Elaboracin de Diagrama Lquido-Vapor mediante coeficientes de fugacidad y actividad

utilizando la ecuacin de Wilson en un sistema binario: Acetato de Etilo-1 Propanol

Se comienza calculando los coeficientes de actividad con base en la funcin de exceso
utilizando la ecuacin de Wilson para una mezcla lquida, a partir de la siguiente expresin
para la energa libre de Gibbs molar de exceso de la mezcla:



La anterior ecuacin se utiliza para los coeficientes de actividad del lquido, mediante el
siguiente desarrollo matemtico:

x
1
=1x
2







Los parmetros de la ecuacin de Wilson son calculados con las siguientes ecuaciones o
pueden ser consultados en la literatura.


Donde:

I
i
L
=:olumcn molor Jcl lquiJo i puro

z
i
s =cncrgos Jc intcroccin cntrc los molculos cspcciicoJos cn los subinJiccs


La presin de vapor o de saturacin del lquido i se calcula mediante la Ecuacin de Antoine.



De la ecuacin para el equilibrio fsico a bajas presiones y de la ley de Dalton de las presiones
parciales se obtiene:




Los cuales para el sistema binario se convierte en:




El clculo del coeficiente de fugacidad
1
del gas i en la mezcla gaseosa, se hace de la
siguiente manera:



Zm puede calcularse para T y P dadas a partir de la ecuacin cbica de Redlich-Kwong para
la mezcla gaseosa (se selecciona la raz real de mayor valor) usando los pseudo-parmetros
de Kay:







Cdigo de Programacin:

f unct i on wwi l son( p, T, x1)
cl ose
z=1;
k=1;

p=340; %mmHg
T=55; %Temper at ur a de Ebul l i ci n del component e mas vol at i l
x1=1;

V1L=97. 8;
V2L=74. 7;

Lambda1211=2. 65; %gcal / gmol
Lambda1222=2. 55; %gcal / gmol
R=1. 9872;

%Const ant es de Ant oi ne
%Acet at o de Et i l
a1=7. 10179;
b1=1244. 951;
c1=217. 881;
Pc=38. 8;
Tc=523. 3;

%Pr opanol
a2=8. 37895;
b2=1788. 020;
c2=227. 438;
Pc=51. 75; %bar
Tc=536. 8; %K)

whi l e x1>=0
x2=1- x1;
A12=( V2L/ V1L) *( exp( ( - Lambda1211) / ( R*T) ) ) ;
A21=( V1L/ V2L) *( exp( ( - Lambda1222) / ( R*T) ) ) ;
G1=exp( - l og( x1+( A12*x2) ) +x2*( ( A12/ ( x1+( A12*x2) ) ) -
( A21/ ( ( A21*x1) +x2) ) ) ) ;
G2=exp( - l og( x2+( A21*x1) ) +x1*( ( A12/ ( x1+( A12*x2) ) ) -
( A21/ ( ( A21*x1) +x2) ) ) ) ;
p1=exp( a1- ( b1/ ( T- c1) ) ) ;
p2=exp( a2- ( b2/ ( T- c2) ) ) ;
y1=( ( x1*( p1*G1) ) / ( ( ( x1*( p1*G1) ) +( x2*( p2*G2) ) ) ) ) ;
Pest =( ( y1*p) / ( x1*G1) ) ;
z=abs( Pest - p1) ;
T=( b1/ ( a1- l og( Pest ) ) ) +c1;

i f z <=0. 1
VT( k) =T;
Vx1( k) =x1;
Vy1( k) =y1;
k=k+1;
T=T+1. 0;
x1=x1- 0. 001;
end
end

pl ot ( Vx1, VT, ' r ' , Vy1, VT, ' b' )
gr i d
t i t l e( ' CURVAS DE PUNTO DE ROCI O Y PUNTO DE BURBUJ A: SI STEMA ACETATO DE
ETI LO - PROPANOL' )
xl abel ( ' FRACCI ON MOLAR DEL COMPONENTE MAS VOLATI L' )
yl abel ( ' TEMPERATURA [ K] ' )
f i gur e
pl ot ( Vx1, Vy1, ' r ' )
t i t l e( ' cur vas de x1 vs y1' )
gr i d
hol d on
x=l i nspace( 0, 1, 100) ;
y=x;
pl ot ( x, y)
xl abel ( ' FRACCI ON MOLAR DEL COMPONENTE MAS VOLATI L EN EL LI QUI DO' )
yl abel ( ' FRACCI ON MOLAR DEL COMPONENTE MAS VOLATI L EN EL VAPOR' )

f unct i on [ T, A1, A2, Am, B1, B2, Bm, Fi 1, Fi 2, y1m, pi est 1, z, Tast ] =cal c( pi est ,
y1, p, x1, GAM1, zm, p1, p2, GAM2)
T=( b1/ ( a1- l og( Pest ) ) ) +c1;
A1=( 0. 4278/ ( Pc1*( ( T/ Tc1) ^2. 5) ) ) ^0. 5;
A2=( 0. 4278/ ( Pc2*( ( T/ Tc2) ^2. 5) ) ) ^0. 5;
Am=( y1*A1) +( 1- y1) *A2;
B1=0. 0867/ ( Pc1*( T/ Tc1) ) ;
B2=0. 0867/ ( Pc2*( T/ Tc2) ) ;
Bm=( y1*B1) +( 1- y1) *B2;
Fi 1=10^( 0. 4343*( zm- 1) *( B1/ Bm) - l og10( zm-
Bm*( p/ 760) ) *( Am^2/ Bm) *l og10( 1+( ( Bm*( p/ 760) ) / zm) ) *( 2*A1/ Am- ( B1/ Bm) ) ) ;
Fi 2=10^( 0. 4343*( zm- 1) *( B2/ Bm) - l og10( zm-
Bm*( p/ 760) ) *( Am^2/ Bm) *l og10( 1+( ( Bm*( p/ 760) ) / zm) ) *( 2*A2/ Am- ( B2/ Bm) ) ) ;
y1m=( ( x1*p1*G1) / Fi 1) / ( ( ( x1*p1*G1) / Fi 1) +( ( ( 1- x1) *p2*G2) / Fi 2) ) ;
Pest 1=( Fi 1*y1m*p) / ( x1*G1) ;
z=abs( Pest 1- Pest ) ;
Tast =( b1/ ( a1- l og( Pest 1) ) ) +c1 ;





Resultados:





0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
900
950
1000
1050
1100
1150
1200
DIAGRAMA LQUIDO-VAPOR: SISTEMA ACETATO DE ETILO - PROPANOL
FRACCION MOLAR DEL COMPONENTE MAS VOLATIL
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

[
K
]
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
CURVA DE x1 vs y1
FRACCION MOLAR DEL COMPONENTE MAS VOLATIL EN EL LIQUIDO
F
R
A
C
C
I
O
N

M
O
L
A
R

D
E
L

C
O
M
P
O
N
E
N
T
E

M
A
S

V
O
L
A
T
I
L

E
N

E
L

V
A
P
O
R