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AGRO 4037 Fertilidad de Suelos y Abonos

3 - Principios de Qumica de Suelos

3- Principios de qumica de suelos

3-1 Mineraloga 3-1.1 Introduccin 3-1.2 Estructura de aluminosilicatos cristalinos 3-1.3 Tipos de minerales (grupos) 3-2 Carga superficial 3-2.1 Ionizacin de hidroxilos (-OH-) terminales 3-2.2 Enjambre inico e intercambio inico 3-2.3 Selectividad inica en el intercambio catinico 3-3 Capacidad de intercambio catinico y aninico 3-3.1 Definiciones 3-3.2 Equivalencia y peso equivalente 3-3.3 Medicin de la capacidad de intercambio catinico (CIC): 3-3.4 Porciento saturacin bases y cidos 3-3 Materia orgnica

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3-1 Mineraloga 3-1.1 Introduccin

El suelo es uno de trs componentes que forman parte del sistema de produccin agrcola Lo que determina el nivel de mayor rendimiento es la interaccin de los trs a travs del manejo Suelos son el producto de 5 factores que dan origen a los diferentes tipos de suelomuchos de los cuales se manejan en forma diferente En trminos volumtricos, la proporcin relativa de los suelos es: agua (25%); aire (25%); materiales inorgnicos (45%); materiales orgnicos (5%)

La fraccin slida est formada por:

Fase slida primaria (minerales primarios) - materiales inorgnicos primarios (e.j. cuarzo, feldespato, apatita) en la fraccion de limo y arena Fase coloidal - materiales inorgnicos secundarios y compuestos orgnicos de tamao coloidal. Tienen capacidad de generar carga, participar en reacciones y atraer iones. Fase viva - Biomasa microbiana) microorganismos y macrofauna. Participan en reacciones qumicas y formacin de suelo. Minerales secundarios Ocurre principalmente en la fraccin de arcilla (<0.002 mm) Se forman en suelo a travs de la meteorizacin Por tener tamao pequeo (coloidal) tienen alta area superficial especifica, adsorben y retienen agua, tienen carga elctrica.
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La fraccin porosa est formada por:

Aire, (ejemplo, gases en el suelo) Liquido o solucin del suelo (e.j. nutrientes en solucin) Fase inica (zona de carga o enjambre inico), compuesto de iones positivos y negativos que se genera como producto de la carga superficial de los coloides (ejemplo cationes intercambiables, compuestos adsorbidos)

3-1.2 Estructura de aluminosilicatos cristalinos 3-1.2.1 Componentes

Tetraedro Minerales de silicio (silicatos) son los constituyentes principales de las partculas del suelo El tomo central es silicio (Si), que tiene 4 protones ms que electrones por lo que tiene carga de +4 Oxigeno tiende a ganar 2 electrones por lo que tiene carga de -2 Se combinan para formar un tetraedro (cuatro lados) Slice (SiO4) tiene carga de -4, y para que sea estable tiene que ser neutral. La neutralidad se obtiene compartiendo O entre estructuras tetraedrales vecinas. En los extremos, los O- que quedan se neutralizan con H+ Octaedro La estructura tiene ocho lados El atomo central es Al y est rodeado de OH Al(OH)6-3
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3-1.2.2 Sustitucin isomrfica

En el tetraedro - Ocurre sustitucin de Al+3 por Si+4 en por la similitud del dimetro En el octahedro Ocurre sustitucion de Fe+2 y Mg+2 por Al+3 Como el in sustituyente tiene menor carga ocurre un excedente de cargas negativas en la estructura Esto ocurren durante la formacin del mineral No depende del pH del medio (sistema)

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3-1.3 Tipos de minerales (grupos)

a. 1:1 Ejemplo: Caolinita - Si4O10Al4(OH)8
Se forma por la unin de una capa tetraedral de Si y una capa octaedral de Al No hay sustitucin isomrfica. La magnitud de la carga negativa proviene de bordes rotos por lo que la carga es predominantemente variable (depende del pH) La estructura es fija (no se expande) por lo que no permite que agua ni cationes entren entre estratos La capa de Al finaliza en OH por lo que se establecen puentes de H entre las partculas. Esto hace que se formen micro-agregados La magnitud de la carga negativa (CIC) es baja <10 cmolc/kg Suelos tienden a tener buena estructura Ordenes que predomina la arcilla: Ultisol, Oxisol

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b. 2:1 Ej. Montmorilonita (esmectita) - (Al3Mg)Si8O20(OH)4

Es una de cinco especies dentro del grupo Dos capas tetraedrales de Si y una capa octaedral de Al, y no hay enlaces entre las capas Mg sustituye por Al (de 1 a 4 tomos por molcula); Poco de Fe+2 sustituye por Al+3; Poco de Al+3 sustituye por Si+4 La carga es un difusa (menos fuerte) 80% de la carga es sustitucin isomrfica y 20% de bordes rotos Moleculas de agua entran entre las laminas, lo que lo hace expandible La magnitud de la carga negativa (CIC) varia entre 80 y 150 cmolc/kg Suelos tienen alta cohesin, plasticidad, y pegajosidad y son difciles de manejar. Se agrietan con facilidad; Inestables para estructuras Ordenes que predomina la arcilla: Vertisol, Mollisol

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2:1 Vermiculita - Mg(Al, Fe, Mg4)(Al2Si6)O20(OH)4H2O

Sustitucin es mayormente en la capa tetraedral (Al+3 sustituye por Si+4) por lo que la carga es mas fuerte (menos difusa) La magnitud de la carga negativa es (CIC) de 140 - 250 cmolc/kg Poco expandible ya que solo es capaz de hidratarse por dos capas de agua entre laminas Este mineral esta asociado a suelos con alto grado de fertilidad Ordenes que predomina la arcilla: Mollisol, Vertisol, Inceptisol

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2:1 Ilita
Estructura similar a esmcticas y a la vermiculita de tipo 2:1 Sustitucin ocurre principalmente en la capa tetraedral En el espacio interlaminar se fija el K y la estructura se colapsa Capacidad de expansin es restringida La carga negativa se origina principalmente por sustitucin isomrfica CIC = 20-50 cmolc/kg Fuente de K muy importante a los suelos Orden que predomina la arcilla: Vertisol, Mollisol,

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c. 2:1:1 Clorita
Se considera que tiene una estructura definida entre las lminas Formacin de Mg6(OH)12 La magnitud de la carga negativa (CIC) es baja, 10-40 cmolc/kg Orden que predomina la arcilla: Vertisol, Mollisol

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d. xidos o sesquixidos
Grupos de Fe y Al que se forman en suelos en etapas avanzadas de meteorizacim (intemperizacin), principalmente en el trpico hmedo Tienen propiedades de los aluminosilicatospero no tienen Si Son compuestos amorfos que con el tiempo, pH y redox se cristalizan Carga elctrica variable que vara con el pH Carga se genera a partir de OH terminales (intercambio aninico en suelo cido) Ejemplos: Al --- gibsita (Al(OH)3 y bohemita (AlOOH) Fe --- goetita (FeOOH) y hematita (Fe2O3) En condiciones cidas se revuelven con caolinitas y su carga parcial positiva neutraliza la negativa promoviendo la floculacin y formacin de partculas grandes Orden que predomina la arcilla: Ultisol, Oxisol, Inceptisol

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3-2 Carga superficial

La carga superficial de los coloides est formada por: Sustitucion isomrfica de un catin por otro en cada capa (tetraedral y octaedral) Ionizacin de grupos -OH terminales que originan carga dependiendo del pH (protonacin-deprotonacin) bordes rotos donde los cristales acaban sesquioxidos materia organica

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3-2.1 Ionizacin de hidroxilos (-OH-) terminales

En condiciones alcalinas el grupo terminal -OH se disocia como -Ogenerando carga negativa. En condiciones cidas en presencia de H+ el grupo terminal -OH se convierte en -OH2+ produciendo en excedente de carga +. El punto de pH en el que el material es neutro se denomina como punto isoelectrico (punto de carga cero) Principio es el mismo para bordes rotos en laminas

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Ejemplo de la variacin de la magnitud de la carga negativa y positiva de las arcillas con el pH

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Carga permanente - Carga que no cambia con cambios en pH. Se debe a sustitucin isomrfica y casi siempre es -. La preferencia es para iones de mayor carga y menor grado de hidratacin. Carga variable - Carga que cambia con pH y concentracin de sales. Se debe al comportamiento acido/base en la superficie de los xidos, aluminosilicatos laminares, y materia orgnica. Punto de carga cero (PCC) - pH donde la carga positiva es igual que la carga negativa. Arriba de este la carga neta es negativa. Se mide pHagua - pHKCl. Si (pHagua > pHKCl), la carga neta del suelo es negativa Si (pHagua < pHKCl), la carga neta del suelo es positiva

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Ejemplos de la magnitud de la carga negativa

Tipo de arcilla o suelo materia orgnica vermiculita montmorilonita ilita caolinita sesquixidos suelos CIC (cmolc/kg) 200 - 400 140 - 250 80 - 150 20 - 40 2 - 15 1-5 4 - 55

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3-2.2 Enjambre inico e intercambio inico

Surge como resultado de la interaccin entre la solucin que tiene partculas + y -, y el complejo coloidal (slido) que tiende a cargase electroestaticamente Ambas buscan neutralizarse La magnitud de la carga va de mas concentrado en las zonas ms cercanas a la superficies coloidales hasta posiciones muy difusas y diludas (menor carga) Matemticamente la estructura de esta "doble capa difusa" se describe segn el modelo de Stern Stern double-layer Uno lineal que incluye la parte interna cercana a los coloides (teora de Helmholtz) Uno exponencial que incluye la parte externa formada por iones dispersos (Gouy-Chapman) Entre los iones en la capa difusa y la solucin se establece un equilibrio dinmico. Al aumentar la concentracin de la solucin externa (fertilizar) la capa inica se comporta segn Helmholtz. Al diluirse los iones salen a la parte externa y el modelo se comporta mas como Gouy-Chapman.
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Representacin de la doble capa difusa

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3-2.3 Selectividad inica en el intercambio catinico

Intercambio inico es estoquiometrico Preferencia o selectividad depender de: 1. carga Al+3 > Ca+2 > Mg+2 > NH4+ = K+ > Na 2. radio hidratado (dentro de la misma valencia). A mayor radio hidratado se le hace mas difcil al catin acercarse al sitio de intercambio. Mg mas hidratado que Ca. Na mas hidratado que K+ y NH4+

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3-3 Capacidad de intercambio cationico (CIC)

La carga de las partculas del suelo tiene que estar balanceada por cationes o aniones en la fase adsorbida de la superficie de estas. Este fenmeno da lugar al intercambio inico. Un in puede intercambiarse con otro para balancear la carga en la fase coloidal. La reaccin es rpida, estoquiomtrica y de naturaleza principalmente electrosttica.

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3-3.1 Definiciones:
Capacidad de intercambio catinico (CIC) Numero total
de cargas negativas disponibles (sitios de intercambio) para atraer cationes al suelo. La habilidad de un suelo a retener e intercambiar cationes en superficie negativamente cargada (cmolc/kg = meq/100g)

Capacidad de itercambio aninico (CIA) Numero total de

cargas positivas disponibles (sitios de intercambio) para atraer aniones al suelo. La habilidad de retener aniones en superficie positivamente cargada (cmolc/kg = meq/100g).

Un aspecto fundamental en fertilidad de suelos es cuantificar la influencia de intercambio catinico en la disponibilidad del nutrimentos. Por lo tanto tenemos que expresar los iones en trminos iguales ya que los iones varan en cuanto a su carga.
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Capacidad de intercambio catinico efectiva (CICE) Para evitar la dependencia que existe entre el CIC y el pH de suelos (carga variable) se introduce el concepto de CICE
Este es la sumatoria de las bases intercambiables con 1M NH4OAc pH 7 y la acidez intercambiable con 1M KCl, en base a carga

Bases intercambiables - Sumatoria de Ca, Mg, Na, y K intercambiable con 1M NH4OAc Acidez intercambiable (AI) - La cantidad de acidez (H + Al + Mn) extrable con 1M KCl en base a carga. Porciento saturacin bases (% SB) - Porcentaje de la CIC o CICE ocupada por cationes bsicos. Mucho cuidado!!!!!

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3-3.2 Equivalencia y peso equivalente

peso atmico - peso en gramos en 6.02 x 1023 de tomos (1 mol). Unidades son en g/mol Mol - Un mol de sustancia es 6.02 x 1023 tomos, molculas iones Peso molecular es el peso en gramos de un mol de una molcula (g/mol) Peso equivalente - cantidad (masa) de una sustancia (catin, anin) que reacciona o desplaza 1 g de H+, lo cual es igual al numero de cargas de Avogadro. g / 6.02 x 1023 cargas (+ o -). Donde 6.02 x 1023 cargas es un equivalente Se obtiene dividiendo el peso atmico por la valencia (carga del in)

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Ejemplos:
Elemento Ca2+ Mg2+ K+ NH4+ Na+ H+ Al3+ Peso atmico (g/mol) 40 24 39 18 23 1 27 Peso equivalente (g/eq) 20 12 39 18 23 1 9

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Para calcular el peso equivalente de compuesto es util saber con quien reacciona: NaOH + HCl ------------> Na+ + Cl- + H2O CaCO3 + 2HCl ------------> Ca+2 +2Cl- + CO2 + H2O Para iones y compuestos en solucin, queremos expresar concentracin: Molaridad - cantidad de moles / L Normalidad - cantidad de moles de carga / L = equivalentes / L Ejemplo: Para calcular la equivalencia de una base eq Acido = eq Base (0.5 N) x (100 mL H2SO4) = (25 mL NaOH) x Nbase N=

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3-3.3 Medicin de la capacidad de intercambio catinico (CIC):

En suelos tropicales la capacidad de intercambio catinico depender del mtodo por el cual es medido ya que en algunos suelos (suelos de carga variable) el nmero de cargas disponibles varan con el pH (esto no es tanto as en suelos dominados por arcillas 2:1). Para evitar la dependencia del CIC con el pH del suelo se introduce el concepto de capacidad de intercambio catinico efectivo (CICE). Mtodo de sumatoria Solucin amortiguada, NH4OAC o similar, se extraen las bases Solucin sin amortiguar, 1M KCL, se estraen los cidos Mtodo de desplazamiento Solucin amortiguada, NH4OAC o similar, se extraen las bases Solucin sin amortiguar (se satura con un catin ndice)
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3-3.3.1 Mtodo de sumatoria

1. Extraccin del suelo con solucin salina amortiguada (buffer solution) - Medir las bases (Ca, Mg, K, Na) que se extraen a la solucin amortiguada (1M NH4OAC) individualmente. A menos que se incluya la acidez intercambiable (AI), este mtodo subestimar el CIC en suelos de carga variable ya que no considera los cidos (Al y H)

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Ejemplo: Extraer 5 g suelo con 100 mL de solucin 1M NH4OAC. La concentracin en la solucin es la siguiente (mg/L), calcular la concentracin en suelo
Catin mg/L mg/g suelo mg/100g suelo meq/100g suelo

Ca Mg K Na

64 12 16 4

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Si a este se le suma la acidez extrable con 1M KCl (solucin sin amortiguar) esta se llama capacidad de intercambio efectiva (CICE)
Catin H+ Al3+ mg/L 2.0 12 mg/g suelo mg/100g suelo meq/100g suelo

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3-3.3.2 Mtodo de desplazamiento (catin ndice)

1. Extraccin del suelo con solucin salina sin amortiguar (1M KCl o 0.5 M CaCl2 u otra sal similar) Medir el catin (K, Ca u otro similar) que satura los sitios de intercambio y que ha sido desplazado por otro catin al pH del suelo Este mtodo mide las cargas disponibles al pH del suelo en su estado natural

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2. Extraccin del suelo con solucin salina amortiguada buffer solution Medir el catin (NH4) que satur los sitios de intercambio y que removi las bases intercambiables Este mtodo sobreestimar el CIC en suelos de carga variable ya que aumentar el nmero de sitios de intercambio posibles.

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Factores del suelo que influyen sobre CIC

Componente del Suelo materia orgnica vermiculita montmorilonita ilita caolinita sesquixidos suelo CIC (cmolc/kg) 200 - 400 140 - 250 80 - 150 20 - 40 2 - 15 1-5 4 - 55

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Con suelos del mismo material parental y condiciones

materia orgnica

arcilla 2:1

CIC (meq/100g)

CIC (meq/100g)

arcilla 1:1

% arcilla

pH del suelo

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3-3.4 Porciento saturacin bases (% SB) y de cidos (%SA)

Proporcin de bases que ocupan los sitios de intercambio Bases / CICE x 100 Niveles considerados ptimos en suelos dominados por arcillas 2:1 Ca+2 = 65 - 85% (65) Mg+2 = 8 - 15% (10) + K = 4 - 8% (5) Na+ = muy poco Ejemplo 1: Un suelo con CIC de 15 cmolc/kg y sumatoria de bases de 10 cmolc/kg Ejemplo 2: Un suelo con bases intercambiables (cmolc/kg): Ca = 6; Mg = 2; K = 0.4; Na = 0.2; y acidos intercambiables (cmolc/kg): H = 2; Al = 0.5.

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Relacin entre % saturacin de bases y pH

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3-3.6 Capacidad de intercambio anionico

Valores en suelos varan entre 1 y 5 cmolc/kg Aniones en solucin pueden ser adsorbidos a sitios de intercambio + cargado. La carga se origina de: bordes rotos en la capa octaedral grupos OH en la superficie de caolinita hidrlisis de oxidos de Fe y Al CIA aumenta con disminucin en pH Orden de adsorcin para aniones: H2PO4- > SO4-2 > NO3- = Cl-

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3-4 Materia orgnica en suelos

La materia orgnica del suelos est constituida por residuos de plantas y animales en varios estados de descomposicin. Un nivel adecuado de de materia orgnica beneficia al suelo por Es una reserva abundante de N, P, S y menos abundante de Ca, Mg, K, micronutrientes Mejora las condiciones fsicas (disponibilida de agua para la plantas, retencin de humedad Mejora la infiltracin de agua Facilita la labranza del suelo Reduce perdidas por erosin Promueve formacin de agregados

1. 2. 3. 4. 5. 6.

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Niveles de MO en suelos de PR
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70 61 60 organic matter (%) 50 40 30 23 20 10 0 < 2.0 2.0 - 4.0 Category >4.0 16

5 Organic matter (%) 4 3 2 1 0

Relative frequency (%)

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Materia orgnica en la cuenca de RGA

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Soil Organic Carbon (kg m )

-2

18 16 14 12

0-15 cm 0- 30 cm 0-100 cm
b a a a b a

10 8 6 4 2 0

a b b

agriculture

pasture Land Use

forest

Soil organic carbon (g/kg) 0 0 10 20 Depth (cm ) 30 40 50 60 70 80 forest pasture agriculture 10 20 30 40

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La materia orgnica y su rol en la fertilidad de suelos Relacin entre contenido de arcilla y materia orgnica Reserva de C importante en el secuestro de C atmosfrico Altas temperaturas y aireacin favorecen oxidacin El paradigma es que en suelos tropicales la mayora de los suelos tienen contenidos bajos de materia orgnica En reas templadas el contenido de materia orgnica tiende a ser ms alto Estudios revelan que se pueden incrementar los niveles de materia orgnica con buen manejo, lo cual permite producir mejores rendimientos. Este incremento por lo general no se puede sostener naturalmente Importancia de devolver residuos vegetativos al suelo...

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