Centrale MP 2007 Epreuve de physique-chimie

Problme 1 !nalyseur de mono"yde de carbone

Partie # Emetteur in$rarou%e
A- Rgime stationnaire
1& 'n utilise la loi de d(placement de )ien *
m
+, - 2./. 0+1m
, - 2./.2347 - 517 0
2& 'n suppose ici qu6aucune chaleur n6est (chan%(e avec l6e"t(rieur 7conduction4 convection& et que le
seul mode d6(chan%e est le rayonnement+ 'n a alors 89 - :
r
; )
e
- 7-<,
3
l=d ; :#
2
&8t sur une
lon%ueur l de conducteur avec : >3l27=d
2
&+ 'n n(%li%e ici la puissance re?ue de l6e"t(rieur au vu de
la di$$(rence de temp(rature+ En r(%ime permanent4 89 - 0+
'n obtient alors
& 7 1 7 3
0 0
3 @
T T
T d
I
+

7ou
& 7 1 7 3
& 7
0 0
3
0
3 @
T T
T T d
I
+

en tenant compte de la
di$$(rence de temp(rature&+
!+A+ # - B4/B m! 7B47/m! en tant compte de la di$$(rence de temp(rature&
@&a& Ca puissance rayonn(e est (%ale D 04.:#6
2
+ Ca nouvelle intensit( est donc # divis(e par 704.&
122
pour
obtenir le mEme r(sultat en rayonnement 7mEme temp(rature&+ 'n trouve donc #6 - 5455 m! 75437
m!&+
b& Comme on l6a indiqu( plus haut4 il est possible4 au vu des di$$(rences de temp(rature que des
(chan%es thermiques 7pertes pour le $ilament chaud& aient lieu par conduction dans les mat(riau"
soutenant le $ilament et par convection autour de ce dernier+
B- Rgime transitoire
1& 9ne tranche de lon%ueur d" re?oit
h7d&d"7,7"4t&,
FaG
&dt du %aG 7par convection et rayonnement&
H7"4t&Idt H7";d"4t&Idt des parties en amont et en aval 7par conduction&
7d"2I&#
2
dt par e$$et Joule
Ke plus d9 - 7Id"&c
P
d, et donc le premier principe donne
7Id"&c
P
d, - h7d&d"7,7"4t&,
FaG
&dt ; H7"4t&Idt H7";d"4t&Idt ; 7d"2I&#
2
dt
dLoM en simpli$iant
I
#
I
"
H
& , & t 4 " 7 , 7 d h
t
,
Ic
2
FaG P

+

'r
"
,
& t 4 " 7 H

dLaprs la loi de Nourier4 dLoM lL(quation au" d(riv(es partielles
( ) ( ) [ ]
0
2
2
0
FaG P
2
2
, & t 4 " 7 , 1
I
#
, & t 4 " 7 ,
CI
h
t
,
c
"
,
+

+
2& a& En ne tenant compte que de la conduction thermique 7di$$usion thermique&4 lL(quation devient
0
t
,
c
"
,
P
2
2

dont on d(duit

P
2
d
2
2
c
C
t
,
"
,

a
C C
c
2 2
P d

- B.4/ ms+
b& En ne tenant compte que de la convection $orc(e4 lL(quation devient
( )
FaG P
, & t 4 " 7 ,
CI
h
t
,
c

dont on d(duit
h 3
d c
h
CI c
t
,
, & t 4 " 7 ,
P P
c
FaG

+
c&
c
- 043B ms OO
d
+ Ce ph(nomne de convection $orc(e est plus rapide que celui de conduction
7di$$usion&+ Ce terme dP D la di$$usion est n(%li%eable devant celui dP D la convection $orc(e4 ce qui
revient D n(%li%er la d(pendance de , avec "+ ,7"4t& ,7t& +
d& Ke ce qui pr(cde4 et en utilisant 7t&-,7t&,
FaG
4 on d(duit
( ) [ ]
0 FaG
2
2
0
P
, , & t 7 1
I
#
& t 7
CI
h
dt
d
c + +

soit
( ) [ ]
0 FaG
2
0
2
0
P
, , 1
I
C#
& t 7
I
C#
h
dt
d
CI c +

,
_

+
e& En posant
I
C#
h
CI c
2
0
P

la constante de temps du systme4 on obtient la solution
Q !e & t 7
2 t
+

oM ! et Q sont des constantes 7! d(pend des conditions initiales et Q des
paramtres du problme&+
Ii O 04 lLe"ponentielle est croissante et tend vers ; quand t tend vers ;+ Physiquement4 une
temp(rature ne peut au%menter in$iniment4 il y aura une saturation et le systme est instable+
Ii R 04 lLe"ponentielle est d(croissante et tend vers 0 quand t tend vers ;+ Cette solution est tout D
$ait acceptable physiquement et le systme est stable+
Ce systme est stable ssi R 04 soit
I
C#
h
2
0

> donc

<
0
@
0
C
hd
2 C
I h
# #
- 041@3 !+
$& #
C
- 1@3 m! RR #L - 5455 m!+
C- Raie dabsorption
1& a& Ce moment d6inertie # est la somme des masses m
i
des points constituant le solide multipli(es par le
carr( de leur distance d
i
D l6a"e

2
i i
d m #
+ #ci4
2
Q
2
!
FQ m F! m # +
+
b& Ce calcul donne # - 1B1+10
-3.
S%+m
2
+
2& a& C6(ner%ie du photon (mis hT - hc2* correspond D la di$$(rence des (ner%ies entre les deu" niveau"
h
2
273=
2
#& et donc mm 71 4 2
h
# c 3
2
10

+
b& Ce mEme calcul conduit D D une (ner%ie triple et donc une lon%ueur d6onde divis(e par trois
m /02
h @
# c 3
2
20

c& Ces deu" r(sultats pr(c(dents ne permettent pas de retrouver les 3470 1m attendus+ Ces transitions ne
conviennent pas+ #l $audrait trouver deu" valeurs de J telles que *
JJ6
- 3470 1m+ on aurait alors
2 4 11B1
h
# c .
& 1 L J 7 L J & 1 J 7 J
2

+ + + Ii l6aspect non entier du r(sultat peut Etre mis sur le compte

des arrondis de valeurs num(riques4 la %randeur du r(sultat ne convient pas on s6attend D une
absorption D partir du niveau $ondamental J6 - 0 7principalement trouv( au repos& et l6(tat J+ Ca
%randeur du r(sultat indique alors l6absence de pic sin%ulier D 3470 1m+ 'n devrait avoir une
absorption quasi continue dans cette Gone+ Ca rotation mol(culaire ne permet donc pas d6e"pliquer
cette absorption+
@& a& Ce r($(rentiel barycentrique :
b
du systme est le r($(rentiel li( au centre d6inertie F et en translation
par rapport au r($(rentiel d6(tude suppos( %alil(en+ 'n supposera la mol(cule isol(e4 ce qui rend le
r($(rentiel :
b
%alil(en aussi+ 'n utilise le principe $ondamental de la dynamique 7PNK& sur la particule
r(duite dans le r($(rentiel %alil(en+ Iur l6a"e de la mol(cule4 il donne
S" r 1
et donc
0 "
1
S
" +

avec 1 - m
!
m
Q
27m
!
;m
Q
&4 masse r(duite+ 'n obtient un oscillateur harmonique dont la pulsation U
v(ri$ie U
2
- S21+
b& 'n a alors

c 2
2
1
S
et donc
Q !
Q !
2 2
2
2 2
m m
m m c 3 1 c 3
S
+

- 1.32 A+m
-1
+
Partie ## Cuve de mesure et principe
A) Cuve de mesure
1& a& et b& document Hoint+
c& 'n compte 7 passa%es dans la cuve on d(crit donc au minimum 7 $ois la lon%ueur de la cuve4 les
rayons (tant inclin(s par rapport D l6a"e+
2& 9n aller-retour diminue la distance du point de contact du rayon sur le miroir M
1
d6un $acteur @
7rapport des distances $ocales ou des rayons d
2
2d
1
- :
1
2:
2
- 12@&+ 'n passe ainsi de @74B cm D 124B
puis 3417et en$in 14@/ cm O 24B cm qui est le rayon de l6ori$ice pratiqu( autour de I2+ 'n a donc 3
r($le"ions sur M
1
et @ sur M
2
le rayon traverse 7 $ois la cuve+
@& !prs 7 r($le"ions4 la transmission est de :
7
- 04/B/ soit une perte de 341 V+
B) Principe de la mesure
1& Ca partie opaque permet de r(%ler le G(ro W la partie remplie de C' permet dL(talonner et la partie
vide de mesurer la teneur en C' dans lLair+
2& Ce dispositi$ optique permet d6au%menter la distance parcourue dans l6air 7ce qui au%mente
l6absorption et donc la pr(cision de la mesure& en limitant l6encombrement+
@& Pour se d(barrasser de l6eau atmosph(rique4 on peut re$roidir l6air pour condenser la vapeur d6eau en
eau liquide avant passa%e dans la cuve+ 'n peut ima%iner que l6air passe dans un (chan%eur en
contact avec un $luide r($ri%(rant+
Partie ### Kispositi$ (lectronique
B- Comparateur astable
1&a& ! t-04 C
@
est d(char%( et R0 donc v
I1
- X
sat
+
En reliant v
;1
7tension de lLentr(e non inverseuse de lL!'1& D v
I1
7pont diviseur&4 on obtient
sat
2 1
1
1 I
2 1
1
1
X
: :
:
v
: :
:
v
+

+
+
M
1
M
2
d
1
d
2
:
2
22 :
1
22
Comme :
@
est parcouru par le mEme courant que C
@
et qui vaut 7de droite D %auche&
dt
dv
C
@ C
@
4 la loi
des mailles appliqu(e D la maille contenant :
@
et C
@
donne
sat 1 I @ C @ @ @ C
X v v C : v +
dont la
solution est 7%rYce D la continuit( de v
C@
et de sa valeur nulle D t-0&
( )


2 t
sat @ C
e 1 X v
+
Ca loi des mailles 7appliqu(e D la maille contenant :
1
et C
@
& donne
( )
sat
2 1
1 2 t
sat
X
: :
:
e 1 X
+
+

+
Ceci est vrai tant que reste positi$4 donc sLarrEte au temps t
1
tel que -04 cDd

,
_

+

2
2 1
1
:
: :
ln t
+
Ensuite O0 donc v
I1
- X
sat
+ CL(quation di$$(rentielle devient
sat @ C @ @ @ C
X v C : v +
dont la
solution est 7%rYce D la continuit( de v
C@
en t - t
1
&

,
_

1 e
:
: : 2
X v
2 t
2
2 1
sat @ C + 'n a maintenant
qui v(ri$ie
sat
2 1
1 2 t
2
2 1
sat
X
: :
:
1 e
:
: : 2
X
+
+

,
_

+

et donc -0 quand t - t
2
tel que
( ) ( )

,
_

+ +

2
2
2 1 2 1
2
:
: : : : 2
ln t
+ Ensuite une phase semblable D la phase 1 recommence+
v
I1
et v
C@
sont bien p(riodiques de mEme p(riode ,+
b& #l est plus simple de commencer par tracer sur un mEme %raphe v
I1
et v
C@
en $onction du temps+
2&a& 'n voit4 dLaprs le %raphe ci-dessus4 que , - 27t
2
-t
1
& -

+

,
_

1
1
ln 2
:
: : 2
ln 2
2
2 1

b& , - 53 1s et $ - 1B52B ZG+
B- Amplification et filtration
1&a& Comme v
e
- v
;2
- v
2
7tensions des entr(es de lL!'2& et L I
/ .
/
2
v
: :
:
v
+

7pont diviseur&4 on
obtient
/
/ .
e
L I
:
: :
v
v +

+
b& Cet (ta%e assure la $onction dLampli$icateur de tension non inverseur+
2&a& Ce th(orme de Millmann appliqu( au point ! 7entre :
B
et :
5
& donne

,
_

+ + + +
+
13
5 B
!
5
@
13 @
B
L I
HC
:
1
:
1
v
:
v
& HC 7 v
:
v

Xsat
-Xsat
v
I1
v
C@
t1 t2 t
Xsat
Xsat
0
-Xsat
-Xsat
v
I1
-Xsat Xsat vC@
t
et comme

+
15
5
15
! I @ @
HC
1
:
HC
1
v v v v
7pont diviseur&4
on obtient pour
L I
I
v
v
la $ormule demand(e avec
15 13 5 B
0
C C : :
1

et
13 5 B
15 5 B
C : :
C
2
: :
m
+

+
b& m - 045.3 W
0
- @10// rad2s et $
0
- 3/3/ ZG+
c& CLest un $iltre passe-bas du second ordre+
@&a&
e
L I
L I
I
dQ
v
v
lo% 20
v
v
lo% 20 F +
+
'r
L I
I
v
v
lo% 20
-20 lo%721& W

'

> >

,
_

< <

,
_

1 si lo% 20
1 si 0 1 lo% 20
mH 2 1
1
lo% 20
v
v
lo% 20
0
2
0
0
2
0 0
e
L I

'n obtient donc en dia%ramme lo%-lo% la courbe suivante
Ces valeurs num(riques indiqu(es sur les a"es sont celles Z pour lLa"e vertical et 2100 pour lLa"e
horiGontal 7cLest-D-dire se lisent sur les %raduations du papier lo%-lo%&+
b& Ce bloc $iltre les pulsations sup(rieures D
0
et ampli$ie les autres4 il convient bien+
9n harmonique est transmis si 100n O
0
donc pour n O
0
2 7100& //+
3. harmoniques sont transmis 7si le $iltre est suppos( par$ait&+
@10 132B lo%72100&
F
dQ
220
21
C- Multiplicateur de Schenle
1& a& 'n note i
1
7resp+ i
2
& le courant dans la diode K
1
7resp+ K
2
& et u
1
7resp+u
2
& la tension D ses bornes
orient(s comme sur le dessin ci-contre+
! t - 04 C
3
et C
7
(tant d(char%(s4 v
C3
et v
C7
sont nulles et on a
u
1
; u
2
- 0 et E ; u
2
- E4 dLoM u
1
- u
2
- 2E O0 K
2
bloqu(e et K
1
passante+
b& 'n peut alors d(connecter K
2
et C
7
7pas de courant
dans cette branche& et le sch(ma (quivalent est

cte # i v C
1 3 C 3

et C
3
d(char%( D t - 04 donc
3
3 C
C
#t
v
v
C3
; u
1
- 2E
3
1
C
#t
E 2 u
'r la phase 1 sLarrEte quand u
1
-0 donc pour
#
EC 2
t t
3
1

- 041. ms W on a aussi
E 2
C
#t
v
3
1
ma" 3 C

+
2& a& Comme 9
AM
- E et v
C3
- 2E on a E ; 2E ; u
1
- E u
1
- 2E O 0 K
1
bloqu(e+
! tL - 0 7nouvelle ori%ine des temps& v
C7
- 0 alors E ; u
2
- @E u
2
- 2E R 0 K
2
passante+
b& 'n peut maintenant d(connecter K
1
7pas de courant
dans cette branche& et le sch(ma (quivalent est
i
2
- # 7on prend pour # la valeur positive 1B m!&+

cte # i v C v C
2 3 C 3 7 C 7


et D tL - 04
E 2 v
3 C

et v
C7
- 04
donc
7
7 C
C
L #t
v
et
3
1
3 C
C
& L t t 7 #
v

u
2
- v
C7
; v
C3

,
_

7 3
1
2
C
L t
C
L t t
# u
'r la phase 2 sLarrEte quand u
2
-0 donc pour 1
7 3
7
2
t
C C
C
t L t
+

- 040/ ms+
@& a& E ; v
C7
- v
NM
v
NM
@E+
b& Ioit X
C
la valeur commune de la tension au" bornes des condensateurs 7orient(e comme sur la $i%ure
.&+ Comme ces tensions nL(voluent plus4 les intensit(s traversant les condensateurs sont nulles et
donc i
1
- i
2
- i
@
- i
3
- i
B
- [
Ii 9
AM
- E4 on a E ; X
C
; u
2
X
C
- E u
2
- 2E O 0 K
2
bloqu(e+
E u
1
X
C
- E u
1
- 2E X
C

C
3
v
C3
i
2
C
7
C
3
E
v
C3
-E
K
1
i
1
u
1
K
1
i
1
u
1
E
E
u
2
K
2
v
C7
Ii 9
AM
- ;E4 on a E ; X
C
; u
2
X
C
- ;E u
2
- 0 K
2
D la limite entre passante et bloqu(e+
E u
1
X
C
- ;E u
1
- X
C

'n voit que i
2
- 0 7K
2
D la limite entre passante et bloqu(e ou bloqu(e& et donc i
1
aussi et K
1
est aussi
bloqu(e ou D la limite entre passante et bloqu(e+ !insi u
1
0+
u
1
- X
C
X
C
0 et u
1
- 2E X
C
X
C
2E+
Comme v
C7
2E alors X
C
- 2E+ !lors v
PM
- E ; @X
C
- 7E+
Ca tension de sortie est 7 $ois plus %rande que celle dLentr(e4 dLoM le nom de multiplicateur+
Problme n\2 Etude de quelques propri(t(s du carbone et de ses o"ydes
Partie #X - Chimie structurale
A- !e carbone
1& a& 'n considre la r(action C
%raphite
]C
diamant
dont l6a$$init( dans les conditions normales est ! - 1
%raphite
- 1
diamant
- 1
%raphite
\ - 1
diamant
\ - -24.B SJ+mol
-1
O0 la r(action est donc totale d6un point de vue
thermodynamique dans le sens inverse+ C6est le %raphite qui est la vari(t( stable du carbone dans les
conditions normales+
b& Ces structures (tant e"trEmement di$$(rentes4 le r(arran%ement D l6(chelle atomique demande une
(ner%ie consid(rable qui n6est pas disponible D la temp(rature ambiante il y a un bloca%e de type
cin(tique+ Ce diamant peut donc Etre observ( dans les conditions normales+
2& a& 9n isotope est un repr(sentant d6un (l(ment chimique poss(dant un nombre donn( de nucl(on il
e"iste4 par e"emple deu" isotopes principau" de l6uranium 2@B 7$issile& et 2@. 7c6est leur nombre de
masse ou nombre de nucl(ons& mais tous deu" possdent le mEme nombre de protons dans leur
noyau 7n\ atomique ^ - /2&+
b& Par d($inition M7C12& - 1240000 %+mol
-1
4 et M7C1@& - 1@40000 %+mol
-1
+ Ioit " la $raction molaire de
carbone 1@+ M7C& - "+M7C1@& ;71-"&+M7C12& et donc " - 7M7C&-M7C12&&27M7C1@&-M7C12&& -
04/./+
Ce carbone naturel contient /.4/V de C
12
et 141V de C
1@
+
B- les o"#des de carbone
1& En utilisant la r%le de 0lechSovsSi4 on obtient les structures (lectroniques
1s
2
2s
2
2p
2
pour le carbone et 1s
2
2s
2
2p
3
pour l6o"y%ne+
2& 'n a donc les structures de Ce_is pour les deu" (l(ments

C
et O

+ 'n peut donc obtenir

les structures de Ce_is pour C' et C'
2
suivantes
O C
et+
O C O
@& Ces doubles liaisons se repoussant au ma"imum autour de C4 la mol(cule C'
2
est lin(aire+
3& C et ' portent des char%es $ormelles et ; 7respectivement& la mol(cule C' est donc polaris(e+ C'
2
(tant sym(trique4 elle ne peut Etre polaris(e puisque les barycentres des char%es ; et sont con$ondus+
Partie X Ce carbone et ses o"ydes
A- le diagramme d$llingham
1& C6appro"imation d6Ellin%ham consiste D n(%li%er 8
r
C
p
\ ce qui a pour cons(quence d6avoir 8
r
Z\ et
8
r
I\ constants lorsque la temp(rature (volue+ 8
r
F\ (volue alors lin(airement4 hors chan%ement d6(tat+
2& 'n d($init 8
r
F par
P 4 ,
r
F
F

,
_

ou ` est l6avancement de la r(action et F l6enthalpie libre du
systme chimique consid(r(+ 8
r
F\ est d($ini de mEme mais en prenant le systme dans l6(tat standard4
i+e+ chaque composant D la pression P\ - 1 bar 7pression standard& en tant que corps pur D la
temp(rature de r(action ,+
@& Ces trois r(actions s6(crivent & % 7 2 & % 7 2 & s 7
C' ' C +
& % 7 & % 7 2 & s 7
C' 2 ' C 2 +
& % 7 2 & % 7 2 & % 7
C' 2 ' C' 2 +
3& Ca pente des dia%rammes d6Ellin%ham est -8
r
I\+ 'n calcule donc cette quantit( pour les trois
r(actions+
1 1
& s 7
0
& % 7 2
0
& % 7 2
0 0
1 r
mol + 0 + J @ & C 7 I & ' 7 I & C' 7 I I


1 1
& s 7
0
& % 7 2
0
& % 7
0 0
2 r
mol + 0 + J . 4 17. & C 7 I 2 & ' 7 I & C' 7 I 2 I


1 1
& % 7
0
& % 7 2
0
& % 7 2
0 0
@ r
mol + 0 + J . 4 172 & C' 7 I 2 & ' 7 I & C' 7 I 2 I


'n a donc la courbe a associ(e D @ 7pente positive&4 b D 1 7pente quasi nulle& et c D 2 7pente n(%ative&+
B& Ces trois r(actions ont 8
r
F\O0+ Elles sont donc $ortement $avoris(es D ces temp(ratures 7!\R0
$avorise !R0 et donc une r(action en sens direct&+
B- $tude du diagramme
1& Ces domaines d6e"istence des espces o"yd(es sont au dessus des courbes+ 'n constate donc que pour
une temp(rature in$(rieure D celle du pont de croisement4 l6o"yde C' du couple 2 n6a pas de domaine de
pr(dominance commun avec le r(ducteur C' du couple @ C' r(a%it sur lui-mEme et se dismute en C et
C'
2
+
2& a& 'n a 8
r
F
3
\-8
r
Z
3
\-,8
r
I
3
\+
8
r
Z
3
\ - 8
$
Z\7C'
27%&
&-28
$
Z\7C'
7%&
& - -1724@ SJ+mol
-1
et 8
r
I\ - I\7C
7s&
&;I\7C'
27%&
&-2I\7C'
7%&
& -
-17B4. J+0
-1
mol
-1
+ Ca temp(rature d6inversion ,
i
v(ri$ie 8
r
Z
3
\-,
i
8
r
I
3
\-0 et donc ,
i
-
\-8
r
Z
3
\28
r
I
3
\-/.00+
b& Ca r(action 73& est obtenue par a7@&-72&b22+ 'n a donc 8
r
F
3
\-78
r
F
@
\-,8
r
F
2
\&22 - 0 au point de
concours des droites d6Ellin%ham+ #l est bien obtenu D , - /.0 0 ce qui con$irme le r(sultat
pr(c(dent+
c& 'n a la r(action & % 7 2 & s 7 & % 7
C' C C' 2 +
0\
'n e$$ectue un bilan 7i& n
0
0 0
Equilibre n
0
-2" " " soit n
%aG
- -n
0
- "
C6(quilibre est obtenu pour
. r
2
0
0
2
C'
2 C'
10 + B7 4 5 &
:,
F
e"p7
P
P
& " 2 n 7
& " n 7 "
P
P P
0

avec P - P\+
C'
C'
C
C'
2
Ca r(action est totale4 comme on l6attendait+ " est donc voisin de 1 ce qui donne
.
2
0
10 + B7 4 5
& " 2 n 7
1 c 1
0

soit n
0
-2" - 12754B7+10
.
& - 14B+10
-/
mol de C' restant pour 1 mol de
carbone et une mol de C'
2
+
@& 'n obtient l6allure suivante pour le dia%ramme d6Ellin%ham
C- $limination du mono"#de de carbone des effluents ga%eu"&
1& a& 'n utilise &
:,
F
e"p7 0
r

0
d0
d,
:,
Z
&
:,
F
7 d & 0 7ln d
2
r r
en passant au"
variation 7elles sont $aibles ce qui permet de lin(ariser& ,
:,
Z
0
0
2
r

et donc
1
2
r
mol + SJ 2 4 @5
,
:,
0
0
Z





b& En utilisant les enthalpies standard de $ormation 7loi de Zess&4 on trouve 8
r
Z\ - -304/ SJ+mol
-1
D
2/. 0+ Ces deu" r(sultats sont donc compatibles 7ordres de %randeur identiques& bien que
di$$(rents+ Ca di$$(rence de temp(rature 78
r
C
P
\ non nul& peut e"pliquer la di$$(rence+
2& a& 'n a les deu" r(actions & % 7 2 & % 7 2 & % 7 2
Z 2 ' ' Z 2 +
75&
& % 7 2 & % 7 & % 7 2
' C' 2 C' 2 +
77&
'n $ait un bilan pour la premire r(action en introduisant d4 le tau" de dissociation
& % 7 2 & % 7 2 & % 7 2
Z 2 ' ' Z 2 +
75&
7i& n 0 0
7(quilibre& n71-d& nd22 nd avec n
%aG
- n71;d22&
0
5
\ - d
@
2a271-d&
2
71;d22&b P2P\ - 7425+10
-10
'n procde de mEme pour la r(action 77& et on aboutit D la mEme e"pression qui donne
0
7
\ - B40B+10
-/
b& Ca r(action 7B& (tant obtenue par a75&-77&b224 on a 0
B
\ - 70
5
\20
7
\&
122
- 04@7/+
@& a&
2
2
0
B
& C' 7 r"
&& r 1 &7 C' 7 " 1 7
3
1
0
+

+
b& 'n doit introduire les r(acti$s en proportions stoechiom(triques pour que la $raction molaire de C'
2
obtenue D l6(quilibre soit ma"imale+
3& a& 'n e$$ectue un bilan et on r(pond par lD en partie D la question suivante+ C6avancement (tant de /4/
mol et la quantit( de Z
2
'

initiale (tant n4 on aboutit D 041 mol de C'
@/4/ mol de C'
2
30 mol de A
2
C'
C
C'
2
/4/ mol de Z
2
n-/4/ mol de Z
2
'
'n utilise alors la constante d6(quilibre de la r(action
& / 4 / n 7 c 1 4 0
/ 4 / c / 4 @/
& ' Z 7 n & C' 7 n
& Z 77 n & C' 7 n
0
2
2 2 0
B

ce
qui permet d6obtenir
mol 2 4 103B7 / 4 /
0 c 1 4 0
/ 4 / c / 4 @/
n
B
0
+
e C6est une (norme quantit( d6eau par
rapport au" quantit(s de C' trait(es ce proc(d( est donc peu rentable+
b& 'n reprend ce qui pr(cde avec la valeur de n trouv(e 041 mol de C'
@/4/ mol de C'
2
30 mol de A
2
/4/ mol de Z
2
10 317 mol de Z
2
'
'n utilise ensuite p7a& - "7a& P - n7a&27n;.0& P pour obtenir les pressions partielles de chaque
constituant D l6(quilibre+ 'n obtient 04/B Pa pour C'
@.0 Pa pour C'
2
@.1 Pa pour A
2
/3 Pa pour Z
2
04// bar pour Z
2
'
Partie X# Propri(t(s du C'
2
en solution aqueuse+
A- Solubilit de C'
(
dans leau pure
1& Ce te"te donne & aqueu" 7 2 & % 7 2
C' C'
S
C'2
-@4@@+10
-2
-aC'
27aq&
bP\27C\P
C'2
&+
Qilan 7i& n
0
0
7(quilibre& n
0
-n n avec aC'
27aq&
b-n2X
e
oM X
e
est le volume d6eau d6un litre et P
C'2
-
7n
0
-n&:, 2X
%
oM X
%
est le volume du %aG (%al D n
0
:,2P
C'2i
+ Ninalement S
C'2
- nn
0
P\27n
0
-n&XeC\P
C'2i
ce
qui conduit D n - n
0
71;n
0
P\27C\0
C'2
X
e
P
C'2i
&& - /40.+10
-@
mol +
2& 'n (tudie l6(quilibre
+
+ + ' Z ZC' ' Z 2 C'
@
@
2 2
0
a1
- 10
-54@
+
Qilan 7i& n e"cs 0 0
7(quilibre& n-" e"cs " " avec 0
a1
- "
2
27n-"&C\X
e

!u re%ard de la constante4 la r(action est peu avanc(e n-" est proche de n et donc
"-70
a1
nX
e
&
122
- 547+10
-B
mol+
'n a donc pZ - 342 W h - aZC'
@
-
b - 547+10
-B
mol+C
-1
et aC'
27aq&
b - /40+10
-@
mol+C
-1
ce qui Husti$ie
l6appro"imation $aite puisque l6(quilibre est D peine d(plac(+
@& 'n a donc (limin( /41+10
-@
2041 - /41+10
-2
soit /41V du C'
2
ce qui est $aible+
B- Solubilit en milieu acide
1& Ca conservation du carbone donne n
0
- n
C'2%aG
; n
C'2
; n
ZC'@
; n
C'@
+
2& Ca loi des %aG par$aits donne P
C'2
- n
C'2%aG
:,2X
%
et initialement4 on a P
1
- n
0
:,2X
%+

'n a donc P
C'2
- P
1
n
C'2%aG
2n
0+
@& a& 'n utilise la constante de la r(action du !&1& S
C'2
-aC'
27aq&
bP\2C\P
C'2
+
'n utilise la relation pr(c(dente et -aC'
27aq&
b - n
C'2
2X
0
+ 'n obtient
1 %aG C'
0
0
C'
C'
P n
n
C
P
X
n
S
2
2
2

soit
0
0
1 %aG C'
C' C'
X
n
P n
P
C
S n
2
2 2

+ 'n identi$ie alors d D 0

0
1
C'
X
n
P
P
C
S
2

+
b& 'n utilise la constante de premire acidit(

C b C' a
h b ZC' a
S
2
@
1 a
qui permet d6obtenir
%aG C' 0 1 a 0 2 1 a 0 @ ZC'
2 @
n X
h
C
S X b C' a
h
C
S X b ZC' a n

+ 'n identi$ie alors

0 1 a
X
h
C
S
+
c& 'n utilise la constante de deu"ime acidit(

C b ZC' a
h b C' a
S
@
2
@
2 a
qui permet d6obtenir
%aG C' 2 a 0 @ 2 a 0
2
@ C'
2 @
n
h
C
S X b ZC' a
h
C
S X b C' a n

+
'n identi$ie alors

0
2
2
0
2 a 1 a 2 a
X
h
C
S S
h
C
S +
3& a& En utilisant la conservation de la matire et les e"pressions pr(c(dentes4 on obtient
& 1 7 n n
%aG C' 0
2
+ + +
+
b&'n trouve par application num(rique d - 040/// W f - B0 100 W g - 2 B00 000+ 'n remarque que
dOOfOOg ce qui est normal puisqu6en milieu trs basique c6est l6espce C'
@
2-
puis ZC'
@
-
qui
dominent ces espces repr(sentent l6essentiel du carbone dissout 7c6est ce qui $ait l6e$$icacit( de la
m(thode&+
c& En utilisant la relation du a&4 on trouve n
C'2%aG
- @4/1+10
-.
mol+
d& En comparant au" 041 mol de d(part4 on observe un tau" d6(limination du C'
2
de 1 -@4/+10
-7
c6est-D-
dire de quasiment 100V on voit l6e$$icacit( de la m(thode propos(e+