo de residencia 0.75 hr

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Tabla 24. Resultados de R-2. Variable Cantidad Unidades Temperatura 60 C Calor requerido 2.2027 cal/seg Volumen 45.6634 L Fase liquida 45.6634 L Fase gaseosa 0.0 L Tiempo de residencia 0.75 hr Seccin de recuperacin de metanol. Tabla 25. Perfil de temperaturas y flujos de vapor lquido por etapa en T-1. Etapa Temperatura Flujo Lquido Flujo Vapor C kg/hr kg/hr 1 63.5876 23.0703 0 2 63.5876 23.0703 34.6055 3 63.5876 23.0703 34.6055 4 63.5876 23.0703 34.6055 5 63.5877 23.0707 34.6055 6 63.5879 22.9534 34.6059 7 66.2077 74.7104 34.4885 8 66.2077 74.7102 35.4474 9 66.2077 74.7101 35.4473 10 66.2077 74.7099 35.4471 11 66.2076 74.7097 35.4470 12 66.2076 74.7096 35.4468 13 66.2076 74.7095 35.4467 14 66.2076 74.7094 35.4466 15 66.2076 74.7093 35.4465 16 66.2078 74.7102 35.4464 17 66.2551 74.4336 35.4472 18 81.0452 74.5985 35.1706 19 185.012 39.2630 35.3355

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Tabla 26. Resultados del condensador de T-1. Condensador Variable Cantidad Unidades Temperatura 63.58 C Calor -2523.33 cal/seg Flujo de destilado 0.36 Kmol/hr Reflujo 0.72 Kmol/hr Relacin de reflujo 2 -

Tabla 27. Resultados del reboiler de T-1. Reboiler Variable Cantidad Unidades Temperatura 185.01 C Calor 3249.39 cal/seg Seccin de lavado. El perfil de temperatura en el extractor se muestra a continuacin: Tabla 28. Perfil de temperaturas de E-1. Etapa 1 2 3 4 5 6 7 8 Temperatura C 83.5792 120.6849 144.7817 160.7343 171.4432 178.7028 183.6480 187.0579

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Seccin de purificacin de biodiesel. Tabla 29. Resultados del condensador de T-2. Condensador Variable Cantidad Unidades Temperatura 94.77 C Calor -7428.811 cal/seg Flujo de destilado 0.12 Kmol/hr Reflujo 0.24 Kmol/hr Relacin de reflujo 2 Tabla 30. Resultados del reboiler de T-2. Reboiler Variable Cantidad Unidades Temperatura 255.98 C Calor 7601.7481 cal/seg

Seccin de purificacin de glicerol. Tabla 31. Resultados del condensador de T-3. Condensador Variable Cantidad Unidades Temperatura 89.18 C Calor -491.3771 cal/seg Flujo de destilado 0.66 Kmol/hr Reflujo 0.12 Kmol/hr Relacin de reflujo 2 Tabla 32. Resultados del reboiler de T-3. Reboiler Variable Cantidad Unidades Temperatura 197.14 C Calor 95.8680 cal/seg

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3.4 Anlisis de resultados 3.4.1 Alimentacin y reaccin Flujo de carga al reactor. Inicialmente se estudi el flujo de alimentacin al proceso, mismos que fueron sometidos a un anlisis limitado por la capacidad del reactor con el que se cuenta en la planta piloto; adems, considerando la regla heurstica que enuncia como sigue: El volumen apropiado del lquido en un reactor CSTR, debe tener una altura igual a la longitud del dimetro del recipiente [53]. Por ello se considera un mximo volumen de llenado del 80%. Los reactores usados en el presente trabajo tienen una altura de 0.50 metros y un dimetro interno de 0.40 metros. Lo cual representa un volumen de 62 litros. Este anlisis se realiz haciendo modificaciones en las alimentaciones considerando una relacin molar estequiometrca de 3:1 de alimentacin fresca metanol/triolena y un espacio tiempo de 0.75 horas. El intervalo estudiado del flujo de corriente de alimentacin de triolena fue de 0.01 a 0.07 kmol/hr. En la Tabla 33 podemos observar las variaciones de la conversin y del volumen de la mezcla reaccionante en el reactor con respecto al flujo de alimentacin de triolena.

Tabla 33. Efecto del flujo de alimentacin sobre la conversin de triolena en R-1. Triolena Metanol (kmol/hr) (kmol/hr) 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.03 0.06 0.09 0.12 0.15 0.18 0.21 Flujo volumtrico de la corriente 5 (L/hr) 34.7879 54.2267 74.22 94.602 115.272 136.17 157.254 Volumen de mezcla reaccionante L 31.0241 35.1290 38.1779 47.6747 57.5400 67.7321 78.25 Conversin XA 88.09 89.01 89.32 90.38 91.13 91.68 92.19

El comportamiento del flujo volumtrico de alimentacin de la corriente 5 sobre la conversin de triolena se presenta a continuacin:

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100 98 96 94 92 90 88 86 84 82 80 0 50 100 150 200 250

Conversin (%)

Flujo volumetrico de la corriente 5 (L/hr)

Figura 17. Relacin de la conversin con respecto al flujo volumtrico de carga a R-1.

La conversin tiene un comportamiento creciente a medida que aumenta el flujo volumtrico de carga al reactor a un espacio tiempo constante, ver Figura 17. Sin embargo, es importante resaltar que este flujo volumtrico a su vez depende de la alimentacin estequiometrca de triolenametanol. En la Tabla 33 se observa que con un flujo volumtrico de la corriente 5 de 115.27 L/hr alimentados a R-1, el volumen resultante de la mezcla reaccionante es de 57.54 L, logrndose este con una alimentacin fresca de 0.05 kmol/hr de triolena; sin embargo, con este volumen se sobrepasa la altura de lquido en el reactor considerada por la regla heurstica (Ver pag.60). Por ello se considera como alimentacin la de 0.04 kmol/hr de triolena. Tambin es importante apreciar el comportamiento de la conversin con respecto al volumen de la mezcla reaccionante, ver Figura18.

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100 98 96 94 92 90 88 86 84 82 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Conversin (%)

Volumen de la mezcla reaccionante (L)

Figura 18. Conversin de triolena con respecto al volumen de la mezcla reaccionante.

La conversin tiene un comportamiento creciente con respecto al volumen de la mezcla reaccionante a un espacio tiempo constante. Sin embargo, es importante resaltar que este volumen a su vez depende de la alimentacin estequiometrca de triolena: metanol.

Espacio tiempo del reactor. Para analizar el comportamiento de la conversin con respecto a la variacin del espacio tiempo en el reactor, se estudio un intervalo de 0.3 a 3 horas (Ver Figura 19). En este caso el flujo volumtrico de alimentacin se mantiene constante.

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100 98 96 94 92 90 88 86 84 82 80 0 0.5 1 1.5 Espacio tiempo (hr) 2 2.5 3

Figura 19. Comportamiento de la conversin con respecto al espacio-tiempo.

La Figura 19 representa el porcentaje de transformacin de triolena en oleato de metilo, diolena, monolena y glicerol en el intervalo de tiempo estudiado. A mayor espacio tiempo mayor es la conversin, pues las reacciones son reversibles y en presencia de metanol en exceso continan convirtindose desplazando la reaccin hacia la produccin de oleato de metilo. En los primeros 30 minutos la conversin se incrementa rpidamente hasta alcanzar un valor cercano al 91%, posteriormente el incremento de la conversin con respecto al tiempo es lento, pues la reaccin disminuye su velocidad. Como se observ antes en la Figura 18 a mayor volumen de la mezcla reaccionante, la conversin aumenta y la reaccin en los primeros 30 minutos es muy rpida y posteriormente se torna lenta. Es por esto que se requiere de la presencia de un segundo reactor para completar la conversin; logrando una conversin final de la etapa de reaccin de 97.91% a un espacio tiempo de 1.5 horas. En esta etapa se analizaron variaciones en los flujos de alimentacin a la etapa de reaccin y espacio-tiempo para observar el comportamiento de la conversin de triolena en oleato de metilo y del volumen de la mezcla reaccionante. Encontrndose que con un flujo molar de 0.04 kmol/hr de triolena alimentada al proceso y un espacio-tiempo de 0.75 horas, la conversin a la salida del primer reactor es del 91%. El anlisis de la conversin contra el volumen de la mezcla reaccionante nos permiti ver que a mayor volumen de la mezcla reaccionante, la conversin aumenta, por lo que se consider necesaria la adicin de un segundo reactor para lograr la mxima conversin posible (98%).

Conversin (%)

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3.4.2 Seccin de recuperacin de metanol Flujos de destilado Para mejorar la economa del proceso es importante recuperar el metanol y recircularlo. Entre mayor sea el flujo de metanol recuperado y recirculado, el proceso es ms factible; pues el costo de metanol es elevado. Para esta etapa se emplean los datos referentes a una columna de destilacin de 17 platos existente en el Laboratorio de Operaciones Unitarias de la ESIQIE. A continuacin se presenta un anlisis de sensibilidad de la composicin molar de metanol presente en la corriente de recirculacin del mismo variando los flujos de destilado en un intervalo de 0.12 a 0.48 kmol/hr.
Fraccin molar de metanol en el destilado 1 0.99 0.98 0.97 0.96 0.95 0.94 0.93 0.92 0.91 0.9 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Flujos de destilado kmol/hr

Figura 20. Comportamiento de la fraccin molar de metanol con respecto a la variacin de flujos de destilado.

En la Figura 20 se observa que la fraccin molar de metanol en la corriente 8 aumenta conforme se aumenta el flujo de destilado. Sin embargo, despus de 0.36 kmol/hr de flujo de destilado, la composicin molar de metanol disminuye. Esto sucede porque un incremento en el flujo de destilado provoca el arrastre de componentes pesados, disminuyendo la fraccin molar de metanol en la corriente 8. Se puede concluir que el flujo de destilado establece la composicin de los productos. El mejor flujo de destilado establecido para este caso de estudio es de 0.36 kmol/hr.

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Relacin de reflujo La relacin de reflujo (R) representa la relacin del flujo de destilado que regresa a la columna y el flujo de destilado que sale de ella, R=L/D. Donde L es el flujo que retorna a la columna y D lo que sale de la misma. Un aumento en el reflujo arrastra hacia abajo componentes ligeros y es por eso que se disminuyen las temperaturas en la columna. La relacin de reflujo determina la calidad del corte entre los productos del domo y fondo. Al aumentar la relacin de reflujo, la pureza de metanol destilado aumenta. En otras palabras el reflujo afecta la pureza del producto. Encontrar la relacin de reflujo mnima permite establecer la cantidad apropiada de flujo de destilado que retorna a la columna, que garantiza la obtencin de destilado con una composicin de ligeros en el destilado que sale de la columna, sin arrastrar componentes pesados al domo. Un anlisis de sensibilidad realizado para determinar la relacin de reflujo mnima se muestra en la Figura 21.
Fraccin molar de metanol en el destilado de T-1 1 0.995

0.99
0.985 0.98 0 0.5 1 1.5 Relacion de reflujo 2 2.5 3

Figura 21. Comportamiento de la fraccin molar de metanol en la corriente 8 con respecto a la variacin de la relacin de reflujo. En la Figura 21 se observa que con una relacin de reflujo de 1 la composicin de metanol en el destilado es de aproximadamente 0.98, y a medida que aumenta la relacin de reflujo la composicin de metanol se incrementa.

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20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 0.5 1 1.5 Relacin de reflujo 2 2.5 3

Figura 22. Comportamiento del flujo msico de metanol respecto a la relacin de reflujo.

Sin embargo, un anlisis de los flujos de metanol en la corriente 8 con respecto a las relaciones de reflujo anteriores muestra que a medida que aumenta la relacin de reflujo, el flujo msico de metanol recuperado disminuye. Pues el incremento de la relacin indica que una mayor cantidad de lquido destilado se recircula a la columna (Ver Figura 22). Con los resultados se muestra que la mayor recuperacin de metanol se logra con una relacin de reflujo de 2. A esta relacin de reflujo se le llama relacin de reflujo mnima, pues es la relacin de reflujo menor a la cual se pueda obtener una mayor cantidad de metanol con una composicin molar mayor. El perfil de temperaturas dentro de la columna es muy importante. La Figura 23 muestra una ligera variacin de la temperatura en el plato 6, siendo esta la etapa de alimentacin, alimentada a la temperatura de burbuja de la mezcla que entra a T-1, 62 C aproximadamente.

Flujo masico de metanol en corriente 8 (Kg/hr)

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Temperature C 80.0 100.0 120.0 140.0 160.0 180.0 200.0

TORRE1: Temperature Profile

Temperature C

1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.011.012.013.014.015.0 16.017.018.019.0 Stage

Figura 23. Perfil de temperaturas en T-1.

En la etapa de recuperacin de metanol variando los flujos de alimentacin a la columna de recuperacin de metanol, los flujos de reflujo y la relacin de reflujo se obtuvo que con un flujo de destilado de 0.36 kmol/hr y una relacin de reflujo de 2 se logro obtener una cantidad de metanol de 98% peso en la corriente de metanol recirculado.

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3.4.3 Seccin de lavado Flujo msico de agua alimentada El objetivo es determinar la cantidad mnima de agua necesaria para lograr la menor cantidad de flujo de glicerol presente en la corriente nmero 12, que se alimenta a T-2 (seccin de purificacin de biodiesel) y para remover el jabn formado durante la reaccin. Sabiendo que la corriente 9 que se alimenta a la etapa de lavado lleva un flujo msico de 34.2621 kg/hr de oleato de metilo (ster) y 3.4972 kg/hr de glicerol, mismos que se desean separar para su posterior purificacin. Esta etapa es posible debido a que el oleato de metilo (ster) es inmiscible en agua. Adems se conoce que el glicerol es infinitamente soluble en agua pues establece muchas interacciones intermoleculares (tipo puente de hidrogeno) con el agua. Para determinar la cantidad de agua usada para separar el biodiesel del glicerol se realiz un anlisis de sensibilidad. Los resultados de este anlisis se aprecian en la Figura 24:
Flujo masico de glicerol en corriente 12 (kg/hr) 8.00E-04 7.00E-04 6.00E-04 5.00E-04 4.00E-04 3.00E-04 2.00E-04 1.00E-04 0.00E+00 -1.00E-04 0 2 4 6 8 10 12 14 16

Cantidad de agua (kg/h)

Figura 24. Flujo msico de glicerol en la corriente 12 con respecto a la cantidad de agua alimentada.

En la Figura 24 se observa que la cantidad de glicerol presente en la corriente 12 disminuye a medida que se aumenta el agua de lavado; sin embargo despus de 12 kg/hr de agua alimentada las cantidades de glicerol removidas son insignificantes. Por ello, los 12 kg/hr de agua son considerados como una cantidad prctica de agua necesaria para el proceso de lavado.

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3.4.4 Seccin de purificacin de biodiesel En la columna de destilacin T-2 el objetivo es separar al ster (biodiesel) del aceite presente en la corriente 12. Las normas ASTM D-975[54] establecen un porcentaje de ster presente en el biodiesel de 96.5 % peso como mnimo. Teniendo presentes las caractersticas establecidas para el ster, se procedi a un anlisis del comportamiento de la separacin del ster con respecto al aceite. Esta separacin se analiz con el empleo de una torre de destilacin disponible en el Laboratorio de Operaciones Unitarias de la ESIQIE. La torre cuenta con 11 platos. Flujos de destilado El flujo alimentado a la columna de destilacin T- 2 contiene un flujo msico de 34.2632 kg/hr de ster. Para analizar la pureza del biodiesel, es necesario hacer nfasis en las composiciones de la corriente de biodiesel producto. Un anlisis del comportamiento de la composicin molar de ster presente en la corriente 14 variando los flujos de destilado en un intervalo de 0.04 a 0.20 kmol/hr, se presenta en la Figura 25.
Composicion molar de ester en corriente 14 0.94 0.92 0.9 0.88 0.86 0.84 0.82 0.8 0.78 0.76 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25

Flujos de destilado (kmol/hr)

Figura 25. Comportamiento de la composicin molar de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de flujos de destilado. En la Figura 25 se observa que conforme se aumenta el flujo de destilado en la columna T-2 la composicin del ster aumenta en la corriente numero 14; sin embargo, despus de 0.12 kmol/hr

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de flujo de destilado, si se contina aumentando el flujo de destilado la composicin de ster disminuye. Relacin de reflujo Por otro lado, es importante hacer el anlisis de la relacin de reflujo, pues la relacin de reflujo determina la calidad del corte entre los productos del domo y fondo. La operacin del reflujo afecta la composicin molar del producto. Un anlisis de sensibilidad realizado para determinar la relacin de reflujo se muestra a continuacin:
1 Fraccin molar de ester en corriente 14 0.995 0.99 0.985 0.98 0.975 0.97 0.965 0.96 0 0.5 1 1.5 Relacion de reflujo 2 2.5 3

Figura 26. Fraccin molar de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de reflujos.

En la Figura 26 se observa que con una relacin de reflujo de 1 la composicin de metanol en la corriente 8 es de aproximadamente 0.98, y a medida que aumenta la relacin de reflujo la composicin de metanol incrementa. Un anlisis de los flujos de ster en la corriente 14 con respecto a las relaciones de reflujo anteriores se muestra en la Figura 27, donde se observa que a medida que aumenta la relacin de reflujo, el flujo msico de ster disminuye. Con los resultados que se muestran la mayor obtencin de ster en la corriente 14 se logra con una relacin de reflujo mnima de 2, teniendo en cuenta que la composicin es la mayor.

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Flujo msico de ester en corriente 14

40 35 30 25 20 15 10

5
0 0 0.5 1 1.5 Relacin de reflujo 2 2.5 3

Figura 27. Flujos msicos de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de reflujos.

El perfil de temperaturas dentro de la columna es muy importante. Ver Figura 28.

Temperature C 100.0 150.0 200.0 250.0 300.0 350.0 400.0
Block T ORRE2: T emperature Profile Temperature C

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0 Stage

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

Figura 28. Perfil de temperaturas en T-2. En conclusin en la etapa de purificacin de biodiesel variando los flujos de destilado y relaciones de reflujo, obtuvimos que con un flujo de destilado a 0.12 kmol/hr y una relacin de reflujo de 2, se obtiene el mayor porcentaje de steres presentes en la corriente de biodiesel (99% en peso).

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3.4.5 Seccin de purificacin de glicerol La purificacin de glicerol establecida para poder ser comercializado es de 90% segn lo determinado en la norma ASTM D 6751-7[54]. El flujo alimentado a la columna de destilacin T-3 contiene un flujo msico de 3.4972 kg/hr de glicerol, mismo que desea separarse del agua, empleada en la seccin de lavado como lquido extractor. Esta separacin se analiz con el empleo de una torre de destilacin disponible en el Laboratorio de Operaciones Unitarias de la ESIQIE. La torre cuenta con 11 platos. Flujos de destilado El anlisis de esta seccin se basa en encontrar la menor cantidad de glicerol presente en la corriente 15, por donde se desea recuperar la mayor cantidad de agua sin arrastrar glicerol. Este procedimiento es posible por la diferencia notable de los puntos de ebullicin entre el agua y el glicerol. El anlisis siguiente es considerando un intervalo de 0.2 a 0.8 kmol/hr de flujo de destilado.
Fraccin molar de agua en corriente 15 1 0.98 0.96 0.94 0.92 0.9 0.88 0.86 0.84 0.82 0.8 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Flujos de destilado (kmol/hr)

Figura 29. Fraccin molar de agua en la corriente 15 con respecto a la variacin de flujos de destilado. En la Figura 29 se observa que a medida que se aumenta el flujo de destilado en la columna, la fraccin molar de agua aumenta. Sin embargo despus de 0.66 kmol/hr, la fraccin molar de agua en la corriente 15 comienza a disminuir.

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Relacin de reflujo El comportamiento de la relacin de reflujo se muestra a continuacin.

1 0.98 0.96 0.94 0.92 0.9 0.88 0.86 0.84 0.82 0.8 0 0.5 1 1.5 Relacin de reflujo 2 2.5 3

Figura 30. Fraccin molar de agua en la corriente 15 con respecto a la relacin de reflujo.

En la Figura 30 se muestra que con una relacin de reflujo de 1 la composicin de agua en la corriente 15 es de aproximadamente 0.84, y a medida que aumenta la relacin de reflujo la composicin de metanol incrementa. Sin embargo, un anlisis de los flujos de agua en la corriente 15 con respecto a las relaciones de reflujo anteriores muestra lo siguiente:
12 Flujo msico de agua en corriente 15 (kg/hr) 11.8 11.6 11.4 11.2 11 10.8 10.6 0 0.5 1 1.5 Relacin de reflujo 2 2.5 3

Figura 31. Flujo msico de agua en la corriente 15 con respecto a la relacin de reflujo.

Fraccin molar de agua en corriente 15

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En la Figura 31 se observa que a medida que aumenta la relacin de reflujo el flujo msico de agua recuperado disminuye. Pues el incremento de la relacin indica que una mayor cantidad de lquido destilado regrese a la columna. Con los resultados que se presentan se sabe que la mayor obtencin de agua en la corriente 15 se logra con una relacin de reflujo de 2. El perfil de temperaturas dentro de la columna se muestra en la Figura 32.
Temperature C 100.0 120.0 140.0 160.0 180.0 200.0 220.0
Block T ORRE3: T emperature Profile Temperature C

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0 8.0 Stage

9.0

10.0

11.0 12.0 13.0

Figura 32. Perfil de temperaturas en T-3. En la etapa de purificacin de glicerol se analiz el comportamiento de separacin de agua del glicerol, a partir de los flujos de alimentacin, variando los flujos de destilado y relaciones de reflujo; obteniendo que la recuperacin de la mayor cantidad de agua alimentada al proceso se logra controlando el flujo de destilado a 0.66 kmol/hr y una relacin de reflujo mnima de 2. Obteniendo un 100% de agua recuperada y glicerol (98% en peso). Los resultados de la simulacin muestran que el equipo disponible en la ESIQIE es til para producir biodiesel de alta calidad. En el presente trabajo analizamos el comportamiento de algunas variables del proceso, observando la importancia de su manejo, y observando el impacto en los productos obtenidos. Por cada 100 kg/hr de aceite alimentado, se producen 93.41 kg/hr de biodiesel.

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CONCLUSIONES
Se realiz la simulacin del proceso de obtencin de steres metlicos de aceite de soya (biodiesel) con la herramienta ASPEN PLUS ONE V7.1, por los beneficios que proporciona, generando parmetros y seleccionando los modelos y rutas de clculo de propiedades termodinmicas y de transporte del aceite de soya y su ster metlico haciendo uso de los parmetros de interaccin binaria para la determinacin del equilibrio lquido-vapor por el mtodo de contribucin de grupos UNIFAC (mtodo base) y NRTL (mtodo de referencia). Se consideraron las caractersticas de los equipos disponibles en el Laboratorio de Operaciones Unitarias de la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas. Con la simulacin se observ el comportamiento de las variables que intervienen en el proceso de produccin de biodiesel (conversin de aceite en ester, relacin molar de alimentacin a la etapa de reaccin, flujo de destilado en la seccin de recuperacin de metanol y relacin de reflujo mnima, la cantidad mnima de agua necesaria en la etapa de lavado, el flujo de destilado de la etapa de purificacin de biodiesel y la relacin de reflujo, y el flujo de destilado en la etapa de purificacin de glicerol y la relacin de reflujo mnima). La conversin lograda de aceite de soya en ester en un espacio-tiempo de 1.50 horas fue de 98%, una recuperacin de metanol de 99% peso, purificacin de biodiesel de 99% peso y de glicerol de 98% peso. A partir de los resultados obtenidos de la simulacin, concluimos que en la ESIQIE se puede producir biodiesel que cumpla con los estndares establecidos internacionalmente (ASTM D-975), no necesariamente de aceite de soya, sino de cualquier otro aceite vegetal (nuevos o reciclados) o grasa animal. Con los resultados obtenidos de este trabajo podemos decir que el Laboratorio de Operaciones Unitarias de la escuela cuenta con las caractersticas necesarias para la produccin de biodiesel de alta calidad. En general, la viabilidad de una planta incluye aspectos tecnolgicos y econmicos. Por lo tanto, adems de evaluar la viabilidad tecnolgica del proceso de produccin de biodiesel, como se hizo en el presente trabajo, resultara necesaria una evaluacin econmica.

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