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REGISTRO DE CAMBIOS
REV.
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MODIFICACIONES INTRODUCIDAS
NDICE
1. 2. CONSIDERACIONES PREVIAS FUNDAMENTOS DE LA BIODEGRADACIN 2.1. Organismos Hidrocarburoclsticos 2.2. Biodegradabilidad de los Hidrocarburos 2.3. Factores que Afectan a la Biodegradacin del Petrleo 2.3.1. 2.3.2. 2.3.3. 2.3.4. 2.3.5. 2.3.6. Temperatura Oxigenacin Necesidad de nutrientes pH del suelo Humedad Estructura qumica del hidrocarburo 1 3 4 6 7 7 7 8 8 8 8 9 9 9 10 11 12 12 13 14 14 14 14 15 15 15 16
TCNICAS DE BIORREMEDIACIN 3.1. Introduccin 3.2. Bioestimulacin 3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. Tcnica Empleada Limitaciones Costos y tiempos de remediacin
3.3. Bioaumentacin 3.3.1. 3.3.2. 3.3.3. Tcnica Empleada Limitaciones Costos y tiempos de remediacin
4. 5. 6.
17 19 21
II
1. CONSIDERACIONES PREVIAS
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En la naturaleza existe una amplia variedad de microorganismos que se encuentran en el medio de forma natural y que descomponen sustancias, incluidos los hidrocarburos, en formas menos complejas. Este proceso de biodegradacin es caracterstico de todos los sistemas ambientales. La introduccin de hidrocarburos, por ejemplo durante un vertido, concede a estos organismos la oportunidad de proliferar si las condiciones son adecuadas. La biodegradacin de los hidrocarburos puede producirse en presencia de oxgeno (condiciones aerbicas) o en ausencia del mismo (condiciones anaerbicas). Sin embargo, en condiciones anaerbicas el proceso se produce de forma mucho ms lenta y, des del punto de vista operacional, tiene poco inters para la biorremediacin. Las bacterias, hongos, levaduras y algas que son responsables del proceso de biodegradacin, requieren adems fuentes de alimento en forma de nitrgeno (N) y fsforo (P), elementos que se encuentran de forma habitual en el medio marino. La frmula siguiente representa el modelo tpico de biodegradacin en condiciones aerbicas: 1 Kg. de hidrocarburos + 2,6Kg. de O2+0,07Kg. de N +0,007Kg. de P=> 1,6Kg. de CO2 + 1Kg. de H2O +1 Kg. de biomasa En consecuencia, los productos del proceso de biodegradacin son: dixido de carbono, agua y biomasa de microorganismos. Esta reaccin metablica de origen natural puede emplearse como mecanismo de remediacin de una contaminacin por derrame de hidrocarburos, y es en este punto cuando se habla de Biorremediacin. Es necesario, inicialmente, distinguir entre los siguientes conceptos: BIODEGRADACION, se refiere al proceso natural mediante el cual bacterias u otros microorganismos alteran y convierten molculas orgnicas en otras sustancias, como cidos grasos y CO2. BIORREMEDIACIN, adicin de materiales a ambientes contaminados para producir una aceleracin del proceso natural de biodegradacin. FERTILIZACIN, mtodo de biorremediacin de adicin de nutrientes, como Nitrgeno o Fsforo a un medio contaminado para estimular el crecimiento de microorganismos nativos. INOCULACIN, adicin de microorganismos a un sitio contaminado, los cuales pueden adicionarse junto con nutrientes.
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2. FUNDAMENTOS DE LA BIODEGRADACIN
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2.1.
ORGANISMOS HIDROCARBUROCLSTICOS
Los llamados organismos hidrocarburoclsticos o petroleolticos son bacterias y hongos
capaces de degradar petrleo fisiolgica y metablicamente. Ms de 100 especies de 30 gneros microbianos son capaces de usar hidrocarburos, como mtodo de subsistencia. Los gneros de organismos hidrocarbonoclsticos son: Pseudomonas, Nocardia, Vibrio, Candida, Brevibacterium,
Corynebacteium, Flavobacterium, Acinetobacter, Micrococcus, Arthrobacter, Achromobacter, Rhodococcus, Alcaligenes, Mycobacterium, Bacillus, Aspergillus, Mucor, Fusarium, Penicillium, Rhodotorula y Sporobolomyces. La fraccin del total de organismos que metabolizan
hidrocarburos es altamente variable, 6 a 82% para hongos terrestres, 0,13% a 50% para bacterias de la tierra, y del 0,003% a 100% para bacterias marinas. En ecosistemas no contaminados, los microorganismos degradadores de hidrocarburos constituyen menos del 0,1% de la comunidad microbiana; mientras que en ecosistemas contaminados con hidrocarburos pueden constituir el 100% de la comunidad microbiana. Las poblaciones dominantes en estas comunidades poseen caractersticas nutricionales relacionadas al contaminante y pueden ser tambin resistentes a muchas formas de estrs ambiental. Cuando la fuente de carbono es un substrato insoluble como un hidrocarburo, los microorganismos facilitan su difusin hacia la clula produciendo substancias como carbohidratos, cidos grasos, enzimas y biosurfactantes. Los microorganismos utilizan estos compuestos a manera de un biofilm alrededor de la molcula del hidrocarburo, para posteriormente ingerirlo o romperlo en compuestos simples de carbono y oxgeno. Estos microorganismos usan la energa liberada para manejar los procesos termodinmicamente no espontneos como la sntesis de componentes celulares.
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Tabla 1. Principales microorganismos petroleolticos objeto de estudio en los ltimos aos (Fuente: Tratamiento microbiolgico de la contaminacin por petrleo en ambientes marinos. Estudio de su posible optimizacin. M.A: Murado, J.Mirn, M.P.Gonzlez)
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2.2.
tanto, el tipo de hidrocarburos y sus caractersticas son muy importantes. La complejidad de los compuestos individuales determina si estos pueden degradarse y en qu medida. Se pueden identificar diferentes grupos de compuestos, en orden de biodegradabilidad, que van desde los hidrocarburos saturados (alcanos y ciclocalcanos) a los asfaltenos, resinas y compuestos polares, pasando por los hidrocarburos insaturados y aromticos (incluidos los hidrocarburos
poliaromticos).
Fraccin de los alcanos, incluye alcanos normales, alcanos ramificados (isoalcanos) y cicloalcanos (naptenos).
Compuestos aromticos e hidrocarburos policclicos aromticos. Dentro de los cuales estn los monoaromticos voltiles como el benceno, tolueno, xileno, etc., los naptenoaromticos y compuestos aromticos sulfurados como los tiopenos y benzotiopenos. Estos compuestos son los de mayor importancia debido a su toxicidad y tendencia a la bioacumulacin. Fraccin polar que son las resinas (piridinas, quinolinas, carbazoles, sulfxidos y amidas) y asfaltenos (fenoles, cidos grasos, cetonas, steres y porfirinas)
Tabla 2. Esquema de biodegradabilidad de los diversos hidrocarburos.
Por tanto, las diferentes partes de los hidrocarburos exhibirn tendencias de biodegradacin muy diferentes. En general, los componentes ms ligeros se descompondrn con mucha ms facilidad mientras que los componentes ms pesados y complejos se biodegradarn con menos facilidad y durante un periodo de tiempo ms largo o incluso pueden no descomponerse en absoluto. Los crudos ligeros con una proporcin relativamente alta de componentes simples pueden ofrecer mayores posibilidades para la biorremediacin que, por ejemplo, los crudos o fueles pesados, que disponen de proporciones relativamente altas de componentes complejos. Se ha de admitir tambin que los productos derivados del petrleo ligeros y el gasoil contienen una proporcin relativamente elevada de compuestos txicos, que pueden afectar o matar a los microorganismos responsables de la biodegradacin. Los alcanos (o saturados) se degradan con rapidez en presencia de oxgeno gracias a una amplia gama de microorganismos. Pueden dividirse en parafinas normales (compuestos de cadena lineal, n-alcanos), saturados en cadenas ramificadas y saturados cclicos (o naftenos o alicclicos).
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Mientras que los saturados en cadenas lineales o ramificados, pueden degradarse rpida y completamente (la degradacin comienza con los compuestos de cadena lineal), los compuestos cclicos se degradan con mayor lentitud y en menor grado. Los aromticos son compuestos con uno o ms anillos aromticos condensados (o de benceno), que tambin pueden estar ramificados (estos incluyen el benceno y sus derivados, bencenos sustituidos, dos, tres, cuatro o cinco hidrocarburos poliaromticos cclicos). Los compuestos ligeros (con uno o dos anillos de benceno) se degradan bastante bien y con relativa rapidez, pero los compuestos con ms de cuatro anillos de benceno son mucho ms resistentes a la degradacin. Por ltimo, los asfaltenos y las resinas, que son mezclas de hidrocarburos deficientemente definidas que se encuentran en las fracciones pesadas (compuestos con elevado peso molecular) de los crudos y de los refinados pesados, tienen una velocidad de degradacin muy baja (e incompleta) en comparacin con otros componentes que se encuentran en el crudo. A pesar de que habitualmente estos compuestos constituyen una pequea proporcin de los productos petrolferos, son extremadamente resistentes a la biodegradacin, lo cual incrementa su peligrosidad.
2.3.
2.3.1. Temperatura
Generalmente las especies bacterianas crecen a intervalos de temperatura bastante reducidos en torno a un valor medio tpico de cada zona. Para aguas canarias, este rango oscila entre -2 y 35C (condiciones mesfilas). La biodegradacin decrece por desnaturalizacin de las enzimas a temperaturas superiores a 40C, mientras que se inhibe con temperaturas bajas. Una temperatura ptima de crecimiento bacteriano suele estar en torno a los 25 C. La tasa de degradacin decrece exponencialmente cuando se baja de esta temperatura, habindose comprobado que es 10 veces inferior a 5C.
2.3.2. Oxigenacin
La disponibilidad de oxgeno es fundamental para las degradaciones aerbias, que son las que resultan ms eficientes. Aunque su disponibilidad no suele ser limitante en ambientes Limpieza y Restauracin de Costas Contaminadas Pgina 7
marinos, la concentracin del mismo depende de su ubicacin en el ambiente marino; por ejemplo, es mucho menor en sedimentos de baja granulometra y en playas de baja energa, etc.
2.3.5. Humedad
Los microorganismos requieren unas condiciones mnimas de humedad para su crecimiento. El agua forma parte del protoplasma bacteriano y sirve como medio de transporte a travs del cual los compuestos orgnicos y nutrientes son movilizados hasta el interior de las clulas. Un exceso de humedad inhibir el crecimiento bacteriano al reducir la concentracin de oxgeno en el suelo. El rango vara en funcin de la tcnica.
2.4.
2.4.1. Ventajas
Generalmente solo origina cambios fsicos menores sobre el medio, con lo que resulta una tcnica de bajo impacto ambiental. Cuando se usa correctamente no produce efectos adversos significativos en la biota local del medio contaminado. Ofrece una solucin mas sencilla y completa que las tecnologas mecnicas, y resulta menos costosa que stas tecnologas.
2.4.2. Inconvenientes
Para muchos tipos de vertidos su efectividad no ha sido determinada, y en general es poco eficiente con compuestos pesados. Su aplicacin en el mar reviste una elevada dificultad y en general no es viable debido a la inestabilidad del medio El tiempo necesario para la actuacin de los microorganismos es largo Su implementacin es especfica para cada lugar contaminado, tanto en lo referente al tipo de microorganismos empleados como a las tcnicas de enriquecimiento nutricional y tcnicas de aplicacin. Su optimizacin requiere informacin sustancial acerca del lugar contaminado y las caractersticas del vertido, por lo que generalmente no es una tcnica de aplicacin inmediata.
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3. TCNICAS DE BIORREMEDIACIN
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3.1.
INTRODUCCIN
Las medidas de biorremediacin pueden dividirse en aquellas que se llevan a cabo en el
lugar afectado por la contaminacin (In Situ) y aquellas que se llevan a cabo fuera de este (Ex
Situ), con el material que ha sido retirado de la zona contaminada y depositado en zonas de
tratamiento designadas. Entra las tcnicas Ex Situ se incluyen el cultivo de tierras, la transformacin en abonos y el bioapilamiento. Durante muchos aos se han empleado con xito algunas de estas tcnicas, principalmente la de cultivo de tierras, que ha sido explotada como la forma ms habitual de tratamiento de los residuos oleosos. Sin embargo, en el mbito de la contaminacin del litoral por hidrocarburos, frecuentemente el gran volumen de residuos hace que sean las tcnicas In Situ las ms adecuadas para su tratamiento. Los principales factores que se incluyen en el proceso de biodegradacin son la disponibilidad de oxgeno y nutrientes. En consecuencia, muchas tcnicas In Situ se centran en medidas que pueden tomarse para manipular los niveles de estos elementos con el objeto de crear condiciones ptimas que permitan potenciar el proceso de biodegradacin. Estas tcnicas reciben habitualmente la denominacin de Bioestimulacin. Un enfoque alternativo consiste en introducir microorganismos adicionales, que complementen a los presentes o bien presenten una mayor eficiencia que los autctonos, y estas reciben el nombre de Bioaumento. La Bioestimulacin y el Bioaumento no se excluyen entre s, y pueden realizarse de forma conjunta. Una medida adicional, la fitorrehabilitacin, se vale de un proceso biolgico alternativo como es la tendencia de algunas plantas a extraer contaminantes del terreno o transformarlos en el proceso bioqumico de su crecimiento, o incrementando la actividad microbiolgica en los sedimentos (alrededor de las races). La fitorrehabilitacin tambin se considera por tanto una tcnica de biorremediacin. Otro tipo de biorremediacin consiste en la adicin de enzimas que actuan como catalizadores en la degradacin de hidrocarburos.
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3.2.
BIOESTIMULACIN
Adicin de nutrientes
Se pueden aplicar nutrientes en la zona litoral con la finalidad de mantener concentraciones suficientes. Una relacin aceptada generalmente entre carbono, nitrgeno y fsforo es C:N:P = 120:10:1. El proceso de biodegradacin se produce en la interfaz entre las molculas de hidrocarburos y el agua. Por tanto, los nutrientes han de encontrarse disponibles en forma soluble entre las partculas individuales de sedimento que conforman el litoral. Se han realizado pruebas de diversos mtodos de aplicacin que incluyen fertilizantes lquidos y fertilizantes agrcolas de tipo comercial, que pueden obtenerse de forma inmediata y aplicarse fcilmente. Tambin se han probado formas slidas de liberacin lenta, como briquetas, pero han de poseer la densidad suficiente y estar bien ligadas con elementos de amarre para evitar la abrasin fsica y una disolucin rpida a causa de la accin del oleaje y las mareas.
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Los grnulos cilndricos y esfricos de liberacin lenta pueden ser una alternativa, ya que liberan nutrientes en contacto con el agua de mar o el agua de lluvia, pero tambin pueden ser arrastrados antes de que resulten eficaces. Los avances ms recientes incluyen composiciones de nutrientes oleficos que pueden ser atrados hacia los hidrocarburos reduciendo la tendencia a ser arrastrados. Cuando se estn aplicando nutrientes en cualquiera de estas formas, se deber tener especial cuidado para evitar una sobreaplicacin y la consiguiente acumulacin de nutrientes, ya que esto podra producir fenmenos de eutrofizacin y afloramientos txicos de algas.
Aireacin
La carencia de oxgeno puede producirse cuando la permeabilidad de los sedimentos del litoral no es suficiente para permitir que el oxgeno acceda a los microorganismos. En ciertos casos, puede ocurrir que la presencia de los hidrocarburos reduzca por s misma la permeabilidad, al obstruir los espacios intersticiales de los sedimentos. En estos casos, a fin de mantener las condiciones aerbicas que favorecen la biodegradacin del hidrocarburo, es necesario perturbar fsicamente los sedimentos para facilitar la entrada de oxgeno, mediante rastrillado o arado realizados de forma peridica, bien de forma manual o mediante fresadora. No obstante, ciertos sistemas ambientales son especialmente sensibles a cualquier tipo de intromisin fsica. En general, en estos lugares se impiden los mtodos convencionales de limpieza del litoral o se restringen duramente, por lo que se debe considerar la perturbacin fsica con objeto de ventilacin nicamente si, y siempre n la medida en que, no se cause perjuicio al medio ambiente. Adems, cuando se estn moviendo o perturbando materiales en cualquier litoral, debe procurarse no enterrar los hidrocarburos an ms dentro del sedimento.
3.2.2. Limitaciones
Esta tecnologa no es recomendable para suelos arcillosos, altamente estratificados o demasiado heterogneos, ya que pueden provocar limitaciones en la transferencia de O2. Otros factores que pueden limitar su aplicacin, incluyen: i) ii) que el tipo del suelo no favorezca el crecimiento microbiano un incremento en la movilidad de los contaminantes
iii) la obstruccin en los pozos de inyeccin provocada por el crecimiento microbiano Limpieza y Restauracin de Costas Contaminadas Pgina 13
3.3.
BIOAUMENTACIN
3.3.2. Limitaciones
A fin de prevenir las posibles alteraciones a los equilibrios ecolgicos que frecuentemente supone la introduccin en un determinado sistema de organismos forneos, el uso de estos microorganismos se realizar siempre bajo las siguientes condiciones: Los microorganismos introducidos no son fotosintticos y requieren carbono orgnico para sobrevivir. No pueden sobrevivir como parsitos de otros organismos, sino nicamente como saprfitos. No forman esporas o cualquier otra forma de resistencia.
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Por otra parte, antes de llevar a cabo la bioaumentacin en un sitio, deben realizarse cultivos de enriquecimiento, aislar microorganismos capaces de cometabolizar o utilizar el contaminante como fuente de carbono, y cultivarlos hasta obtener grandes cantidades de biomasa.
3.4.
FITORREMEDIACIN
Rizodegradacin
Este proceso se lleva a cabo en el suelo que rodea a las races. Las sustancias excretadas naturalmente por stas, suministran nutrientes para los microorganismos, mejorando as su actividad biolgica.
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Fitoextraccin
Durante la fitoextraccin, los contaminantes son captados por las races (fitoacumulacin), y posteriormente stos son traslocados y/o acumulados hacia los tallos y hojas (fitoextraccin).
Fitodegradacin
La fitodegradacin consiste en el metabolismo de contaminantes dentro de los tejidos de la planta, a travs de enzimas que catalizan su degradacin.
Fitoestabilizacin
Las plantas limitan la movilidad y biodisponibilidad de los contaminantes en el suelo, debido a la produccin en las races de compuestos qumicos que pueden adsorber y/o formar complejos con los contaminantes, inmovilizndolos as en la interfase races:suelo.
3.4.2. Limitaciones
Existen varias limitaciones que deben considerarse para su aplicacin: i) El tipo de plantas utilizado determina la profundidad a tratar, ya que el tratamiento del terreno contaminado slo se produce en la zona en que la planta arraiga. ii) Altas concentraciones de hidrocarburos pueden resultar txicas para el vegetal, por lo que generalmente se requiere una retirada previa de los grandes volmenes de contaminante. iii) La eficiencia del proceso y su viabilidad puede depender de la estacin del ao. iv) Esta tcnica no es efectiva para tratar contaminantes fuertemente sorbidos al sedimento. v) La toxicidad y biodisponibilidad de los productos de la degradacin no siempre se conocen, y pueden movilizarse o bioacumularse en animales.
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4. REQUERIMIENTOS LOGSTICOS
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Para realizar la limpieza final de una costa impregnada con hidrocarburos mediante la adicin de nutrientes o introduccin de microorganismos alctonos, son necesarios los siguientes requerimientos logsticos: Cuba de plstico o fibra de vidrio de 10-15 m3. Si se han de aadir microorganismos vivos, la cuba habr de cumplir los requisitos necesarios para mantenerlos en buenas condiciones hasta su inoculacin en el medio. Bomba de recirculacin de agua resistente al agua de mar; es aconsejable una bomba de membrana, que puede ser elctrica, pero es mejor autnoma. No se puede emplear agua de la red de abastecimiento debido a la cloracin Polvo liofilizado, sepiolita u otros medios slidos de adsorcin para los nutrientes y microorganismos, a fin de que estos sean liberados lentamente y no sean retirados de la zona a tratar por el oleaje o la marea. Se estima que se pueden tratar un promedio de 0,5 Ha en 10 horas, para lo cual se recomienda un equipo de 5 personas, una de las cuales habr de ser un tcnico especialista en Biorremediacin. Es aconsejable disponer de un stock de seguridad de cultivo bacteriano liofilizado para casos de emergencia. Generalmente estos cultivos requieren de varias horas (4-10 horas) de fermentacin, y de 1 Kg de producto seco es posible obtener una media de 500-600 Kg de inculo derivado.
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5. RESUMEN
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La biorremediacin no es una tcnica para ser utilizada de forma general durante la etapa de limpieza primaria, sino una estrategia de restauracin ambiental una vez ha finalizado la fase de Emergencia.
Las tcnicas de biorremediacin se centran en manipular los niveles de oxgeno y nutrientes con el objetivo de favorecer la proliferacin de microorganismos. Estas tcnicas reciben el nombre de bioestimulacin. Otros sistemas se basan en la introduccin de nuevos microorganismos que permiten una biodegradacin mas rpida del hidrocarburo, lo que se conoce como bioaumentacin.
Otro tipo de biorremediacin se realiza mediante la introduccin de enzimas que actan como catalizadores en la degradacin de los hidrocarburos. Si se aplica la biorremediacin, ser necesario vigilar la situaci de forma peridica para realizar un seguimiento de las posibles variaciones en las condiciones que puedan estar causadas por procesos naturales o que sean consecuencia del tratamiento.
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6. BIBLIOGRAFA
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OMI (2002). Manual sobre la contaminacin ocasionada por hidrocarburos. Parte IV: Lucha contra
Bergueiro Lpez en la Universidad de las Islas Baleares sobre la biodegradabilidad mediante PUTIDOIL de mezclas de hidrocarburos y productos derivados.
Empresas consultadas: BIORREMEDIACI PUTIDOIL CONTACTO: Jordi Vila. C/.Enrique Granados, 30, Pral.2 , 08008-Barcelona Telf.: 93 453 87 00; e-mail: jordi.j.vila@terra.es
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