INTERACCIONES EN QUMICA

o Fuerzas z Intramoleculares ( (Enlace q qumico) ) o Fuerzas Intermoleculares

Intramoleculares: tipo de sustancia, determinan las propiedades qumicas. Intermoleculares: estado de agregacin, determinan las propiedades fsicas.

Enlace qumico

Molculas: H2, O2, N2, F2, P4, S8 Redes metlicas: Cu, Cu Fe, Fe Zn tomos Enlazados Macromolculas: Diamante, , Cuarzo, z , Polmeros Redes inicas: NaCl, CaF2, K3PO4

Enlaces inicos (metal + no metal)

Simple

Polares Enlaces qumicos i Enlaces covalentes

(no metal + no metal)

Doble Triple

No polares
Dativo

Metlico (entre metales)

G Gases Nobles: N bl

son inertes i t configuracin electrnica Regla del Octeto

s2 p6

Estructuras de Lewis: Se emplean los smbolos de cada elemento y se

representan mediante puntos los electrones de valencia de cada tomo participante. i i (M til (Muy il para elementos l representativos, i f ll con elementos falla l d de transicin)

Prdida de

e-

Ganancia de e-

Grupo

Perod do

Grupo

Perod do

ENLACE INICO
Me + No Me: baja EI del metal y alta AE del no metal, metal hay una EN mayor a 1.7 habr una transferencia neta de electrones Ejemplo: K baja EI vs Br alta AE EN= 2.8 0.9 = 1.9

Representacin de Lewis

P i d d de Propiedades d l los C Compuestos t I Inicos i

no conducen la corriente en estado slido conducen la corriente fundidos (2da esp.) esp ) ptos fusin y ebullicin (fuerzas elect.) slidos cristalinos quebradizos q

Fuerzas Electrostticas: Ruptura de Cristales Inicos

Conductividad Elctrica y Movilidad Inica

Slido Fundido Disuelto

ENLACE COVALENTE
No Me + No Me : EI y AE similares, hay una EN < a 1 7 se comparten pares de electrones 1.7

Tipos de enlace covalente

C l Covalente Simple: Si l

Covalente Mltiple:
doble triple

Covalencia dativa: el par de electrones de enlace es proporcionado por un solo tomo

Estructura de los oxocidos:

Enlaces polares, momento dipolar y geometra t molecular l l

covalente apolar, para pares de tomos con diferente EN enlace covalente polar (cargas parciales)

Polaridad de enlace: para pares de tomos con igual EN enlace

=qXd

Excepciones a la regla del octeto de Lewis

NO2

DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDADES CARCTER INICO PARCIAL

Modelo inico

Modelo covalente

Aumento de la diferencia de electronegatividad

EN = 1.7

EN = 0.4

ionic_vs_covalent.swf

La capacidad de formar enlaces mltiples disminuye al aumentar el radio atmico:

Dixido de Carbono vs. Dixido de Silicio

Frmula Molecular: Molculas de CO2

Frmula u Emprica: p c : Macromolcula de SiO2

Covalente Molecular
f fuerzas dbiles entre molculas gases, lquidos y slidos con PF y PE < 300 & 600C no conducen la corriente

Compuestos Covalentes

Covalente Macromolecular
agregados 3D de enlaces covalentes slidos cristalinos con PF y PE >1500, 2200C no conducen la corriente

Diamante

G fit Grafito

ENLACE METLICO

alta conductividad elctrica (flujo de cargas) alta conductividad trmica (flujo de calor)

Propiedades fsicas de los metales

superficies metlicas con brillo caracterstico maleables (lminas) y dctiles (alambres) no son quebradizos ( inicos y covalentes) slidos cristalinos: empaquetamiento compacto

M t l Metales

Mar de electrones mviles

Modelo del mar de electrones: Se considera id al l metal l como un conjunto j de cationes metlicos sumergidos en un mar de electrones de valencia libres de moverse por todo el cristal. Explica bien las altas conductividades elctricas y trmicas , la capacidad de deformacin. Sin embargo no predice correctamente los l PF. PF Na

Teora de Bandas: conjunto de ncleos genera un campo que vara en forma peridica a travs de la red. d Los L niveles i l electrnicos l i d los de l tomos aislados son reemplazados por bandas separadas por una zona prohibida. La resistividad de los conductores, los aislantes y los semiconductores depende p del delta de energa necesario para sortear la zona prohibida.

Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 3s 2p 2s 1s 3p 3s

Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2

3p 3 3s

2p 2s 1s

semiconductor semiconductor aislador tipo n semiconductor conductor tipo p metlico

banda de conduccin d i banda de valencia

Semiconductores: Si, Ge, As, Ga Semiconductores tipo n: Si dopado con P Semiconductores tipo p: Si dopado con Ga

Tabla 1. Aislantes, semiconductores y conductores

Elemento Separacin entre bandas ( V) (eV) 6.0 1.1 0.7 0.1 0 0 Tipo de material

Diamante Silicio Germanio Estao gris E t blanco Estao bl Plomo

Aislante Semiconductor Semiconductor Semiconductor M t l Metal Metal

Superconductividad: se denomina superconductor a aquella sustancia cuya resistividad es nula.

FUERZAS INTERMOLECULARES
enfriar o comprimir calentar o reducir la presin

enfriar calentar

Energa necesaria para evaporar 1 mol de H2O: 41 KJ Energa necesaria para romper los dos enlaces O-H de 1 mol de H2O: 930 KJ

Interaccin

Energa tpica / kJ.mol-1 250 15 0,3 - 2 2 2 20

Ion-ion Ion-dipolo p Dipolo-dipolo Ion- dipolo p inducido Dipolo-dipolo inducido Fuerzas de dispersin Puente de H

La energa potencial de interaccin (V) entre las molculas es una funcin de

distancia de separacin

orientacin

* molculas polares p * molculas no polares no esfricas

FACTORES QUE INFLUYEN EN LAS FUERZAS AS INTERMOLECULARES O C A S 1- Carga elctrica 1 2- Electronegatividad de los elementos que forman las molculas 3- Forma molecular 4- Tamao de la molcula PROPIEDADES Q QUE DEPENDEN DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES 1 Punto 1P d de f fusin i y ebullicin b lli i 2- Solubilidad 3- Densidad 4- Viscosidad

Fuerzas ion-dipolo: se dan entre

un in i y la l carga parcial i l de d signo i opuesto de una molcula polar. Responsables de la disolucin de 2. sales y agua. Dependen de q, y d-2 Ejemplo: Na+-H2O

058_DissolutNaCl.mov

Las interacciones in dipolo son ms fuertes para iones chicos y cargas altas

q v i d ( (r) ) 2 r

Interaccin dipolodipolo-dipolo:
vd d ( r )

1 2
r3

Fuerzas dipolo-dipolo: p p se dan

entre molculas que poseen momento dipolar permanente (enlaces polares y geometra apropiada). Son de corto alcance. Ejemplo: HCl-HCl

(Slidos)
2 2 2 2 1 vd d ( r ) = 3kT r 6

(gases y lquidos en los l que las l molculas rotan)

Interaccin in in-dipolo inducido:

F Fuerzas i di l inducido ion-dipolo i d id :

un in altera la distrib. electrnica de un tomo o molcula polarizable dando como resultado un dipolo inducido. Dependen de q, y d-3. j Na+-Benceno Ej:

Interaccin dipolodipolo-dipolo inducido:

Fuerzas dipolo-dipolo inducido:
un dipolo di l permanente t puede d alterar lt l la distribucin electrnica de un tomo o molcula no polar resultando un dipolo inducido. Ejemplo: H2O-Benceno

2 1 2 + 2 2 1 vd di (r ) r6

Polarizabilidad (): medida de la tendencia a distorsionarse de una nube electrnica al ser sometida a un campo elctrico. Especies polarizables: Son aquellos tomos cuya nube electrnica experimenta fcilmente grandes deformaciones deformaciones. Especies polarizantes: Son tomos o iones que pueden inducir grandes d deformaciones d f i en las l nubes b electrnicas l i de d otros tomos o iones. La polarizabilidad depende de Tamao molecular Forma F molecular l l
Molcula F2 1,3 Cl2 4,6 Br2 6,7 I2 10,2 CH4 2,6 C2H6 4,5 C3H8 6,3

Interaccin dipolo inducidoinducido-dipolo inducido (F (Fuerzas d de di dispersin i o de d London): L d )

Fuerzas de Dispersin (London): Un dipolo instantneo modifica
momentneamente la densidad electrnica de una especie cercana. Son de muy corto alcance, son la causa de la licuefaccin del He. Ejemplo: Ar-Ar

vdisp

3I1 I 2 1 2 2( I 1 + I 2 ) r 6

C18H38 C5H12 C15H32

C5H12

CH3 CH3-C-CH3 CH3 p.e. = 9,5 C CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 p.e. = 36,1 36 1 C

Sustancia CH4 CCl4 CBr4

Punto de ebullicin (C) ( ) -162 77 Slido a temp. amb.

La fuerza neta atractiva (Fuerzas de van der Waals) para dos molculas neutras es

energa de atraccin = vd d + vd di + vdisp

1 6 r

-1060 v r6 (erg cm6) Molcula /D /A3 I/eV dipolodipolo dipolo inducido dipolo 0 0 0 0,0008 22 106 114 190 1277 0 0 0 0,09 6 33 20 11 46 dispersin

Ar N2 C6H6 C3H8 HCl CH2Cl2 SO2 H2O HCN

0 0 0 0,08 1,08 1,60 1,63 1 85 1,85 2,98

1,63 1,76 9 89 9,89 6,29 2,63 6,48 3,72 1 59 1,59 2,59

15,8 15,6 92 9,2 11,1 12,7 11,3 12,3 12 6 12,6 13,8

50 58 1086 528 106 570 205 38 111

Punto o de ebul llicin (C C)

Puente de hidrgeno: interaccin fuerte y direccional puente de hidrgeno: 2-10 2 10 Kcal/mol dispersin: 0,1 - 2 Kcal/mol enlace covalente: 30-320 Kcal/mol

Puentes de Hidrgeno: Se producen entre un tomo de H de un enlace

muy polarizado y un par de e- no compartido de un tomo muy electronegativo. Tienen una energa de 15 a 20 kJ/mol. Permite explicar los altos PE de HF, H2O y H3N. El H2O tiene un Vfus<0 debido a la ruptura parcial de puentes de Hidrgeno. Hidrgeno

Puente de hidrgeno

Puente de hidrgeno

Fuerzas intermoleculares y propiedades de algunas sustancias

Peso Molec. Momento dipolar D Fuerzas de van der Waals % dispersin % dipolo Hvap p kJ/mol Pto. de ebullicin K

F2 HCl HBr HI

38,0 36,5 80,9 127,9 ,

0 1,08 0,82 0,44 ,

100 81,4 94,5 99,5 ,

0 18,6 5,5 0,5 ,

6,86 16,15 17,61 19,77 ,

85,01 188,11 206,43 237,8 ,

In - dipolo

Puente de H

Dipolo - dipolo

In dipolo inducido

Dipolo- dipolo inducido

Dispersin

INTENSIDAD RELATIVA DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES O DE VAN DER WAALS

Aumentan

Ion-Dipolo Enlace de Hidrgeno Di l Di l Dipolo-Dipolo Ion Dipolo Inducido Ion-Dipolo Dipolo-Dipolo p p Inducido Dispersion (London)
Disminuyen

COMPARACIN DE FUERZAS ENLAZANTES

COMPARACIN DE FUERZAS NO ENLAZANTES

Fuerza Modelo Atraccin Energa Ejemplo