QUIZ 1 Quimica

Comenzado el: sbado, 20 de octubre de 2012, 21:07 Completado el: sbado, 20 de octubre de 2012, 22:55 Tiempo empleado: 1 hora
47 minutos Vencido: 32 minutos 45 se undos !untuaci"n bruta: 0#15 $0 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de
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1 Puntos: 1
Las escalas macro, semimicro y micro se refieren a:
Seleccione una respuesta.

a) *l tipo de anlisis) b) +a composici"n de la muestra) c) +a cantidad de analito en la muestra) d) *l or, en de la muestra)
Correcto
Puntos para este envo: 1/1.
2 Puntos: 1
+a de'inici"n: -Es el estudio del propsito del anlisis, su alcance, la tecnologa disponible y los resultados esperados., corresponde a:

a) /e'inici"n del problema b) 0nterpretaci"n c) 1nlisis estad,stico
d) 1nlisis 2u,mico
Correcto
3 Puntos: 1
Los siguientes son factores que se e!en tener en cuenta en la instalaci"n y uso e la !alan#a, $%C$P&':

a) /e3ar en'riar las muestras en desecadores antes de pesarlas) b) +a sensibilidad a la 4ibraci"n) c) 5antener las puertas de la balanza cerradas) d) +a altura sobre el ni4el del mar)
Correcto
( Puntos: 1 )Cualquiera que sea el m*to o aplica o, una ve# minerali#a a la muestra, se e+a enfriar, se isuelve en agua ,asta un volumen e-acto conoci o, completan o con agua estila a ,asta la marca e !alones........, con lo cual se tiene el analito en soluci"n, y e all se toman alcuotas e-actamente me i as utili#an o pipetas......., conforme a la t*cnica analtica que se vaya a utili#ar/01 La opci"n que completa me+or el anterior p2rrafo es: Seleccione una respuesta.
a) 4olum6tricos, a'oradas b) de 'ondo plano, a'oradas c) esmerilados, raduadas
d) de 'ondo redondo, raduadas
3ncorrecto
5 Puntos: 1
6e las siguientes, la uni a que pertenece al Sistema 3nternacional S3 es:

a) 5ole b) /,a c) Tonelada d) 7ora
3ncorrecto
7 Puntos: 1
+as si uientes son mediciones de un crisol de masa 15,1280 estudiantes, con una misma balanza anal,tica: , hechas por cuatro
=e ia La serie m2s e-acta es:
$st. 8 15,1275 15,12:5 15,12<5
$st. 9 15,127; 15,12<1 15,12<4
$st. C 15,12<: 15,12:1 15,12<;
$st. 6 15,1314 15,12:5 15,12;:

a) *st) 9 b) *st) C c) *st) /
d) *st) 1
Correcto
< Puntos: 1
Para la reacci"n qumica P!>s? @ P!'2>s? @ 2A2S'( :;;;;;;;< 2P!S'( @ 2A2', la e-presi"n e su constante e equili!rio es: A. Keq = [PbSO4] 2[H2O]2 / [H2SO4] 2[PbO2] B. Keq = [PbSO4] 2 [H2O] 2 / [H2SO4] 2[PbO2] [Pb] C. Keq = [PbSO4]2 [H2O] / [H2SO4] D. Keq = [PbSO4]2 / [H2SO4]2

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
: Puntos: 1
Se prepara una soluci"n e cloruro e amonio >BA(Cl?, isolvien o 4,5 moles e la sal en agua y completan o a un litro. C! D 1,: - 14E5 . $l p'A e la soluci"n resultante es:

a) =,2 b) 4,8 c) 2,8 d) 11)5
Correcto
; Puntos: 1
$n la siguiente ecuaci"n que esta!lece el equili!rio e un 2ci o *!il en agua, -2 / >4,1 F -? D (,3 -14E2:, la G A@H en moles/lt, es: 8 7,55 - 14E15 y el valor e - no pue e escartarse. 9 7,55 - 14E15 y el valor e - pue e escartarse. C (,3 - 14E2: 6 1,<2 - 14E2:

a) 1 b) 9 c) C d) /
Correcto
14 Puntos: 1
$l pA e una soluci"n 4,5B e 2ci o ac*tico es: >Ca D 1,<5 - 14 E5?

a) 2,5 b) 3)8 c) 4,5 d) 2)2
3ncorrecto
11 Puntos: 1
$l pA e una soluci"n 4,2= e 2ci o sulfIrico >A2S'(? es:

a) 3,5 b) 2,8 c) 0,4 d) 1,5
3ncorrecto
12 Puntos: 1
Si preparamos una soluci"n e 2ci o ntrico >AB' 3? 4,41=, su concentraci"n e ,i ro-ilos en moles/lt, ser2: 8 14E2 9 14E< C 14E; 6 14E12

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
13 Puntos: 1
Si se tiene un electrolito poco solu!le en soluci"n, en equili!rio con sus iones, un aumento en la temperatura:
a) >o a'ecta la ?ps por2ue aumentan simultneamente la 4elocidad de disoluci"n 4elocidad de deposici"n)
b) 1umenta la ?ps por2ue aumenta la 4elocidad de disoluci"n del electrolito poco c) /isminu@e la ?ps por2ue los iones ad2uieren ms ener ,a cin6tica) d) 1umenta la ?ps por2ue tiende a e4aporarse el sol4ente)
Correcto
1( Puntos: 1
$l o-alato e calcio >CaC2'(?, es un precipita o, cuya Cps en agua estila a a & am!iente es D 2,7 - 14E;. Su solu!ili a ser2 m2-ima en una soluci"n 4,1B e: 8 C3P'( 9 CCl C 9i2>S'(?3 6 Li2S'(

a) 1 b) 9 c) C
d) /
3ncorrecto
15 Puntos: 1
$l aumento en la temperatura inci e so!re el valor e la solu!ili a y e la constante el pro ucto e solu!ili a e tal manera que un aumento e 14JC en la temperatura ..........veloci a e reacci"n. La opci"n que me+or se a+usta a la anterior frase es:

a) di4ide por dos b) multiplica por 10 c) duplica d) triplica
Correcto
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Kste se ,a autentifica o como LL'M =8M3B8 N$M$B8 >Salir? 3411428
Act 9: Quiz 2 Revisin del intento 1

Comenzado el: sbado, 3 de no4iembre de 2012, 17:4A Completado el: sbado, 3 de no4iembre de 2012, 17:5A Tiempo empleado: = minutos 47 se undos !untuaci"n bruta: 5#15 $33 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de
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1 !untos: 1
Los siguientes proce imientos ,acen parte e las etapas a seguir para reali#ar un an2lisis gravim*trico, $%C$P&':
Beleccione una respuesta) a) Titulaci"n b) Calcinaci"n c) Ciltraci"n d) !recipitaci"n Correcto !untos para este en4,o: 1#1) 2 !untos: 1 CONTEXTO : $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra PORQUE. Se e!en leer completamente, e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones:
=arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n. =arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si la afirmaci"n es L8LS8, pero la ra#"n es una proposici"n P$M686$M8. PREGUNTA: $n el an2lisis e calcio por gravimetra, el compuesto o!teni o en la calcinaci"n es calcio met2licoPORQUE generalmente se ,ace a 554QC Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 3 !untos: 1 CONTEXTO : $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra PORQUE. Se e!en leer completamente, e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones: =arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n. =arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si la afirmaci"n es L8LS8, pero la ra#"n es una proposici"n P$M686$M8. PREGUNTA: $l elemento analtico e inter*s que ,a si o previamente aOa i o a la muestra original, po r2 espu*s ser relaciona o con ic,a muestra a partir e las proporciones estequiom*tricas en las cuales el analito etermina o se encuentra en ella PORQUE el compuesto o!teni o finalmente espu*s e la preparaci"n qumica e la muestra conten r2 en su composici"n o ser2 el elemento analtico e inter*s.
Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 4 !untos: 1
$l peso equivalente el 2ci o fosf"rico >A3P'(? es igual a:
Beleccione una respuesta) a) !5# 1 b) !5# 3 c) !5# 2 d) !5#4 Correcto !untos para este en4,o: 1#1) 5 !untos: 1
$l peso equivalente el 2ci o sulfuroso >A2S'3? en la reacci"n:, >P= el A D 1. P= el S D 32?, A2S'3 @ Ba'A EEEEER BaAS'3 @ A2' es:
Beleccione una respuesta) a) 51 b) A8 c) 17 d) 34
Correcto !untos para este en4,o: 1#1) A !untos: 1 $l peso equivalente e un 2ci o es su peso molecular: Beleccione una respuesta) a) /i4idido por el 4olumen del titulante) b) /i4idido por el nDmero de hidr" enos) c) 5ultiplicado por mil) d) /i4idido por dos) Correcto !untos para este en4,o: 1#1) 7 !untos: 1
Para el an2lisis e cloruros en un alimento, se pesaron (,24;: g e muestra que se sometieron a calcinaci"n y isoluci"n, llev2n ose finalmente a (44 mL en un !al"n afora o. 6e all, se tom" una alcuota e 25 mL, a la cual se aOa ieron 25 mL e nitrato e plata 4,1B, o!teni*n ose un precipita o !lanco que se aisl" a ecua amente con nitro!enceno. Luego, se titul" el e-ceso e nitrato e plata con soluci"n e sulfocianuro e potasio >CSCB?, 4,1B, gast2n ose 17,5 mL e este Iltimo. La concentraci"n e cloruros en el alimento es:
>P= Cl D 35,5 g?. Beleccione una respuesta) a) 3,8% b) 12,2% c) 7,5% d) 11,5% 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1)
8 !untos: 1 6urante la valoraci"n con nitrato e plata en el m*to o e =o,r para la eterminaci"n e cloruros solu!les, aparece en el punto e contacto e la soluci"n con la gota que cae, un precipita o ro+o que esaparece al agitar la soluci"n antes el punto final. $ste precipita o es e: Beleccione una respuesta) a) 1 2CrE4 b) 1 Cl c) ?2CrE4 d) 1 >E3 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) = !untos: 1 Bi la constante de disociaci"n del comple3o F7 $C>&4;2G es 4 ( 10 ;42, su constante de estabilidad es: 1) 2,5 ( 10 ;41 9) 2,5 ( 10 41 C) 5 ( 10;42 /) 5 ( 10 41 Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto
!untos para este en4,o: 0#1) 10 !untos: 1 CONTEXTO: $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra PORQUE. Se e!en leer completamente, e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones: =arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n. =arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si tanto la afirmaci"n como la ra#"n son L8LS8S. PREGUNTA: $n la valoraci"n por retroceso, se aOa e una canti a e-actamente me i a e soluci"n e $6&8ESinc o $6&8E=g para que reaccione con el cati"n e inter*s PORQUE este Iltimo espla#a al cinc o al magnesio, e+2n olos en li!erta para que se pue an valorar corrientemente con la soluci"n e $6&8 normal. Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 11 !untos: 1 CONTEXTO: $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra PORQUE. Se e!en leer completamente, e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones: =arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n.
=arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si la afirmaci"n es L8LS8, pero la ra#"n es una proposici"n P$M686$M8. PREGUNTA: Las volumetras e formaci"n e comple+os tienen su fun amento en las reacciones e formaci"n el comple+o correspon iente, PORQUE como cualquier otra volumetra, !asan su cuantificaci"n en la me ici"n el volumen el comple+o forma o. Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 12 !untos: 1 CONTEXTO : $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra PORQUE. Se e!en leer completamente, e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones: =arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n. =arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si la afirmaci"n es L8LS8, pero la ra#"n es una proposici"n P$M686$M8. PREGUNTA: Los m*to os analticos in irectos con yo oEyo uro e potasio emplean una soluci"n patr"n e yo o PORQUE se valoran sustancias o-i antes. Beleccione una respuesta)
a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 13 !untos: 1 $l peso equivalente el calcio en su titulaci"n con permanganato e potasio Ca@@ @ C2'(D EEEE CaC2'( CaC2'( @ A2S'( EEEEE CaS'( @ A2C2'( A2C2'( @ =n'(E @ A@ EEEE C'2 @ =n@2 es: Beleccione una respuesta) a) 80 b) 20 c) 40 d) 10 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 14 !untos: 1 *n una 4aloraci"n de una muestra de dicromato de potasio, se aHade un e(ceso conocido de @oduro de potasio a una al,cuota de 10 ml de dicromato de potasio @ el @odo liberado se titula con 15,5 ml de una soluci"n de tiosul'ato de sodio 0,15>) +os ramos de dicromato de potasio 2ue tiene la soluci"n en % son:
Beleccione una respuesta) a) 12,8 % b) 11,4% c) 8,5 % d) 5,5 % Correcto !untos para este en4,o: 1#1) 15 !untos: 1 CONTEXTO: $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra PORQUE. Se e!en leer completamente, e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones: =arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n. =arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si la afirmaci"n es L8LS8, pero la ra#"n es una proposici"n P$M686$M8. PREGUNTA: Los m*to os analticos irectos con yo oEyo uro e potasio emplean una soluci"n patr"n e yo uro e potasio PORQUE se valoran sustancias re uctoras. Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1)
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Kste se ,a autentifica o como LL'M =8M3B8 N$M$B8 >Salir?
Act 13: Quiz 3 Revisin del intento 1 Comenzado el: Completado el: Tiempo empleado: Puntua i!n bruta: Cali)i a i!n:
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sbado, 17 de noviembre de 2012, 23:12 sbado, 17 de noviembre de 2012, 23:31 18 minutos 42 segundos "#1$ %&0 '( de un m*imo de
1 Puntos: 1 +ados los poten iales estndar de las dos siguientes semi eldas: ,g0-,g./0,04"0 12 .0,7"" v 3 4i0-4i../0,8$0 12 50,240 v, 6a )uerza ele tromotriz de la elda )ormada es: 7ele ione una respuesta8 a8 .08$&0 9
b8 .1,03" 9 8 .0831" 9 d8 508$&0 9 Corre to Puntos para este env:o: 1#18
2 Puntos: 1 CONTEXTO: 1sta pregunta onsta de dos proposi iones as:: ;na a)irma i!n 3 una <az!n, unidas por la palabraPORQUE8 7e deben leer ompletamente, e*aminando la vera idad de ada proposi i!n 3 la rela i!n te!ri a =ue las une, se>alando la elegida de a uerdo on las siguientes instru iones:
?ar=ue , si la a)irma i!n 3 la raz!n son verdaderas 3 la raz!n es una e*pli a i!n C@<<1CT, de la a)irma i!n8 ?ar=ue A si la a)irma i!n 3 la raz!n son 91<+,+1<,7, pero la raz!n 4@ es una e*pli a i!n orre ta de la a)irma i!n8 ?ar=ue C si la a)irma i!n es 91<+,+1<,, pero la raz!n es una proposi i!n B,67,8 ?ar=ue +, si la a)irma i!n es B,67,, pero la raz!n es una proposi i!n 91<+,+1<,8 PREGUNTA: 1l error al alino o error de sodio onsiste en =ue a pC mu3 alto, superior a ",0, el poten i!metro mide iones sodio omo si )ueran iones Didronio, de tal manera =ue el pC aparente es ma3or =ue el real PORQUE la membrana de los ele trodos de vidrio se Da e sensible a otros iones omo el sodio 3 otros ationes al alinos8 7ele ione una respuesta8 a8 , b8 A 8C
d8 + Corre to Puntos para este env:o: 1#18
?ar=ue , si la a)irma i!n 3 la raz!n son verdaderas 3 la raz!n es una e*pli a i!n C@<<1CT, de la a)irma i!n8 ?ar=ue A si la a)irma i!n 3 la raz!n son 91<+,+1<,7, pero la raz!n 4@ es una e*pli a i!n orre ta de la a)irma i!n8 ?ar=ue C si la a)irma i!n es 91<+,+1<,, pero la raz!n es una proposi i!n B,67,8 ?ar=ue +, si la a)irma i!n es B,67,, pero la raz!n es una proposi i!n 91<+,+1<,8 PREGUNTA: 6a elda ompleta para e)e tuar la medi i!n del pC ompuesta por la ombina i!n de dos ele trodos, uno de re)eren ia 3 uno indi ador, se reemplaza en la pr ti a por el ele trodo de alomel saturado 3 el ele trodo de vidrio PORQUE si se observa on detenimiento la es ritura de los dos ele trodos, se en uentra =ue en el ele trodo de vidrio 3a e*iste uno de re)eren ia 3 es el de plata loruro de plata saturado8 7ele ione una respuesta8 a8 , b8 A 8C d8 + En orre to
Puntos para este env:o: 0#18
?ar=ue , si la a)irma i!n 3 la raz!n son verdaderas 3 la raz!n es una e*pli a i!n C@<<1CT, de la a)irma i!n8 ?ar=ue A si la a)irma i!n 3 la raz!n son 91<+,+1<,7, pero la raz!n 4@ es una e*pli a i!n orre ta de la a)irma i!n8 ?ar=ue C si la a)irma i!n es 91<+,+1<,, pero la raz!n es una proposi i!n B,67,8 ?ar=ue +, si la a)irma i!n es B,67,, pero la raz!n es una proposi i!n 91<+,+1<,8 PREGUNTA: 6os ele trodos sele tivos de iones se desarrollaron gra ias al des ubrimiento del error al alino en los primeros ele trodos de vidrio PORQUE se investig! en la omposi i!n de vidrios en los uales el error al alino sea m*imo, =ue pueden ser utilizados para determinar ationes distintos del Didr!geno8 7ele ione una respuesta8 a8 , b8 A 8C d8 + En orre to Puntos para este env:o: 0#18
Puntos: 1 1n una elda ele trol:ti a, se llama todo a la parte =ue: 7ele ione una respuesta8 a8 <e ibe los ele trones de la espe ie =ue se o*ida8 b8 Trans)iere los ele trones a travFs de la solu i!n 8 Tiene un poten ial onstante 3 no se a)e ta por la propiedad =ue medir8 d8 Trans)iere los ele trones a la espe ie =ue se redu e8 Corre to Puntos para este env:o: 1#18
& Puntos: 1 Para un anlisis de n:=uel, se pesaron 10 gramos de un mineral, se al inaron, trataron on ido lorD:dri o 3 se llevaron a un litro, le3Fndose luego en un olor:metro a 40$ nm, en ontrndose una , de 0,34&8 7imultneamente, en el mismo olor:metro se le3! una serie de dilu iones seriadas de n:=uel en p8p8m8, on las uales se prepar! una gr)i a de alibra i!n =ue aGustada por m:nimos uadrados arroG! la e*presi!n matemti a , 2 13,3&$ * 1053 6a on entra i!n de n:=uel en la muestra en ' Peso a peso es: 7ele ione una respuesta8 a8 0813' b8 0,2&' 8 2828' d8 08"0'
Corre to Puntos para este env:o: 1#18
7 Puntos: 1 1n el anlisis de una solu i!n de di romato de potasio, peso mole ular 2"4 g#mol5g, se en ontr! =ue su absortividad molar a 420 nm es de 0,1878 ;na muestra de la solu i!n se olo ! en una elda il:ndri a de 1 m de lado en un espe tro)ot!metro, obteniFndose una ,bsorban ia de 0,$408 6a on entra i!n de la solu i!n en g #l es: 7ele ione una respuesta8 a8 2$20 g#l8 b8 84",7 g#l8 8 10$0 g#l8 d8 42$88 g#l8 En orre to Puntos para este env:o: 0#18
8 Puntos: 1 7e analiza una solu i!n de permanganato de potasio, de la ual se llena una elda il:ndri a de 1 m de lado, 3 se olo a en el Daz de luz de un espe tro)ot!metro, a H 2 $30 nm, obteniFndose una le tura de &$' de T8 7i la absortividad del permanganato es de 0, 02$, la on entra i!n de la solu i!n en gramos por litro es:
7ele ione una respuesta8 a8 381 g#l8
b8 7,$ g#l8 8 "81 g#l8 d8 1288 g#l8 Corre to Puntos para este env:o: 1#18
" Puntos: 1 CONTEXTO: 1sta pregunta onsta de dos proposi iones as:: ;na a)irma i!n 3 una <az!n, unidas por la palabraPORQUE8 7e deben leer ompletamente, e*aminando la vera idad de ada proposi i!n 3 la rela i!n te!ri a =ue las une, se>alando la elegida de a uerdo on las siguientes instru iones:
?ar=ue , si la a)irma i!n 3 la raz!n son verdaderas 3 la raz!n es una e*pli a i!n C@<<1CT, de la a)irma i!n8 ?ar=ue A si la a)irma i!n 3 la raz!n son 91<+,+1<,7, pero la raz!n 4@ es una e*pli a i!n orre ta de la a)irma i!n8 ?ar=ue C si la a)irma i!n es 91<+,+1<,, pero la raz!n es una proposi i!n B,67,8 ?ar=ue +, si la a)irma i!n es B,67,, pero la raz!n es una proposi i!n 91<+,+1<,8 PREGUNTA: 1n algunos de los mFtodos instrumentales de anlisis, para poder utilizar una radia i!n dada, es ne esario Da erle un tratamiento previo para polarizarla PORQUE se re=uiere =ue sus desplazamientos elF tri os su edan en un solo plano8 7ele ione una respuesta8 a8 , b8 A 8C
d8 + Corre to Puntos para este env:o: 1#18
?ar=ue , si la a)irma i!n 3 la raz!n son verdaderas 3 la raz!n es una e*pli a i!n C@<<1CT, de la a)irma i!n8 ?ar=ue A si la a)irma i!n 3 la raz!n son 91<+,+1<,7, pero la raz!n 4@ es una e*pli a i!n orre ta de la a)irma i!n8 ?ar=ue C si la a)irma i!n es 91<+,+1<,, pero la raz!n es una proposi i!n B,67,8 ?ar=ue +, si la a)irma i!n es B,67,, pero la raz!n es una proposi i!n 91<+,+1<,8 PREGUNTA: 6a energ:a radiante o radia i!n ele tromagnFti a, =ue omprende todos los tipos de energ:a ono idos, puede de)inirse adems omo una dualidad onda5 part: ula, PORQUE adems de las propiedades de onda, posee otras ara ter:sti as de pe=ue>os pa=uetes de energ:a a los =ue se denomina )otones8 7ele ione una respuesta8 a8 , b8 A 8C d8 + Corre to Puntos para este env:o: 1#18
11 Puntos: 1 6a ara ter:sti a ms importante para evaluar el desempe>o de una olumna en romatogra):a de gases es: 7ele ione una respuesta8 a8 1l 4Imero de platos te!ri os8 b8 1l Coe)i iente de parti i!n8 8 6a ,ltura e=uivalente de plato te!ri o8 d8 6a <esolu i!n8 En orre to Puntos para este env:o: 0#18
12 Puntos: 1 6a e)i ien ia de separa i!n de ompuestos de una olumna romatogr)i a est dada por: 7ele ione una respuesta8 a8 7u oe)i iente de parti i!n8 b8 1l tama>o de las part: ulas del relleno8 8 1l nImero e=uivalente de platos te!ri os8 d8 7u reten i!n relativa Corre to Puntos para este env:o: 1#18
13 Puntos: 1 7i se tiene una mez la de vitaminas en una solu i!n de loro)ormo, la lase de romatogra):a ms apropiada para poder separarlas anal:ti amente es: 7ele ione una respuesta8 a8 E!ni a8 b8 +e adsor i!n8 8 +e reparto8 d8 +e tamiz mole ular8 En orre to Puntos para este env:o: 0#18
14 Puntos: 1 6a tF ni a de separa i!n =ue utiliza un onglomerado denominado ma roi!n omo )ase esta ionaria se denomina romatogra):a de: 7ele ione una respuesta8 a8 Enter ambio i!ni o8 b8 Biltra i!n por gel8 8 ,dsor i!n8 d8 <eparto8 Corre to Puntos para este env:o: 1#18
1$ Puntos: 1 6a meGor )orma de uanti)i ar los ompuestos separados por romatogra):a de gases es midiendo en los pi os de su romatograma el: 7ele ione una respuesta8 a8 Peso por ortado 3 pesada b8 Tiempo de reten i!n8 8 Jrea, onsiderando la altura 3 su an Do en la base8 d8 Jrea, onsiderando la altura 3 su an Do a media altura8 En orre to Puntos para este env:o: 0#18
A !"#"$%$ &, Re#"'"() $e P*e'%be*e' Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

Comenzado el: 4iernes, 21 de septiembre de 2012, 23:0A Completado el: 4iernes, 21 de septiembre de 2012, 23:35 Tiempo empleado: 2= minutos 1 se undos
!untuaci"n bruta: 5#A $83 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de

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1 Puntos: 1 Los gramos e ,ipoclorito e so io que se requieren para preparar 14 litros e una soluci"n al 5T p/v son: Seleccione una respuesta.
a) 50 b) 350 c) 500 d) 100
Correcto
2 Puntos: 1 C,)!e-!,: $sta pregunta consta e un enuncia o, pro!lema o conte-to, a partir el cual se plantean cuatro opciones numera as e 1 a ( e las cuales, se e!er2 seleccionar la com!inaci"n e os opciones que respon a a ecua amente a la pregunta, e acuer o con la siguiente informaci"n: =arque 8 si 1 y 2 son correctas. =arque 9 si 1 y 3 son correctas. =arque C si 2 y ( son correctas.
=arque 6 si 3 y ( son correctas E).) "%$,: 8l reaccionar el ,i r"-i o pue en formar: 1. LeS'3 e ,ierro con el 2ci o sulfIrico, se
2. LeS2'< 3. Le 2>S'(?3 (. LeS'(

a) 1 si 1 @ 2 son correctas) b) 9 si 1 @ 3 son correctas) c) C si 2 @ 4 son correctas) d) / si 3 @ 4 son correctas
Correcto
3 Puntos: 1 $l equili!rio que presentan las reacciones qumicas se e-presa como: Seleccione una respuesta.
a) Velocidad de descomposici"n i ual a 4elocidad de 'ormaci"n)
b) +as concentraciones de las sustancias a'ectadas por sus coe'icientes este2uiom6 c) +a relaci"n de cantidades de reacti4os a cantidades i uales de productos)
d) +a relaci"n con las condiciones de p7, temperatura, presi"n @ adici"n de reacti4
Correcto
( Puntos: 1 C,)!e-!,: $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra P'MUK$. Se
e!en leer completamente, e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones: =arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n. =arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si tanto la afirmaci"n como la ra#"n son L8LS8S,
E).) "%$, : Los ,aluros >Cl E, 9rE, 3E? e so io o e potasio trata os con soluci"n e nitrato e plata >8gB' 3? pro ucen precipita os PORQUE se o!tienen los ,aluros e plata correspon ientes que son insolu!les en agua.
a) la a'irmaci"n @ la raz"n son 4erdaderas @ la raz"n es una e(plicaci"n CEII*C a'irmaci"n)
b) la a'irmaci"n @ la raz"n son V*I/1/*I1B, pero la raz"n >E es una e(plicac de la a'irmaci"n) c) la a'irmaci"n es V*I/1/*I1, pero la raz"n es una proposici"n C1+B1) d) tanto la a'irmaci"n como la raz"n son C1+B1B,
Correcto
5 Puntos: 1
Para la reacci"n: Ai r"-i o f*rrico m2s 2ci o sulfIrico, los pro uctos son: 8. Le 2>S'(?3 @ A2' 9. LeS' ( @ A2' C. LeS @ A 2' 6. LeS'3 @ A2'

a) 1 b) 9 c) C d) /
Correcto
7 Puntos: 1
Para la reacci"n: Ai r"-i o e magnesio m2s 2ci o sulf, rico, los pro uctos son: 8. =gS' ( @ A2' 9. =gS' 3 @ A2' C. =gS 2'< @ A2' 6. =gS @ A2'

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
Continuar
A !"#"$%$ /, Re ,), "0"e)!, $e +% P*"0e*% U)"$%$ Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

Comenzado el: 4iernes, 21 de septiembre de 2012, 23:41 Completado el: sbado, 22 de septiembre de 2012, 00:10 Tiempo empleado: 28 minutos 54 se undos !untuaci"n bruta: 4#A $A7 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de
Continuar
1 Puntos: 1 Kna con ici"n que e!e cumplir una muestra para an2lisis es: Seleccione una respuesta.
a) 1parecer en cantidad menor b) 1parecer como traza c) Ber homo 6nea, d) Ber principal,
Correcto
2 Puntos: 1
$n las reacciones e o-i aci"n F re ucci"n, la sustancia que se o-i a:

a) Corma hidronios)
b) *s el cati"n) c) 1cepta electrones) d) *s el a ente reductor)
Correcto
3 Puntos: 1
$l pA e una soluci"n prepara a al isolver 4,45 moles e 2ci o ac*tico y 4,15 moles e acetato e potasio en un litro e agua. >Ca D 1,<5 - 14 E5. CV D 14 E1(?, es:

a) 4,3 b) 2,A c) 3,A d) 5,2
3ncorrecto
( Puntos: 1
Se prepara una soluci"n e formiato e so io, isolvien o 4,(5 moles e la sal en un litro e agua >Ca D 2,1 %14E(. CV D 14E1(?. La concentraci"n e i"n ,i ronio, e la soluci"n resultante, es: 8. (,< % 14E1: 9. (,7 % 14E7 C. 2,1 % 14E; 6. :,; % 14E1(

a) 1 b) 9 c) C d) /
Correcto
5 Puntos: 1
La efinici"n )=e io siguiente concepto: e o!tener informaci"n so!re el analito0, correspon e al

a) 5uestra b) 1nalito c) 56todo d) T6cnica
Correcto
7 Puntos: 1
La concentraci"n e ,i ronios e un +ugo e naran+a que es 4,45 = en el 2ci o ctrico >Ca es ( - 14E<?, es: 8. (,7 % 14E7 9. :,< % 14E3 C. :,; % 14E1(
6. 1,( - 14E(

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
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Kste se ,a aut
Actividad 4 eccin !valuativa 1 Revisin del intento 1

Comenzado el: sbado, 22 de septiembre de 2012, 00:1A Completado el: sbado, 22 de septiembre de 2012, 01:07 Tiempo empleado: 51 minutos 3 se undos !untuaci"n bruta: 3#10 $30 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de
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1 !untos: 1 Los siguientes son criterios que se e!en tener en cuenta para escoger el proce imiento e an2lisis m2s a ecua o, $%C$P&': Beleccione una respuesta) a) *l or, en de la muestra
b) *l costo del anlisis c) +a escala a la 2ue se 4a a realizar el anlisis)
d) Bi se re2uiere la composici"n total de la muestra o solamente la cuanti'icac al unos de sus componentes) Correcto !untos para este en4,o: 1#1) 2 !untos: 1 $l valor el Cps el Wo ato e plomo >sD 1- 14 E2 g/l el i"n yo ato?, es: 8. 1,45 - 14E5 9. <,(( - 14E13 C. 2,33 - 14E5 6. 7,;1 - 14E;. Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 3 !untos: 1 4.7(5 m2 e-presa o en cm2 es: 8. 7.: - 14E( cm2 9. 3.4 - 14E2 cm2 C. 7.( - 143 cm2 6. :,< % 14E3 cm2
Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / Correcto !untos para este en4,o: 1#1) 4 !untos: 1 La concentraci"n e ,i ronios >A @?, e una soluci"n 4,43 = e !orato i2ci o e amonio >Ca D 5,5 % 14E14. C! D 1,<5 % 14E5, CV D 14E1(?, es: 8. 2,2 % 14E7 9. 2,1 % 14E; C. 5,7 - 14E14 6. (,; % 14E12 Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 5 !untos: 1
Se prepara una soluci"n me#clan o 4,5 moles e 2ci o l2ctico y 4,5 moles e lactato e so io y completan o el volumen a un litro. Su pA es: >Suponga esprecia!le el aumento e volumen?. Beleccione una respuesta) a) 4,4) b) 10,5 c) 3,8 d) =,3 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) A !untos: 1 La solu!ili a en g/l a 25JC el Sulfato e !ario >Cps D 1,1 - 14 E14?, es: 8. 2,42 - 14E(g/L 9. 2,(( - 14E3g/L C. 3,3 - 14E3g/L 6. (,42 - 14E5g/L Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / Correcto !untos para este en4,o: 1#1) 7 !untos: 1
$l pA e una soluci"n e cianuro e potasio CCB 4,2 = >CV D14 E1(. Ca D (,; % 14E 14 ?, es: Beleccione una respuesta) a) 11,3 b) 2,4 c) 10,4 d) 5,5 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 8 !untos: 1 +a concentraci"n de iones hidronio de una soluci"n de cido pJnitro benzoico 0,1 5, si su ?a K 4(10; 4, es: 1) A,3 ( 10;3 9) 2,= ( 10;10 C) 1,5 ( 10;2 /) 2,= ( 10;2 Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) = !untos: 1
La concentraci"n e ,i ronios, e una soluci"n acuosa e clor,i rato e anilina 4,4; = >C! es (-14E 14?, es: 8. 2,42 - 14E( 9. 7,51 - 14E3 C. 1,< - 14E: 6. 2,(( - 14E3 Beleccione una respuesta) a) 1 b) 9 c) C d) / 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1) 10 !untos: 1 Kna sal que al isolverse en el agua se ,i roli#a y pro uce pA 2ci o es porque proviene e la uni"n e: Beleccione una respuesta) a) Ln cido @ una base d6biles) b) Ln cido d6bil @ una base 'uerte) c) Ln cido 'uerte @ una base d6bil d) Ln cido @ una base 'uertes) 0ncorrecto !untos para este en4,o: 0#1)
Continuar
A !"#"$%$ 1 Re ,), "0"e)!, $e +% Se2.)$% U)"$%$ Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

Comenzado el: sbado, 27 de octubre de 2012, 21:20 Completado el: sbado, 27 de octubre de 2012, 22:04 Tiempo empleado: 44 minutos = se undos !untuaci"n bruta: 5#A $83 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de
Continuar
1 Puntos: 1
Para el an2lisis e plata en una mone a, se pesaron 4,5 g e muestra, la cual espu*s e isuelta se titul" por comple+aci"n con 5,: ml e una soluci"n 4,1B e amonaco, segIn la reacci"n 8g @ @ 2BA('A X G8g>BA3?H2@ $l porcenta+e e plata en la mone a es >P= el 8g D 14< g?:

a) A,2% b) 22,1% c) 12,5% d) 4,5%
Correcto
2 Puntos: 1
$n una titulaci"n, los mililitros e una soluci"n 4,3B e 2ci o ntrico >AB'3? que se necesitar2n para neutrali#ar 54 mL e una soluci"n 4,4:B e ,i r"-i o e potasio >C'A? son: Seleccione una respuesta.
a) 13,3 m+) b) 18 m+ c) A)5 m+ d) 25 m+
Correcto
3 Puntos: 1
$n la eterminaci"n e ,ume a , las muestras pier en los siguientes tipos compuestos, $%C$P&': e

a) Bol4entes) b) !rote,nas) c) 1lcoholes d) 1 ua
Correcto
( Puntos: 1 C,)!e-!,: $sta pregunta consta e un enuncia o, pro!lema o conte-to, a partir el cual se plantean cuatro opciones numera as e 1 a ( e las cuales, se e!er2 seleccionar la com!inaci"n e os
opciones que respon a a ecua amente a la pregunta, e acuer o con la siguiente informaci"n: =arque 8 si 1 y 2 son correctas. =arque 9 si 1 y 3 son correctas. =arque C si 2 y ( son correctas.
=arque 6 si 3 y ( son correctas ENUNC3ADO: Los cianuros e so io y potasio se emplean para eliminar interferencias por metales en an2lisis volum*trico con $6&8 acomple+an o los metales: 1. 8l 2. Le. 3. Bi (. Cu.

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
5 Puntos: 1
6urante el an2lisis e un alimento que contiene ,ierro, se pesaron 3,:32; g el alimento, los cuales espu*s e una calcinaci"n inicial se isolvieron con 2ci o clor, rico, complet2n ose un volumen e 544 mL. 6e all, se tom" una alcuota e 54 mL, que trata a apropia amente con ,i r"-i o e amonio, permiti" o!tener un precipita o e ,i r"-i o f*rrico, que se coloc" en un crisol, llev2n ose a :44JC en una mufla. Kna ve# fro el crisol, se pes", o!teni*n ose 4,2512 g e resi uo. $l T e Le2'3 en la muestra es:

a) 28,5% b) A5,5% c) 45,8% d) 7,2%
Correcto
7 Puntos: 1
$n el an2lisis e una ,arina, se tomaron 14 g los cuales se calcinaron en una c2psula a 744JC. 6espu*s, las ceni#as se isolvieron en 2ci o clor, rico y se completaron a 254 mL en un matra# afora o. 6e all, se tom" una alcuota que se titul" usan o mure-i a como in ica or, gast2n ose 5,: mL e $6&8 4,41=. $l T e calcio en la muestra es:

a) 3,4% b) 2,7% c) 0,23% d) 1,5%
Correcto
Continuar
A !"#"$%$ 4 Le
"() E#%+.%!"#% 2
Re#"'"() $e+ ")!e)!, &
Comenzado el: sbado, 3 de no4iembre de 2012, 1A:47 Completado el: sbado, 3 de no4iembre de 2012, 17:45 Tiempo empleado: 57 minutos 45 se undos !untuaci"n bruta: 2#10 $20 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de
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1 Puntos: 1
$l peso equivalente el 2ci o fosf"rico en la reacci"n: A 3P'( @ 2Ba'A EEEE Ba2AP'( @ 2A2' >P= P D 31, P= Ba D 23, P= ' D 17? es:

a) A5 b) =8 c) 4= d) 33
3ncorrecto
2 Puntos: 1
$n el control e cali a e un agua o-igena a, se tom" una alcuota e 25 ml e una muestra representativa e un lote e pro ucci"n, la cual se valor" con permanganato e potasio 4,41B, emple2n ose :,< ml. La concentraci"n el per"-i o e ,i r"geno en volImenes/ml es:

a) 0,01 4ol#m+ b) 1,8 4ol#m+ c) 0,45 4ol#m+
d) 0,020 4ol#m+
3ncorrecto
3 Puntos: 1 C,)!e-!,: $sta pregunta consta e un enuncia o, pro!lema o conte-to, a partir el cual se plantean cuatro opciones numera as e 1 a ( e las cuales, se e!er2 seleccionar la com!inaci"n e os opciones que respon a a ecua amente a la pregunta, e acuer o con la siguiente informaci"n: =arque 8 si 1 y 2 son correctas. =arque 9 si 1 y 3 son correctas. =arque C si 2 y ( son correctas.
5ar2ue / si 3 @ 4 son correctas !"#"$%A&O: /e los si uientes compuestos, los comple3os son: 1) F7 $C>&4GK 2) 7BE4K 3) FCo$>73&AGM3 4) 5nE4;

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
( Puntos: 1
$l peso equivalente el acomple+ante, en la reacci"n: Sn@2 @ (ClE YEEEE SnCl( D ,>P= Cl D 35,5, P= Sn D 11:,<? es:

a) 118,7 b) 35,5 c) 142 d) 71
3ncorrecto
5 Puntos: 1
$l in ica or que se e!e utili#ar para el punto final o-2lico >A2C2'(? con permanganato e potasio es: e una titulaci"n e 2ci o

a) Cenol'tale,na b) Io3o de metilo c) 1zul de metileno d) !erman anato de potasio
3ncorrecto
7 Puntos: 1
6e un mineral que contiene magnesio, se tom" una muestra e (,4444 g, que se isolvi" ,asta <54 mL1 luego se mi i" una alcuota e 244 mL, precipit2n ose cuantitativamente como ,i r"-i o e magnesio. Posteriormente se calcin" ,asta "-i o e magnesio o!tenien o un peso e 4,;:<5 g. $l porcenta+e e magnesio el mineral es >P= =g D 2<, P= ' D 17?:

a) 3,4% b) 13,4% c) 34,8% d) 58,1%
Correcto
< Puntos: 1
$l peso equivalente el Ba2C2'( e acuer o con la semirreacci"n C2'(E2 EEEE 2C'2 @ 2eE >P= Ba D 23, P= C D 12, P= ' D 17?, es:

a) 45 b) 31 c) 134 d) A7
3ncorrecto
: Puntos: 1
C,)!e-!,: $sta pregunta consta e os proposiciones as: Kna afirmaci"n y una Ma#"n, uni as por la pala!ra PORQUE. Se e!en leer completamente,
e-aminan o la veraci a e ca a proposici"n y la relaci"n te"rica que las une, seOalan o la elegi a e acuer o con las siguientes instrucciones:
=arque 8 si la afirmaci"n y la ra#"n son ver a eras y la ra#"n es una e-plicaci"n C'MM$C&8 e la afirmaci"n. =arque 9 si la afirmaci"n y la ra#"n son P$M686$M8S, pero la ra#"n B' es una e-plicaci"n correcta e la afirmaci"n. =arque C si la afirmaci"n es P$M686$M8, pero la ra#"n es una proposici"n L8LS8. =arque 6, si la afirmaci"n es L8LS8, pero la ra#"n es una proposici"n P$M686$M8.
ENUNC3ADO: $l compuesto A2AgCl( es coor inaci"n PORQUE reci!e electrones e os,i r"genos ligantes. e os cloruros y

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
; Puntos: 1
Para anali#ar un compuesto que contiene calcio, se pesaron e-actamente 2,4444 g, se isolvieron a un volumen final e 544 ml. Se tom" una alcuota e 154 ml precipit2n ose cuantitativamente como ,i r"-i o e calcio, se calcin" ,asta o!tener "-i o e calcio cuyo peso fue e 4,4:54 g. $l porcenta+e e Ca' que tiene la muestra es:

a) 13,4%
b) 53)=% c) 14,2% d) 48,=%
Correcto
14 Puntos: 1
: $n el an2lisis e estaOo en un alimento, se pesaron 5,444 g el alimento, que espu*s e su tratamiento preliminar se completaron a volumen en un !al"n afora o e 544 mL y e all se tom" una alcuota e 14 mL que se titul" con cloruro e so io, segIn la reacci"n: Sn@2 @ (Cl E SnCl( D Nast2n ose <,; mL e cloruro e so io 4,1B para llegar al punto final. $l T e estaOo en el alimento si su Peso equivalente es 5;,3 g, es:

a) A5,2% b) 35,5% c) 4A,8% d) 33,4%
3ncorrecto
Continuar
A !"#"$%$ && Re ,), "0"e)!, $e +% Te* e*% U)"$%$ Re#"'"() $e+ ")!e)!, &
Comen#a o el: s2!a o, 14 e noviem!re e 2412, 22:3< Completa o el: s2!a o, 14 e noviem!re e 2412, 23:45 &iempo emplea o: 2: minutos 2( segun os Puntuaci"n !ruta: 5/7 >:3 T? Calificaci"n: e un m2-imo e
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1 Puntos: 1
Las transiciones electr"nicas e la capa interna e los 2tomos est2n relaciona as con la acci"n e:

a) Iadiaciones de microondas b) Ia@os N c) Iadiaciones Lltra4ioleta d) Ia@os amma
Correcto
2 Puntos: 1
: La notaci"n a!revia a e la cel a con electro os met2licos e plata y co!re, sumergi os en las soluciones molares e sus iones y uni os por un puente salino con CCl, se pue e visuali#ar como:
8. CuJ ZCu@2 G1=H [ 8g@ G1=H Z8gJ 9. CuJ [ 8g@ G1=H [ Cu@2 G1=H Z8gJ C. 8gJ ZCu@2 G1=H [ 8g@ G1=H [ CuJ 6. CuJ [Cu@2 G1=H [ 8g@ G1=H [8gJ

a) 1 b) 9 c) C d) /
Correcto
3 Puntos: 1
Si se esea anali#ar una me#cla pro!lema por cromatografa, conocien o que sus componentes son solu!les en agua y no tienen car2cter i"nico, se e!e seleccionar la t*cnica cromatogr2fica !asa a en:

a) Ciltraci"n por el b) 0ntercambio i"nico c) 1dsorci"n d) Ieparto
Correcto
( Puntos: 1
Para seleccionar la t*cnica cromatogr2fica a ecua a, que permita una !uena separaci"n e los constituyentes e una me#cla pro!lema, se e!en tener en cuenta las siguientes propie a es, $%C$P&':

a) Carcter i"nico b) /ensidad de la muestra c) !eso molecular de los constitu@entes d) Bolubilidad en a ua
Correcto
5 Puntos: 1
$l an2lisis cromatogr2fico e +ugos e frutas, tratan o e cuantificar 2ci os ctrico y m2lico, se reali#a en columnas e ..............

a) 0ntercambio ani"nico) b) absorci"n, c) intercambio cati"nico d) reparto,
3ncorrecto
7 Puntos: 1
La isoterma e a sorci"n i eal que representa el fen"meno e la a sorci"n, !ase e la cromatografa el mismo nom!re, e-presa que ic,o fen"meno es constante, es ecir que las siguientes afirmaciones son ciertas, $%C$P&':
a) *l e2uilibrio se establece instantneamente) b) >o ha@ saturaci"n en la super'icie del adsorbente c) *l adsorbente est per'ectamente de'inido) d) *l adsorbente siempre retiene i ual cantidad de sustancias)
Correcto
A !"#"$%$ &2 Le
"() E#%+.%!"#% /
Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

Comen#a o el: s2!a o, 1< e noviem!re e 2412, 22:2< Completa o el: s2!a o, 1< e noviem!re e 2412, 23:11 &iempo emplea o: (3 minutos 57 segun os Puntuaci"n !ruta: (/14 >(4 T? Calificaci"n: e un m2-imo e
Continuar
1 Puntos: 1
Cuan o las on as que constituyen una ra iaci"n se mueven en un solo plano, se ice que la ra iaci"n es........1 La pala!ra que completa me+or el enuncia o es:

a) !olarizada b) 5onocromtica c) 5a n6tica d) !olicromtica
Correcto
2 Puntos: 1
$l sistema e o!les enlaces separa os por un enlace sencillo, que causa la a!sorci"n e energa luminosa por parte e un compuesto, se enomina:

a) 1u("cromo b) Orupo 'uncional c) Crom"'oro d) Crom"'oro con3u ado
Correcto
3 Puntos: 1 La clase e cromatografa e gases, m2s corrientemente utili#a a es aquella en que en a trav*s e la columna, que tiene un soporte impregna o e una fase lqui a, se ,ace pasar un flu+o e gas e arrastre a presi"n. Para un !uen esarrollo el an2lisis, la fase lqui a e!e: Seleccione una respuesta.
a) Ber 4oltil) b) Cormar deri4ados 4oltiles) c) Ieaccionar 2u,micamente con el as de arrastre) d) Ber un buen sol4ente para los componentes de la muestra)
Correcto
( Puntos: 1
$l potencial e electro o e la siguiente me ia pila, CuJ \ Cu @ G4,47=H $ D @ 4,521, compara a con el electro o e ,i r"geno est2n ar es:

a) 1,8A0 4 b) 0,448 4 c) 0,112 4 d) 0,45A 4
3ncorrecto
5 Puntos: 1
Los porcenta+es e &ransmitancia 8!sor!ancia 4,415 y 4,2:4, son: correspon ientes a los valores e

a) =A,A% @ 52,5% b) 35,5% @ 12,=% c) =0,1% @ 52,5% d) =A,A% @ 28,7%
3ncorrecto
7 Puntos: 1
Se anali#" un componente org2nico e un alimento, cuyas soluciones presentan un m2-imo e a!sorci"n a (24 nm, on e su a!sortivi a tiene un valor e 2 143. Si una soluci"n e concentraci"n esconoci a e este compuesto mostr" una a!sor!ancia e 4.:14 en una cel a e 2 cm e la o, la concentraci"n molar e la soluci"n es: 8. 1.45 - 14 E( = 9. 3.15 - 14 E3 = C. 2.42 - 14 E( = 6. :.1: - 14 E3 =

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
< Puntos: 1 C,)!e-!,: $sta pregunta consta e un enuncia o, pro!lema o conte-to, a partir el cual se plantean cuatro opciones numera as e 1 a ( e las cuales, se e!er2 seleccionar la com!inaci"n e os opciones que respon a a ecua amente a la pregunta, e acuer o con la siguiente informaci"n: =arque 8 si 1 y 2 son correctas. =arque 9 si 1 y 3 son correctas. =arque C si 2 y ( son correctas.
=arque 6 si 3 y ( son correctas
E).) "%$, : 6e las siguientes, son esviaciones fsicas e la Ley e 9eer los efectos:
1. e la concentraci"n: 2. e las cel as

3. el equili!rio qumico (. el solvente

a) 1 b) 9 c) C d) /
3ncorrecto
: Puntos: 1
6e las siguientes caractersticas e los picos cromatogr2ficos, las que se tienen en cuenta para calcular la eficiencia e una columna son:

a) 1ncho del pico a mitad de altura b) 1ncho del pico en la base c) 1ltura de la l,nea base d) 1ltura del pico
Correcto
; Puntos: 1
La ra iaci"n compuesta por on as e iferente longitu e on a se enomina........1 La pala!ra que completa me+or el enuncia o es:

a) 5onocromtica b) !olarizada c) 5a n6tica d) !olicromtica
3ncorrecto
14 Puntos: 1
Las ra iaciones e utili a analtica e!en ser........1 La pala!ra que completa me+or el enuncia o es:

a) !olarizadas b) 5onocromticas c) !olicromticas d) 5a n6ticas
3ncorrecto
/. ESPECTRO5OTO6ETR3A DE ABSORC3ON 6OLECULAR ULTRA73OLETA73S3BLE

Por: Sergio Valladares Merck Qumica Chilena Soc. Ltda.
/.&. 3NTRODUCC38N
La espectrofotometra e a!sorci"n molecular ultravioleta visi!le, comInmente llama a espectrofotometra KPEP3S, tiene una larga y continua ,istoria en el campo e la qumica analtica. $sta t*cnica est2 !asa a en la me ici"n e a!sorci"n e ra iaci"n K.P. o visi!le por etermina as mol*culas. La ra iaci"n correspon iente a estas regiones el espectro electromagn*tico provocan transiciones electr"nicas a longitu es e on as caractersticas e la estructura molecular e un compuesto.
/.2. CONCEPTOS B9S3COS DE ESTRUCTURA 6OLECULAR

&o a consi eraci"n e la estructura e las mol*culas e!e comen#ar con un estu io e los )enlaces qumicos0, las fuer#as que mantienen uni os a los 2tomos en una mol*cula.
E)+% e "()" ,: el enlace i"nico es un enlace que se forma por la transferencia e uno o m2s electrones e un 2tomo o grupo e 2tomos.
se forma cuan o os 2tomos comparten uno o m2s pares e electrones. La mayora e estos enlaces a!arcan os o tres pares e electrones. 8s os E)+% e ,#%+e)!e: 2tomos forman un enlace covalente simple cuan o comparten un par e electrones1 un enlace covalente o!le, os pares e electrones y un triple enlace tres pares e electrones. CA3 E CA31 CA2 D CA21 CA D CA
/./. ORB3TALES 6OLECULARES : ENLACE QU;63CO

Las istri!uciones espaciales e los electrones en las mol*culas se enominan orbitales moleculares >'.=.? y e una manera simple se pue e suponer
que el or!ital molecular es la suma e los orbitales atmicos >'.8.? enla#antes y que el nImero e or!itales resultante es igual al nImero e or!itales utili#a os en la com!inaci"n. ]Cuando se combinan dos O.A. resulta un orbital molecular de enlace de baja energa y un orbital molecular antienlazante de alta energa ^.
O.A. '"20% <=>: en las mol*culas org2nicas est2 asocia o con el enlace simple. Mesulta el solapamiento frontal e os or!itales at"micos. '. =olecular _ enla#ante 1 '. =olecular _` antienla#ante. el o!le enlace en las mol*culas org2nicas contiene os tipos e or!itales moleculares, un or!ital _ y un or!ital a. Los or!itales moleculares a resultan el solapamiento lateral e or!itales at"micos a. '. =olecular a enla#ante 1 '. =olecular a` antienla#ante.
O.A. ?" <@>:
8 em2s e los electrones _ y a, muc,as mol*culas org2nicas contienen electrones que no forman enlaces. $stos electrones no comparti os se representan en el sm!olo b. Ligura 3.1. &ransiciones electr"nicas entre or!itales _, a, y b.
&a!la 3.1. Caractersticas e transiciones electr"nicas entre or!itales _, a y b T*%)'" "()

_ X _` a X a` b X _` b X a`
A <)0>
Y244 244F544 174F274 254F744 E
B <L 0,+ 0 >

4 C&
EDe0?+,
Ai rocar!uros satura os 8lquenos, alquinos arom2ticos A2', CA3'A, CA3CL Car!onilos, nitro, nitrato, car!onilo.
14( 142 F 143 14 F 143
/.4. RAD3AC38N ELECTRO6AGNET3CA <R.E.>

La ra iaci"n electromagn*tica es un tipo e energa que se transmite por el espacio a enormes veloci a es. =uc,as e las propie a es e la M.$. se e-plican convenientemente me iante la teora ondulatoria clsica con par2metros como veloci a , frecuencia, longitu e on a y amplitu . $n contraste con otros fen"menos on ulatorios, como el soni o, la M.$. no requiere un me io e transporte para su transmisi"n, por lo tanto se transmite f2cilmente en el vaco. La teora on ulatoria para la M.$. no e-plica completamente los fen"menos asocia os con la a!sorci"n o la emisi"n e energia ra iante, para estos procesos es necesario consi erar la energa ra iante como un flu+o e partculas iscretas e energa llama os fotones o cuantos. $stos os conceptos se complementan muy !ien > uali a , on a partcula? y se aplican tanto al flu+o e electrones como al e otras partculas elementales. $n la Ligura 3.2. se ,a representa o el vector el*ctrico en la or ena a, e una on a electromagn*tica. Ligura 3.2. Aa# e ra iaci"n electromagn*tica
/.F. PAR96ETROS ONDULATOR3OS

tiempo necesario para que os m2-imos sucesivos e una on a pasen por un punto. nImero e oscilaciones el campo el*ctrico por segun o y es igual 1/p >1 ciclo 5*e .e) "% <#>: por segun o D 1 Aert#, A#?. La frecuencia es una magnitu invaria!le que est2 etermina a por la fuente e ra iaci"n. 7e+, "$%$ veloci a a la que un frente e on a se espla#a a trav*s e un me io, epen e $e ?*,?%2% "() tanto e la ensi a el me io como e v. $n el vaco la veloci a e la M.$. es <7&>: in epen iente e la frecuencia: Cvaco D2.;;< c 1414 cm/s d 3.4 c 1414 cm/s L,)2"!.$ $e es la istancia lineal entre os m2-imo o os mnimos sucesivos e una on a. ,)$% <A>: Pe*G,$, <?>:
U)"$%$e' $e A
8ngstrem f Banometro nm =icrometro gm 14E14m 14E;m 14E7m >rayos %1 KP en el vaco? >KPEP3S? >3M?
NH0e*, $e ,)$%: 1/h >cm ?.

E1
se efine como el nImero e on as por centmetro y es igual a
/.I. PROP3EDADES CORPUSCULARES

ELECTRO6AGNET3CA
DE LA RAD3AC38N
Ciertas interacciones e la ra iaci"n con la materia requieren que la M.$. sea trata a como paquetes e energa llama os fotones o cuantos.
on e , es la constante e Planci, , D 7.73. 14 erg.s

E2<
/.1. ESPECTRO ELECTRO6AGNET3CO

$l espectro compren e una gran varie a e longitu es e on a o energas. $l siguiente esquema escri!e cualitativamente las principales regiones utili#a as con fines analticos. Ligura 3.3. Propie a es espectrales, aplicaciones e interacciones e la ra iaci"n electromagn*tica
E)e*2"%
N.0e L,)2"! 5*e .e) T"?, $e T"?, $e T"?, $e *, $e .$ $e "% J *%$", "( e'?e !*,' ,? !*%)'" "() ,)$% ,)$, ) ", .K)!" % = A
L %+/ 0,+
;.( c 14< ;.( c 145 ;.( c 143 ;.( c 141 ;.( c 14E1 ;.( c 14E3 ;.( c 14E5
E+e !*,# ,+!' e7

(.1 c 147 (.1 c 14( (.1 c 142 (.1 c 144 (.1 c 14E2 (.1 c 14E( (.1 c 14E7
0
3.3 c 1414 3.3 c 14: 3.3 c 147 3.3 c 14( 3.3 c 142 3.3 c 144 3.3 c 14E2
C&
0
3 c 14E11 1421 3 c 14E; 3 c 14E< 3 c 14E5 3 c 14E3 3 c 14E1 3 c 141 141; 141< 1415 1413 1411 14;
HM
;.( c 14E<
(.1 c 14E:
3.3 c 14E(
3 c 143
14<
/.4. 3NTERACC3ONES ENTRE LA 6ATER3A : LA ENERG;A RAD3ANTE <E.R.>

Cuan o la ra iaci"n pasa es e el vaco a la superficie e una porci"n e materia, el vector el*ctrico e la ra iaci"n interacciona con los 2tomos y mol*culas el me io. La naturale#a e esta interacci"n epen e e las propie a es e la materia y pue e ar lugar a la transmisin, la absorcin o la dispersin e la ra iaci"n.
5EN86ENO
&ransmisi"n 6ispersi"n 8!sorci"n
EXPLOTAC38N ANAL;T3CA
3n ice e refracci"n Mefle-i"n. $fecto &yn al. Befelometria =olecular, at"mica
/.N. ABSORC38N DE LA RAD3AC38N

8l pasar M.$. por una capa transparente e un s"li o, lqui o o gas, pue en eliminarse selectivamente ciertas frecuencias como consecuencia el proceso llama o a!sorci"n. $n este caso la $.M. se transfiere a los 2tomos o mol*culas que constituyen la muestra, como resulta o e ello estas partculas pasan del estado de menor energa a estados de mayor energia o estados excitados.
/.N.& Ab',* "() 0,+e .+%*

La a!sorci"n por mol*culas poliat"micas, es un proceso consi era!lemente m2s comple+o que la a!sorci"n at"mica, ya que el nImero e esta os e energa est2 muy aumenta o. 8qu la energia total e una mol*cula est2 a a por: $ D $electr"nica @ $vi!racional @ $rotacional Para ca a esta o e energa electr"nica e la mol*cula ,ay normalmente varios esta os vi!ratorios posi!les y a su ve#, para ca a uno e *stos e-isten numerosos esta os rotatorios. Como consecuencia el nImero e posi!les niveles e energa e una mol*cula es muc,o mayor que el e una partcula at"mica. $s por ello que los espectros e a!sorci"n aparecen como anc,as !an as.
/.N.2 E'?e !*, $e %b',* "()

&anto las mol*culas como los 2tomos tienen un nImero limita o e niveles o esta os energ*ticos cuanti#a os. Para que se pro u#ca a!sorci"n e ra iaci"n, la energa el fot"n e-citante >inci ente? e!e igualar a la iferencia e energa entre el esta o fun amental y uno e los esta os e-cita os e la especie a!sor!ente. $stas iferencias e energa >j$? son Inicas, por lo tanto permiten caracteri#ar los constituyentes e una muestra. Para este o!+eto se o!tiene e-perimentalmente una representaci"n gr2fica e la variaci"n e la a!sor!ancia en funci"n e la longitu e on a. Ligura 3.(. $spectros e a!sorci"n molecular caractersticos
/.N./ 6e$"$%' .%)!"!%!"#%' $e +% *%$"% "() C LeO $e Bee*

La Ligura 3.5. esquemati#a el fen"meno e a!sorci"n, aqu un ,a# e ra iaci"n monocrom2tico, pasa a trav*s e una capa e soluci"n e ! cm e espesor y que contiene una especie molecular a!sor!ente cuya concentraci"n es c. Ligura 3.5. Len"meno e a!sorci"n
Como consecuencia e las interacciones entre los fotones y las partculas a!sor!entes, la potencia el ,a# isminuye e P o a P. Por lo tanto la transmitancia & e la soluci"n es la fracci"n e ra iaci"n inci ente transmiti a >o no a!sor!i a? por la soluci"n segIn:
SegIn la Ley e 9eer, entonces, la a!sorci"n 8 estar2 etermina a por:
on e:
k ! c
a!sortivi a molar longitu e paso "ptico concentraci"n en moles/l
/.N.4 6e$" "() e-?e*"0e)!%+ $e +% %b',* "()

SegIn vimos en el esquema anterior la a!sorci"n es irectamente proporcional a la longitu >!? e la trayectoria e la ra iaci"n a trav*s e la soluci"n y a la concentraci"n >c? e la especie a!sor!ente: 8 D a . ! . c >con a: cte. e proporcionali a ?. Si c se e-presa en moles por litro y ! en cm, entonces la a!sortivi a se enomina absortividad molar ( !:8Dk.!.c. La Ley e 9eer se cumple igualmente en soluciones que contienen m2s e una especie a!sor!ente, siempre que no ,aya interacci"n entre ic,as especies. Por tanto, para un sistema multicomponente la relaci"n ser2:
8& D 81@82@lll@8n 8& D k1!c1@k2!c2@lll@kn!cn
/.N.F L"0"!% ",)e' % +% %?+" %b"+"$%$ $e +% LeO $e Bee*

Se o!servan frecuentemente esviaciones e la proporcionali a entre 8 y c >cuan o ! es constante?. 8lgunas e estas esviaciones son importantes y representan limitaciones reales e la ley. $stas son e tipo:

qumico1 instrumental.
La Ley e 9eer es s"lo aplica!le a soluciones en las que las interacciones epen ientes e la concentraci"n e las mol*culas o iones son mnimas. Concentraciones )alts0 alteran las a!sortivi a es molares y por lo tanto con ucen a una relaci"n no lineal entre 8 y c. %> Desviaciones qumicas Cuan o las especies a!sor!entes e-perimentan asociaci"n, isociaci"n o reacci"n con el solvente originan pro uctos con caractersticas a!sor!entes istintas e las el analito. Kn e+emplo tpico se o!serva con soluciones e icromato pot2sico no amortigua as, en las que e-isten los siguientes equili!rios:
Cr2'<@A2' m 2ACr'( m 2A @ 2Cr'(

@
E2
8 casi to as las longitu es e on a los valores e k el ion icromato y las os especies e cromatos son muy iferentes. b> Desviaciones instrumentales
el requisito !2sico para el cumplimiento e la Ley e 9eer es que la ra iaci"n inci ente sea monocromtica. 6epen ien o e las R%$"% "()?,+" *,0K!" %: caractersticas tecnol"gicas el sistema "ptico el instrumento ser2 m2s o menos accesi!le po er utili#ar en forma pr2ctica una ra iaci"n una ra iaci"n limita a a una sola longitu e on a. la ra iaci"n ispersa suele iferir consi era!lemente en longitu e on a R%$"% "()$"'?e*'%: con respecto a la ra iaci"n principal1 a em2s pue e alcan#ar el etector sin ,a!er pasa o a trav*s e la muestra.
/.&P. APL3CAC3ONES DE LAS 6ED3C3ONES DE ABSORC38N DE RAD3AC38N ULTRA73OLETA : 73S3BLE

/.&P.& E'?e "e' %b',*be)!e'
La a!sorci"n e ra iaci"n ultravioleta y visi!le por una especie =, pue e consi erarse como un proceso en os etapas, la primera e las cuales correspon e a la e-citaci"n segIn: =@,.vX=` on e =` representa la partcula at"mica o molecular en su esta o electr"nico e-cita o que se pro uce como resulta o e la a!sorci"n el fot"n , v. $ste esta o e-cita o tiene un !reve tiempo e e-istencia >14 a 14 s? y esaparece a trav*s e trav*s e algunos e los iferentes procesos e rela+aci"n >calor?.
E: E;
= X=@calor
`
La a!sorci"n e la ra iaci"n ultravioleta o visi!le, se pro uce por lo general como consecuencia e la e-citaci"n e los electrones e enlace1 e!i o a esto, la longitu e on a e los picos e a!sorci"n se pue e correlacionar con los tipos e enlace e-istentes en la especie que se estu ia.
/.&P.2 E-?+,!% "() %)%+G!" %

3 entificaci"n pro-imal e los grupos funcionales en una mol*cula. =*to o !astante selectivo para el an2lisis cuantitativo e compuestos cuyos enlaces pro ucen a!sorci"n.
Conviene consi erar tres tipos e transiciones electr"nicas que permiten e-plicar porqu* algunas especies pue en a!sor!er energa ra iante. $stos tres tipos son:
Los electrones a, _ y b.
Los electrones
y f.
Los electrones e transferencia e carga.
a) s!ecies qumicas a"sor"entes que contienen electrones #$ % & ' La a!sorci"n e ra iaci"n ultravioleta y visi!le >244F:44 nm? se restringe a un nImero limita o e grupos funcionales, llama os cromforos, que contienen electrones e valencia con energas e e-citaci"n relativamente !a+os.
&a!la 3.2. Caracteristicas e a!sorci"n e algunos crom"foros comunes C*,0(Q,*,

8lqueno 8lquino
EDe0?+,
C7A13CA D CA2 C5A11CDCnCA3
D"',+#e)!e A0K- <)0>

nEAeptano nEAe-ano 1<< 1<: 1;7 225
R0K-
T"?, $e !*%)'" "()
13,444 aXa` 14,444 aXa` 2,444 E 174 E
Car!onilo
nEAeptano
1:7 2:4 1:4
1,444 17 larga
aX_` aXa` aX_` aXa`
nEAe-ano Car!o-ilo $tanol 8mi o 8gua 8#o Bitro Bitroso Bitrato CA3BDBCA3 CA3B'2 C(A;B' C2A5'B'2 $tanol 3sooctano oter etlico 6io-ano
24(
(1
aXa`
21( 33; 2:4 344 775 2<4
74 5 22 144 24 12
aXa` aXa` aXa` E aXa` aXa`
b> ("sorci)n en la que !artici!ah los electrones d & * 3ones e los metales e transici"n Serie e los lant2ni os y actni os Los iones y comple+os e los 1: elementos e las os primeras series e transici"n son colorea os en uno e sus esta os e o-i aci"n o en to os ellos. 6epen ien o las
caractersticas colorim*tricas el comple+o1 el tipo e ligan o >agente comple+ante? y el esta o e o-i aci"n.
&a!la 3.3. $fecto e los ligantes so!re los m2-imos e a!sorci"n asocia os con transiciones E A0K- <)0> ?%*% +,' +"2%)!e' ")$" %$,' A.0e)!, $e Q.e*M% $e+ %0?, $e .)"() 3,) e)!*%+
Cr >333? Co >333? Co >33? Bi >33? Cu >33? E E 13<4 E
IC3
<37
IH2O
5<3 53: 13(5 12<; <;(
INH/
(72 (35 ;:4 ;25 773 (57 (2: ;4; :73 714
/e)'1(
ICNC
3:4 2;( E E E
>1? en D etilen iamina, un ligante !i enta o.
c) ("sorci)n !or trans*erencia de carga Para fines analticos es el tipo m2s importante e a!sorci"n por especies inorg2nicas, e!i o a que las a!sortivi a es molares e los picos son muy gran es >k Y 14 ?. $sta es una particular caracterstica e los comple+os inorg2nicos enomina os tam!i*n, comple+os e transferencia e carga.
5
$+emplos:

Aierro 333E ion tiocianato Aierro 33 E >oELenantrolina? 3on triyo uro 33E
/.&&. 3NSTRU6ENTAC38N
Los instrumentos que mi en la a!sorci"n selectiva e la ra iaci"n en las soluciones se conocen con los nom!res e: colormetros, fot"metros y espectrofot"metros. Aoy en a es pertinente iferenciar los instrumentos segIn su sistema e etecci"n: etectores simples >convencional? o etectores multicanal >arreglo e io o?. 8lgunos e los iseOos !2sicos e los instrumentos usa os en la me ici"n e la a!sorci"n e $nerga Ma iante se ilustra en el siguiente esquema: Ligura 3.7. 6iagrama e !loques e iferentes tipos e instrumentos e me ici"n e la a!sorci"n molecular
/.&&.& B*e#e $e' *"? "() $e +,' ?*") "?%+e' ,0?,)e)!e' $e ")'!*.0e)!,' ,)#e) ",)%+e'
a) +uente de energa radiante 6e!e pro ucir un ,a# e ra iaci"n cuya potencia sea suficiente para facilitar la etecci"n y me i a1 e!e ser esta!le. $+.:

L2mpara e ,i r"geno L2mpara e euterio.
8m!as l2mparas pro ucen un espectro continuo entre 174F3<5 nm y e!en emplearse ventanas e cuar#o en los tu!os: ya que el vi rio a!sor!e fuertemente en esta regi"n el espectro electromagn*tico.
L2mpara e filamento e tungsteno
$s la fuente m2s comIn para la #ona el visi!le e infrarro+o. $sta l2mpara es Itil para la regi"n entre 324 F 2,544 nm. ") Sistema selector de la longitud de onda de tra"a,o
(i! "otmetro (colormetro!: este tipo e instrumentos utili#a filtros que permiten o!tener !an as e ra iaci"n que a!arcan un intervalo limita o e longitu es e on a >con un fot"metro no es posi!le o!tener una !an a e a!sorci"n varia!le en forma continua?.
Re2"() A <)0
3:4F(35 (:4F(;4 544F574 5:4F5;5 5;5F754 8#ul
C,+,* Q"+!*,
Per e a#uloso Per e amarillento 8naran+a o Mo+o Mo+o Pioleta
C,+,* ',+. "()

8marillo
8#ul ver oso Per e a#uloso
(ii! #spectrofotmetro$ utili#an un comple+o sistema "ptico e selecci"n e longitu e on a >sistema monocroma or?. el cual consta e varia os componentes tales como:

prisma o re+illa1 lentes1 espe+os1 ranuras e entra a y sali a.
$stos instrumentos pue en seleccionar longitu e on a en forma continua y en algunos casos con precisi"n e *cimas e nm. Por lo tanto, es posi!le o!tener en forma continua el espectro e a!sorci"n e una mol*cula. c) -eci!ientes !ara la muestra La mayor parte e las aplicaciones espectrofotom*tricas utili#a las muestras en soluci"n lqui a, por esta ra#"n se requieren recipientes para colocar la muestra >cel as?. La cel a e!e transmitir el 144T e la energa ra iante en la #ona espectral e tra!a+o.
Megi"n K.P. D Megi"n P3S D Cel as e cuar#o Cel as e vi rio 8lgIn tipo e pl2stico. >244F2,444 nm? >354F2,444 nm?
La longitu m2s comIn para el tra!a+o en las regiones KPEP3S es 1 cm >otras son: 2, 5 y 14 cm?. d) Detecci)n de la radiaci)n
6ispositivo electr"nico llama o transductor que convierten la energa ra iante en una seOal el*ctrica.
Mequisitos: p Mespon er a la $.M. en un amplio intervalo e h. p Mespuesta lineal. 6etectores e fotones: p Cel as fotovoltaicas. p Lototu!os. p Poseer eleva a sensi!ili a . p &iempo e respuesta r2pi o, etcl p &u!os fotomultiplica ores. p 6io o e silicio.
e) Procesadores de se.ales e instrumento de lectura 6ispositivo electr"nico que amplifica la seOal el*ctrica genera a en un etector. $n este senti o e-iste una amplia gama e alternativas, es e galvan"metros ,asta avan#a as computa oras. Ligura 3.<. Componentes y materiales e los instrumentos espectrosc"picos
/.&&.2 E'q.e0% 2e)e*%+ $e +,' '"'!e0%' (?!" ,' $e e'?e !*,Q,!(0e!*,'
Ligura 3.:. Sistema con arreglo e io o mono ,a#
Ligura 3.;. Sistema convencional o!le ,a#
/.&2. AN9L3S3S CUAL3TAT37O : CUANT3TAT37O

/.&2.& TS )" %' .%+"!%!"#%'
Las aplicaciones cualitativas no ofrecen una ,erramienta muy Itil, ya que con estos espectros e-iste un nImero relativamente escaso e m2-imos y mnimos. Sin em!argo el an2lisis cualitativo es una e-celente ,erramienta cuan o va prece i o e algIn m*to o e separaci"n.
/.&2.2 A)K+"'"' .%)!"!%!"#,

a) (!licaci)n:
Compuestos orgnicos$ 8l e, os y cetonas 8rom2ticos 6rogas
Pitaminas, etcl Compuestos >especies inorgnicos$ a!sor!entes? Compuestos no a!sor!entes X 6erivati#aci"n >Por e+.: formaci"n e comple+os colorea os?.
") Princi!ales caractersticas:

8lta sensi!ili a : 8!sortivi a es molares k d 14
3ntervalos e concentraci"n 14 a 14 =.
E( E7
Selectivi a : selecci"n e la longitu e on a en la que el Inico componente a!sor!ente e una muestra sea la sustancia que se etermina. Precisi"n y e-actitu : epen ien o el nivel e concentraci"n es posi!le lograr valores menores que 1T e error relativo.
/.&2./ P*, e$"0"e)!, e) e+ %)K+"'"' .%)!"!%!"#,

a) -eco!ilaci)n de antecedentes:

Meferencias !i!liogr2ficas. =*to os normali#a os.
") Pre!araci)n &/o tratamiento de la muestra:

Separaci"n el compuesto e inter*s >precipitaci"n, e-tracci"n por solvente, cromatografa, etcl?. 6erivati#aci"n si es necesaria.
c) Selecci)n de la longitud de onda de tra"a,o 01 m23.): '!tenci"n el espectro e a!sorci"n:
$n el espectro de mono %az, se va alternan o la me i a e la a!sor!ancia entre el isolvente >!lanco? y la soluci"n que contiene la muestra en la me i a que se va varian o gra ualmente la longitu e on a. $n el espectro de doble %az, la operaci"n escrita anteriormente es posi!le ,acerla autom2tica y simult2neamente.
Para ello los instrumentos isponen e sistemas con microprocesa or que permiten una f2cil y e-pe ita o!tenci"n e la informaci"n. =e iante estos instrumentos es posi!le ,acer !arri o e longitu es e on as en etermina as #onas el espectro y a iferentes veloci a es.
La e-cepci"n a esto Iltimo la proporcionan los espectrofot"metros e 8rreglo e 6io os ya que a a su configuraci"n es posi!le o!tener el espectro e a!sorci"n en un amplio rango e longitu es e on a >244F:44 nm? en fracci"n e segun os. Kna ve# esta!leci a la longitu e cali!raci"n. e h m2-. >m2-ima sensi!ili a ? se prepara la curva
/.&/. CUR7A DE CAL3BRAC38N

Set e soluciones e concentraciones crecientes el analito, en un rango tal que se cumple la Ley e 9eer. ] &o es conveniente suponer 'ue para una determinada concentracin se cumple la (ey de )eer y por ello utilizar un patrn *nico como referencia ^. Kna ve# o!teni os los istintos puntos >o niveles e cali!raci"n? se e!e eterminar la ecuaci"n e la recta me iante an2lisis e regresi"n lineal >o a+uste e la curva por mnimos cua ra os?. Los instrumentos automati#a os traen estas funciones ya incorpora as en su sistema e c2lculo, lo cual permite o!tener el resulta o final irectamente. La ecuaci"n que relaciona la a!sor!ancia con la concentraci"n m2s comIn es el tipo:
W D 8- @ 9 on e: 8 D pen iente >k? 9 D intercepto
r es un par2metro esta stico que a cuenta e la )cali a 0 e la curva e cali!raci"n y se enomina coeficiente de regresin. $n an2lisis cuantitativo se consi era !uena una curva cuan o su valor e r es mayor que 4.;;.
/.&4. OTRAS
APL3CAC3ONES
/.&4.& A)K+"'"' $e 0eM +%'

6efinimos anteriormente que en una me#cla e sustancias a!sor!entes, a una misma longitu e on a las a!sor!ancias son a itivas. Consi eran o esto, es posi!le eterminar componentes en una me#cla eterminan o las respectivas a!sor!ancias a iferentes longitu es e on a. 8s ten remos:
81 D C-k- @ Cyky a h1 82 D C-k- @ Cyky a q2
8 partir e est2n ares puros e las especies % e W se o!tienen, por separa o los respectivos valores e las a!sortivi a es molares e % e W. Luego que an como inc"gnitas las concentraciones e % e W a am!as longitu es e on a y se resuelve el sistema e ecuaciones. Ligura 3.14. $spectros e a!sorci"n me#cla componentes
/.&4.2 T"!.+% ",)e'

Las titulaciones espectrofotom*tricas son otras aplicaci"nes me iante las cuales es posi!le eterminar constantes termo in2micas tales como e formaci"n e comple+os met2licos, etcl
/.&F. B3BL3OGRA5;A
AeVlett Paciar . 1;::. &,e 6io eE8rray 8 vantage in KPEP3S Spectroscopy. Pu!lication B 12 E 55;(F:;12.
o
3nge, r.8. rr. an Crouc,, S.M. 1;::. Spectroc,emical 8nalysis. Prentice Aall 3nternational, 3nc. Sioog, 6.8. y sest, 6.=. 1;:(. Anlisis +nstrumental. 2 e ici"n. $ . 3nteramericana.
a
4. ESPECTROSCOP3A DE ABSORC3ON ATO63CA

Por: 4lago -a5milic Merck Qumica Chilena Soc. Ltda.
4.&. 3NTRODUCC38N
Los principios te"ricos e la a!sorci"n at"mica fueron esta!leci os en 1:(4 por Circ,,off y 9unsen en sus estu ios el fen"meno e autoa!sorci"n en el espectro e los metales alcalinos y alcalino t*rreos. La !ase e la espectroscopia e a!sorci"n at"mica >$88? la entreg" Circ,,off al formular su ley general: ] cual'uier materia 'ue pueda emitir luz a una cierta longitud de onda tambi,n absorber luz a esa longitud de onda ^. $l significa o pr2ctico e esto fue reci*n esarrolla o en 1;55 por el australiano sals,, aparecien o los primeros instrumentos comerciales a principios e 1;74.
4.2. 5UNDA6ENTO TE8R3CO

$l 2tomo consiste e un nIcleo y e un nImero etermina o e electrones que llenan ciertos niveles cu2nticos. La configuraci"n electr"nica m2s esta!le e un 2tomo correspon e a la e menor conteni o energ*tico conoci o como )esta o fun amental0. Si un 2tomo que se encuentra en un esta o fun amental a!sor!e una etermina a energa, *ste e-perimenta una transici"n ,acia un esta o particular e mayor energa. Como este esta o es inesta!le, el 2tomo regresa a su configuraci"n inicial, emitien o una ra iaci"n e una etermina a frecuencia. La frecuencia e la energa ra iante emiti a correspon e a la iferencia e energa entre el esta o e-cita o >$1? y el esta o fun amental >$o? como se encuentra escrito en la ecuaci"n e Planci:
, t c h
D D D D
constante e Planci frecuencia veloci a e lu# longitu e on a
SegIn la teora at"mica, el 2tomo pue e alcan#ar iferentes esta os >$ 1, $2, $3, l? y e ca a uno e ellos emitir una ra iaci"n >h 1, h2, h3, l? caracterstica, o!teni*n ose as un espectro at"mico, caracteri#a o por presentar un gran nImero e lneas iscretas. $n a!sorci"n at"mica es relevante solamente aquella longitu e on a
correspon iente a una transici"n entre el esta o fun amental e un 2tomo y el primer esta o e-cita o y se conoce como longitu e on a e resonancia. 6e la ecuaci"n e Planci, se tiene que un 2tomo po r2 a!sor!er solamente ra iaci"n e una longitu e on a >frecuencia? especfica. $n a!sorci"n at"mica interesa me ir la a!sorci"n e esta ra iaci"n e resonancia al ,acerla pasar a trav*s e una po!laci"n e 2tomos li!res en esta o fun amental. $stos a!sor!er2n parte e la ra iaci"n en forma proporcional a su concentraci"n at"mica. La relaci"n entre a!sorci"n y concentraci"n se encuentra efini a en la Ley e Lam!ertE9eer. Como la trayectoria e la ra iaci"n permanece constante y el coeficiente e a!sorci"n es caracterstico para ca a elemento, la a!sor!ancia es irectamente proporcional a la concentraci"n e las especies a!sor!entes.
4./. 3NSTRU6ENTAC38N
Los componentes !2sicos e un equipo e a!sorci"n at"mica son:
La fuente ra iante m2s comIn para las me iciones e a!sorci"n at"mica es la l2mpara e c2to o ,ueco, que consiste en un cilin ro relleno con un gas inerte entro el cual se encuentra un c2to o >construi o el metal a anali#ar? y un 2no o. 8l aplicar un cierto potencial a trav*s e los electro os esta fuente emite el espectro at"mico el metal el cual est2 construi o el c2to o. $n la $88 se utili#an atomi#a ores con y sin llama para pro ucir 2tomos li!res el metal en el ,a# e la ra iaci"n. $l atomi#a or con llama est2 compuesto e un ne!uli#a or y un quema or. La soluci"n e la muestra es converti a primero a un fino aerosol, y luego lleva a a la llama que entrega la energa suficiente para evaporar el solvente y escomponer los compuestos qumicos resultantes en 2tomos li!res en su esta o fun amental. Las me#clas e gases m2s usa os para pro ucir la llama a ecua a son: aire/propano, aire/acetileno y "-i o nitroso/acetileno. Neneralmente, la elecci"n epen er2 e la temperatura requeri a para la isociaci"n e los compuestos y e las caractersticas qumicas el elemento a eterminar. $n los atomi#a ores sin llamaEatomi#aci"n electrot*rmica con ,orno e grafito el vapor at"mico se genera en un tu!o e grafito calenta o el*ctricamente, en cuyo interior se u!ica la muestra. $stos atomi#a ores presentan iversas venta+as, como una alta eficiencia en generar vapor at"mico, permite el empleo e pequeOos volImenes e muestra y an2lisis irecto e muestras s"li as.
Los espectrofot"metros e a!sorci"n at"mica poseen generalmente monocroma ores e re con monta+e e LittroV o e C#ernyE&urner. $stos monocroma ores permiten aislar una lnea e resonancia el espectro emiti o por la l2mpara e c2to o ,ueco. Como etector, se emplea un fotomultiplica or que pro uce una corriente el*ctrica, la cual es proporcional a la intensi a e la lnea aisla a por el monocroma or. Kn amplifica or selectivo amplifica la seOal pasan o luego a un ispositivo e lectura que pue e ser un voltmetro igital o un registra or u otros.
4.4. APL3CAC3ONES
La $88 constituye una e las t*cnicas m2s emplea as para la eterminaci"n e m2s e 74 elementos, principalmente en el rango e gg/mlEng/ml en una gran varie a e muestras. $ntre algunas e sus mIltiples aplicaciones tenemos el an2lisis e: aguas, muestras geol"gicas, muestras org2nicas, metales y aleaciones, petr"leo y sus su!pro uctos1 y e amplia gama e muestras e in ustrias qumicas y farmac*uticas. La espectroscopia e a!sorci"n at"mica con llama es el m*to o m2s emplea o para la eterminaci"n e metales en una amplia varie a e matrices. Su populari a se e!e a su especifici a , sensi!ili a y facili a e operaci"n. $n este m*to o la soluci"n muestra es irectamente aspira a a una llama e flu+o laminar. La llama tiene como funci"n generar 2tomos en su esta o fun amental, e los elementos presentes en la soluci"n muestra. &emperaturas cercanas a los 1,544F3,444JC son suficientes para pro ucir la atomi#aci"n e un gran nImero e elementos, los que a!sor!er2n parte e la ra iaci"n proveniente e la fuente luminosa. 'tros sistemas ,an si o escritos con el fin e me+orar la eficiencia e la atomi#aci"n, en los cuales e eposita la muestra s"li a o como suspensi"n en un accesorio especial para intro ucirlo a la llama >navecilla e tantalio, cu!eta e 6elves?. 6es e el inicio, en 1;55, e la espectroscopia e a!sorci"n at"mica como m*to o e an2lisis, ,u!o un nuevo mpetu e esarrollar sistemas e atomi#aci"n con llama, a em2s e e-istir un inter*s continuo en conocer el mecanismo me iante el cual la soluci"n muestra es converti a a vapor at"mico en la llama. $l resulta o fue el esarrollo e un quema or con un ca!e#al e ranura, o!teni*n ose e este mo o un camino "ptico alarga o a trav*s e la llama, lo que proporciona una mayor sensi!ili a al m*to o. $stos quema ores emplean generalmente una c2mara e preme#cla o e com!usti!le/o-i ante en com!inaci"n con un sistema para aspirar la soluci"n muestra a la llama. $n la Ligura (.1. se o!servan los procesos que e-perimenta una soluci"n muestra con estos sistemas e atomi#aci"n en la llama. Ligura (.1. 6iagrama el proceso e atomi#aci"n en una llama
$l nImero e 2tomos genera os en su esta o fun amental en la etapa e atomi#aci"n eterminar2 la canti a e ra iaci"n a!sor!i a. $l quema or el preme#cla o, que consiste en la com!inaci"n e un ne!uli#a or con un quema or. $n este sistema continuo la soluci"n muestra es aspira a por arrastre con el gas com!urente a trav*s e un ne!uli#a or para generar un aerosol fino entro e una c2mara on e se me#cla con los gases com!usti!le y com!urente au-iliar. Kn eflector e flu+o, u!ica o en la c2mara e preme#cla o, permite que las gotitas m2s gran es impacten contra *l, caigan al fon o e la c2mara y se escurran por el tu!o e rena+e. $l aerosol compuesto por las gotitas m2s finas es transporta o ,acia el ca!e#al el quema or, on e ocurre la com!usti"n y la atomi#aci"n e la muestra. Kna entra a e gas o-i ante au-iliar irecta a la c2mara e preme#cla o permite que los a+ustes el flu+o el o-i ante sean efectua os por me io e la lnea au-iliar, mientras que el flu+o a trav*s el ne!uli#a or permanece constante. 6e esta forma la veloci a e aspiraci"n e la muestra es in epen iente e las con iciones e la llama. Los ne!uli#a ores pue en ser regula os para variar la veloci a e aspiraci"n e la soluci"n muestra >1F( ml/min?. $stos est2n ,ec,os e un material resistente a la corrosi"n. 6iferentes tipos e ca!e#ales son utili#a os epen ien o el tipo e llama a emplear. $stos se construyen e titanio para arle una resistencia al calor y a la corrosi"n, sien o los m2s emplea os e 14 cm e ranura simple >llama acetileno/aire?, 14 cm e ranura triple para soluciones con alto conteni o e s"li os y ca!e#al e 5 cm >llama acetileno/"-i o nitroso?.
$l tiempo necesario para la atomi#aci"n e una muestra epen er2 e la veloci a e entra a e los gases en la llama y se e-presa con altura e la llama, e mo o que la me ici"n e la a!sor!ancia se e!e reali#ar en una #ona en que la atomi#aci"n sea completa. La llama e!e ser en lo posi!le transparente, es ecir, no e!e a!sor!er parte e la ra iaci"n proveniente e la l2mpara. $n general, la llama e!e poseer una lata eficiencia en la pro ucci"n e 2tomos li!res y *sta e!e evitar que ocurran reacciones el elemento a eterminar con pro uctos e la com!usti"n e los gases emplea os o con otros componentes e la muestra. 8l respecto, la temperatura e la llama tiene un cierto gra o e importancia, sien o a veces m2s valiosas las propie a es re uctoras u o-i antes >segIn relaci"n entre gases com!usti!le/com!urente? e ella. La ra#"n "ptima com!usti!le/com!urente epen er2:

el tipo e quema or1 e los gases >com!usti!le/com!urente?1 el elemento a eterminar.
&a!la (.1. &emperatura m2-ima >JC? e istintas llamas C,0b.'!"b+e

Nas alum!ra o Propano 9utano Ai r"geno 8cetileno Cian"geno
A"*e
1,<44 1,;34 1,;44 2,144 2,344 2,344 2,<44 2,:44 2,;44 2,<:4 3,144 (,344
O-G2e),
La llama aire/acetileno es la m2s emplea a, e!i o a que ofrece para muc,os elementos un me io am!iente y temperatura suficientes para la atomi#aci"n. La llama es completamente transparente y solamente muestra autoa!sorci"n !a+o los 234 nm. La intro ucci"n e la llama "-i o nitroso/acetileno >2,;44 F 3,444JC? permite la eterminaci"n e aquellos elementos que nos e+an eterminar con llama aire/acetileno como 8l, Si, &i, etcl Como pro ucto e su !a+a veloci a e com!usti"n, esta llama energ*tica ofrece un me io am!iente qumico, t*rmico y "ptimo favora!le, pero posee os esventa+as: numerosos elementos son ioni#a os y muestran una emisi"n relativamente fuerte. La llama ,i r"geno/arg"n es utili#a a en la eterminaci"n e 8s, Se, C y Sn. Su gran venta+a es su alta transparencia en el ultravioleta i eal para la eterminaci"n e 8s y Se. Sin em!argo, se e!e contar con gran es interferencias, e!i o a la menor temperatura e llama.
$n espectroscopia e a!sorci"n at"mica la concentraci"n e un elemento en una muestra se etermina por comparaci"n e la a!sor!ancia e la soluci"n muestra con la a!sor!ancia e soluciones est2n ar e concentraci"n conoci a. Si cualquier constituyente e la muestra altera uno o m2s pasos en el proceso e formaci"n e 2tomos en su esta o fun amental en la llama, llevar2 a un error en la me ici"n e la concentraci"n. Las interferencias que se pue en pro ucir en espectroscopia e a!sorci"n at"mica se clasifican en: fsicas qumicas, e ioni#aci"n y espectrales.
4.F. 3NTERE5ERENC3AS
5;S3CAS
$ste tipo e interferencias est2 relaciona o con la efectivi a con que la soluci"n es transporta a a la llama y son causa as por iferencias en las propie a es fsicas e las soluciones: viscosi a , tensi"n superficial o presi"n e vapor. Kn e+emplo e estas interferencias se o!serva en la eterminaci"n e =g y Cu en presencia e 2ci o fosf"rico. 8 mayor concentraci"n e A 3P'( la viscosi a e la soluci"n aumenta, isminuyen o la veloci a e aspiraci"n e ella y una fracci"n menor llega a la llama, pro uci*n ose una a!sor!ancia menor e la muestra. &am!i*n la presencia e solventes org2nicos pro uce este tipo e interferencias e!i o a un aumento en la eficiencia e la ne!uli#aci"n >menor viscosi a y menor tensi"n superficial?, lo que pro uce un aumento e la a!sor!ancia. Kna forma e compensar este tipo e interferencia es preparar las soluciones est2n ar con los mismos componentes e la matri# e la soluci"n pro!lema.
4.I. 3NTER5ERENC3AS
QU;63CAS
3nterferencia qumica es cualquier alteraci"n en el nImero total e 2tomos li!res forma os por uni a e volumen e!i o a la formaci"n e compuestos qumicos termoesta!les. Las causas m2s comunes e *stas son: ". D"', "% "() ") ,0?+e!% $e +% 0,+S .+% Q,*0%$% , Q,*0% "() $e .)% '%+ $"QG "+ $e Q.)$"*. $l efecto el fosfato en la eterminaci"n e calcio es un e+emplo e este tipo e interferencia. $l calcio con el fosfato forman el fosfato e calcio, el cual se transforma en pirofosfato e calcio, que es relativamente esta!le en una llama aire/acetileno. 8s la canti a e 2tomos li!res e calcio genera os en la llama ser2 menor que la o!teni a con una soluci"n e calcio e igual concentraci"n, pero sin presencia e fosfato, provocan o una isminuci"n e la seOal. $-isten otros componentes refractarios que an tam!i*n una isminuci"n e la seOal e a!sorci"n el elemento e inter*s. &al es el caso e silicatos, aluminatos y pirosulfatos e calcio, magnesio, estroncio y !ario. "". Re% "() e'?,)!K)e% $e +,' K!,0,' +"b*e' ,) ,!*,' K!,0,' , *%$" %+e' ?*e'e)!e' e) e+ 0e$", %0b"e)!e.
$sta interferencia es causa a por la formaci"n e "-i os e ,i r"-i os u ocasionalmente car!uros o nitruros, e!i o a la reacci"n e los 2tomos li!res con los pro uctos e la com!usti"n e la llama. 8pro-ima amente unos 34 metales no se pue en eterminar con llama aire/acetileno >e+emplo: aluminio, silicio, !oro, elementos lant2ni os, etc.?. La magnitu e la interferencia va a epen er el tipo e estequiometra e la llama. Las interferencias qumicas pue en ser minimi#a as por las siguientes formas:
$mpleo e llamas con mayores temperaturas. Como e+emplo tenemos la llama acetileno/"-i o nitroso, la que es capa# e escomponer totalmente los compuestos refractarios. 8gregar a la soluci"n muestra un elemento )!uffer0, el cual forma con el elemento interferente un compuesto m2s esta!le que con el elemento a eterminar. $l e+emplo m2s conoci o es la a ici"n e lantano o estroncio en la eterminaci"n e calcio en presencia e fosfato. Preparaci"n e las soluciones est2n ar e mo o tal que su composici"n sea lo m2s seme+ante con la e la soluci"n pro!lema. $sta alternativa es ifcil e aplicar e!i o a que requiere un conocimiento completo e la muestra.
4.1. 3NTER5ERENC3A DE 3ON3TAC38N

Kn 2tomo neutro en su esta o fun amental pue e ser ioni#a o a temperaturas eleva as. $stos iones e-,i!en propie a es espectrosc"picas iferentes a un 2tomo neutro y no pue en ser etermina os por espectroscopia e a!sorci"n at"mica. 8s, el nImero total e 2tomos isponi!les para la a!sorci"n at"mica. 8s, el nImero total e 2tomos isponi!les para la a!sorci"n e la ra iaci"n por uni a e volumen isminuye, lo que pro uce una p*r i a e sensi!ili a . $sta interferencia epen e tanto e la temperatura e la llama como el potencial e ioni#aci"n el elemento en estu io. La ioni#aci"n pue e ser etecta a notan o que la curva e cali!raci"n tiene una esviaci"n positiva a concentraciones altas, a o que la fracci"n e 2tomos ioni#a os es menor a concentraciones mayores. $stas interferencias se pue en eliminar agregan o a to as las soluciones est2n ar y a la muestra un e-ceso el elemento que sea f2cilmente ioni#a!le en la llama, por e+emplo: el so io, potasio, litio o cesio, o me iante el empleo e una llama e menor temperatura.
4.4. 3NTER5ERENC3AS
ESPECTRALES
$n este tipo e interferencias, la ra iaci"n el elemento a eterminar es irectamente influencia a, e-istien o interferencias espectrales e lnea e interferencias espectrales e !an a:
L%' ")!e*Qe*e) "%' e'?e !*%+e' $e +G)e% ocurren cuan o ,ay superposici"n e os lneas at"micas o cuan o *stas no son resueltas por el monocroma or.
Kn e+emplo para el primer caso se tiene en la eterminaci"n e tra#as e #inc en una matri# e ,ierro, e!i o a que la lnea e a!sorci"n el ,ierro >213.:7 nm? se superpone a la lnea e resonancia el #inc >213.:7 nm?. $l empleo e l2mparas multielementales fa!rica as con una com!inaci"n ina ecua a e elementos pue e pro ucir interferencias el segun o tipo, si entro e la !an a espectral el monocroma or se encuentra una lnea e resonancia e otro elemento +unto a la el elemento a eterminar. $n general este tipo e interferencias no son frecuentes e!i o a la naturale#a muy especfica e la longitu e on a que se usa en espectroscopia e a!sorci"n at"mica. Si se llegan a presentar se pue en eliminar seleccionan o una segun a lnea e resonancia el elemento e inter*s >pro!a!lemente se o!tenga mayor sensi!ili a o emplean o una ranura el monocroma or m2s angosta?.
L%' ")!e*Qe*e) "%' e'?e !*%+e' $e b%)$% se pro ucen e!i o a la a!sorci"n e la ra iaci"n por mol*culas o ra icales, y por ispersi"n e la ra iaci"n por s"li os. Para am!os efectos, que en principio son istintos, se emplea el t*rmino a!sorci"n e fon o. 8qu e-iste una p*r i a e ra iaci"n no especfica que lleva a a!sor!ancias mayores que la a!sor!ancia o!teni a por el analito. La seOal est2 compuesta por la a!sorci"n el elemento a eterminar m2s la a!sorci"n no especfica.
La a!sorci"n molecular ocurre cuan o una especie molecular en el atomi#a or posee un perfil e a!sorci"n que se superpone al el elemento e inter*s. $l espectro molecular el ,i r"-i o e calcio muestra un m2-imo e a!sorci"n en la lnea e resonancia el !ario. $ste pro!lema es m2s serio en la regi"n espectral !a+o los 254 nm, on e concentraciones altas e metales alcalinos y e otras sales muestran una alta a!sorci"n molecular. La ispersi"n e la lu# ocurre cuan o partculas e s"li os causan una efle-i"n e parte e la ra iaci"n e la fuente fuera el e+e el sistema monocroma orE etector. $stos pro!lemas son relevantes con muestras contenien o altas concentraciones e elementos refractarios. Los m*to os m2s emplea os en la correcci"n e la a!sorci"n e fon o >9N? son: ". 6S!,$, $e ,**e "() $e $,b+e +G)e%.
$n este m*to o se reali#a la me ici"n e una lnea e emisi"n no a!sor!i a por el analito, cuyo valor se resta al valor e la me ici"n o!teni a a la longitu e on a e resonancia el analito. $l m*to o tiene la esventa+a que a veces no es f2cil isponer e una lnea e no resonancia cercana a la lnea e resonancia el analito.
"".
6S!,$, $e ,**e
"() ,)!").% $e Q,)$,.
La forma m2s efica# para me ir la a!sorci"n e fon o es reali#ar la me ici"n emplean o una l2mpara e euterio o e ,i r"geno que emite un espectro continuo !a+o los 324 nm. $n estos instrumentos am!as fuentes ra iantes >l2mpara e c2to o ,ueco >LCA? y e euterio >L6? son mo ula as a la misma frecuencia, pero esfasa as, recorrien o el mismo camino "ptico a trav*s e la muestra en el monocroma or para llegar al etector. $ste o!serva alterna amente en el tiempo las os fuentes ra iantes. La a!sorci"n e fon o isminuye la intensi a e am!as fuentes, mientras que la a!sorci"n proveniente e la l2mpara e c2to o ,ueco. La electr"nica el instrumento separa am!as seOales y compara la a!sorci"n e am!as fuentes entregan o una seOal corregi a con respecto a la a!sorci"n e fon o.
4.N. AN9L3S3S CUANT3TAT37O

Cuan o la a!sor!ancia e soluciones est2n ar e concentraci"n conoci a el elemento a eterminar se grafica vs. la concentraci"n, se o!tiene una curva e cali!raci"n. La curva as o!teni a es generalmente lineal a !a+as concentraciones y la concentraci"n e la muestra pue e ser etermina a por interpolaci"n e su a!sor!ancia en la curva e cali!raci"n. Para emplear este m*to o e an2lisis cuantitativo la composici"n e las soluciones est2n ar e!en ser prepara as lo m2s seme+ante posi!le a la composici"n e la soluci"nEmuestra para compensar o eliminar interferencias. $specialmente Itil resulta el empleo el m*to o e a ici"n est2n ar, el cual permite tra!a+ar en presencia e una interferencia sin eliminarla y o!tener una eterminaci"n con !uena e-actitu el elemento en la soluci"nEmuestra. 3nterferencias fsicas y algunas interferencias qumicas pue en ser compensa as emplean o este m*to o que consiste en la a ici"n e canti a es iferentes e una soluci"n est2n ar el elemento a eterminar a varias porciones iguales e la soluci"nEmuestra. 6e esta forma, la interferencia afectar2 por igual a to as las soluciones. Si e-iste interferencia, se o!servar2 que la pen iente e la a ici"n est2n ar es menor que la e la curva e cali!raci"n.
4.&P. B3BL3OGRA5;A
Sc,reni, s.N. Applied -pectroscopy. (4 >1?, %3%, 1;:7. Slavin, =. Atomic Absorption -pectroscopy. ro,n siley u Sons, BeV Wori. 1;<:. Pan Loon, r.C. Analytical Atomic Absorption -pectroscopy . 8ca emic Press, BeV Wori. 1;:4. sel#, 9. Atom.Absorptions -pe/tros/opie. Perlag C,emie, sein,e
F. PR3NC3P3OS BAS3COS DE CRO6ATOGRA53A

Por: 4lago -a5milic Merck Qumica Chilena Soc. Ltda.
F.&. 5UNDA6ENTOS
$l fun amento e la mayora e las t*cnicas cromatogr2ficas es un equili!rio e fases. $l soluto se istri!uye entre una fase m"vil y una fase estacionaria.
G%Hm D concentraci"n e soluto % en la fase m"vil1 G%Hs D concentraci"n e soluto % en la fase estacionaria.
$l coeficiente e istri!uci"n C-, para el soluto %, est2 ato por:
Si el coeficiente es in epen iente e la concentraci"n, un gr2fico e G%H m vs G%Hm es lineal y el sistema cromatogr2fico es lineal, en cam!io si vara con las concentraciones el sistema es no lineal. La lineali a es un requisito para la eficiencia y los peai o!teni os correspon en a un peai agu o e tipo Naussiano. La veloci a
tM D
e migraci"n e un soluto est2 caracteri#a a por:
PM D Lc D tvM D tv= D Pm D PvM D
tiempo e retenci"n. Correspon e al tiempo transcurri o es e que se inyecta la muestra en el sistema, ,asta la etecci"n el m2-imo el peai e eluci"n1 volumen e retenci"n. Correspon e al volumen total e eluyente que fluye por el sistema urante el tiempo e retenci"n: PM D tM. Lc veloci a e flu+o e la fase m"vil >ml/minuto? a la temperatura e la columna1 tvM D tM E t= Pm D t= Lc tiempo e retenci"n corregi o1 tiempo muerto >lo que emora en salir una especie no reteni a,t 4?1 volumen muerto o volumen intersticial e la columna1 PvM D tvM.Lc volumen e retenci"n corregi o.
$l coeficiente e istri!uci"n termo in2mico C- es una me i a el gra o e retenci"n el compuesto %. $l factor e capaci a Cv - es una me i a m2s pr2ctica que pue e ser etermina a irectamente el cromatograma. $st2 a o por:
La relaci"on entre el volumen e retenci"n y el factor e capaci a es: PM D Pm

>1 @ Cv ? -
D Pm @ PmC-
Ps D volumen e fase estacionaria. $n cromatografa e a sorci"n Ps se reempla#a por el 2rea el a sor!ente >8m?.
Meempla#an o los volImenes por los tiempos nos que a:
$l tiempo e retenci"n tam!i*n pue e ser corregi o por la temperatura y la presi"n. $sto no es necesario en cromatografa e gases es primor ial. $l volumen e retenci"n especfico PN, incorpora estas correcciones y constituye el volumen neto e eluyente a 4JC necesario para transferir la mita el soluto en un sistema normali#a o a 1 gramo e fase estacionaria y sin presi"n en la gota.
&c sm +
D D D
temperatura e la columna en gra os Celvin1 peso en gramos e fase estacionaria1 presi"n corregi a a a por:
Pi Po
D D
presi"n interna1 presi"n e-terna.
F.2. E53C3ENC3A DE LA COLU6NA

La me i a cuantitativa e la eficiencia es el nImero e platos te"ricos n, el cual en t*rminos e tiempos e retenci"n es:
s, D anc,ura el peai a la altura me ia1 o el volumen e retenci"n:
mientras que el nImero e platos te"ricos efectivos B, est2 en !ase el tiempo e retenci"n corregi o:
V D anc,ura el peai. Por otra parte, el nImero e platos efectivos B, est2 relaciona o con el nImero e platos te"ricos:
o!viamente el nImero e platos te"ricos efectivos aumenta con la longitu e la columna, por lo tanto para comparar iferentes fases estacionarias es m2s conveniente consi erar la altura el plato equivalente >A$P&? ,, o la altura el plato equivalente efectivo A, los cuales est2n efini os por:
L D altura e la columna.
F./. RESOLUC38N
Los solutos se separan en una columna cromatogr2fica cuan o sus veloci a es e migraci"n son iferentes. La eficiencia e una columna se mi e en t*rminos el nImero el platos te"ricos >n? o me+or aIn el nImero e platos te"ricos equivalentes >B?, mientras que la eficiencia el solvente se cuantifica en t*rminos e retenci"n relativa >w? os solutos 8 y 9.
tM8 tM9 txM8 txM9
D D D D
tiempo tiempo tiempo tiempo
e retenci"n no corregi e retenci"n no corregi e retenci"n corregi o e retenci"n corregi o
o e 81 o e 91 e 81 e 9.
$l efecto com!ina o e la eficiencia e la columna y el solvente se e-presa en t*rminos e la Mesoluci"n >Mm? e la columna.
Mm D 2>tM9 E tM9? s8 @ s9
s8 s9 D D anc,ura e la !ase el peai 81 anc,ura e la !ase el peai 9.
Si s8 D s9
$n general la resoluci"n es funci"n el factor e capaci a Cv - y la retenci"n relativa w y el nImero e platos te"ricos en funci"n el segun o soluto >n 9?:
o en funci"n el nImero e platos te"ricos efectivos >B 9?
factor e selectivi a factor e capaci a
D eficiencia
La resoluci"n pue e mo ificarse alteran o las propie a es termo in2micas el sistema >el cual cam!ia w y Cv? o las con iciones e la columna >veloci a e flu+o, tamaOo e partculas, etcl? para cam!iar B. $fecto e la temperatura: ecuaci"n e Panvt Aoff:
F.4. ENSANCHA63ENTO DE LAS BANDAS. CONTR3BUC3ON A LA ALTURA EQU37ALENTE DEL PLATO TE8R3CO.
Cuan o un soluto pasa a trav*s e la columna, el anc,o e !an a aumenta y el soluto se iluye en la fase m"vil. La contri!uci"n al ensanc,amiento epen er2 fun amentalmente e la ifusi"n e $ y, la ifusi"n molecular y la transferencia e masa. $n general, la contri!uci"n a la altura equivalente el planto te"rico >A? es:
Ae Asp Al Asm Amp

p
6m 6s v
f
D D D D D D D D D
Ce p > ifusi"n e $ y?1 Cm p2v/6m >transferencia e masa en la fase m"vil?1 C 6m/P > ifusi"n longitu inal?1 Csm p2v/6m >transferencia e masa es e la fase m"vil reteni a a la fase m"vil?1 Cs f2v/6s>transferencia e masa en la fase estacionaria?1 i2metro e partcula1 coeficiente e ifusi"n el soluto en la fase m"vil1 coeficiente e ifusi"n el soluto en la fase estacionaria1 veloci a lineal e la fase m"vil1 $spesor el film e fase estacionaria >principalmente para LLC, para LSC se reempla#a por D p?.
F.F. CRO6ATOGRA53A DE GASES

$n la cromatografa e gases, la fase m"vil se llama gas porta or y la fase estacionaria es un s"li o con propie a es a sor!entes como el car!"n vegetal, gel e slice y tamices moleculares en cromatografa gasEs"li o >NSC? " la fase estacionaria es un lqui o org2nico e alto punto e e!ullici"n que se a ,iere como una pelcula elga a so!re un soporte s"li o >NLC?. La cromatografa gas lqui o >NLC, reparto? es muy similar a la cromatografa lqui a e alta resoluci"n >APLC?. Las mayores iferencias se e!en a las propie a es fsicas e la fase m"vil como la viscosi a , aci e#, !asici a y compresi!ili a . La separaci"n epen e el factor e separaci"n >w? y e la altura equivalente el plato te"rico >A?. $l ensanc,amiento e las !an as epen er2 e la intro ucci"n e la muestra, e la columna y el sistema etector. $n la columna el ensanc,amiento se pro uce por: i. ii. iii. Peloci a e ifusi"n el soluto en el gas a trav*s e lo largo e la columna. $quili!rio no instant2neo el soluto con el solvente e la fase estacionaria. $mpaquetamiento y geometra e la columna.
La contri!uci"n a la altura equivalente el plato te"rico est2 escrita por la ecuaci"n e Pan 6eemter en funci"n e la veloci a el gas porta or >v?.
8
p
h 9
D ifusi"n e $ y D 2h p D i2metro e las partculas1 D factor geom*trico que in ica la uniformi a D ifusi"n longitu inal o molecular D 2y6g
e empaquetamiento e la columna1
6g y Cliq Cgas
D coeficiente e ifusi"n el soluto en el gas porta or1 D factor e correcci"n que tiene que ver con el camino el gas por los canales tortuosos1 es una funci"n el factor e capaci a , el grosor e la pelcula y e la ifusi"n el soluto en D la fase estacionaria lqui a1 est2 relaciona o con el i2metro e las partculas > p2/6g? en columnas empaqueta as y el D ra io >r2/6g? en las columnas tu!ulares a!iertas.
F.F.& E+ 2%' ?,*!%$,*

$l gas porta or e!e transportar los componentes vol2tiles e la muestra a trav*s e la columna. 6e!e ser e alta pure#a. Las impure#as, en especial o-geno y agua pue en alterar qumicamente la fase lqui a y mo ificar los tiempos e retenci"n. 6e!e ser inerte y no reaccionar con la muestra ni con la fase estacionaria. Los gases m2s utili#a os son: 8r, C'2, Ae, A2, B2, '2. Lases m"viles e !a+as veloci a es se consiguen con gases cuyos coeficientes e ifusi"n son pequeOos >8r, B 2, C'2?, inversamente, gases con coeficientes e ifusi"n gran es >A 2, Ae? se utili#an para veloci a es e flu+o altas. Su elecci"n tam!i*n est2 con iciona a al sistema etector. $l etector e con uctivi a t*rmica usa ,elio, e-cepto cuan o se va a me ir ,i r"geno o ,elio, entonces emplea arg"n o nitr"geno. $l etector e ioni#aci"n e llama usa ,elio o nitr"geno. $l nitr"geno pro ucir2 m2s platos te"ricos para una etermina a longitu e columna, pero el an2lisis ser2 muc,o m2s lento. $l ,elio pro ucir2 menos platos, pero el an2lisis ser2 m2s r2pi o y es el gas recomen a o para columnas larga. $l nitr"geno tiene casi el o!le e sensi!ili a que el ,elio. $l etector e captura e electrones usa nitr"geno muy seco con corriente continua y arg"n con 5T e metano con corriente pulsa a.
F.F.2 S"'!e0%' ?%*% ")!*,$. "* +% 0.e'!*%

La muestra ya sea s"li a >en soluci"n?, lqui a " gaseosa e!e inyectarse r2pi a y cuantitativamenteen el gas porta or. Para evitar el ensanc,amiento e las !an as e!e usarse la mnima canti a e muestra posi!le. Para la inyecci"n e muestras gaseosas se utili#an +eringas e cierre ,erm*tico para gases y v2lvulas para muestrear gases. =ientras que para la inyecci"n e lqui os se usan frecuentemente +eringas e 5, 14 y 25 gl. Los s"li os se mane+an me+or isolvi*n olos en un isolvente apropia o y utili#an o una +eringa para inyectar la soluci"n.
F.F./ H,*), ?%*% +% ,+.0)%

Para lograr el calentamiento y enfriamiento r2pi o e la columna se requiere un ,orno e !a+a inercia t*rmica. 8 em2s la temperatura e!e ser repro uci!le entro e 1JC y en to o el ,orno los gra ientes e!en ser como mnimo e 2JC. Las temperaturas utili#a as est2n en el rango e E54JC a so!re (44JC. $l lmite superior epen e e la
tolerancia a la temperatura e los materiales utili#a os. Si se utili#a material e tefl"n la temperatura no pue e ser mayor que 224F254JC. $-isten ,ornos e acero ino-i a!le con pare es elga as, tapas !ien a+usta as y ventila ores e alta veloci a . 6e!i o a la gran iversi a y forma. e columnas, los ,ornos varan enormemente en tamaOo
F.F.4 C,+.0)%'
Las columnas m2s utili#a as consisten en un tu!o con partculas e tamaOo uniforme las cuales son impregna as con el lqui o que constituye la fase estacionaria. $l soporte s"li o e!e cumplir ciertos requisitos que son:
i. ii.
Kna superficie especfica e 1 a 24 m /g. Kn i2metro e poros uniforme el or en e 14g o menos.

2
iii. iv. v.
3nactivi a . Kn mnimo e interacci"n qumica y a sortiva con la muestra. Partculas e forma regular, e tamaOo uniforme para un relleno eficiente. Mesistencia mec2nica, para que no se esmorone al manipularla.
&a!la 5.1. Soportes en C,romosor! m2s utili#a os P*,?"e$%$e'

Color &ipo 6ensi a g/cm3 $mpaqueta o 8rea >m2/g? 8rea >m2/cm3? =2-. pA fase lq. =anipulaci"n Mosa o Llu+o calcina o 4.(4 4.(: 2.< 25T <.1 9uena
G
9lanco nacara o Llu+o calcina o 4.(< 4.5: 4.5 5T :.5 9uena
P
Mosa o Calcina o 4.3: 4.(< (.4 34T 7.5 9uena 9lanco
U
Llu+o calcina o 4.1: 4.2( 1.4 15T :.5 Se tri#a
F.I. 5ASES ESTAC3ONAR3AS

La selecci"n e la fase estacionaria es muy importante. $n primer lugar e!e cumplir algunos requisitos fun amentales: i. 6e!e ser inerte qumicamente con la fase m"vil y los constituyentes e la me#cla.
ii. iii. iv.
6e!e tener esta!ili a t*rmica en un amplio rango e temperatura para la e-istencia en el esta o lqui o. 9a+a presi"n e vapor y !a+a viscosi a en el rango e temperatura esea o. Aa!ili a para unirse al soporte s"li o o superficie inerte e una columna capilar.
Se ,an confecciona o muc,as escalas en las cuales se eterminan los n ices e retenci"n e una me#cla e solutos en una columna en particular y en una columna con fases estacionarias relativas: Mo,rs,nei er utili#": !enceno, etanol, !utanona, nitrometano y piri ina como solutos en una columna con una temperatura e 144JC. La fase estacionaria fue $scualeno. La iferencia entre los n ices e retenci"n para un soluto 8 est2 a o por: j38D3!, 8 E 3a, 8
3!, 8 D es el n ice e retenci"n e un soluto 8 en una fase ! 3a, 8 D es el n ice e retenci"n e un soluto 8 en una columna e $scualeno.
Kna comparaci"n e los valores e j38 e las os fases es una in icaci"n e las polari a es relativas con respecto al soluto 8 en que el valor e j3 m2-imo es la fase estacionaria m2s polar.
&a!la 5.2. =e#cla e 14 solutos >& D 124JC? utili#a a por =cMeynol s S"0b,+, C,0?.e'!,
%. W. S. K. S. A. r. C. L. =. !enceno 1E!utanol 2Epentanona 1Enitropropano piri ina
G*.?, Q.) ",)%+

alquenos, arom2ticos alco,oles, nitrilos, 2ci os cetonas, *teres, al e,i os, *steres, ep"-i os, imetilamino eriva os. nitro y nitrilo eriva os !ases arom2ticas BEeterocclicas
2EmetilE2pentano compuestos e ca ena ramifica a, especialmente alco,oles. 1Eyo o!utano 1Eoctino 1,( io-ano cisE,i rin ano compuestos ,alogena os alquinos *teres, !ases esteroi es apolares, terpenos, estructuras naft*nicas.
F.1. CRO6ATOGRA5;A GASCS8L3DO

$n muc,os casos las columnas a sor!entes presentan mayor selectivi a que los lqui os e separaci"n. Sin em!argo, las esventa+as principales son la larga uraci"n
e los an2lisis y los peais con gran es colas que ificultan el an2lisis cuantitativo. 8m!os pro!lemas se resuelven con la programaci"n e la temperatura.
F.4. AN9L3S3S CUAL3TAT37O

$l n ice e Covats relaciona el volumen e retenci"n P M >" el tiempo e retenci"n tM? e un compuesto esconoci o con otro que contiene nE,i rocar!uros y que eluye antes y espu*s que *l. Para ca a serie e parafinas e-iste un n ice a o por:
3 D 144 n n D nImero e moles e 2tomos e car!ono e una parafina a a.
$l n ice e retenci"n e un compuesto esconoci o es calcula o e:
Pnu PnPn-@1 -@1
D D D D D
nImero volumen volumen volumen nImero
e car!onos el compuesto elui o antes que el esconoci o1 e retenci"n corregi o el esconoci o >u?1 e retenci"n corregi o el ,i rocar!uro elu o antes el esconoci o1 e retenci"n corregi o el ,i rocar!uro elu o espu*s el esconoci o1 e car!onos el compuesto elu o espu*s que el esconoci o1
I. A63NOAC3DOS ESENC3ALES V ROL : DETER63NAC3ON DE L3S3NA, 6ET3ON3NA : C3ST3NA V DETER63NAC3ON DE L3S3NA D3SPON3BLE
Por: milio Castro C. MSc. Laura (vilia M. Qum. +undaci)n Chile
I.&. 3NTRODUCC38N
Los amino2ci os son esenciales para la sntesis e protenas en mIsculos, sangre y "rganos el cuerpo. Sin amino2ci os no es posi!le la sntesis e proteinas y la vi a. $n nutrici"n acucola, se utili#an varia os ingre ientes tales como: ,arina e pesca o, tortas e leguminosas, afrec,illo e trigo, aceite e pesca o y otros para la formulaci"n e los alimentos !alancea os. $l valor nutricional e estos insumos
epen e e su composici"n en car!o,i ratos, grasas, vitaminas, minerales y e un nutriente muy importante: La protena. $s !ien conoci o, que la cali a e la protena e un alimento est2 etermina a fun amentalmente por el tipo y canti a e amino2ci os que la forman y por su igesti!ili a .
I.2. EL CONTEN3DO DE A63NO9C3DOS
EN LOS AL36ENTOS
Los ingre ientes, se iferenician unos e otros, no s"lo en el conteni o e protena !ruta, sino tam!i*n y e una forma sustancial en su composici"n e amino2ci os. Los ingre ientes e origen animal como por e+emplo la ,arina e pesca o, se caracteri#an por su e-cepcional conteni o e lisina y amino2ci os a#ufra os, mientras que los insumos e origen vegetal y muy especialmente las tortas e soya se caracteri#an por ser eficitarios en metionina y cistina. La siguiente &a!la 7.1. ilustra los conceptos antes seOala os:
&a!la 7.1. Conteni o e amino2ci os en algunas materias primas e uso acucola 6%!e*"% ?*"0%
Protena !ruta >T? Lisina >T? =etionina >T?
H%*")% ?e' %$, <IFW>

75.44 5.4< 1.;1
H%*")% ?e' %$, <X I1.FW>

7<.<( 5.5: 2.44
T,*!% ',O%
(5.;4 2.:: 4.73
Ceb%$%
11.14 4.(3 4.24
Luente: Lun aci"n C,ile, 1;;2.
$l cua ro anterior, entre otras consi eraciones, evi encia que el conteni o e protena !ruta e una materia prima influencia irectamente su aporte e amino2ci os. Sin em!argo, es e el punto e vista nutricional, co!ra mayor importancia el amino2ci o que en esa protena es el m2s limitante, ya que es el que etermina la utili#aci"n e la protena en la sntesis e la protena corporal. $l llama o )!arril e Lie!ig0es una !uena ilustraci"n e este principio.
I./. A63NO9C3DOS ESENC3ALES

Los amino2ci os esenciales e!en suministrarse necesariamente en la ieta, puesto que el organismo no pue e sinteti#arlos por si mismo. Las especies salmoni eas tienen un requerimiento e al menos 14 amino2ci os esenciales. 8 em2s, ca a especie acucola animal requiere una com!inaci"n e amino2ci os etermina a. $l requerimiento en amino2ci os no es una canti a fi+a, sino que epen e e la e a , se-o, varie a gen*tica, nivel e ren imiento, etcl
La siguiente &a!la 7.2. muestra el requerimiento e amino2ci os esenciales para salm"ni os.
&a!la 7.2. 8mino2ci os esenciales para salm"ni os >requerimiento ietario? A0"),K "$,
8rginina Aisti ina 3soleucina Leucina Lisina =etionina $1& Lenil alanina $2& &reonina &riptofano Palina
>1? Sin cisteina >2? Sin tirosina
W D"e!%
2.( 4.< 4.; 1.7 2.4 1.7 2.1 4.; 4.2 1.3 7.4 1.: 2.2 3.; 5.4 (.4 7.4 2.2 4.5 3.2
W P*,!eG)% $"%*"%
Luente: Aar y, 1;:: >comunicaci"n personal?. La siguiente &a!la 7.3. muestra el requerimiento e amino2ci os esenciales para especies istintas a los salm"ni os.
&a!la 7.3. 8mino2ci os esenciales para peces no salm"ni os >requerimiento como porcenta+e e protena ietaria? A*2")")%
C,annel catfis, &ilapia Carpa comIn (.3 (.4 (.3 s/i 2.1
H"'!"$")%
1.5 s/i
3',+e. ")%
2.7
Le. ")%
3.5 s/i 3.3
7%+")%
3.4 s/i 3.7
2.5
Luente: silson y Aalver >1;:7?
I./.& R,+ $e +,' ?*") "?%+e' %0"),K "$,' e'e) "%+e' e) ).!*" "() % .G ,+%
$l iagn"stico e eficiencias nutricionales causa as por una mal nutrici"n prot*ica o aminoac ica en especies acucolas y animales, es muy ifcil e iagnosticar como consecuencia el esta o general e alteraci"n que se evi encia en el animal. Lrente a un pro!lema nutricional e este tipo, los principales in ica ores que muestra el animal son: un eterioro en la eficiencia e conversi"n, una re ucci"n en la tasa e crecimiento y una mortali a muc,o mayor que la espera a. $s ecir, to os muy inespecficos. Sin em!argo, iversos investiga ores ,an informa o e signos, m2s
especficos que causaran en especies acucolas, eficiencias nutricionales e ciertos amino2ci os en particular. a) (rginina Las especies acucolas presentan un eleva o requerimiento nutricional e arginina, alre e or e un 7T e la protena ietaria en salm"ni os y ( a 5T en otras especies e peces. ") Lisina Cetola >1;:3?, en ensayos e alimentaci"n con alevines e truc,as arco iris, reali#a os a nivel e la!oratorio, o!serv" una alta mortali a y marca a erosi"n en la aleta cau al en los peces alimenta os con ietas eficientes en lisina. 8n erson et al. >1;;1?, por el contrario, en un ensayo estina o a eterminar el requerimiento e lisina en alevines e salm"n atl2ntico no o!servaron signos especficos e eficiencia nutricional urante los 1(4 as que ur" este ensayo con una ieta eficiente en lisina. Si los peces eficientes evi enciaron un menor apetito, un menor ingesta e alimentos y por lo tanto, un menor crecimiento. c) Metionina 6iversos estu ios ,an in ica o que la metionina es esencial para el "ptimo crecimiento e las especies acucolas y que la presencia e cistina re uce el requirimiento e metionina ietaria necesaria para un "ptimo crecimiento. $n truc,as arco iris se ,a informa o que ietas eficientes en metionina pue en causar cua ros caracteri#a os por cataratas !ilaterales. $sta situaci"n la o!serv" Porton et al. >1;<<? al alimentar truc,as cuya principal fuente e protena era un aisla o e soya. 9a+o con iciones pr2cticas ietas con un mnimo e 25T e ,arina e pesca o )especial0 para la alimentaci"n e especies acucolas son m2s que suficientes para evitar esta situaci"n. d) 6ri!to*ano Post >1;:3? ,a seOala o que ietas eficientes en triptofano son tam!i*n capaces e causar eficiencias nutricionales caracteri#a as por lor osis y escoliosis.
I.4. DETER63NAC38N DE A63NO9C3DOS TOTALES

I.4.& C,)'"$e*% ",)e' Q.)$%0e)!%+e'
La eterminaci"n analtica e amino2ci os totales presenta las siguientes caractersticas: a. $s lenta requirien o como mnimo 2 a 3 as para una completa preparaci"n e la muestra e ,i rolisis e la protena completa.
!. $s comple+a, ya que: 1. La eterminaci"n e los amino2ci os a#ufra os eman a e un pretratamiento o-i ativo con 2ci o f"rmico previo a la ,i r"lisis 2ci a. $ste pretratamiento tiene el prop"sito e convertir los amino2ci os sulfura os en eriva os aminoac icos esta!les. 2. La eterminaci"n el triptofano s"lo es posi!le a trav*s e una ,i r"lisis alcalina, ya que la ,i r"lisis 2ci a lo transforma en amonio afectan o su esta!ili a y la e-actitu e la eterminaci"n. c. $s e un alto costo ya que los tres proce imientos analticos seOala os anteriormente tienen un precio que fluctIa ente KSz254 a (44, por muestra, en la!oratorios comerciales. . Pue e presentar tremen as variaciones en los valores que se eterminen, e!i o a las iferencias meto ol"gicas que e-isten en los istintos la!oratorios. 8 mo o e e+emplo seOalaremos que algunos la!oratorios utili#an un pretratamiento !asa o en una o-i aci"n con 2ci o perf"rmico mientras que otros la!oratorios utili#an una ,i r"lisis irecta con 2ci o !a+o nitr"geno >Coon, 1;;3?. La eficiente consistencia que normalmente se o!tienen en los valores e amino2ci os en muestras iguales, anali#a as por istintos la!oratorios frena las espectativas e los nutri"logos e utili#ar esta informaci"n para optimi#ar la formulaci"n e las ietas. Bo o!stante lo anterior, significativos avances se ,an reali#a o en estos Iltimos aOos la eterminaci"n e amino2ci os en muestra !iol"gicas incrementan o su sensitivi a , resoluci"n, versatili a y confia!ili a . $stos avances ,a si o posi!les gracias la gran esarrollo tecnol"gico que ,a e-perimenta o la cromatografa e intercam!io i"nico, e gas y en lqui o e alta resoluci"n, me+oran o la presici"n y rapi e# e estas eterminaciones. Si !ien ,asta ,ace poco tiempo este an2lisis era reali#a o en forma casi e-clusiva por anali#a ores autom2ticos >autoanali#a ores? e amino2ci os con el a venimiento e la cromatografa en fase lqui a e alta resoluci"n >APLC? se ,an a o a conocer varias meto ologas iferentes, para este prop"sito. $stas consi eran erivati#aciones pre y post columnas. Los amino2ci os e!en erivati#arse e manera e po er me irlos utili#an o etectores corriente espectrofotom*tricos en la #ona KP o fluorim*tricos.
I.4.2 E!%?%'
Kn muestreo representativo y una a ecua a preparaci"n e la muestra >molien a, tami#a o, esgrasa o? son crticos ya que pue en constituir una importante fuente e error analtico. $l primer proce imiento involucra o o etapa que consi era este an2lisis correspon e a una ,i r"lisis 2ci a a que se somete una canti a e-acta e 24 mg e protena con
14 ml e ACl 7B urante 2( ,oras >Kniversity of =issouri, Colum!ia, 1;:5, Comunicaci"n personal?. Los amino2ci os li!era os con e-cepci"n e la metionina, cistina y triptofano son erivati#a os y anali#a os por APLC etect2n ose a 25( nm >silliams, 1;::?, o !ien en un anali#a or autom2tico e intercam!io i"nico >Kniversity of =issouri, Colum!ia, 1;:5, comunicaci"n personal?. $l segun o proce imiento o etapa involucra la o-i aci"n con 2ci o performico para eterminar los aminoaci os a#ufra os: cistina y metionina. Para este efecto se recomien a pesar e-actamente {14 mg e protena y agregarle 5 ml e 2ci o performico fro. Los amino2ci os a#ufra os li!era os se pue en anali#ar en el mismo anali#a or autom2tico e intercam!io i"nico seOala o anteriormente. Linalmente, la tercera etapa correspon e a la eterminaci"n el triptofano involucra una ,i r"lisis alcalina con Ba'A 7= a 114JC por 24 ,oras >silliams, 1;::?. Para ca a uno e estos proce imientos e-isten factores crticos a consi erar con el fin e lograr resulta os v2li os y consistentes.
I.4./ A)K+"'"' .%)!"!%!"#, e'?e GQ" , ?%*% +"'")%, 0e!",)")% O "'!")%

6e los istintos m*to os analticos pu!lica os para la eterminaci"n e los amino2ci os m2s limitantes >lisina, metionina, cistina? para ietas acucolas y animales, anali#aremos a mo o ilustrativo el pu!lica o recientemente por Cu!e o Lern2n e# >1;;4? en el r. 8ssoc. 'ff. 8nal. C,em. $ste m*to o, se !asa en reali#ar una erivaci"n e los amino2ci os en precolumna con ;Efluorenilmetil cloroformato >;E L=C? y su cuantificaci"n por cromatografa liqui a en fase reversa. Para este prop"sito se proce e !2sicamente e la siguiente forma: 1. Pese 25 mg e la protena cru a e la muestra pro!lema moli a finamente. 2. &ome y pese una porci"n e la muestra anterior y som*tala a o-i aci"n con 2ci o perf"rmico urante 17 ,oras previo a su ,i r"lisis con ACl 7B por 2( ,oras. 3. 6erivatice con ;EL=C una alicuota e ca a una e las soluciones anteriores. (. 8nalice por cromatografa lqui a en fase reversa una alicuota e las soluciones provenientes e las ,i r"lisis anteriores, utili#an o un etector e fluorescencia con un filtro e e-itaci"n e 25( mm y un filtro e emisi"n e 313 mm. La lisina, metionina y cistina son cuantifica as utili#an o cali!raci"n e stan ar s internos cali!ra os. La precisi"n e este m*to o ,a si o evalua o en un ,i roli#a o simple y entre iferentes ,i roli#a os e una misma muestra encontr2n ose que el coeficiente e variaci"n no fue superior a (.1 y 5.;T respectivamente.
I.4.4 De!e*0")% "() $e +"'")% $"'?,)"b+e
$sta eterminaci"n analtica e gran utili a ya que etermina el gra o e eterioro t*rmico sufri o por las protenas y por en e la isponi!ili a !iol"gica e las mismas. Presenta las siguientes caractersticas:
6S!,$,: Carpenter >1;74? evaluar la isponi!ili a e los amino2ci os a trav*s e la eterminaci"n qumica e ObDe!"#,: la lisina isponi!le. eterminaci"n e lisina reactiva por reacci"n e grupos BA2 provenientes e la lisina, P*") "?", $e+ con L6B9 >fluor initro!enceno? y posterior cuantificaci"n espectrofotom*trica previa 0S!,$,: ,i r"lisis 2ci a por formaci"n e initro fenil lisina.
E!%?%':
Preparaci"n e la muestra: molien a original. | =olien a y tami#a+e >8S&= malla }(4?. | Pesa a e precisi"n: 4.1 mg >!alan#a analtica?. | Proce imiento/reacci"n: suspensi"n en soluci"n e BaAC' 3 14v. | 8 ici"n e soluci"n e L6B9 en etanol y agitaci"n por 2 ,oras. | $vaporaci"n el etanol. | Ai r"lisis 2ci a por 17 ,oras. | Liltrar, lavar, aforar. | 6iluci"n 14 ml filtra o/54 ml con 2ci o clor, rico 1B.
&omar una alicuota e 2 ml y colocarla en 3 tu!os: $l primer tu!o correspon e al !lanco, el segun o tu!o a la muestra y el tercer tu!o sirve para sa!er la canti a e ,i r"-i o e so io necesaria a agregar para neutrali#ar la reacci"n en el !lanco >ver esquema e la p2gina siguiente?. La eterminaci"n implica que e!e reali#arse una eterminaci"n e lisina isponi!le en paralelo para una muestra stan ar . C2lculo:
Lisina isponi!le >g/144 g Protena?: 6on 8m 8s g TP e: : 8!sor!ancia neta muestra : 8!sor!ancia neta stan ar : Peso muestra, g : T Protena en muestra >C+el a,l?
: Lactor e iluci"n, incluyen o conteni o e lisina en stan ar . Lactor e correcci"n por p*r i a te"rica e 6BPELisina urante proceso e ,i r"lisis 2ci a. 1.4; : Se estima en un :T >factor no aplica!le a muestras e origen vegetal?
a) Venta,as i. Permite evaluar la isponi!ili a e los amino2ci os y consiguientemente el potencial aOo t*rmico y/o cali a e procesamiento in ustrial a que fue someti a la protena >valores ~<.(T son acepta!les en ,arinas e pesca o a ecua amente procesa as?. ii. $s e !a+o costo analtico en relaci"n a !ioensayos.
iii.
Constituye una alternativa frente a prue!as e !io isponi!ili a e amino2ci os reali#a os con !ioensayos que en general presentan una gran impresici"n, son caros y emoran un largo tiempo.
") Desventa,as i. 6urante la ,i r"lisis 2ci a algo el compuesto initrofenil lisina se estruye y es necesario aplicar un factor e correcci"n igual a 1.4; >Carpenter, 1;74?. ii. La reacci"n el L6B9 con la lisina reactiva no es especfica.
I.F. B3BL3OGRA53A
8'8C 'fficial =et,o s of 8nalysis >1;:(?. (ysine (Available! in &utritional -upplements. Automated 0et%od. p. ::2. 9arloV, S.=. et al., 1;:(. 1rocedimientos 'umicos y biolgicos para la determinacin de lisina en %arinas de pescado. 38L==. 9oletn &*cnico B 24. p.(.
o
Coon, C.B., 1;;3. Optimizing ingredient utilization t%roug% a better understanding of aminoacid bioavailability. p. 22324 in Bovus. Procee ings of t,e 1;;1 &ec,nical Symposia. Cu!e o Lern2n e#, 8., 1;;4. 5uantitative Analysis of 0et%ionine6 Cysteine and (ysine in "eeds by 7eserve p%ase (i'uid C%romatograp%y 8sing 1recolumn 9erivatitization :it% ;."luorenylmet%yl Cloroformate. r. 8ssoc. 'ff. 8nal. C,em. >Pol. <3, B 7, ;35F;3;?
o
Ne,rie, C.s. et al., 1;:5. -ample 1reparation for C%romatograp%y of Aminoacids$ Acid <ydrolisis of 1roteins. r. 8ssoc. 'ff. 8nal. C,em. 7: >5?: :11F:21. Aar y, M.s, 1;::. &utrients re'uirements of farmed salmon. Sc,ool of Lis,eries. Kniversity of sas,ington. >Comunicaci"n personal? =erci 3nforma B 27 1;;1. 9eterminacin cuantitativa de la composicin aminoacdica de protenas de %arinas de pescado. p. 2F5.
o
Kniversity of =issouri, Colum!ia, 1;:5. Aminoacid Analysis . 1rotein <ydrolisis. >Comunicaci"n personal? silson, P., 1;:7. 1rotein and Aminoacid 7e'uirements of "is%. 8nn. Mev. Butr. 1;:7. 7:225E((.

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Comenzado el: sbado, 20 de octubre de 2012, 21:07 Completado el: sbado, 20 de octubre de 2012, 22:55 Tiempo empleado: 1 hora

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d) de 'ondo redondo, raduadas

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=e ia La serie m2s e-acta es:

$st. 8 15,1275 15,12:5 15,12<5

$st. 9 15,127; 15,12<1 15,12<4

$st. C 15,12<: 15,12:1 15,12<;

$st. 6 15,1314 15,12:5 15,12;:

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Kste se ,a autentifica o como LL'M =8M3B8 N$M$B8 >Salir? 3411428

Act 9: Quiz 2 Revisin del intento 1

Beleccione una respuesta) a) 51 b) A8 c) 17 d) 34

Kste se ,a autentifica o como LL'M =8M3B8 N$M$B8 >Salir?

b8 .1,03" 9 8 .0831" 9 d8 508$&0 9 Corre to Puntos para este env:o: 1#18

d8 + Corre to Puntos para este env:o: 1#18

Puntos para este env:o: 0#18

Corre to Puntos para este env:o: 1#18

7ele ione una respuesta8 a8 381 g#l8

d8 + Corre to Puntos para este env:o: 1#18

A !"#"$%$ &, Re#"'"() $e P*e'%be*e' Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

!untuaci"n bruta: 5#A $83 %& Cali'icaci"n: de un m(imo de

2. LeS2'< 3. Le 2>S'(?3 (. LeS'(

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d) +a relaci"n con las condiciones de p7, temperatura, presi"n @ adici"n de reacti4

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a) la a'irmaci"n @ la raz"n son 4erdaderas @ la raz"n es una e(plicaci"n CEII*C a'irmaci"n)

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Kste se ,a autentifica o como LL'M =8M3B8 N$M$B8 >Salir? 3411428

A !"#"$%$ /, Re ,), "0"e)!, $e +% P*"0e*% U)"$%$ Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

Seleccione una respuesta.

b) *s el cati"n) c) 1cepta electrones) d) *s el a ente reductor)

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Seleccione una respuesta.

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Actividad 4 eccin !valuativa 1 Revisin del intento 1

b) *l costo del anlisis c) +a escala a la 2ue se 4a a realizar el anlisis)

Kste se ,a autentifica o como LL'M =8M3B8 N$M$B8 >Salir?

A !"#"$%$ 1 Re ,), "0"e)!, $e +% Se2.)$% U)"$%$ Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

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Kste se ,a autentifica o como LL'M =8M3B8 N$M$B8 >Salir?

Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

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A !"#"$%$ &, Re#"'"() $e Pe'%bee' Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

A !"#"$%$ /, Re ,), "0"e)!, $e +% P"0e% U)"$%$ Re#"'"() $e+ ")!e)!, &

b) s el cati"n) c) 1cepta electrones) d) s el a ente reductor)

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&a!la 3.2. Caracteristicas e a!sorci"n e algunos crom"foros comunes C,0(Q,,

/.&&.2 E'q.e0% 2e)e%+ $e +,' '"'!e0%' (?!" ,' $e e'?e !,Q,!(0e!*,'