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Actividad enzimtica
Definicin, clasificacin y nomenclatura de las enzimas
Coenzimas y cofactores
Tipos de catlisis
Generalidades Enzimas
Catalizadores biolgicos especficos que aumentan la velocidad de las reacciones bioqumicas.
Aumentan la velocidad de reaccin hasta por un factor de 1017
Casi todas las enzimas son protenas excepto las ribozimas (formadas por RNA slo o asociado a protenas)
Generalidades Enzimas
Las enzimas son necesarias para que las reacciones bioqumicas: Se produzcan a una velocidad adecuada para la clula Se dirijan hacia rutas tiles y necesarias segn necesidades energticas y necesidad de produccin de distintas sustancias. Caractersticas Gran poder cataltico
Generalidades Enzimas
Caractersticas catalticas
E+S
ES
E+P
(FAD) (NAD)
FUNCIONES Coenzima de algunas peptidasas. Interviene en la sntesis de colgeno Coenzima de las descarboxilasas y de las enzima que transfieren grupos aldehdos Constituyente de los coenzimas FAD y FMN
Beriberi
B2 (riboflavina)
B3 (cido pantotinico) B5 (niacina) B6 (piridoxina) B12 (cobalamina) Biotina
Constituyente de la CoA Constituyente de las coenzimas NAD y NADP Interviene en las reacciones de transferencia de grupos aminos. Coenzima en la transferencia de grupos metilo. Coenzima de las enzimas que transfieren grupos carboxilo, en metabolismo de aminocidos.
Fatiga, dermatitis...
Nomenclatura de enzimas
Cdigo numrico encabezado por las letras EC (enzyme commission)
Cuatro nmeros separados por puntos El 1 indica a cual de las seis clases pertenece la enzima El 2 se refiere a distintas subclases dentro de cada grupo El 3 y el 4 se refieren a los grupos qumicos especficos que intervienen en la reaccin. Nombre sistmico
Etanol
Alcohol DH
Acetaldehdo
E.C. 1.1.1.1
Alcohol deshidrogenasa
Clasificacin de enzimas
1.- Oxidorreductasas: Reacciones de oxido-reduccin
3.- Hidrolasas: Reacciones de hidrlisis (ruptura de enlaces con participacin del agua)
4.- Liasas: Adicin de grupos a dobles enlaces (sin participacin del agua)
Clasificacin de enzimas
Hidrolasas
Oxidorreductasas
Deshidrogenasas Oxidasas Reductasas Peroxidasas Catalasas Oxigenasas Hidroxilasas
Transferasas
Transaldolasas y transcetolasas Acil-, metil-, glucosil- y fosforil- transferasas Quinasas Fosfomutasas
Liasas
Descarboxilasas Aldolasas Hidratasas Deshidratasas Sintasas Liasas
Isomerasas
Racemasas Epimerasas Isomerasas Mutasas
Ligasas
Sintetasas Carboxilasas
E+S
ES
EP
Estado de transicin
E+P
Estado basal
Estado basal
Estado basal
Estado basal
Energa de activacin DG0: Energa necesaria para que se alcance el estado de transicin y que se produzca la reaccin. Es la energa necesaria para:
Alinear grupos reactivos Formar cargas inestables transitorias Reordenar enlaces
Estado basal
Estado basal
La enzima se une al de sustrato y le hace adoptar un estado intermediario semejante al de transicin pero de menor energa Energa de activacin de la reaccin catalizada es menor que la energa de activacin de la reaccin sin catalizar
Modo de accin de los enzimas Centro activo: Regin del enzima que se une al sustrato y donde se realiza
la catlisis Es un bolsillo o hendidura tridimensional compuesto por residuos de aminocidos de diferentes partes de la molcula que producen un microambiente especfico.
Los sustratos se unen mediante mltiples interacciones dbiles. Las interacciones proveen de la energa necesaria para reducir la energa de activacin.
Sustrato
Centro activo
Enzima
Sustrato
Centro activo
Enzima
D-Glucosa
CH2OH OH C H
2
3
ATP
1 2
CH2OH C
OH
H H
Glucosa 6 P
DH Fosfatasa
Isomerasa
Mutasa
Glucosa 1P
Tipos de catlisis
Catlisis cido-base
Catlisis covalente Catlisis por iones metlicos
Tipos de catlisis
Catlisis cido-base Reacciones por transformacin intermediarios cargados inestables por captacin o cesin de H+ A pH fisiolgico [H+] y [OH-] bajas Baja velocidad
Aumentan velocidad
Tipos de catlisis
Catlisis cido-base
Triosa fosfato isomerasa
His 95
Glu 165
G3P se une al centro activo Intermediario enediol, se forma por transferencia de un protn de C2 al Glu 165 y un protn de His 95 al carbonilo DHAP unida al centro activo
E + G3P
E- G3P
E-enediol
E- DHAP
E + DHAP
Tipos de catlisis
Catlisis covalente Se forman enlaces covalentes transitorios E-S para facilitar la formacin de producto. Ej: Transaminaciones
A-B + X:
A-X + B
A + X: + B
a) b)
Grupos nuclefilos en sus formas bsicas Los grupos electrfilos contienen un tomo con deficiencia de electrones (rojo)
Tipos de catlisis
Catlisis por iones metlicos
Participan de diferentes formas en la catlisis:
Fijando y orientando adecuadamente al sustrato para que reaccione Estabilizando estados de transicin de compuestos cargados
Intervienen en reacciones redox cambiando su propio estado de oxidacin
CO2 + H2O
HCO3- + H+