UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL REI CAMPUS ALTO PARAOPEBA

Determinao de cloro ativo em alvejantes

Relatrio apresentado como parte das exigncias da disciplina Qumica Analtica Experimental, sob responsabilidade da profa. Ana Maria de Oliveira.

Anna Luisa Silva Cotta - 114550012 Camylla Karen Sales Silva - 114550015 Eugnia Abreu - 124500002 Larissa Ferreira da Silva 114550029 Maysa Martins Almeida - 114550036

Ouro Branco MG Agosto de 2013

DETERMINAO DE CLORO ATIVO EM ALVEJANTES

Resumo Uma titulao redox dada por uma reao de oxirreduo entre o analito e o titulante. Quando a titulao de um analito com comportamento redutor feita diretamente com iodo, tem-se a iodimetria. Mas quando uma amostra de um analito oxidante adicionado a um excesso de I- titulada com soluo padro de tiossulfato, tem-se a iodometria. Com isso, o experimento realizado teve como objetivo a determinao do teor de cloro-ativo numa amostra de gua sanitria Santa Clara a base de hipoclorito de sdio. Para tanto, preparou-se uma soluo de amido com a adio de uma pasta de amido em um pouco de gua destilada em ebulio e, sob agitao, esperou-se esfriar, adicionou-se iodeto de potssio na soluo e armazenou-a em um vidro escuro fechado. Posteriormente, realizou-se a padronizao de uma soluo de tiossulfato de sdio atravs da titulao de uma soluo, contendo soluo de cido sulfrico, iodato de potssio e iodeto de potssio, usando-se tiossulfato de sdio como titulante e titulando-se a soluo at que esta se apresentasse quase incolor; feito isso, adicionou-se gotas de soluo indicadora de amido e continuou-se a titulao at o desaparecimento da colorao azul. E por ltimo, fez a determinao iodomtrica do cloro-ativo em alvejante comercial para uma triplicata; para isso, adicionou-se gua destilada e soluo de iodeto de potssio a uma alquota j diluda em gua destilada e, em seguida, adicionou-se cido actico glacial. Iniciou-se a titulao com soluo padro de tiossulfato de sdio at que a soluo ficasse quase incolor. Adicionou-se soluo de amido e continuou-se a titulao at que a soluo se apresentasse incolor. Nos resultados, observou-se um teor de cloro-ativo abaixo do valor apresentado no rtulo do produto, podendo ser explicado pela oxidao da soluo de iodo pelo ar, pela perda de iodo por volatilizao ou por erros operacionais. Portanto, a determinao de cloro-ativo em uma amostra de alvejante pode ser feita atravs de iodimetria ou iodometria, no caso da amostra da gua sanitria Santa Clara obteve-se um teor percentual de cloro-ativo diferente do valor terico contido na embalagem do produto.

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Resultados e discusses

A gua sanitria comercial uma soluo diluda de hipoclorito de sdio (NaOCl), obtida ao se passar gs cloro por uma soluo concentrada de hidrxido de sdio, de acordo com a seguinte reao: 2NaOH + Cl2 NaOCl + NaCl + H2O (I)

Observando a reao, nota-se que alm do hipoclorito, h tambm a formao de cloreto de sdio. A presente anlise visa determinar o teor de cloro ativo na amostra de gua sanitria Santa Clara, bem como a percentagem de cloretos presentes. Esta determinao geralmente feita atravs de mtodos iodomtricos. O mtodo de titulao iodomtrica direta, s vezes denominado iodimetria, refere-se s titulaes com uma soluo padro de iodo. O mtodo de titulao iodomtrica indireta, s vezes denominado iodometria, corresponde titulao do iodo liberado em reaes qumicas (VOGEL et al., 2008). Na iodimetria, um analito com comportamento redutor titulado diretamente com o iodo (para produzir I-). J na iodometria, um analito oxidante adicionado a um excesso de I- para produzir iodo, que ento titulado com uma soluo-padro de tiossulfato (HARRIS., 2011). A descrio mais precisa da semi-reao do iodo nessas aplicaes : I3- + 2e- 3IE = 536 V (II)

em que I3- o on triiodeto (VOGEL et al., 2008). O on tiossulfato (S2O32-) um agente redutor moderadamente forte que tem sido amplamente utilizado na determinao de agentes oxidantes por meio de um procedimento indireto que envolve o iodo como intermedirio. Na presena de iodo, o on tiossulfato quantitativamente oxidado para formar o on tetratianato (S4O62-) de acordo com a seguinte reao: I3-(aq) + 2S2O32-(aq) 3I-(aq) + S4O62-(aq) (III)

O tiossulfato de sdio (N2S2O3.5H2O) facilmente obtido com alto grau de pureza, mas h sempre dvida quanto ao teor exato de gua devido natureza eflorescente do sal e outras razes. A substncia, portanto, no adequada como padro primrio. um agente redutor em virtude da reao de meia-clula
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2S2O32- S4O62- + 2e (VOGEL et al., 2008).

(IV)

Para superar este problema, padroniza-se o tiossulfato pela reao com o iodato de potssio. O iodato de potssio reage bem com o iodeto de potssio em meio cido para liberar iodo: IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O (V)

A velocidade da reao aumenta bastante com o aumento da concentrao de ons H+, e por isso deve ser feita em soluo fortemente cida. No entanto, em solues muito cidas podem ocorrer erros devido oxidao do iodeto pelo oxignio do ar, mas fazendo-se a padronizao do tiossulfato, o erro da concentrao final ser minimizado (BACCAN et al.,2001). A mistura de iodato e iodeto na soluo neutra permanece incolor at a adio de um cido (neste caso, cido sulfrico). Na presena do cido, imediatamente desenvolve-se uma colorao marrom-amarelada tpica da existncia de iodo livre. O iodo liberado titulado com tiossulfato. O amido o melhor indicador que pode ser escolhido para essas titulaes, pois forma um complexo de cor azul intensa com iodo. O amido no um indicador redox, pois responde especificamente presena de I 2, e no a uma variao do potencial redox. Na soluo de amido utilizada, alm do amido e da gua, ocorreu adio de iodeto de potssio (KI) soluo. A adio deste permite a dosagem do iodo liberado com soluo padronizada de tiossulfato de sdio (Na 2S2O7) usando goma de amido como indicador (VOGEL et al., 2008). Devido instabilidade da soluo de amido se faz necessrio o armazenamento desta em um recipiente escuro. Para determinar o teor de cloro ativo em uma soluo de hipoclorito de sdio usa-se o mtodo iodomtrico. A determinao do cloro ativo baseia-se na dissociao inica do on hipoclorito (ClO-) em meio cido, formando cloro (Cl2). O cloro livre formado na reao determinado iodometricamente pela adio de iodeto de potssio (KI) e cido actico glacial na soluo de hipoclorito de sdio (escolheuse este devido ao fato dele ser um cido fraco, liberando uma baixa quantidade de ons H+ no meio, o que no promove erros no resultado). A quantidade de iodo
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liberado equivalente ao cloro livre que pode ser determinado pela titulao com uma soluo padro de tiossulfato de sdio (Na 2S2O3). A reao envolvida neste caso : ClO(aq) + 3I(aq) + 2H+(aq) I3(aq) + Cl(aq) + H2O(l) (VI)

Para a determinao do teor de cloro-ativo preciso que se conhea a concentrao da soluo de tiossulfato de sdio. Para a determinao desta necessrio que se conhea a quantidade de matria em moles de iodato, calculada atravs da reao II. Adicionou-se 10,00mL da soluo de KI 0,02 mol L-1. Para cada mol de iodato adicionado, 2 moles de triiodeto so produzidos, ento: n2 = 2n1 n2 = 2 x 10-2L x 0,02 mol L-1 = 4,00 x 10-4 mol em que n1 o numero de matria em moles de iodato, e n 2 o nmero de matria em moles de triiodeto. Conforme visto na reao III, no ponto de equivalncia da titulao, para cada mol de triiodeto titulado so necessrio 2 mol de titulante (tiossulfato). 2n3 = n2 n3 = 0,50 x 4,00 x 10-4 = 2 x10-4 mol onde n3 o nmero de matria em moles de tiossulfato utilizado como titulante. Como n3 = Msoluo x Vsoluo Msoluo x Vsoluo = 2 x 10-4 mol. Como foram realizadas quatro replicatas, tem-se: Na primeira replicata, M1 = 2,00 x 10-4 mol / 12,00 x 10-3 L = 1,67 x 10-2 mol L-1 Na segunda replicata, M2 = 2,00 x 10-4 mol / 12,00 x 10-3 L = 1,67 x 10-2 mol L-1 Na terceira replicata, M3 = 2,00 x 10-4 mol / 12,20 x 10-3 L = 1,64 x 10-2 mol L-1 Na quarta replicata, M4 = 2,00 x 10-4 mol / 12,50 x 10-3 L = 1,60 x 10-2 mol L-1 O clculo da mdia ( M ) das replicatas e do desvio padro (s) encontrado so dados por:
M = (1,67 x 10-2 + 1,67 x 10-2 + 1,64 x 10-2 + 1,60 x 10-2) /4 = 16,45 x 10-3mol L-1

(x
i 1

x)

= 33,17 x 10-3

N 1
Ento, a concentrao da soluo de tiossulfato em questo (16,45 33,17) x 10-3 mol L-1. De acordo com a reao VI, cada mol de triiodeto reage com 2 moles de tiossulfato. Ento: 2n2 = n3 n2 = (Msoluo x Vsoluo) / 2 Como a relao entre os ons hipoclorito da amostra e os ons iodeto (provenientes da soluo de iodeto de potssio) de um para um, tem-se: n4 = n2 = (Msoluo x Vsoluo) / 2 onde n4 o nmero de matria em moles do hipoclorito. Seguem os clculos do nmero da matria em moles do hipoclorito em cada replicata: Na primeira replicata, n4 = (0,02 x 3,7 x 10-3)/2 = 3,7 x 10-5 mol; Na segunda replicata, n4 = (0,02 x 3,7 x 10-3)/2 = 3,7 x 10-5 mol; Na terceira replicata, n4 = (0,02 x 3,6 x 10-3)/2 = 3,6 x 10-5 mol. A amostra de gua sanitria (5mL) foi diluda at 100mL. Adicionou-se 30 mL de gua destilada, 10 mL de soluo de iodeto de potssio (10%) e 10 mL desta soluo diluda da amostra (3 replicatas). Com isto, o teor de hipoclorito de sdio em cada replicata dado pela massa de hipoclorito presente a cada 100mL de alvejante. Tem-se ento que: Malvejante = (n4 / Valvejante) x fdiluo Calvejante = Malvejante x MM onde Malvejante a concentrao de hipoclorito de sdio no alvejante (mol L-1); n4 o nmero de matria em moles de hipoclorito; Valvejante o volume da amostra; fdiluio o fator de diluio; Calvejante a concentrao de hipoclorito de sdio no alvejante (g L-1) e MM a massa molar do hipoclorito de sdio.

O teor de hipoclorito presente no alvejante dado por: Teor (%) = Calvejante x d x 100, onde d a densidade da gua sanitria (1g mL-1). Na primeira replicata, Malvejante = (3,7 x 10-5 / 0,01) x 20 = 7,40 x 10-2 mol L-1 Calvejante = 7,40 x 10-2 x 74,50 = 5,513 g L-1 Teor = 5,513 g L-1 x 1g mL-1 x 100 = 0,5513% Na segunda replicata, Malvejante = (3,7 x 10-5 / 0,01) x 20 = 7,40 x 10-2 mol L-1 Calvejante = 7,40 x 10-2 x 74,50 = 5,513 g L-1 Teor = 5,513 g L-1 x 1g mL-1 x 100= 0,5513% Na terceira replicata, Malvejante = (3,6 x 10-5 / 0,01) x 20 = 7,20 x 10-2 mol L-1 Calvejante = 7,20 x 10-2 x 74,50 = 5,364 g L-1 Teor = 5,364 g L-1 x 1g mL-1 x 100= 0,5364% Desta forma, calcula-se a mdia ( M ) dos teores e seu respectivo desvio padro (s):
M = (0,5513 + 0,5513 + 0,5364) / 3 = 0,55%

(x
i 1

x)

= 8,60 x10-3

N 1
Ento, o teor de hipoclorito de sdio na gua sanitria Santa Clara obtido experimentalmente foi de 0,55 (8,60 x 10-3) %. De acordo com a embalagem do

produto analisado e com as exigncias da ANVISA (Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria), o teor de cloro ativo deveria estar entre 2,0% e 2,5%. O valor encontrado nesta anlise est abaixo do terico e isso se deve a erros. Duas importantes fontes de erros em titulaes iodomtricas e iodimtricas, so a oxidao de uma soluo de iodeto pelo ar e a perda de iodo por volatilizao. Os ons iodeto em meio cido so oxidados lentamente pelo oxignio atmosfrico

(BACCAN et al., 2001). Erros dos operadores tambm podem ter ocorrido durante a realizao da anlise. 2) Concluso

Pode-se determinar o teor de hipoclorito de sdio presente na amostra de alvejante utilizando-se mtodos titulomtricos iodomtricos, e portanto, concluir a viabilidade deste por meio de um controle de qualidade. De acordo com a ANVISA, em sua portaria n 89/94, definida "gua sanitria" como: solues aquosas a base de hipoclorito de sdio ou clcio com o teor de cloro ativo entre 2,0% p/p a 2,5% p/p. Assim, os fabricantes de alvejantes devem respeitar os limites impostos pela legislao brasileira, como medida de segurana sade do consumidor, como tambm para garantir resultados satisfatrios no seu uso. A amostra do alvejante da marca Santa Clara apresentou o teor de cloro ativo muito menor a saber, 0,55 (8,60 x 10-3) %, do que o valor definido pela

legislao, o que implica em menor eficcia do produto. Isso pode ter ocorrido devido a problemas na vedao da embalagem, uma vez que o cloro evapora facilmente, bem como erros de operao durante a titulao e provvel oxidao de ons iodeto. Devem ser considerados tambm erros associados instabilidade da soluo de amido, dependendo da forma como feito a sua armazenagem e tempo de estoque, levando a reduo do teor de cloro ativo.

3)

Referncias bibliogrficas

ANVISA - AGNCIA NACIONAL DE VIGILNCIA SANITRIA. Saneantes. Disponvel em: <http://www.anvisa.gov.br/legis/portarias/89_94.htm>. Acesso em : 20 ago. 2013. BACCAN, N.; ANDRADE, J.C.;GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3 ed. So Paulo: Edgar Blcher, 2001. 308 p. HARRIS, Daniel C. Anlise qumica quantitativa. 7 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2011. 868 p. VOGEL, Arthur Israel. Anlise qumica quantitativa. 6 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. XVIII, 462 p.
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