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Camadas Atmosfricas e suas propriedades. Atmosfera urbana - poluio
primria e poluio secundria. Efeitos causados pela contaminao atmosfrica
na qualidade de vida. Qualidade qumica do ar. Processo de remoo de
poluentes. Disperso stmosfrica de poluentes. Fontes de contaminao.
Camadas atmosfricas e suas propriedades
A atmosfera a camada que protege a Terra do ambiente hostil externo.
Essa camada absorve a maioria dos raios csmicos, protegendo os organismos
da Terra de seus efeitos. Absorve parte da radiao solar, transmitindo apenas
na regio de 300 a 2500 nm (UV prximo - visvel e R prximo) e 0,01 a 40 m
(ondas de rdio). Devido reabsoro de parte da radiao na regio do
infravermelho, pela qual a energia solar reemitida ao espao, a atmosfera
estabiliza a temperatura da Terra.
A atmosfera a fonte de CO2 para a fotossntese e de O2 para a
respirao; provm N2, usado pelas bactrias fixadoras de N para produzir
molculas complexas, parte do ciclo hidrolgico, e tambm, depsito de
vrios poluentes que chegam a alterar suas caractersticas e a afetar de maneira
muito danosa a qualidade de vida.
Para entender a qumica atmosfrica e a poluio do ar necessrio
conhecer-se a composio da atmosfera e suas caractersticas fsicas.
O ar seco constitudo principalmente de dois grandes componentes: N2
(78,08 % v/v) e O2 (20,95%) e de componentes menores: Ar (0,934%) e CO2
(0,035%) e de gases nobres: Ne, Kr, He e Xe (todos < 0,001%). H ainda vrios
gases na concentrao de traos. O ar atmosfrico pode conter de 0,1 a 5% de
gua (v/v), com uma concentrao tpica entre 1 e 3%.
A densidade atmosfrica decresce com o aumento da altitude. 99% da
massa da atmosfera concentra-se nos aproximadamente 30 km prximos
superfcie.
As caractersticas da atmosfera variam com a altitude, estao do ano,
latitude e atividade solar. Vrias espcies reativas persistem em altas altitudes.
Uma determinada espcie percorre 1 x 10-6 cm ao nvel do mar e 1 x 106 cm a
500 km de altitude, antes de colidir. A atmosfera estratificada devido s
relaes temperatura/densidade resultantes de interaes entre processos
fsicos e fotoqumicos.
A troposfera, camada que vai do nvel do mar at cerca de 10-16 km de
altitude, tem composio geralmente homognea, graas s constantes misturas
pela circulao de massas de ar. No entanto, o contedo de vapor d'gua varia
de acordo com a formao de nuvens, precipitao e evaporao. No limite
superior, a temperatura alcana -56C, devido distncia da superfcie terrestre.
Na estratosfera, a temperatura sobe para -2C, devido presena de O3
que absorve na regio do UV.
A ausncia de espcies absorvedoras de radiao faz com que a
temperatura diminua para -92C, a 85km de altitude. Acima, na termosfera,
atmosfera muito rarefeita, a temperatura alcana 1200C graas absoro de
radiao muito energtica, abaixo de 200 nm.
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EFETOS CAUSADOS PELA POLUO ATMOSFRCA NA QUALDADE DE
VDA
A presena ou lanamento na atmosfera de substncias em
concentraes suficientes para interferir direta ou indiretamente na sade,
segurana e bem-estar do homem definida como poluio do ar.
Os efeitos da poluio na qualidade de vida podem ser considerados na
sade, nos materiais, nas propriedades da atmosfera, na vegetao e na
economia.
Na sade
Um adulto requer diariamente 2L de gua, 1,5kg de alimento slido e
15kg de ar. Uma pessoa pode viver at 5 semanas sem alimento, 5 dias sem
gua, mas menos de 5 minutos sem ar. A poluio pode provocar doena aguda
ou morte; doena crnica; diminuio do tempo de vida; dano ao crescimento;
alterao de funes fisiolgicas; irritao sensorial, etc.
Nos materiais
A poluio do ar pode provocar abraso, deposio, remoo e corroso
eletroqumica, esta ltima sempre associada umidade.
Nas propriedades da atmosera
A primeira propriedade a ser alterada a visibilidade, que reduzida pela
presena de partculas slidas e lquidas suspensas, que absorvem e dispersam
a luz. A quantidade de radiao recebida por uma cidade com ar poludo
menor do que aquela recebida por uma cidade sem poluio. A primeira perde,
pelo menos, cerca de 2 vezes sua iluminao devido perda de luz solar.
Na vegetao
As plantas so afetadas devido reduo da penetrao de luz, por
sedimentao de partculas nas folhas ou por interferncia de partculas em
suspenso na atmosfera. H, ainda, a deposio de poluentes no solo que
podem ser absorvidos pelas razes das plantas e a penetrao dos poluentes
nos estmatos (poros, geralmente nas folhas). As plantas so afetadas por SO2,
F-, smog, Cl2, H2S, HCl, H2SO4 e NH3, entre muitos outros.
Na economia
Os efeitos adversos provocados pela poluio so difceis de se
determinar. H gastos com sade e com preveno e controle.
AT!"S#$%A U%&ANA ' (")U*+," (%*!-%*A $ S$.UN/-%*A
Reaes qumicas e fotoqumicas na atmosfera
Acima de 50 km de altitude, devido predominncia de ons, a regio
chamada de ionosfera. Radiao UV a principal responsvel pela ionizao.
No escuro, os ons positivos lentamente se recombinam com os eltrons livres.
O processo mais rpido nas regies mais baixas da ionosfera, devido maior
concentrao de ons. Assim, o limite inferior da ionosfera sobe noite, tornando
possvel a transmisso de ondas de rdio. (a transmisso de ondas de rdio no
possvel em altitudes menores devido curvatura da Terra).
Em adio formao de ons, a radiao eletromagntica pode formar
radicais livres. Os radicais so espcies reativas e estveis, podendo ter tempo
de meia vida de vrios minutos, ou mais, em atmosfera rarefeita.
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O radical hidroxila, HO, a espcie intermediria mais reativa dos
processos envolvidos na qumica atmosfrica. formado por vrios
mecanismos. A altas altitudes produzido pela fotlise da gua:
H2O + h HO + H
Em menor extenso, pode ser produzido pela fotlise de HNO2 (v):
HONO + h HO + NO
Na toposfera pouco poluda produzido pela fotlise de O3:
O3 + h ( < 315nm ) O + O2 e
O + H2O 2HO
HO so removidos da troposfera pela reao com CO2 (H, ainda, em menor
extenso a remoo com SO2, H2S, CH4 e NO2):
CO + HO CO2 + H
ou com CH4 :
CH4 + HO H3C + H2O e
muito reativo
H3C + O2 H3COO
radical metilperoxila
Os tomos de H reagem com O2:
H + O2 HOO
radical hidroxiperoxila
que prosseguem destruindo o HO:
HOO + HO H 2O + O2
HOO + HOO H 2O2 + O2
ou regenerando-o:
HOO + NO NO 2 + HO
HOO + O3 2O2 + HO
Devido alta umidade e alta incidncia de luz, que produz O, a
concentrao HO maior nas regies tropicais.
Processos qumicos e bioqumicos em evoluo na atmosfera
H 3,5 bilhes de anos, a atmosfera era formada por metano, amnia,
gua e hidrognio. O bombardeio intenso de radiao UV quebrou as
molculas e levou formao de outras, incluindo molculas complexas de
aminocidos e acares. A partir da gua do mar, surgiu a vida. As primitivas
formas de vida obtiveram energia a partir da fermentao da matria orgnica e
da capacidade fotossinttica para produzir mais matria orgnica:
CO2 + H2O + h {CH2 O} + O2
O O2, provavelmente muito txico, foi capturado por Fe2+ solvel,
formando imensos depsitos de xido de ferro, liberados paulatinamente:
4Fe2+ + O2 + 4 H2O 2 Fe2O3 + 8H+
O2 atmosfrico acumulado levou formao de O3, protegendo a Terra
da radiao UV. A Terra passou a oferecer um ambiente mais hospitaleiro e a
vida passou do mar para a terra.
Na atmosfera, o O2 participa de reaes para produo de energia como
queima de combustveis:
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CH4 (gs natural) + 2O2 CO2 + 2 H2O e degradao da matria orgnica.
Participa, ainda, de processos de intemperismo:
4FeO + O2 2 Fe2O3
O2 retorna atmosfera atravs da fotossntese: CO2 + H2O + h
{CH2 O} + O2
Acredita-se hoje que todo O2 molecular originou-se de organismos
fotossintticos. O C fixado por esses organsmos est nas substncias hmicas
e uma pequena frao depositado como combustveis fsseis.
Acima da troposfera, devido baixa densidade de gases e radiao
ionizante, O2 existe na forma atmica, O2
e O3.
A gua atmosfrica
A gua absorve radiao na regio do V, mais intensamente que o CO2,
influenciando o balano de calor da Terra. As nuvens refletem a luz solar,
diminuindo a tempeatura. Por outro lado, o vapor dgua da troposfera funciona
como um "cobertor" noite, retendo o calor da superfcie da Terra por absoro
no V. Quando partculas de gelo na atmosfera mudam para gotculas ou quando
essas gotculas evaporam, retirado calor do ar ao redor. No processo inverso,
calor liberado (como calor latente). sto pode acontecer grande distncia do
local onde o calor trocado e constitui um dos modos de transporte de energia
na atmosfera. Este o tipo predominante de energia de transio envolvida em
tempestades, furaces e tornados.
Cerca de 1/3 da gua que cai sob a forma de chuva vem da evaporao
dos rios; os outros 2/3 so provenientes da transpirao. Da a necessidade de
se manter a vegetao, se no fossem por outros fatores.
A baixa temperatura da tropopausa uma barreira ao movimento da gua
para a estratosfera.
A principal fonte de gua da estratosfera a foto-oxidao do metano:
CH4 + 2O2 + h CO2 + 2 H2O
vrias etapas
A gua assim produzida fonte de radicais hidroxila na atmosfera:
H2O + h HO + H
Qumica atmosfrica de alguns poluentes principais, material particulado,
NO, !O, "O, "O#, $" e O%
(1os = CO, NO, SO2, partculados e HC)
(2os = O3, SO3)
Primrios: so compostos qumicos nocivos que entram na atmosfera
diretamente das fontes de emisso.
Secundrios: so compostos qumicos nocivos que se formam a partir de outras
substncias que foram liberadas na atmosfera.
&' Partculas atmosfricas
Partculas atmosfricas (principalmente na troposfera) de tamanho
coloidal so chamadas aerossis. As partcculas esto envolvidas em vrias
reaes qumicas. Neutralizao pode ocorrer em partculas de gua. Oxidao
pode ocorrer quando h partculas de xidos metlicos e carbono; pode ocorrer,
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tambm, quando induzida por luz em partculas etc.
Algumas partculas tm origem biolgica como vrus, bactrias e fungos e
plen.
xidos metlicos so formados quando da queima de combustveis
fsseis que tm tais metais. Por exemplo:
xido de ferro carvo contendo pirita
3FeS2 + 8O2 2 Fe3O4 + 6SO2
carbonato de clcio frao de carvo
CaCO3 + calor CaO + CO2
O2 atmosfrico acumulado levou formao de O3, protegendo a Terra
da radiao UV. A Terra passou a oferecer um ambiente mais hospitaleiro e a
vida passou do mar para a terra.
Na atmosfera, o O2 participa de reaes para produo de energia como
queima de combustveis:
CH4 (gs natural) + 2O2 CO2 + 2 H2O e degradao da matria orgnica.
Participa, ainda, de processos de intemperismo:
4FeO + O2 2 Fe2O3
O2 retorna atmosfera atravs da fotossntese: CO2 + H2O + h
{CH2 O} + O2
Acredita-se hoje que todo O2 molecular originou-se de organismos
fotossintticos. O C fixado por esses organsmos est nas substncias hmicas
e uma pequena frao depositado como combustveis fsseis.
Acima da troposfera, devido baixa densidade de gases e radiao
ionizante, O2 existe na forma atmica, O2
e O3.
A gua atmosfrica
A gua absorve radiao na regio do V, mais intensamente que o CO2,
influenciando o balano de calor da Terra. As nuvens refletem a luz solar,
diminuindo a tempeatura. Por outro lado, o vapor dgua da troposfera funciona
como um "cobertor" noite, retendo o calor da superfcie da Terra por absoro
no V. Quando partculas de gelo na atmosfera mudam para gotculas ou quando
essas gotculas evaporam, retirado calor do ar ao redor. No processo inverso,
calor liberado (como calor latente). sto pode acontecer grande distncia do
local onde o calor trocado e constitui um dos modos de transporte de energia
na atmosfera. Este o tipo predominante de energia de transio envolvida em
tempestades, furaces e tornados.
Cerca de 1/3 da gua que cai sob a forma de chuva vem da evaporao
dos rios; os outros 2/3 so provenientes da transpirao. Da a necessidade de
se manter a vegetao, se no fossem por outros fatores.
A baixa temperatura da tropopausa uma barreira ao movimento da gua
para a estratosfera.
A principal fonte de gua da estratosfera a foto-oxidao do metano:
CH4 + 2O2 + h CO2 + 2 H2O
vrias etapas
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A gua assim produzida fonte de radicais hidroxila na atmosfera:
H2O + h HO + H
Qumica atmosfrica de alguns poluentes principais, material particulado,
NO, !O, "O, "O#, $" e O%
(1os = CO, NO, SO2, partculados e HC)
(2os = O3, SO3)
Primrios: so compostos qumicos nocivos que entram na atmosfera
diretamente das fontes de emisso.
Secundrios: so compostos qumicos nocivos que se formam a partir de outras
substncias que foram liberadas na atmosfera.
&' Partculas atmosfricas
Partculas atmosfricas (principalmente na troposfera) de tamanho
coloidal so chamadas aerossis. As partcculas esto envolvidas em vrias
reaes qumicas. Neutralizao pode ocorrer em partculas de gua. Oxidao
pode ocorrer quando h partculas de xidos metlicos e carbono; pode ocorrer,
tambm, quando induzida por luz em partculas etc.
Algumas partculas tm origem biolgica como vrus, bactrias e fungos e
plen.
xidos metlicos so formados quando da queima de combustveis
fsseis que tm tais metais. Por exemplo:
xido de ferro carvo contendo pirita
3FeS2 + 8O2 2 Fe3O4 + 6SO2
carbonato de clcio frao de carvo
CaCO3 + calor CaO + CO2
Nos aerossis lquidos ocorre oxidao:
2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4 (gotculas)
Na presena de NH3 ou xido de clcio, ocorre:
H2SO4 (got.) + NH3 (g) (NH4)2 SO4 (gotculas)
H2SO4 (got.) + CaO(s) Ca SO4 (gotculas) + H2O
Vrias reaes ocorrem envolvendo material particulado.
&' (idos de carbono )"O'
A concentrao de CO atmosfrico ~0,1 ppm, de origem fotoqumica,
um intermedirio da oxidao do metano pelo radical hidroxla.
As fontes antropognicas so os veculos. Em horrios de pico a concentrao
de CO pode chegar a 100ppm. Como eliminao dessa fonte, necessrio
empregar-se uma mistura ar/combustvel (m/m) de 16/1.
O tempo de residncia do CO da ordem de 4 meses. O CO pode ser removido
pela reao com radical hidroxila:
CO + HO CO2 + H
que produz radical hidroxiperoxila:
O2 + H + M HOO + M (M geralmente um terceiro corpo para
absorver energia)
que regenera OH:
HOO + NO HO + NO2
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HOO + HOO H2O2 + O2
A dissociao de H2O2 regenera HO:
H2 O2 + h 2OH
Microrganismos do solo removem CO da atmosfera. O solo , portanto,
um reservatrio de CO.
O efeito estufa deve-se ao CO2 atm (metade da reteno de calor da
Terra, deve-se a ele) e a outros gases que absorvem no infravermelho, como
CH4 , CFC, N2O. O aumento da concentrao de CO2 atm deve-se queima de
combustveis fsseis, desflorestamento e queima e biodegradao da biomassa.
[CO2] est crescendo ~1 ppm/ano e [CH4] ~0,02ppm/ano.
[CH4] devido ao desflorestamento e queima e a fontes biognicas,
atividade bacteriana, degradaco anaerbia da matria orgnica e trato digestivo
dos animais ruminantes.
Modelos de laboratrios indicam que o aumento do CO2 atmosfrico
acelera a sua ingesto pelas plantas diminuindo seu aporte na atmosfera. Com
umidade adequada, plantas em clima mais quente, devido ao efeito estufa,
cresceriam mais e retirariam mais CO2. Mas, como o aumento de CO2 to
grande, as plantas no o retiram na mesma velocidade.
Do mesmo modo, o aumento do CO2 atmosfrico resulta em aumento de
CO2 nos oceanos. Nos oceanos, h cerca de 60 vezes mais CO2 que na
atmosfera. Contudo, os tempos de transferncia de CO2 da atmosfera para os
oceanos da ordem de anos. A transferncia de CO2 da camada superior de
cerca de 100 m para baixo da ordem de dcadas.
Assim como na atmosfera, h um lapso entre a capacidade da absoro e
as emisses de CO2. Em adio, o aumento da temperatura aumenta a atividade
microbiana do solo, aumentando a liberao de CO2 e CH4. O aumento da
temperatura tambm aumenta a formao de nuvens que refletem energia. Mas,
haveria menos chuva, devido maior evaporao.
#' !O# e o ciclo do !
Este ciclo envolve a participao do S como H2S, SO2, SO3 e SO4
2-.
Apesar das incertezas com relao s fontes e destino dessas espcies, as
atividades antropognicas so a pricipal fonte de SO2 devido aos combustveis.
As fontes no antropognicas geram as maiores incertezas. H2S vai pra a
atmosfera a partir de vulces e biodegradao da matria orgnica e reduo de
SO4
2-. H2S rapidamente convertido a SO2 em processos envolvendo vrios
intermedirios, inclundo reaes com HO. SO2 posteriormente oxidado a
H2SO4 e a sais de SO4
2- ((NH4)2SO4 e HSO4). H2SO4 forma uma partcula que
reflete a luz, opondo-se ao efeito estufa. SO2 causa problemas respiratrios e
clorose s plantas. A formao de aerossis de H2SO4 tambm danosa.
Para evitar-se a emisso de SO2 necessrio tratar o carvo (principal
fonte) com por ex., CaCO3 que por calcinao gera:
CaCO3 CaO + CO2 que absorve SO2
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CaO + SO2 + O2 CaSO4.
Agora resta o resduo castico e corrosivo para ser destacado. (uma
tonelada de rocha calcria necessria para 5 toneladas de carvo)!!!
%' (idos de N
Geralmente N2O (xido nitroso), NO (xido ntrico) e NO2 (dixido de
nitrognio).
NO2 produzido por microrganismos e pouco reativo. Sua concentrao
diminui com a altitude na estratosfera devido fotlise:
N2O + h N2 + O e com O singlete:
N2O + O N2 + O2
N2O + O NO + NO
Essas reaes so importantes em termos de destruio da camada de
O3. Maior concentrao de N2 fixado pelas plantas, acompanhado pela maior
produo microbiana de N2O, poderia contribuir para a destruio da camada de
O3.
NO e NO2 so poluentes (designados por NOx) que entram na atmosfera
pelas descargas eltricas, processos biolgicos e fontes antropognicas como a
queima de combustveis fsseis. Em motores de combusto interna ocorre:
N2 + O2 2NO Esta reao ocorre, tambm, quando do
resfriamento de caldeiras.
As espcies mais reativas na troposfera so: NO, NO2 e HNO3 que se
interrelacionam.
NH3 liberado para atmosfera pela decomposio de resduos,
manufatura de coque, manufatura de amnia e tratamento de esgotos,
principalmente. NH3 removido pela gua e por sua ao como base. Neutraliza
aerossis de nitrato e sulfato.
NH3 + HNO3 NH4NO3
NH3 + H2SO4 NH4HSO4
*' "+uva cida
Chuva cida toda precipitao que contm cidos mais fortes que CO2
(aq). Em forma mais geral deposio cida refere-se deposio na superfcie
terrestre de cidos em soluo aquosa, cidos (gases) (SO2, NO2) e sais de
cidos (NH4HSO4). A chuva cida pode ser gerada por emisso de HCl, mas a
maior contribuio vem das reaes de oxidao que produzem gases cidos:
SO2 + 1/2 O2 + H2O vrias etapas {2H+ + SO4
2-} (aq.)
2 NO2 + 1/2 O2 + H2O 2 {H+ + NO3
-} (aq.)
Os cidos formados so muito mais solveis em gua que os xidos, por
isso so prontamente removidos da atmosfera, causando damos s plantas
corroendo materiais e afetando a sade.
A chuva cida cai desde centenas a milhares de km do local onde foi
produzida, por isso classificada como um poluente de carter regional
comparada a poluentes locais como "smog" e global como a destruio da
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camada de oznio ou o efeito estufa.
Destruio de camada de oznio
Os haletos orgnicos de maior potencial de destruio na atmosfera so
os clorofluorcarbonos (CFC), freon. (Os halons contm Br, CBrF3, C2Br2F4,
CBrClF2, etc.).
Os CFC so estveis e pouco reativos na troposfera. Na estratosfera
sofrem fotodecomposio, devido absoro UV de alta energia:
CCl2F2 + h Cl + CClF2
que produz tomos de Cl que reagem com O3, destruindo-o:
Cl + O3 ClO + O2
Na atmosfera h O atmico em grande concentrao pela reao de O3+
h O2 + O. H, tambm, NO. ClO reage com ambos, regenerando os
tomos de Cl em uma reao em cadeia que leva destruio de O3:
ClO + O Cl + O2
Cl + O3 ClO + O2
O + O3 2O2
ClO + NO Cl + NO2
Cl + O3 ClO + O2
O3 + NO NO2 + O2
O maior exemplo de destruio da camada de O3 tem lugar na Antrtica,
cerca de 50% de destruio. sso devido a espcies transportadas pelas
nuvens e mantidas a temperaturas muito baixas.
A concentrao de O3 na estratosfera est em equilbrio com a produo
e destruio de O3. O3 existe em pequena concentrao (se todo O3 atmosfrico
estivesse distribuudo em uma camada a 273 K e 1 atm, essa camada teria 3mm
de espessura). O3 absorve fortemente radiao UV na regio de 220 - 330 nm.
Filtra radiao UV-B (290 - 320nm) e a relativamente menos danosa UV-A (320-
400nm).
O3 destri fitoplncton, que a base da cadeia alimentar nos oceanos, o
que reduz drasticamente a produtividade destes. A exposio humana
radiao UV causa cataratas e cncer de pele. A partir de 1986, um acordo
entre Montreal Protocol on Substances that Deplete the O3 Layer e a EPA -
Americana substituram a produo de CFC para CFC contendo H, como por
exemplo, HCFCs e HFCs.
Smog
Smog fotoqumico um poluente secundrio formado quando
hidrocarbonetos, NOx e O2 atm interagem sob ao da radiao UV solar em
condies de ar parado. Nessas condies, a formao de oxidantes
favorecida. Um oxidante fotoqumico uma substncia presente na atmosfera
capaz de oxidar iodeto a iodo elementar. O principal oxidante atm o O3. Outros
so H2O2, perxidos orgnicos (ROOR'), hidroperxidos orgnicos (ROOH) e
nitrato de peroxiacila, o PAN, e seu homlogo
PBN = nitrato de peroxibenzola
Os compostos carbonlicos (aldedos e cetonas) so as primeiras
espcies formadas (alm das instveis formadas em reaes intermedirias) na
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fotooxidao de HC. Em adio, so provenientes de vrios processos gerados
pela atividade antropognica. Formaldedo e acetaldedo so produzidos por
microrganismos e acetaldedo por algumas plantas. Aldedos so os maiores
produtores de radicais livres aps NO2 devido absoro de luz.
O grupo carbonla um cromforo que absorve no UV prximo. As
espcies excitadas formadas podem iniciar reaes que levam formao de
smog.
O hidrocarboneto (HC) mais disperso e comum na atmosfera o CH4.
(apesar de ser o HC menos reativo envolvido na formao do smog, ele pode
ser tomado como exemplo de reaes que ocorrem com outros HC). CH4 reage
com tomos de O gerados pela fotodissociao de NO2:
NO2 + hv NO + O
CH4 + O H3C + HO
que gera radical hidroxila e metila. Este ltimo reage rapidamente com O
molecular para formar radicais peroxila:
H3C + O2 + M H3COO + M
C O O NO2
O
no caso do HC metano, o radical gerado o metoxila. Esses radicais participam
de vrias reaes levando formao do smog.
Os radicais hidroxila, HO, reagem rapidamente com HC para formar
radicais alquila:
CH4 + HO H3C + H2O
metila, neste caso.
Outras reaes envolvidas so:
H3COO + NO H3CO + NO2
Esta reao muito importante para a formao do smog, pois a
oxidao do NO por radicais peroxila o modo predominante de regenerao de
NO2, o qual aps fotodissociado em NO.
H3CO + O3 vrios produtos
H3CO + O2 CH2O + HOO
H3COO + NO2 + M CH3OONO2 (PAN) + M
Radical hidroxila, HO, e hidroperoxila, HOO, so intermedirios
fotoqumicos onipresentes.
Reaes com CH4, por exemplo, para formao de radical metila e
remoo de H so chamadas de reaes de abstrao.
Reaes de adio de compostos orgnicos insaturados so tambm
comuns:
HO + H3CHCCH2 H3CCHCH2OH
O3 reage com compostos insaturados para formar ozonides
Compostos orgnicos podem sofrer reaes fotoqumicas gerando
radicais livres (H3C e HCO), na troposfera, quase que exclusivamente para
carbonilas:
H3C C
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H
CH2 O3 H3C C
O O
O
CH2
Radicais livres orgnicos podem regenerar HO.Um exemplo :
radical peroxila
produzindo cetonas ou aldedos. O radical hidroxila pode reagir com outros
compostos orgnicos, mantendo a reao em cadeia. O final das reaes pode
ocorrer de vrios modos, incluindo dois radicais:
2HO H2 + O2
ou reao de um radical com a superfcie de uma partcula slida.
A finalizao de reaes tambm podem ocorrer por adio de NOx:
H3CO + NO2 H3CONO2 nitrato de metila
H3CO + NO H3CONO nitrito de metila
Sulfatos e nitratos podem ser produzidos em atmosfera com smog, devido
oxidao de SO2 e NO2 (o smog apresenta vrios oxidantes). Ex: reao de
transferncia:
SO2 + O (de O, RO, ROO,) SO3 H2SO4, sulfatos ou de
adio:
HO + SO2 HOSOO, que reage com O, NOx, etc. para gerar
sulfatos, outros compostos de S ou de N.
H3C CH
O
hv H3C + HCO
H3C CH
O
O.
CH3 H3C C
O
CH3 HO.
Teoria cin0tica dos gases
.aracter1sticas de uma subst2ncia no estado gasoso No tem forma e nem
volume prprios. Um gs tem a forma do recipiente onde est contido e ocupa
todo o espao limitado pelas paredes do recipiente. O volume de um gs o
volume do recipiente onde est contido.
!odelo do estado gasoso 3teoria cin0tica dos gases4 Um gs constitudo
por molculas isoladas, separadas umas das outras por grandes espaos vazios
em relao ao seu tamanho e em contnuo movimento de translao, rotao e
vibrao.

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5s ideal
5s ideal ou gs pereito um modelo terico. um gs que obedece s
equaes p678T 9 : e p67 9 n6%6T, com exatido matemtica.
Na prtica, temos gases reais. Um gs real tende para o gs ideal quando a
presso tende a zero e a temperatura se eleva.

)ei de &o;le e lei de .<arles e 5a;')ussac
)ei de &o;le A temperatura constante, o volume ocupado por uma quantidade
fixa de um gs inversamente proporcional sua presso.
(67 9 : = constante
)ei de .<arles e 5a;')ussac A volume constante, a presso de uma massa
fixa de um gs varia linearmente com a temperatura do gs em graus Celsius.
A presso constante, o volume de uma massa fixa de um gs varia linearmente
com a temperatura do gs em graus Celsius.
Com a introduo da escala absoluta, as leis de Charles e Gay-Lussac foram
assim enunciadas:
A volume constante, a presso de uma massa fixa de gs diretamente
proporcional temperatura absoluta do gs.
A presso constante, o volume de uma massa fixa de gs diretamente
proporcional temperatura absoluta do gs.

$=uao geral dos gases pereitos
p67
>>
T
9 :
o
u
p?67?
>>
T?
9
p@67@
>>
T@
(nmero de mols constante)
*S"&-%*.A
(p1 = p2)
7?
>>
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9
7@
>>
T@
lei de Charles
e Gay-Lussac
*S".A%*.A
(V1 = V2)
p?
>>
T?
9
p@
>>
T@
lei de Charles e
Gay-Lussac
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*S"TB%!*.A
(T1 = T2)
p?67? 9 p@67@ lei de Boyle

7olume molar de um gs
Volume molar o volume de um mol de substncia.
O volume molar de um gs constante para todos os gases a uma mesma
presso e temperatura.
Nas CNTP, o volume molar igual a @@CD )8mol.

/ensidade de um gs
/ensidade de um gs nas .NT(:
dCNTP =
M

22,4
g/L
/ensidade de um gs a uma presso p e temperatura T:
d =
pM

RT
/ensidade de um gs A em relao a um gs &:
dA,B =
MA

MB
/ensidade de um gs A em relao ao ar:
dA,ar =
MA

Mar
=
MA

28,8

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