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Conceptos bsicos.
1.-
2.-
3.-
Indica cuales son las bases conjugadas de los cidos as como los equilibrios entre
la forma cida y la bsica: H3O+, HNO2, HCN.
4.-
5.-
6.-
7.-
9.-
Hidrlisis de sales.
20.- Discute, razonadamente, las siguientes afirmaciones: a) Si se aade agua destilada
a una disolucin de pH = 4, aumenta la concentracin de protones. b) Si se aade
cloruro amnico a una disolucin de pH = 7, disminuye el pH. (Cuestin Selectividad
COU. Andaluca. Junio 1998).
21.- a) Cmo ser el pH de una disolucin de 150 ml de NaOCl 0,1 M. b).Cunto
valdr?
22.- Indica cmo ser el pH de una disolucin 1 M de: a) NaCl; b) CH3COONa;
c) NH4Cl; d) CH3COONH4. [Kb(NH3) = Ka(CH3COOH) = 1,8 105 M].
23.- a) Calcula el pH de una disolucin 0,7 M de KCN sabiendo que K a de HCN es de
7,21010 M. b) Cual ser el nuevo pH si a litro de la disolucin anterior le
aadimos de litro de una disolucin 3 Molar de HCN?
24.- En cada una de las disoluciones acuosas de los siguientes compuestos:
a) carbonato de sodio, b) hidrxido de calcio, c) cloruro de amonio, d) dixido de
2
Neutralizacin
26.- Justificar si son correctas o no las siguientes afirmaciones: a) Una disolucin de
NH4Cl siempre da lugar a una disolucin bsica; b) La mezcla estequiomtrica de
HCl y NaOH da lugar a una disolucin cida; c) La mezcla estequiomtrica de HCl y
NH4OH da lugar a una disolucin bsica; d) Una disolucin de CH3COONa siempre
tiene carcter bsico. (Cuestin Selectividad COU. La Laguna. Junio 1997).
27.- Una mezcla de 46,3 g de hidrxido de potasio y 27,6 g de hidrxido de sodio puros
se disuelve hasta un volumen de 500 cm 3. Calcular el volumen de una disolucin 0,5
M de cido sulfrico que se necesitar para neutralizar 30 cm 3 de la disolucin
alcalina anterior. Masa atmicas: Na = 23; K = 39; O =1 6; H = 1.
28.- Calcula el pH de la disolucin que se forma cuando se mezclan 1,0 litros de
amoniaco 0,25 M con 0,400 litros de cido clorhdrico 0,30 M. K b (amoniaco) =
1,8105. (Problema Selectividad COU. Zaragoza. Junio 1997)
29.- 250 ml de cido ntrico concentrado del 32 % y densidad 1,19 g/ml, se colocan en un
matraz aforado de 1 litro y se aade agua destilada hasta enrasar. Cuntos ml de
la disolucin diluida de cido ntrico sern necesarios para neutralizar 50 ml de una
disolucin de NaOH cuyo pH es 13,93? Masas atmicas: H: 1; O: 16; N: 14.
(Problema Selectividad COU. La Rioja. 1998).
30.- Calcula el pH de la disolucin formada cuando 500 ml de cido sulfhdrico 2,20 M
reaccionan con 400 ml de disolucin de hidrxido de sodio, de 1,200 g/ml de
densidad y del 20 % en peso. Masas atmicas: Na: 23; O: 16; H: 1. (Problema
Selectividad. Zaragoza. Junio 1997).
31.- Se desea preparar 100 ml de una disolucin de cido ntrico de pH = 2,4. Para ello
se dispone de otra disolucin de cido ntrico de pH = 0,3. a) Qu volumen habr
que tomar de esta disolucin para preparar la disolucin deseada? b) Cuntos
miligramos de hidrxido sdico habr que aadir a esos 100 ml de disolucin para
neutralizarla? Masas atmicas: Na: 23; O: 16. (Problema Selectividad COU. Madrid.
1997).
32.- Se desea preparar 200 ml de cido clorhdrico 0,4 M a partir de un cido comercial
de 1,18 g/ml de densidad y una riqueza del 36,2 % en peso. a) Cuntos ml de
cido comercial se necesitan? b) Calcular la molaridad del cido comercial.
c) Calcular el pH obtenido al aadir 15 ml de hidrxido sdico 0,15 M, a 5 ml de
cido clorhdrico 0,4 M. d) Cuntos ml de hidrxido sdico 0,15 M neutralizan
exactamente a 5 ml de cido clorhdrico 0,4 M? (Problema Selectividad COU.
Cantabria. Junio 1997).
33.- Calcula la riqueza de una sosa comercial (hidrxido de sodio), si 25 g de la misma
precisan para neutralizarse 40 ml de cido sulfrico 3 M.
3
SOLUCIONES DE EJERCICIOS
EJERCICIO 6: Solucin: a) HCO32; b) NH3; c) HSO4
EJERCICIO 7: Sol: c)
EJERCICIO 8: Solucin: 5 > 2 > 1 > 4 > 3.
EJERCICIO 12: Sol Kb = 1,74105 M; Ka = 5,681010 M.
EJERCICIO 17: Sol: c = 0088 M; a = 0,014 M
EJERCICIO 25: Solucin: pH = 1,69
EJERCICIO 29: Solucin: 28,3 ml.
EJERCICIO 30: Solucin: pH = 13,35
EJERCICIO 31: Solucin: a) 0,8 ml; b) 16 mg.
EJERCICIO 32: Soluc: a) 6,84 ml disolucin HCl; b) 11,7M; c) pH = 12,1; d) 13,33 ml.
EJERCICIO 34: Solucin: pH = 1,7
EJERCICIO 37: Solucin: 1,30; 12,52.
SOLUCIONES (CIDO-BASE)
111
2
+
HCO3 + H2O (l) CO3 + H3O ;
cido pues cede H+.
b) NH4+: cido conjugado.
CH3-COO : Base conjugada
HCN: cido conjugado.
H2CO3: cido conjugado.
CO32: Base conjugada.
111
111
111
[HA] [OH]
Kb =
[A]
111
111
a) FALSO, pues al aadir NH4+, que es uno de los productos de disociacin del NH 3, el
equilibrio: NH3 + H2O NH4++ OH, se desplazar hacia la izquierda disminuyndola
disociacin del mismo.
b) FALSO, por la razn antes expuesta.
c) VERDADERO, pues al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda tambin disminuir
[OH], con lo que aumentar [H3O+] y por tanto disminuir el pH.
d) FALSO.
8.-
9.-
1111
Equilibrio: NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH;
c0 (mol/l)
0,1
0,1
0,1
[NH4+][OH] 0,12
1,8 10 = = 0,12 = 0,013
[NH3]
1
5
1111
pOH = 14 11,12 = 2,88 [OH] = 1,32 103 M
6
Equilibrio:
c0 (mol/l)
0,1
1,32103 1,32103
[NH4+][OH]
(1,32103 M)2
Kb = =
= 1,76 105 M
3
[NH3]
(0,1 1,3210 ) M
KW
1014 M2
Ka(NH4+) = =
= 5,68 1010 M
Kb(NH3)
1,76 105 M
1111
a) Equilibrio:
ceq (mol/l)
3,09103 3,09103
c0 (mol/l)
0,05/0,5
ceq (mol/l)
0,1(1)
0,1
0,1
[CH3COO][H3O+] 0,12
1,8 105 = = 0,12
[CH3COOH]
1
De donde: = 0,0134
[H3O+] = 0,1 M 0,0134 = 1,34 103 M pH = 2,87
b) % disociado = 100 = 1,34 %.
1111
Equilibrio:
c0 (mol/l)
ceq (mol/l)
4,910
-10
HCN + H2O CN
1,210-2
1,210-2 (1)
+ H3O+;
0
1,210-2
0
1,210-2
[CN][H3O+] 1,210-22
= = 1,210-2 2
[HCN]
1
7
De donde: = 2,02104
[H3O+] = 1,210-2 M 0,0134 = 2,42 106 M
1111
a) [H3O+] = 104,1 M = 7,94105 M
H2O
ClO + H3O+;
Equilibrio:
HClO +
n0(mol)
1,05/52,5
c0 (mol/l)
0,02/0,1
ceq (mol/l)
0,2 7,94105
7,94105
7,94105
[ClO][H3O+]
(7,94105 M)2
Ka = = 3,1510-8 M
[HClO]
0,2 M
b) [H3O+] = 7,94105 = 0,2 M = 3,97104
1111
[H3O+] = 102,9 M = 1,26103 M
Ka = 104,74 = 1,82105
Equilibrio:
c0 (mol/l)
ceq (mol/l)
1,26103
1,26103
H2O C6H5COO +
0,01
0,01(10,0815)
0,01 0,0815
H3O+;
0
0,01 0,0815
0,15
0
0,15
0
0,15
[NH4+][OH] 0,15 2
1,8 10 = = 0,15 2 = 0,011
[NH3]
1
5
1111
a) FALSO, pues al aadir agua la disolucin se diluir, y por tanto, disminuir [H3O+].
b) VERDADERO, pues el NH4+ tiene carcter cido al provocar la hidrlisis del agua y
aumentar [H3O+], segn la reaccin: NH4+ + H2O NH3 + H3O+. El Cl, al ser la base
conjugada de un cido fuerte no provoca hidrlisis.
1111
a) Se produce una hidrlisis bsica: ClO + H2O HClO + OH; luego el pH ser bsico.
b) KH = KW/Ka = 1014/3,2108 = 3,125107
[OH]2
KH = 3,12510 [OH] = 1,77 104 M
0,1
7
1014 M2
[H3O ] =
= 5,66 1011 M pH = log 5,66 1011 = 10,25
1,77 104 M
+
1111
a) NEUTRO, pues tanto el Na+ como el Cl son iones procedentes de electrolitos fuertes y,
por tanto, no provocan hidrlisis.
b) BSICO, pues el mientras el anin CH 3COO proviene de un cido dbil (cido
actico), y por tanto provoca hidrlisis bsica, el Na+ proviene de base fuerte y no provoca
hidrlisis.
c) CIDO, pues el mientras el catin NH4+ proviene de una base dbil (amoniaco), y por
tanto provoca hidrlisis cida, el Cl proviene de cido fuerte y no provoca hidrlisis.
d) NEUTRO, pues tanto el NH4+ como el CH3COO provocan hidrlisis. Al ser K a = Kb,
[H3O+] producido por el NH4+ ser igual a [OH] producido por el CH3COO.
1111
a) KH = KW/Ka = 1014/7,21010 = 1,39105
Reaccin de hidrlisis: CN + H2O HCN + OH
[OH]2
KH = 1,3910 [OH] = 3,12 103 M
0,7
5
1014 M2
[H3O ] =
= 3,21 1012 M pH = log 3,21 1012 = 11,49
3,12 103 M
+
0,75/0,75
0,35/0,75
ceq (mol/l)
1x
0,4667 + x
[CN][H3O+] 0,4667 x + x2
7,21010 = = x = [H3O+] = 1,54109 M
[HCN]
1x
pH = log 1,54109 = 8,81
En realidad, en las disoluciones amortiguadoras la modificacin del equilibrio x es muy
pequea comparado tanto con [HCN] como con [CN], y en la ecuacin anterior podemos
despreciarla frente a stas:
[HCN]
1
[H3O+] = Ka
= 7,21010M = 1,54109 M
[CN ]
0,4667
1111
a) Mayor que 7 (bsico), pues el mientras el anin CO32 proviene de un cido dbil (cido
carbnico), y por tanto provoca hidrlisis bsica, el Na + proviene de base fuerte y no
provoca hidrlisis.
b) Mayor que 7 (bsico), pues el Ba(OH)2 es una base bastante fuerte que en su disociacin
produce OH.
c) Menor que 7 (cido), pues el mientras el catin NH 4+ proviene de una base dbil
(amoniaco), y por tanto provoca hidrlisis cida, el Cl proviene de cido fuerte y no
provoca hidrlisis.
d) Menor que 7 (cido), pues el CO2 al disolverse en agua forma cido carbnico, que en su
disociacin produce H3O+.
1111
n0(HF) = 0,100 L 1,5 molL1 = 0,150 mol
Equilibrio: HF + H2O F + H3O+
c0(mol/l) 0,150/0,300
0
0
ceq(mol/l)
0,5 x
x
x
[F][H3O+]
x2
8,810 = = x = [H3O+] = 2,054102 M
[HF]
0,5 x
4
b) FALSO, pues se produce una neutralizacin completa con formacin de NaCl y agua.
Tanto el Cl como el Na+ proceden de electrolitos fuertes y ninguno provoca hidrlisis,
con lo que al no haber exceso ni de OH ni de H3O+ la disolucin mezcla ser neutra.
c) FALSO, pues se produce una neutralizacin completa con formacin de NH 4Cl y agua.
Tal y como se vio en a) el NH4+ provoca hidrlisis cida.
d) VERDADERO, pues el CH3COO es la base conjugada de un cido dbil (cido actico)
y provoca hidrlisis bsica: CH3COO + H2O CH3COOH + OH.
1111
46,3 g
27,6 g
n (KOH) = = 0,825 mol ; n (NaOH) = = 0,69 mol
56,1 g/mol
40 g/mol
n(OH) = 0,825 mol + 0,69 mol = 1,515 mol
1,515 mol
[OH] = = 3,03 mol/l
0,5 L
Va 0,5 M 2 = 30 cm3 3,03 M Va = 90,9 cm3
1111
n(NH3) = 1,0 L 0,25 mol/L = 0,25 mol; n(HCl) = 0,4 L 0,30 mol/L = 0,12 mol
Reaccin de neutralizacin: NH3 + HCl NH4Cl
Se neutralizan 0,12 mol de HCl con 0,12 mol de NH 3, con lo que queda un exceso de 0,13
mol de NH3 en un total de 1,4 litros de disolucin.
Equilibrio: NH3(ac) + H2O (l) NH4+ + OH;
c0 (mol/l)
0,13/1,4
[NH4+][OH]
x2
1,8 105 = = x = [OH] 1,3 103 M
[NH3]
0,093 x
1014 M2
[H3O+] =
= 7,72 1012 M pH = log 7,72 1012 = 11,1
3
1,3 10 M
1111
m(HNO3) = 0,32 1,19 gml-1 250 ml = 95,2 g
m
95,2 g
[H3O+] = [HNO3] = = 1= 1,5 mol/l
VM 1,0 L 63 gmol
pOH = 14 13,93 = 0,07 [OH] = 0,85 M
Va 1,5 M = 50 ml 0,85 M Va = 28,3 ml
1111
n(H3O+) = Va Molaridad a = 0,50 L 2,20 molL1 2 = 2,20 mol
m(NaOH) = 0,20 1,200 gml-1 400 ml = 96 g
11
m
96 g
n(OH) = n(NaOH) = = =
2,40 mol
M 40 gmol1
Se neutralizan 2,20 moles de H 3O+ con 2,20 moles de OH quedando un exceso de 0,20 moles
de OH en un volumen total de 900 ml.
0,2 mol
[OH] = = 0,22 mol/l pH = 14 + log 0,22 = 13,35
0,9 L
1111
a) [HNO3]1 = [H3O+]1 = 102,4 = 3,98 103 M
n(H3O+) = V1 [HNO3]1 1 = 0,100 L 3,98 103 molL1 = 3,98 104 mol
[HNO3]2 = [H3O+]2 = 100,3 = 0,501 M
n(H3O+)
3,98 104 mol
V2 = = = 7,94 104 L = 0,794 ml
[HNO3]2 1
0,501 mol/L
b) Se necesitan 3,98 104 moles de OH, es decir 3,98 104 moles de NaOH.
m = n M = 3,98 104 mol 40 gmol1 = 0,0159 g = 15,9 mg
1111
a) n(HCl) = V [HCl] = 0,200 L 0,4 molL1 = 0,080 mol
m (HCl) = n M = 0,080 mol 36,5 gmol1 = 2,92 g
2,92 g
V = -1= 6,84 ml
0,362 1,18 gml
b)
m(HCl)
% mdn
0,362
[HCl]com = = = 11180 gL-1 = 11,7 M
M(HCl)Vdn M(HCl) Vdn 36,5 gmol
1111
n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,080 L 0,10 molL1 1 = 0,008 mol
n(H3O+) = Va [HCl] a = 0,020 L 0,5 molL1 1 = 0,010 mol
Se neutralizan 0,008 moles de OH con 0,008 moles de H3O+ quedando un exceso de 0,002
moles de H3O+ en un volumen total de 100 ml.
0,002 mol
[H3O+] = = 0,02 mol/l pH = log 0,02 = 1,7
0,10 L
1111
El cido (orto)fosfrico es H3PO4 y disocia, por tanto, 3 H+.
10 ml 0,1 M 3 = Vb 0,21 M 1 Vb = 14,3 ml
1111
a) n(H3O+) = Va [HCl] a = 0,025 L 0,3 molL1 1 = 0,0075 mol
n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,035 L 0,4 molL1 1 = 0,014 mol
Se neutralizan 0,0075 moles de H3O+ con 0,0075 moles de OH quedando un exceso de 0,0065
moles de OH en un volumen total de 60 ml.
6,5103 mol
[OH] = = 0,1083 mol/l pH = 14 + log 0,1083 = 13,03
0,060 L
b) Al ser tanto el cido como la base electrolitos fuertes cuando se produzca la neutralizacin
el pH de la mezcla ser neutro.
Va 0,3 M 1 = 35 ml 0,4 M 1 Va = 46,67 ml
1111
a) n(H3O+) = Va [HCl] a = 0,025 L 0,1 molL1 1 = 0,0025 mol
n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,005 L 0,2 molL1 1 = 0,001 mol
Se neutralizan 0,001 moles de OH con 0,001 moles de H3O+ quedando un exceso de 0,0015
moles de H3O+ en un volumen total de 30 ml.
0,0015 mol
[H3O+] = = 0,05 mol/l pH = log 0,05 = 1,30
0,03 L
b) n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,020 L 0,2 molL1 1 = 0,004 mol
Se neutralizan 0,0025 moles de H3O+ con 0,0025 moles de OH quedando un exceso de 0,0015
moles de OH en un volumen total de 45 ml.
1,5103 mol
[OH] = = 0,033 mol/l pH = 14 + log 0,033 = 12,52
0,045 L
1111
a)
6,8 g
[NH3]0 =
= 0,8 mol/L
17 gmol10,5 L
13
0,8
[NH4+][OH]
x2
1,8 10 = = x = [OH] 3,8 103 M
[NH3]
0,08 x
5
14
A.-
m
ms
m
% d
20 1, 2 g
g
%= s =
100 conc ( g / L) = s =
= -3
= 240
mdn Vdn d
Vdn
100
L
10 L 100
a)
ns
ms
conc( g / L) 240 g / L
mol
=
=
=
= 2, 45
Vdn Vdn M s
Ms
98 g / mol
L
+
3
b) pH = log [H3O ] = log (2 x 2,45 x 10 M) = 2,35
Molaridad =
111
n
7,5 0 4 mol
= 3
= 0, 75 litros
Molaridad 10 mol l 1
D 11
50,5 ml 0,2 N
=1N
10,1 ml
Macido = 1 M
15
b)
%=
msoluto
[CH3 COOH] M V
100 =
100 =
mdisolucin
d V
1 mol L1 60 g mol 1
1L
100 = 5,66%
1
1000 mL
1,06 g mL
16