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DEL FENOL
H2 SO 4
OH + O
O OH
El fenol preparado por este método se llama a menudo fenol "natural", por
contraste con el fenol "sintético" , preparado por otros procedimientos. Se forma
como subproducto en la coquificación de la hulla, la destilación de esquistos
bituminosos y la fabricación de carbón vegetal. El fenol procedente del petróleo y el
fenol formado por descomposición térmica o hidrogenación de la lignina pertenecen
también a este grupo.
Puesto que el fenol es un producto de esas descomposiciones, el problema
de su fabricación es esencialmente de extracción y purificación. El procedimiento
ordinario, tal como se aplica al alquitrán de hulla, consiste en: concentrar el fenol por
destilación fraccionada; separara sustancias neutras y básicas por extracción con
solución de hidróxido de sodio (que transforma el fenol en el fenolato sódico, soluble
en agua); regenerar el fenol del fenolato de sodio por acidificación y purificarlo por
destilación y cristalización.
La cantidad de fenol obtenido de fuentes naturales no es muy importante en
los Estados Unidos. Sin embargo, en Europa, la extracción del fenol del alquitrán,
aguas de lavado del gas de alumbrado, etc., proporciona un porcentaje considerable
de la producción total del fenol. Las fuentes naturales de fenol adquirirán
probablemente más importancia en los Estados Unidos, en especial la
hidrogenación de la hulla para producir combustibles sintéticos líquidos, la utilización
de los aceites petrólicos sulfurosos, la destilación de los esquistos bituminosos y la
recuperación mejorada del fenol obtenido como subproducto en la carbonización de
la hulla. Una planta para la producción en gran escala de combustible sintético por
hidrogenación de la hulla produciría cantidades muy grandes de fenoles y otros
subproductos. En vista de este posible aumento en la importancia, vamos a describir
brevemente un método continuo para extraer fenol de alquitrán y aguas de lavado del
gas de hulla.
Cinco mil galones por hora (18 925 l) de aguas de lavado que contienen 2
gramos por litro de fenol, entran en el "filtro" cónico, A, relleno con anillos de
porcelana de 0.5 pulg., en el cual es precipitado la mayor parte del alquitrán,
juntamente con el polvo que forma espuma, y se extrae periódicamente por la parte
inferior. Las aguas purificadas entran en una columna de extracción con agua, B, en
1; esta columna es de acero, de 2 m de diámetro y contiene 10.65 m de anillos
Rasching de porcelana de 1 pulgada. Por la parte inferior de la torre en 2 entran 3
500 gal./hr. (13 250 l ) de benceno. El agua extraída, con su contenido de fenol
reducido hasta 0.2 gramos por litro, sale por 3 para ir a la recuperación del
amoniaco. El benceno fluye hasta el fondo 4 de la columna de extracción del
benceno, C, que se compone de 6 a 8 compartimientos, en el cual son extraídos los
ácidos del alquitrán por medio de 50 gal./hr. (1 890 l) de una solución de hidróxido de
sodio al 10%, para formar fenolato de sodio.
La solución de fenolato de sodio se somete a tratamiento con vapor, con gas
de horno de cal y a la causticación, como se describió para el alquitrán. El benceno
procedente de C se divide en dos corrientes. La mayor, que comprende 70-90% del
total, según el grado de pureza del agua del lavado, vuelve a la columna de
extracción con agua, mientras que el resto pasa por una destilación en D, en el cual
se le quitan al benceno el alquitrán y otras impurezas recogidas durante su contacto
con el agua.
La separación del fenol por el procedimiento de la formación del fenolato de
sodio resulta hoy menos económica en la competencia con los métodos, sintéticos,
principalmente porque no puede tirarse el lodo calcáreo en cualquier sitio, sino que
tiene que secarse y volverse a calcinar. Además, el método se adapta
principalmente a la producción en escala relativamente pequeña. Se han sugerido
otros métodos, basados en al separación física, para reemplazar la separación
química. estos métodos utilizan la destilación extractiva o la extracción con agua o
metanol como disolventes.
PROBLEMAS Y PERSPECTIVAS
Diversos problemas se relacionan con la extracción del fenol de fuentes
naturales distintas de los alquitranes de alta temperatura. Estos problemas son: la
reunión de los extractos impuros procedentes de muchas instalaciones pequeñas, la
necesidad de una extracción más económica del fenol y una purificación más
eficiente.
Si bien los alquitranes de alta temperatura dan directamente fenol de calidad
aceptable, el fenol recuperado de otras fuentes exige normalmente un tratamiento
adicional para suprimir el olor desagradable debido a la presencia de mercaptanos,
tiofenoles y otras sustancias. Un tratamiento satisfactorio se basa en la oxidación del
grupo -SH a -S-S-, y la separación subsiguiente de los sulfuros. Los problemas de
este tipo pueden adquirir importancia si aumenta la producción de fenol natural como
consecuencia de acontecimientos económicos.
1) Oxidación Directa;
2) Sulfonación, seguida de hidrólisis en solución alcalina;
3) Cloración, seguida de hidrólisis en solución alcalina;
4) Procedimiento Regenerativo, en el cual el clorobenceno es hidrolizado
catalíticamente y el ácido clorhídrico producido se utiliza para la cloración
del benceno;
5)Procedimiento del cumeno.
Reacción térmica. El tercer método parece ser el que está más próximo a
ser aplicado técnicamente, es la reacción puramente térmica del benceno con el aire
por el procedimiento elaborado por la Solvay Process Company. 5-8 La instalación
consiste esencialmente en:
a) un reactor con dos regeneradores de calor, construidos los tres aparatos según el
principio regenerativo;
b) el sistema de recuperación del fenol;
c) el sistema de purificación del fenol;
d)el sistema de lavado de los gases residuales;
e) el sistema para la purificación de la mezcla de reacción benceno-aire.
SO3 H OH + SO2
H + Cl2 Cl + HCl
+ H2O + 2F OH + H2
500o C
Cl + H2 O OH + HCl
Catálisis
Cloro Benceno Fe nol
Cu Cl +
+ HCl + 1/2 O 2 H2 O
220o C
+ 1/2 O 2 OH
B e n c en o Fe no l
H2 SO 4
OH + O
O OH
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Cu Cl + H2O
+ HCl + 1/2 O2
220o C
500o C
Cl + H2O OH + HCl
Catálisis
Cloro Benceno Fenol
70-80o C
+ H2SO4 SO3H + H2O
300o C
SO3Na + 2NaOH ONa + Na2SO3 + H2O
+ O2 NaOH
O OH
H2SO4
OH + O
O OH