MOVIMENTO DE CONTAMINANTES NO SOLO

Antnio Thom, Dr. Eng.

Professor/pesquisador do Programa de Ps Graduao em Infra-estrutura e Meio
Ambiente da UPF.

Alexandre Knop, M.Sc.
Doutorando em Geotecnia e Meio Ambiente PPGEC/UFRGS



Resumo: O presente artigo apresenta uma
reviso geral dos fenmenos que regem o
transporte de contaminantes em meios
porosos saturados, bem como as formas
existentes em laboratrio para a
determinao dos parmetros que controlam
a migrao dos contaminantes nos solos.

Palavras-Chave:Transporte de
Contaminantes; Solos Contaminados
Parmetros de Transporte.


1. INTRODUO

Os fenmenos de transporte em solos podem
ser definidos como sendo o movimento de
determinado composto em meio a uma ou
mais camadas de solo, em ambiente saturado
ou no. A migrao destes compostos
influenciada por vrios fatores, os quais
determinam uma maior, menor ou nenhuma
movimentao deste no solo. O movimento
destes compostos no depende apenas do
fluxo do fluido no qual essas substncias se
dissolvem, mas tambm de mecanismos que
por sua vez dependem de processos fsicos,
qumicos e biolgicos, aos quais estas
substncias so submetidas. A compreenso
desses mecanismos e a anlise e modelagem
numrica do problema, associadas a
programas de monitoramento de campo,
permitem a avaliao da migrao de
determinados compostos no subsolo e guas
subterrneas.

Breve Histrico

Os estudos sobre os fatores que propiciam o
transporte de compostos em solos foram
inicialmente determinados por Slichter
(1899), o qual foi o primeiro a reconhecer
que o clculo de transporte advectivo puro,
empregando uma velocidade de infiltrao
mdia, no permite descrever o transporte de
solutos. Na dcada de 30, a teoria do fluxo
atravs de meios porosos foi amplamente
desenvolvida na engenharia de petrleo
(Muskat, 1937). O transporte de solutos era
aplicvel principalmente no estudo de
intruso de gua marinha em aquferos
terrestres. O mtodo de anlise consistia
geralmente num clculo advectivo, no qual
se supunha que o soluto movia-se com a
velocidade mdia da gua subterrnea, sem
ser afetada pelos processos de adsoro,
reaes cinticas, etc.
Na dcada de 50, o problema de
transporte, em particular em meios porosos,
foi tema de extensa pesquisa no campo da
engenharia qumica. Assim foi reconhecido
que o transporte advectivo puro no
descreve completamente a dinmica dos
solutos. Para entender as caractersticas dos
novos fenmenos foram desenvolvidas
teorias estatsticas e de disperso
hidrodinmica (Scheidegger, 1954; De
J osselin De J ong, 1958; Saffman, 1959),
semelhantes a teoria da difuso. Ainda mais,
obtiveram-se expresses que descrevem o
processo de adsoro a partir de estudos em
colunas de intercmbio inico.
Simultaneamente com estes esforos,
iniciou-se o estudo sobre o destino de
materiais nucleares no subsolo. Foi ento
quando o regime do fluxo subterrneo foi
considerado como um sistema
hidrodinmico e fsico-qumico em
conjunto, onde alguns aspectos de qualidade
de gua se determinam como uma seqncia
de processos que ocorrem na trajetria do
fluxo. Nas dcadas seguintes este conceito
foi aplicado ao estudo da evoluo da
qualidade da gua subterrnea natural e a
problemas de contaminao devido a
materiais no radioativos.
Durante os anos 60, a teoria de adveco-
disperso continuou desenvolvendo-se com
as contribuies de Bear (1961) e outros.
Ressalta-se a grande disponibilidade de
modelos de clculo de transporte nos
ltimos anos para o caso de fluxo saturado.
Estudos sobre transporte de massa
atravs de meios porosos foram alvo das
pesquisas de Bear (1972) e Freeze & Cherry
(1979), os quais discutiram os diferentes
processos envolvidos no transporte.
Na atualidade os temas de pesquisa
concentram-se no estudo de transporte de
solutos em meios fraturados, fluxo em
sistemas multifsicos e o transporte de
contaminantes em meios no saturados. Por
outro lado, a potncia atual dos
computadores, capazes de realizar elevado
nmero de operaes em curtssimo tempo,
conjuntamente com o emprego de tcnicas
de processamento paralelo permite a
resoluo de problemas de grande porte que
incluem modelos altamente sofisticados
definidos em geometrias tridimensionais que
cobrem grandes reas territoriais.


2. FENMENOS DE TRANSPORTE

O transporte de massa possui trs fatores
principais, quais so: a substncia
contaminante, o meio poroso e as condies
ambientais.
As caractersticas bsicas do
contaminante que influenciam no transporte
so a densidade, concentrao, polaridade,
solubilidade, co-solvncia, volatilidade,
presso de vapor, pH, potencial inico, DBO
(Demanda Bioqumica de Oxignio), DQO
(Demanda Qumica de Oxignio), teor e
finura de slidos em suspenso e a toxidez
(Moncada, 2004).
Quanto ao meio poroso por onde ocorrer
o transporte, destacam-se o teor e tipo de
matria orgnica, a distribuio
granulomtrica, a mineralogia e teor de
finos, distribuio de vazios, capacidade de
troca catinica e o grau de saturao
(Moncada, 2004).
Na Figura 1 apresentado um esquema
ilustrativo dos mecanismos de migrao de
substncias contaminantes atravs de meios
porosos.

Mecanismos Associados Migrao de Contaminantes pelo Subsolo
Processos
Fsicos
Processos
Bio-Fsico-Qumicos
Adveco
Disperso Hidrodinmica
Disperso Mecnica
Difuso Molecular
Retardamento ou
Acelerao
Degradao ou
Decaimento
Adsorso / Dessoro
Precipitao / Dissoluo
TrocaInica
xido-Reduo
Co-Solvncia
Complexao
Ionizao
Soro Biolgica
Filtrao
xido-Reduo
Hidrlise
Metabolizao
Volatilizao


Figura 1 Mecanismos associados a
migrao de contaminantes em solos.

2.1 PROCESSOS FSICOS

Transporte por Adveco

Denomina-se de adveco o transporte de
contaminantes devido ao processo de fluxo
de gua no solo. Com o deslocamento da
gua, os solutos presentes na mesma se
movimentam com uma velocidade que
igual velocidade media da gua e sem
alterar sua concentrao na soluo. A
equao que modela este tipo de transporte
a equao diferencial do transporte por
adveco:


x
C
v
t
C
x

Equao 01

i
n
k
v
x
= Equao 02

onde, C=concentrao do soluto [g/cm],
v
x
=velocidade de percolao [cm/s],
k=coeficiente de permeabilidade[cm/s],
n=porosidade e i=gradiente hidrulico.

Transporte por gradiente de
concentrao ou Difuso Molecular

O transporte de contaminantes por Difuso
Molecular ocorre devido ao gradiente de
concentrao existente em um fluido, o
soluto dissolvido em gua desloca-se de
uma rea de maior concentrao para uma
rea de menor concentrao. Este fenmeno
ocorre independentemente da velocidade do
fluxo. A difuso do soluto proporcional ao
gradiente de concentrao, e pode ser
expressa pela primeira lei de Fick,

x
C
Do F

= Equao 03

onde, F=fluxo de massa de soluto por
unidade de rea por unidade de tempo;
Do=coeficiente de Difuso [cm/s];
C/x=gradiente de concentrao
[g/cm/cm].

O sinal negativo indica que o movimento
ocorre das reas de maior concentrao para
as de menor concentrao. Para sistemas
onde a concentrao varia com o tempo,
aplica-se a segunda lei de Fick,


2
2
x
C
Do
t
C

Equao 04

Nos solos, e em geral nos meios porosos,
a difuso menor que em uma soluo livre,
isso se deve a tortuosidade das trajetrias de
fluxo, e a reteno de ons e molculas nas
superfcies das partculas. Sendo assim,
deve-se usar um coeficiente de Difuso
Efetiva, D*:

Do D = * Equao 05
onde =coeficiente de tortuosidade (Bear,
1972).

De acordo com Knop (2004), vrios
estudos a respeito do fenmeno de difuso
foram realizados pelo professor Kerry Rowe,
o qual publicou em 1988 na Canadian
Geotechnical Journal um artigo
denominado Laboratory determination of
diffusion and distribution coefficients of
contaminants using undisturbed clayey soil,
que concebe um equipamento desenvolvido
com o objetivo de quantificar o fenmeno
do transporte de contaminantes no solo por
difuso. Nos ltimos, vrios trabalhos de
Rowe tm enriquecido o conhecimento em
torno do assunto abordado no presente
estudo, como por exemplo, publicaes com
Barone et al(1988), Crooks et al. (1985) e
Quigley et al (1984).


Transporte por Disperso

Segundo Bear (1972) a mistura mecnica
decorrente da disperso em canais
individuais, do desenvolvimento de
velocidades mdias diferentes em canais
diferentes devido s variaes das
dimenses dos poros ao longo das linhas de
fluxo e do desvio da trajetria das partculas
em decorrncia da tortuosidade, reentrncias
e interligaes entre os canais, conforme
Figura 2.
O espalhamento do contaminante na
direo do fluxo da soluo denominado
disperso longitudinal, j o espalhamento na
direo perpendicular ao fluxo da soluo,
denominado disperso transversal. A partir
deste fenmeno so definidos dois
coeficientes:

o Coeficiente de Disperso mecnica
longitudinal -
L
x v
x

o Coeficiente de Disperso mecnica
transversal -
T
x v
x


onde
L
e
T
, so o coeficiente de
dispersividade longitudinal e transversal,
respectivamente, e so expressos em
unidades de comprimento.



Figura 2 Mecanismos de disperso ou
mistura mecnica, a) Mecanismos de
disperso ou mistura mecnica, b) disperso
em canais individuais, c) tortuosidade,
reentrncias e interligaes (Moncada,
2004).

Disperso Hidrodinmica

Tratando-se de fluxo em meios porosos, o
processo de Difuso Molecular no pode ser
separado do processo de Disperso
Mecnica. Estes dois processos se
combinam para definir o coeficiente de
Disperso Hidrodinmica, Dh,

*
*
D v Dh
D v Dh
x T T
x L L
+ =
+ =

Equao 06

onde Dh
L
o coeficiente de disperso
hidrodinmica longitudinal, e Dh
T
o
coeficiente de disperso hidrodinmica
transversal. Ambos so expressos em
unidade de rea por tempo [cm/s ou m/s].

A influncia relativa de cada uma destas
parcelas na disperso hidrodinmica pode
ser obtida utilizando o nmero de Peclet,
conforme observado na Equao 07 e na
Figura 3.
* D
v d
Pe

= Equao 07


Figura 3 Tipo de transporte dominante de
acordo com o nmero de Peclet adaptado de
Yong (2001), segundo (Moncada, 2004).


2.2 PROCESSOS BIO-FSICO-QUMICOS
So processos envolvendo interaes bio-
fsico-qumicas, muitas das vezes
complexas, de difcil separao em efeitos
exclusivos de ordem fsica, qumica ou
biolgica, que podem propiciar tanto o
retardamento ou acelerao do movimento
de uma dada substncia qumica atravs da
gua subterrnea, quanto a degradao desta
substncia ou o decaimento de efeitos
deletrios da mesma ao longo do tempo.

2.2.1 Efeitos de Retardamento ou
Acelerao
Adsoro / Dessoro
A adsoro o processo segundo o qual o
soluto adere s superfcies dos slidos
devido s foras de atrao a existentes.
Estas foras so decorrentes de cargas
desequilibradas nas superfcies, resultantes
de imperfeies ou substituies inicas na
estrutura cristalina dos minerais
(substituio isomrfica) ou de quebra de
ligaes nas estruturas moleculares,
especialmente nas extremidades (e.g. Freeze
& Cherry, 1979).
A adsoro constitui o mecanismo de
reteno mais importante para molculas
polares e ons. A adsoro por troca inica
mais lenta que a adsoro molecular
(Voyutsky, 1978). De maneira geral, a
primeira camada da substncia adsorvida
por troca inica e as demais so atradas por
foras de Van der Waals (Yong et al.,1992).
A adsoro o principal mecanismo de
reteno de metais em soluo, enquanto
que apenas um dos mecanismos de
reteno de substncias orgnicas (LaGrega
et al., 1994).
Este processo pode ser reversvel,
implicando na dessoro de ctions e nions
em funo, por exemplo, de mudanas de
pH.
Soro hidrofbica
A soro hidrofbica um mecanismo
tpico de reteno de substncias orgnicas
(especialmente compostos orgnicos
apolares) na matria orgnica do solo.
caracterizada pelo processo de partio, i.e.
distribuio da substncia entre duas fases
(no caso, a soluo e a matria orgnica do
solo) por dissoluo exclusivamente (Yong
et al., 1992; Hasset & Banwart, 1989;
LaGrega et al., 1994; Yiacoumi & Tien,
1994; Chiou et al., 1979).
A matria orgnica do solo age como um
meio solubilizante para as substncias
dissolvidas na gua, e funcional e
conceitualmente anloga a um solvente
orgnico como octanol, por exemplo (Chiou
et al., 1983). Os compostos orgnicos
neutros, por terem mais afinidade com um
solvente orgnico, passam da fase aquosa
para a fase orgnica ( solubilizado na fase
orgnica). Quanto menos polar for o
composto, maior ser a sua tendncia a ser
particionado na fase orgnica, tambm
chamada fase hidrofbica, a partir da gua,
que um solvente polar (Mingelgrin &
Gerstl, 1983). Equivalentemente, compostos
menos solveis em gua tm maior
tendncia a serem sorvidos na matria
orgnica. A partio diferenciada da
adsoro pela distribuio homognea do
material sorvido ao longo do volume total da
fase hidrofbica (Chiou, 1989). A partio
quantificada por meio do coeficiente de
partio octanol-gua (Kow), que uma
medida da tendncia de uma substncia a se
dissolver preferencialmente na gua ou em
um solvente orgnico (octanol).
determinado misturando-se a substncia
com octanol e gua, dois lquidos imiscveis,
em quantidades iguais. O coeficiente a
razo entre as concentraes no octanol e na
gua, depois de atingido o equilbrio
(equao 08 ).
K
C
C
ow
octanol
agua
= Equao 08
Quanto maior for este coeficiente, maior
a tendncia da substncia a se dissolver no
solvente orgnico. Em outras palavras, este
coeficiente uma medida do quo
hidrofbico o composto (Fetter, 1993).
O coeficiente K
ow
correlacionado com o
grau de solubilidade na gua (Sw) para
muitos compostos orgnicos. Em geral,
hidrocarbonetos tm baixa solubilidade em
gua e apresentam altos valores de K
ow
.
Substncias que sofrem ionizao ou que se
associam em soluo podem apresentar
valores no usuais de K
ow
.
Da mesma maneira, podem-se definir
coeficientes de partio no carbono orgnico
(Koc) ou na matria orgnica do solo
(Kom). Como o peso da matria orgnica
maior do que o do carbono orgnico
(segundo um fator aproximado de 1,724), o
coeficiente Koc maior do que Kom para
uma dada substncia. Estes valores so
relacionados pela equao 09 (Fetter, 1993).

K
oc
=1,724 K
om
Equao 09
Precipitao / Dissoluo
A precipitao consiste no desprendimento
de substncias inicialmente em soluo, que
ocorre quando a sua concentrao na
soluo excede o seu grau de solubilidade e
o excesso sai de soluo (precipita). A
precipitao o processo inverso da
dissoluo. um processo reversvel, ou
seja, se a concentrao chegar a valores
menores que o grau de solubilidade, pode
ocorrer dissoluo da substncia precipitada.
Este processo fortemente afetado pela
temperatura e pH.
Pode ocorrer dissoluo na gua do
produto livre ou de formas slidas de
substncias, por exemplo, atravs de
lixiviao. Os produtos so mais comumente
ctions ou nions inorgnicos ou molculas
orgnicas polares ou apolares (LaGrega et
al., 1994). Uma vez que h aumento da
concentrao do soluto, o seu transporte
facilitado.
Co-Solvncia
Consiste na dissoluo da substncia
em mais de um solvente. Ocorre em geral
com substncias orgnicas como resultado
da introduo de certa quantidade de um
solvente orgnico na subsuperfcie. A
presena de solventes promove um aumento
da interao entre o soluto e o solvente que
ocorre juntamente com a gua. A mistura
resultante pode aumentar dramaticamente a
mobilidade de substncias em comparao
com o caso em que o solvente a gua pura.
Em particular, a solubilidade de uma
substncia orgnica pode aumentar e a
capacidade de soro do solo pode diminuir.
A introduo de solventes na gua na faixa
de 20% ou mais em termos de volume pode
aumentar a solubilidade de compostos
hidrofbicos em mais de uma ordem de
grandeza (LaGrega et al., 1994).
Complexao
A formao de complexos (tambm
denominada complexao ou quelao)
consiste na formao de uma ligao
coordenada entre um ction metlico e um
nion ou molcula polar, chamado ligante.
O arranjo metal-ligante neutro e
denominado complexo, no qual os ligantes
envolvem o metal (LaGrega et al., 1994;
Fetter, 1993). A ligao formada pode ser
covalente ou eletrosttica (Fetter, 1993). Em
geral, os complexos formados com ligantes
inorgnicos so mais fracos que os formados
com ligantes orgnicos (Yong et al., 1992).
A complexao aumenta a mobilidade
potencial de um metal, pois o complexo
formado mais solvel que o ction
metlico, alm de o complexo envolver o
que seriam ons metlicos livres, diminuindo
assim as oportunidades de adsoro e
precipitao destes ons (LaGrega et al.,
1994).
Ionizao
cidos orgnicos podem doar
eltrons em solues aquosas, tornando-se
nions, o que aumenta significativamente a
sua mobilidade na gua (LaGrega et al.,
1994).
cidos e bases fracas, muitas vezes, tm
constantes de dissociao que afetam
profundamente o seu grau de ionizao
dentro da faixa normal de variao do pH
dos solos, fazendo necessrio considerar as
caractersticas de soro das formas ionizada
e no ionizada (Bewick, 1994).
Filtrao
Alm de substncias dissolvidas, a gua
subterrnea contaminada muitas vezes
contm partculas em suspenso, que podem
ser o prprio poluente, como bactrias ou p
pouco solvel, ou conter substncias
poluentes sorvidas, como no caso de metais
ou compostos orgnicos sorvidos em gros
de argila ou matria orgnica coloidal
(Domenico & Schwartz, 1991).
As partculas de maior interesse para o
estudo do transporte so as que esto na
faixa de dimenses de colides (dimetros
equivalentes entre 10
-9
e 10
-6
m), por
possurem maior mobilidade atravs da
malha de poros do solo. As dimenses das
partculas em solues coloidais so
consideravelmente maiores que as
dimenses de molculas em solues
verdadeiras (Voyutsky, 1978).
Quando a gua, ao se infiltrar no solo, j
contm partculas em suspenso, parte do
material suspenso fica retido na superfcie,
pois as partculas maiores que a abertura dos
poros no conseguem penetrar no solo
(Domenico & Schwartz, 1990). Forma-se
assim uma membrana de alta resistividade,
que dificulta tanto a percolao quanto a
entrada de partculas finas no solo (Kovcs
et al., 1981). Este fenmeno est
esquematizado na figura 4a.
As partculas que conseguem
penetrar transportadas pela gua infiltrante
podem ser retidas ao longo da trajetria de
fluxo no interior do meio poroso, como est
ilustrado na figura 4.b.

2.2.2 Efeitos de Degradao ou
Decaimento
xido / Reduo
As reaes de oxidao e reduo (ou
reaes redox) resultam na mudana da
valncia dos elementos envolvidos atravs
de ganho ou perda de eltrons. A reao que
resulta na perda de eltrons chamada
oxidao; o ganho de eltrons definido
como reduo. Toda oxidao
acompanhada de uma reduo e vice-versa,
de maneira que o equilbrio sempre
mantido.




Figura 4 Efeitos de filtrao ou processos
que limitam a migrao de partculas, a)
formao de membrana superficial, b)
reteno no interior da malha de poros

No meio ambiente, tais reaes podem ser
controladas por microorganismos que no
participam da reao, mas agem como
catalisadores. Estes microorganismos obtm
energia atravs da oxidao de compostos
orgnicos, hidrognio ou formas reduzidas
inorgnicas de ferro, nitrognio e enxofre.
Para que estas reaes ocorram, so
necessrios receptadores de eltrons, que em
condies aerbias pode ser o oxignio,
enquanto que, em condies anaerbias, so
nitratos, sulfatos e dixido de carbono
(Fetter, 1993; Freeze & Cherry, 1979).
Hidrlise
A hidrlise definida como a reao da
substncia com molculas de gua.
freqentemente descrita como sendo uma
troca de um grupo aninico X da substncia
por uma hidroxila (OH

), resultando na
decomposio da substncia. Esta reao
representada da seguinte maneira (Equao
10):

RX +HOH ROH +HX Equao 10

Para a maioria das substncias, a hidrlise
tem um efeito relativamente insignificante
em comparao com outros que
transformam substncias orgnicas. Porm,
para substncias orgnicas cloradas, que no
so prontamente transformadas pela
biodegradao, a hidrlise pode ter
importncia. A hidrlise de substncias
orgnicas cloradas envolve a troca de um
grupo aninico X pela hidroxila em um
tomo de carbono.
Metabolizao
A metabolizao decorre da degradao
biolgica (ou biodegradao), que consiste
na transformao de molculas orgnicas em
outras menores, como conseqncia da
atividade metablica de microorganismos
presentes no solo. A energia necessria para
o seu metabolismo suprida pela
degradao de substncias ricas em energia,
transformando-as em metabolitos de menor
energia e, por fim, em CO
2
e H
2
O (Matthess,
1994). As reaes envolvidas no processo
incluem oxidao, reduo, desalogenao,
hidrlise e clivagem de anel, entre outras
(Fetter, 1993; Kuhn & Suflita, 1989;
LaGrega et al., 1994).
Quando os microorganismos requerem
oxignio para o seu metabolismo, a
biodegradao dita aerbia; do contrrio,
chamada anaerbia. No subsolo, de se
esperar que os processos anaerbios sejam
predominantes, pois a gua subterrnea est
isolada da atmosfera, de maneira que o
oxignio consumido em reaes
hidroqumicas e bioqumicas no reposto
(Freeze & Cherry, 1979; LaGrega et al.,
1994).
Volatilizao
A volatilizao um processo de difuso
pelo qual uma substncia passa da sua fase
lquida ou slida para a gasosa, onde sua
concentrao inicialmente baixa.
Entretanto, ao contrrio da difuso em uma
nica fase, onde a concentrao tende a se
uniformizar ao longo de toda a fase, no solo,
que consiste de pelo menos trs fases
(slida, lquida e gasosa), o equilbrio
usualmente alcanado a concentraes
diferentes em cada fase.
A quantidade da substncia que passa para
a fase gasosa depende da sua presso de
vapor, que uma propriedade fsica
caracterstica. A volatilizao ocorre
continuamente at que a presso parcial da
mesma nesta fase seja igual sua presso de
vapor. A presso de vapor de uma
substncia pura uma propriedade
intrnseca relacionada com as foras
coesivas entre as suas molculas, sendo
ento funo apenas da temperatura.
A volatilizao de uma substncia a partir
da gua ou do solo pode ser estimada com
base na lei de Henry, que determina que, na
condio de equilbrio, existe uma relao
linear entre a presso parcial da mesma na
fase gasosa imediatamente acima do lquido
e a sua frao molar dissolvida no lquido,
dada pela equao 11 (Yong et al., 1992;
Fetter, 1993).
H
P
X
i
i
i
=
Equao 11
onde,
Pi =presso parcial da substncia
(geralmente expressa em atm);
Xi =frao molar da substncia na
fase lquida (mol / m
3
de gua);
Hi =constante de Henry (atm / mol /
m
3
de gua).
A lei de Henry vlida quando a
substncia pouco solvel, a fase gasosa
pode ser considerada ideal, a substncia no
reage com o solvente ou com outras
substncias dissolvidas. A constante de
proporcionalidade da lei de Henry pode
tambm ser expressa como um coeficiente
de partio ar-gua (Yong et al., 1992;
Fetter, 1993), descrita na Equao 12.
H
C
C
i
v
a
=
Equao 12
onde:
Cv =concentrao da substncia na fase de
vapor;
Ca = concentrao da substncia na fase
lquida.
A constante de Henry funo da
temperatura.
Soro
Os processos de interao entre solo e o
contaminante que merecem maior ateno
so os que resultam na acumulao deste no
solo, pela sua transferncia do fluido para a
fase slida, onde fica retido. A reteno de
substncias referida genericamente como
soro, termo que no leva em considerao
a natureza do processo (Hasset & Banwart,
1989).
Naturalmente, a habilidade do solo em
reter substncias limitada. Assim sendo, se
a fonte de contaminao tiver alimentao
contnua, a taxa de reteno tende a diminuir
com o tempo, podendo chegar a se anular.
Neste ponto, diz-se que o solo atingiu sua
capacidade de reteno. A quantidade da
substncia que permanece dissolvida na
gua percolante aumenta medida que a
quantidade acumulada no solo se aproxima
da sua capacidade de reteno (Yong et al.,
1992).
A transferncia da substncia para a fase
slida durante o fluxo provoca reduo da
velocidade da frente de contaminao em
relao velocidade do fluido, resultando
em um fenmeno denominado retardamento
da frente de contaminao. Isto ilustrado
simplificadamente na curva breakthrough da
Figura 5.


Figura 5 Curva Breakthrough (Moncada,
2004).
A grandeza que quantifica este fenmeno
o fator de retardamento, R, que a razo
entre a velocidade do fluido percolante e a
velocidade da frente de contaminao. O
fator de retardamento pode ser obtido a
partir de Ensaios de Coluna.
O fator de retardamento usado para
avaliar a capacidade de reteno do solo;
uma caracterstica do solo em relao a uma
determinada substncia e depende da
atividade do solo, da concentrao inicial da
substncia na soluo contaminada, do pH
da soluo, da temperatura e da velocidade
de percolao, entre outros fatores.


3. DETERMINAO DOS
PARMETROS FSICOS DE
TRANSPORTE EM LABORATRIO

3.1 Determinao do coeficiente de
Difuso Molecular Efetivo (D*) e
Disperso Hidrodinmica (Dh)

Em geral, os mtodos utilizados para medir
o coeficiente de Difuso Efetivo podem ser
agrupados em duas categorias, os que
utilizam o regime permanente e os que
utilizam o regime transiente,
correspondendo esta classificao ao tipo de
equao de transporte utilizada na anlise
dos dados para determinar D*. As
metodologias existentes para determinao
em laboratrio dos parmetros fsicos de
transporte so: Mtodo do Regime
Permanente, Mtodo do Time-Lag e Mtodo
de Coluna. A seguir, apresentada a
metodologia do Ensaio de Coluna.

Mtodo de coluna Fonte com
concentracao constante
Procedimento
o Medir o comprimento (L), a rea
transversal (A) e a porosidade (n) da
amostra;
o A condio de fluxo em regime
permanente deve ser estabelecida;
o Depois de atingida a condio de regime
permanente, a soluo no reservatrio de
entrada (em geral, gua) deve ser trocada
pela soluo de interesse;
o A concentrao e o volume percolado
so medidos no decorrer do ensaio;
o Plotar os valores de concentrao
relativa (C/Co) versus volume de poros
percolado (V/Vv) ou a curva break-
trough;
o Calcular Dh ajustando a soluo terica
de Ogata e Banks (1970) aos dados
experimentais, e:

x
v Dh D = *
Equao 13

Vantagens
o O mtodo aplicvel quando existe um
componente advectivo do fluxo ( ),
situao similar existente em campo.
x
v
o um mtodo que vem sendo usado h
bastante tempo.

Desvantagens
o Se a velocidade de percolao no
pequena, o coeficiente D* deve ser
separado do coeficiente Dh.
o Se a velocidade de percolao baixa, a
durao do ensaio pode ser excessiva.




Figura 6 Curvas de breakthough, quando
D*<<Dh (Shackelford, 1991).


Figura 7 Curvas de break-though, quando
D*=Dh (Shackelford, 1991)

Uma variante para calcular o coeficiente
Dh, no Ensaio de Coluna apresentada por
Azevedo et al. (2002), quando o segundo
membro da soluo de Ogata & Banks pode
ser desprezado, ficando a soluo
simplificada,

( )

=
t D
t v x
erfc
C
C
x
' 2
'
2
1
0
Equao 14
De acordo com Ogata e Banks, o
segundo termo pode ser desprezado com um
erro menor que 5 % quando ( /Dh) for
maior que 135 e com erro menor que 3%
quando ( /Dh) for maior que 500.
x
v
x
v
Em outras palavras, o segundo termo
pode ser desprezado quando o transporte
predominantemente advectivo.
Para esta situao de transporte
advectivo, possvel obter o valor de Dh da
curva caracterstica de transporte ou curva
de break-trough, se a tangente, b, da curva
experimental C/Co vs V/Vv no ponto
C/Co=0,5 conhecida usando a Equao 15.

2 2
4 b R
L v
Dh
x


=

Equao 15

Quando no possvel desprezar o
segundo termo da soluo de Ogata, ou seja,
quando o transporte no puramente
advectivo, possvel calcular o valor de D*
pela seguinte equao sugerida por
Shackelford (1994),

=
t R D
L R
erfc
C
C
* 2
0
Equao 16

considerando que para x=L, vx=0.

Shackelfodd & Daniel (1991) concluram
ser desprezvel o efeito do teor de umidade,
grau de compactao e mineralogia sobre o
valor de D* calculado para contaminantes
inorgnicos. O valor de D* depende muito
mais dos fatores fsico-qumicos da soluo.
Pode-se vislumbrar a partir do formato da
curva breakthough quais os mecanismos de
transporte de contaminantes mais
significantes, conforme Figura 8.

Alimentao contnua com
soluto comconcentrao C
Direo do fluxo
C/C
o
t
t
1
C/C
o
t
t
2
Adveo
Ponto de medidas de C (t)
Adveco +
atenuao
C/C
o
t
t
3
Adveo
+
Disperso
C/C
o
t
t
4
Adveo
+
Disperso
+
Atenuao
t
3
<t
1
<t
2


Figura 8 Variao C/Co versus tempo,
considerando os fenmenos de transporte.





3.1.2 Fator de Retardamento (R)

Este coeficiente pode ser determinado por
Ensaios de Coluna ou mediante Ensaios de
Equilbrio em Lote. Em geral prefervel o
ensaio de Coluna, porque permite ter
condies similares de densidade e de
porosidade do solo mais similares s
condies de campo.
A determinao do valor de R pode ser
feita diretamente a partir da curva
caracterstica de transporte ou Curva break-
through. Segundo Shackelford (1994) de
acordo ao tipo de transporte predominante,
varia o procedimento para obter R.
Um parmetro que auxilia na
determinao do tipo de transporte
predominante o nmero de Peclet (Pe),
definido para o ensaio de coluna como,

Dh
L v
Pe
x
=
Equao 17

onde L a altura ou comprimento da coluna
de solo.

Para nmeros de Peclet maiores ou iguais
a 50, ou seja, fluxo predominantemente
advectivo, o fator de retardamento dado
pela seguinte equao:

( )
Vv
C C V
R
0
5 , 0 =
=
Equao 18
ou seja, igual ao valor de V/Vv quando a
concentrao relativa igual a 0,5 (Figura
8).

Com velocidades baixas de fluxo, ou
domnio do transporte por difuso, R no
igual a V/Vv para C/Co=0,5, como mostra
Shackelford (1994). Nestes casos o fator de
retardamento igual rea sobre a curva
caracterstica de transporte, entre C/Co=0 a
C/Co=1, como est indicado na Figura 10.


Figura 9 Determinao do fator de
retardamento (R), para Pe >50

O primeiro mtodo equivale a calcular o
fator de retardamento considerando s o
primeiro termo da soluo de Ogata &
Banks. O segundo mtodo equivale a
calcul-lo considerando a soluo completa.


Figura 10 Determinao do fator de
retardamento R, para Pe <50 (Shackelford,
1994)

3.1.3 Coeficiente de Dispersividade ()
Utilizando a relao entre a difuso, e a
disperso mecnica, possvel obter os
valores do coeficiente de dispersividade ()
e de Difuso molecular (D*), a partir de
ensaios de Coluna.

* D v Dh
x
+ =
Equao 19

Segundo Fontoura et al. (1987), para isto
necessrio executar ensaios com diferentes
valores de gradientes hidrulicos e, por
regresso linear, determinar os coeficientes
(Figura 11).



Figura 11 Relao entre a Disperso
Hidrodinmica e a velocidade mdia
(Fontoura et al., 1987).

3.1.4 Coeficiente de Distribuio (kd)

O coeficiente de distribuio (k
d
) pode
ser definido como sendo uma medida da
afinidade do contaminante com um
determinado solo. Considerando-se uma
relao linear entre a massa absorvida por
unidade de massa de slidos e a
concentrao da substncia que permanece
em soluo, depois de atingido o equilbrio,
estando o solo saturado, tem-se:

n
Gs
R
kd
1
=
Equao 20

onde:
R =fator de retardamento;
Gs =massa especfica aparente seca do solo;
n =porosidade;


4. CONCLUSES E COMENTRIOS
DOS AUTORES

Este trabalho apresentou, em linhas
gerais, a base terica que aborda o
transporte de contaminantes nos solos. Pode
se observar que a este fenmeno complexo
e depende de um nmero grande de
variveis para ser simulado com
confiabilidade. Um destaque que os autores
julgam apropriado a de que deve-se fazer
uso da tecnologia e dos conhecimentos ja
adquiridos quanto aos fenmenos que
tangem o transporte de contaminantes em
solos, para que uma correta interveno seja
executada. Pesquisas desta natureza esto
em desenvolvimento em todo o mundo
acadmico, sendo o nmero de publicaes
desta natureza em grande crescimento.

Agradecimentos

Os autores agradecem ao CNPq e
FAPERGS pelo respaldo financeiro para o
desenvolvimento de pesquisas nesta rea no
PPGEng-UPF e no PPGEC-UFRGS.


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