1 Grado en Biologa Qumica

Tema 1. Qumica Orgnica

Facultade de Ciencias
Universidade da Corua

Contenidos
Introduccin a la Qumica Orgnica Alcanos Alquenos y alquinos Hidrocarburos aromticos Haluros o halogenuros de alquilo Alcoholes, fenoles y teres Aldehdos y cetonas cidos carboxlicos y sus derivados Aminas y amidas Isomera

Hibridacin sp3 del tomo de carbono

El carbono posee un carcter qumico especial Carbono(Z =6)1s22s22p2
2p

Hibridacin
2s
Estado electrnico fundamental del carbono

Tetradrica

Los compuestos orgnicos

Todos los compuestos hidrocarburos orgnicos derivan de los

Los hidrocarburos estn constituidos slo por C e H Los compuestos orgnicos pueden tener adems otros elementos como O, N, S, P o halgenos, denominados heterotomos Los compuestos orgnicos se clasifican atendiendo a los grupos funcionales que contienen Un grupo funcional es un tomo o grupo de tomos que confiere propiedades fsicas y qumicas especficas al compuesto en el que est

Clasificacin de los compuestos orgnicos

Compuestos(C,H) Hidrocarburos Alcanos Alquenos Aldehdos ycetonas Alquinos Hidrocarburosaromticos cidoscarboxlicosysus derivados Aminas yamidas Halurosohalogenurosde alquilo Alcoholes,fenolesyteres Compuestos(C,H,O,N,Cl,Br)

Frmulas de los compuestos orgnicos

Cmosedibujanlasmolculasorgnicas?
Frmulaemprica C2H4O (C4H8O2)

Frmulamolecular TIPOSDE FRMULAS

C4H8O2

semidesarrollada Formulaestructural desarrollada

espacial

Frmulas de los compuestos orgnicos

Cmosedibujanlasmolculasorgnicas?

Los enlaces se representan por lneas (una lnea = dos electrones compartidos). 1. 2. 3. No se representan los tomos de carbonos ni los hidrgenos, excepto en los extremos (razones de claridad). Los hidrgenos se representan cuando es necesario especificar una estereoqumica. Se asume que los tomos de C se sitan en los vrtices de las lneas. Se asumen suficientes enlaces C H para que cada C tenga cuatro enlaces (un octeto). Se representan los heterotomos unidos (N, O, S, P, F, Cl, Br, I, etc.)

Hidrocarburos
Hidrocarburos: molculas que contienen slo carbono e hidrgeno Hidrocarburos alifticos: alcanos, alquenos, alquinos

Frmula general CnH2n+2

Hidrocarburos saturados

Lineal

Ramificado

Cicloalcano

Alcanos (CnH2n+2)
n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Nombre metano etano propano butano pentano hexano heptano octano nonano decano Frmula CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3 n 11 12 13 14 15 16 17 20 30 40 Nombre undecano dodecano tridecano tetradecano pentadecano hexadecano heptadecano eicosano triacontano tetracontano Frmula CH3(CH2)9CH3 CH3(CH2)10CH3 CH3(CH2)11CH3 CH3(CH2)12CH3 CH3(CH2)13CH3 CH3(CH2)14CH3 CH3(CH2)15CH3 CH3(CH2)18CH3 CH3(CH2)28CH3 CH3(CH2)38CH3

Alcanos (CnH2n+2)
Densidad en estado slido a 90 K (g/cm3) Propano licuado

(combustible para sopletes, fogn de camping)

Temperatura (C)

Densidad

Punto de ebullicin

C29H60 y C31H64 (recubrimiento

creo de hojas)

Punto de fusin

Alcanos entre 20 y 30 tomos

(recubrimiento creo de la cscara de manzana)

Nmero de carbonos

Alcanos (CnH2n+2)
Las propiedades fsicas vienen determinadas por las fuerzas de atraccin de London entre las molculas Los alcanos son molculas apolares Las fuerzas de London son debidas a la interaccin electrnica intermolecular Las fuerzas de London son dbiles, varan con la 6 potencia de la distancia entre molculas

Molcula ms grande = mayor rea superficial = mayor atraccin van der Waals = mayor punto de ebullicin y fusin

Alcanos (CnH2n+2)
En los alcanos ramificados la cadena ms larga es la cadena principal, a los grupos que estn unidos a la cadena principal se les denomina sustituyentes y se nombran como radicales alquilo. Son grupos que tienen un hidrgeno menos que el alcano del que provienen.
Alcano Etano

CH3CH3

Alquilo

CH3CH2

Etilo

Alcanos (CnH2n+2)
Encontrar la cadena lineal de mayor nmero de tomos de carbono y usar el nombre de esta cadena como nombre de la estructura bsica del compuesto. Cul es la cadena ms larga en este compuesto?

10 carbonos = decano

Alcanos (CnH2n+2)
En este caso, tenemos dos cadenas de 10 tomos de carbono cul debemos elegir? La cadena con mayor nmero de sustituyentes

Cmo numerar la cadena? Regla IUPAC: Numerar los carbonos de la cadena ms larga comenzando por el extremo ms prximo a un sustituyente.

Alcanos (CnH2n+2)
Cmo nombrar los sustituyentes en nuestra molcula? Los sustituyentes se ordenarn por orden alfabtico. Si hay varios sustituyentes iguales se antepone el prefijo di (2), tri (3), tetra (4), penta (5) y se escribe el nmero localizador antes de los sustituyentes.

2,5,7,8-tetrametil-4-propildecano

Cicloalcanos (CnH2n)
Frmula general: CnH2n El nombre del alcano va precedido por el prefijo ciclo-

Para nombrar los sustituyentes se siguen las mismas reglas que para los alcanos.

Isomera conformacional
Consecuencia de la geometra tetradrica del C sp3 Las conformaciones de una molcula son las diferentes dispociones relativas que adoptan sus tomos al girar un carbono respecto al otro
Rotacin libre alrededor del enlace C-C

Los confrmeros son ismeros resultado del giro de un enlace sencillo La interconversin entre confrmeros requiere poca energa, es muy rpida y resulta muy difcil separar los ismeros conformacionales

Hibridacin sp2 del tomo de carbono

Molcula de eteno (C2H4)

p
sp2

sp

sp

Trigonal plana

Alquenos (CnH2n)

1-Buteno

2-Buteno

2-Penteno

Ciclohexeno

Ismeros de doble enlace

Reglas IUPAC 1. Buscar la cadena ms larga con el grupo funcional Indicar la posicin del doble enlace (la ms baja posible) Nombrar los sustituyentes Terminacin -eno 2-Metil-3-hexeno

3-Metil-1-penteno

3-Metilciclohexeno

2.

3. 4.

Hibridacin sp del tomo de carbono

Molcula de etino (C2H2)

p sp p
C

p sp

Alquinos (CnH2n-2)

Etino (Acetileno)

2-Butino (Dimetilacetileno)

4-Bromo-2-hexino

3,3-Dimetil-1-butino

3-Hexen-1-ino

1-Penten-4-ino

5-Hexin-2-ol

Hidrocarburos aromticos
Benceno y sus formas resonantes

Es la misma que Termodinmicamente: estable Cinticamente: estable

Benceno

Hidrocarburos aromticos
Estructura del benceno C-C sencillo 1.54 C=C doble 1.34

Enlace del benceno

Hidrocarburos aromticos
Estabilidad del benceno. Energa de resonancia.

1,3,5-Ciclohexatrieno Energa de resonancia 1,3-Ciclohexadieno Benceno

Ciclohexeno

Ciclohexano

Hidrocarburos aromticos

Fluorobenceno

Nitrobenceno

(1,1-Dimetiletil)benceno

1,2-Diclorobenceno (o-Diclorobenceno)

1-Bromo-3-nitrobenceno (m-Bromonitrobenceno) 1-Etil-4-(1-metiletil)benceno (p-Etilisopropilbenceno)

Hidrocarburos aromticos

Bencenol (Fenol) (Antisptico y anestsico en nebulizadores orales)

Bencenamina (Anilina) (Industria de colorantes)

Bencenocarboxialdehdo (Benzaldehdo) (Condimento artificial)

1-Feniletanona (Acetofenona) (Frmaco hipntico)

cido bencenocarboxlico (cido benzoico) (Conservante alimentario)

Halogenuros de alquilo
Se antepone al nombre del hidrocarburo el prefijo fluoro- para el flor, cloro- para cloro, bromo- para bromo y yodo- para yodo.

Alcoholes
IUPAC: Nombre del alcano principal terminado en ol
Prioridad de grupos funcionales cidos steres aldehdos cetonas alcoholes aminas alquinos alquenos alcanos teres haluros
5 4 5 4 3 2 1 7 5 3 6 4

Nombre comn: alcohol + nombre grupo alquilo + ico

OH

OH

2-Metilpentanol OH
3 2 1 2

2-Etil-3-metilheptanol OH OH
1

Cl 2,4-Dimetilpentan-3-ol 2-Metilciclohexanol cis-3-Clorociclobutanol

Alcoholes

Los alcoholes tienen puntos de fusin y ebullicin ms elevados que los alcanos
(K) Alcanos Alcoholes

1) Polaridad del enlace 2) La formacin de enlaces de hidrgeno

Nmero de tomos de carbono

Alcoholes
La formacin de enlaces de hidrgeno comporta un aumento de los puntos de ebullicin y la solubilidad en agua. El grupo funcional OH es polar, por lo que son solubles en agua

Enlaces de hidrgeno intermoleculares

Mayor parte hidrofbica implica menor solubilidad en agua del alcohol Agua Alcohol

Metanol Disolucin acuosa de metanol

Pentanol

Alcoholes
La acidez de los alcoholes es similar a la del agua

Los alcoholes como cidos y bases (anfteros)

Alcoholes
Produccin biolgica del etanol

El 95% del etanol se metaboliza en el hgado

Produccin industrial del etanol

teres

Metoxietano (Etilmetilter)

2-Etoxi-2-metilpropano

Metoxibenceno (Fenil metil ter)

Puntos de ebullicin similares a los alcanos

Enlace de hidrgeno No hay enlace de hidrgeno

H3C O H O CH3

H3 C O H3C O CH3

CH3

CH3

No son polares, por tanto son poco solubles en agua Son poco reactivos

El grupo carbonilo (C=O)

El grupo carbonilo C=O forma parte de numerosas funciones orgnicas

Aldehdos

Cetonas

O R R
cidos carboxlicos steres Amidas

N R

Aldehdos y cetonas

Grupo aldehdo (enlazado a un hidrgeno)

Grupo cetona (enlazado a dos carbonos)

Aldehdos y cetonas
Aldehdos: Nombre del alcano principal terminado en al Cetonas: Nombre del alcano principal terminado en -ona

Propanal Metanal Etanal (Formaldehdo) (Acetaldehdo)

4-Clorobutanal

Ciclohexanocarbaldehdo 2-Pentanona

4-Hidroxi-3-metoxi4-Cloro-6-metil-3-heptanona bencenocarbaldehdo (4-Hidroxi-3-metoxibenzaldehdo)

Aldehdos y cetonas
Formas de representar los aldehdos y cetonas
Butanal:

No confundir con COH 2-Butanona:

Aldehdos y cetonas
Etanal: material de partida en la industria de plsticos, pinturas, industria del caucho, papel, etc. Tambin se usa como conservante en productos alimenticios.

H3 C

CH3
O H

H3 C O

Alcanfor

Linimentos: -antisptico -protector cutneo

Undecenal (feromona sexual de la mariposa gigante de la cera)

Reacciones de los aldehdos y cetonas

H2O H2O

Adicin de agua para formar dioles

1,1-Dioles

Adicin de alcoholes para formar hemiacetales

Aldehdo

Hemiacetal

Cetona

Hemiacetal

Aldehdos y cetonas

Glucosa: hidrato de carbono

Aldehdos y cetonas
Hidratos, hemiacetales y acetales en la naturaleza

Sacarosa

CH2OH H H OH HO H OH O H O OH H H CH2OH H O OH CH2OH

Caa de azcar

OH

cidos carboxlicos y sus derivados

O R R
cidos carboxlicos steres Amidas

N R

Nomenclatura: el nombre del alcano correspondiente terminado en -oico

O HO OH

cido 2-hidroxibenzoico (cido saliclico)

Corteza de sauce

cidos carboxlicos y sus derivados

Carcter cido y bsico de los cidos carboxlicos

Tienen propiedades cidas, pero son cidos dbiles

Formacin de sales o carboxilatos

cido 4,4-dimetilpentanoico (Ligeramente soluble en agua)

4,4-Dimetilpentanoato de sodio (Soluble en agua)

steres
El grupo hidroxilo ha sido sustituido por un grupo alcoxi

Propanoato de 2-metilpropilo (Componente del aroma de ron)

Pentanoato de 3-metilbutilo (Componente del aroma de manzana)

Reaccin de esterificacin e hidrlisis

2-Aminobenzoato de metilo (Componente del aroma de uva)

Aminas y amidas (compuestos con N)

Sustitucin de hidrgenos por grupos alquilo Amonaco a aminas combinados con cidos

Amonaco

Amina primaria

Amida primaria

Amina secundaria

Amida secundaria

Amina terciaria Amida terciaria

Aminas

Bencenamina (Anilina)

N-Metiletanamina

N,N-Dimetiletanamina

Nombre del grupo unido al tomo de nitrgeno + amina Si hay ms grupos diferentes unidos al nitrgeno, se describen sus nombres en forma alfabtica + amina

Amidas

Isomera en Qumica Orgnica

Isomera

Isomera constitucional: -de cadena -de posicin -de funcin

Estereoisomera

Geomtrica

Conformacional

ptica

Cis/Trans

Enantimeros

Diastereoismeros

Guardan relacin de imagen especular pero no son superponibles

No guardan relacin de imagen especular

Isomera en Qumica Orgnica

Constitucional de cadena

Constitucional de posicin

Constitucional de funcin

Isomera Geomtrica
Estereoismeros con distinta configuracin La interconversin es difcil porque requiere mucha energa Los ismeros geomtricos poseen al menos un enlace sin rotacin libre: alquenos

Nomenclatura E / Z
Alquenos con tres o cuatro sustituyentes distintos Para cada uno de los carbonos del doble enlace, se asigna un orden de prioridad Sustituyentes de mayor prioridad del mismo lado (Z) Sustituyentes de mayor prioridad de distinto lado (E)

Isomera ptica
Quiralidad en la naturaleza

Aquirales

Quirales
Objetos no superponibles a sus imgenes especulares
Espejo

Objetos superponibles a sus imgenes especulares

La palabra quiral proviene del griego cheir mano

Carbonos asimtricos
La simetra molecular permite distinguir estructuras quirales de aquirales
Aquiral Aquiral Aquiral Aquiral Quiral

Metano (6 planos especulares)

Clorometano (3 planos especulares)

Diclorometano (2 planos especulares)

Bromoclorometano (1 plano especular)

Bromoclorofluorometano (ningn plano especular)

Carbonos asimtricos
http://www.quimiweb.com.ar/animaciones/Isomer%EDa%20Espacial%20o%20Estereoisomer%EDa/Carbono%20sim%E9trico%20anim..gif

http://www.quimiweb.com.ar/animaciones/Isomer%EDa%20Espacial%20o%20Estereoisomer%EDa/Carbono%20asim%E9trico%20anim..gif

Carbono asimtrico C* (cuatro sustotuyentes distintos)

Molculas con un C* (molculas quirales)

Nomenclatura R y S

NA = 1 NA =53 R

NA= 6 NA = 35

I H CH2CH3 CH3

Nomenclatura R y S

Por qu este orden de prioridades?

tiene menos prioridad que

(R)-2-Yodobutano

Metilo

Etilo

Concepto de enantimeros

2-Bromobutano

Espejo

Los dos estereoismeros no son superponibles

Proyeccin de Fischer
Transformacin

Molcula en perspectiva

Proyeccin de Fischer

CH3

CH3

H CH3CH2 Br CH3 CH2CH3

Br

Br

CH2CH3

Representacin en dos dimensiones

Enantimeros de los azcares

Nomenclatura D y L en los azcares y en aminocidos

Enantimeros de los aminocidos

Un enantimero

Un enantimero (sangre y fludo muscular) Mezcla de enantimeros (leche fermentada, plantas)

cido 2-aminopropanoico (Alanina)

cido 2-hidroxipropanoico (cido lctico)

Dos enantimeros tienen propiedades fsicas y qumicas idnticas, excepto una

Espejo ()-cido 2-hidroxipropanoico [()-cido lctico] []25CD = 3.8 ()-cido 2-hidroxipropanoico [()-cido lctico] []25CD = 3.8

Importancia de los enantimeros

Frmacos quirales racmicos o enantiomricamente puros?

Espejo (S)-()-Albuterol (R)-()-Albuterol

S-()-Albuterol

R-()-Albuterol Espejo

Antagonista

Albuterol

Broncodilatador

FDA (Agencia Federal de Alimentos y Medicamentos Estadounidense)

Diastereoismeros

Ismeros pticos que no son imgenes especulares

Dos diastereoismeros tienen propiedades fsicas y qumicas diferentes