LECTURA COMPLEMENTARIA: CLASE: EQUILIBRIO IONICO

INTRODUCCIN AL TEMA Continuando con el estudio y aplicaciones del equilibrio qumico, en este capitulo veremos el equilibrio que se establece entre las especies que intervienen en una ionizacin. Como se vio en el capitulo de disoluciones del curso Qumica I, cuando una sustancia inica se disuelven en agua se descompone dando lugar a los iones que la forman (anin y catin). En esta parte del curso, veremos el equilibrio inico de cidos y bases ACIDOS Sustancias que tienen las siguientes propiedades: Sabor agrio (vinagre, limn) Cambian el color del papel de tornasol de color azul a rojo (indicador) Reaccionan con metales como el Zn, Mg, Fe para producir gas hidrgeno (H2) Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir dixido de carbono (CO2) Las soluciones acuosas de los cidos conducen la electricidad (son electrolitos) Cuando reaccionan con las bases (neutralizacin) pierden sus propiedades cidas y se obtienen otras sustancias denominadas sales BASES Son sustancias que presentan las siguientes propiedades: Tienen sabor amargo (leche de magnesia Mg(OH)2) Son resbaladizas al tacto (jabones alcalinos) Cambian el color del papel de tornasol de color rojo al azul Reaccionan con sales de magnesio dando precipitados Las soluciones acuosas de las bases conducen la electricidad (son electrolitos) Reaccionan con los cidos (neutralizacin) perdiendo sus propiedades y dando lugar a la formacin de sales

TEORIA DE ARRHENIUS SOBRE ACIDOS Y BASES La primera teora rigurosa sobre la naturaleza de cidos y bases, la teora de disociacin inica fue formulada por Arrhenius en 1884. Arrhenius define como ACIDO cualquier sustancia neutra que en disolucin acuosa es capaz de liberar iones H+ (protones). Ejemplos HCl
H2O

H+ + Cl-1

HNO3

H2O

H+ + NO3-1

Anlogamente para Arrhenius una BASE es cualquier sustancia que en disolucin acuosa libera iones OH- (oxhidrilos). Ejemplos: NaOH
H2O

Na+ + OH-

KOH

H2O

K+ + OH-

La teora de Arrhenius resulto insuficiente debido a los siguientes problemas: a) Restringida a soluciones acuosas b) Hay sustancias como el amoniaco (NH3) y el carbonato de sodio (Na2CO3) que no poseen OH- y sin embargo tienen propiedades bsicas c) Esta teora no puede explicar por que las disoluciones de algunas sales como el cloruro de amonio (NH4Cl) no son neutras d) Existen reacciones de neutralizacin entre gases como: HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (g) + e) El in H o protn, no existe libre en disolucin, ya que se hidrata segn: H+ + H2O H3O+

TEORIA DE BRONSTED Y LOWRY DE ACIDOS Y BASES

En 1993, Bronsted y Lowry propusieron una teora ms amplia de cidos y bases. De acuerdo con esta teora: ACIDO: Es una sustancia (tomo in molcula) capaz de donar un protn (H+) Ejemplos: HCl, H2SO4, HCOOH, CH3COOH BASE: Es una sustancia capaz de aceptar protones Ejemplos: NH3 , NaOH Base conjugada : es la especie que resulta cuando el cido pierde un protn. HCl(ac) + H2O(l) Cl-1(ac) + H3O+(ac) cido base conjugada

Acido conjugado : es la especie que resulta cuando la base acepta un protn. NH3(ac) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH-1(ac) base cido conjugado Tanto los cidos como las bases se IONIZAN cuando se mezclan con agua (soluciones acuosas de cidos y bases). Ejemplos: HBr + H2O HC8H7O2 + H2O NaOH + H2O (CH3)2NH + H2O Br 1 + H3O+ C8H7O2- + H3O+ Na+1 + OH-1 + H2O (CH3)2NH2+ + OH-

(ac.fenilactico)

dimetilamina

PROPIEDADES ACIDO-BASE DEL AGUA

El agua es el disolvente universal Se comporta como un cido, por ejemplo: NH3 + H2O NH4+1 + Base Acido cido conjugado

OH-1 base conjugada

Y tambin se comporta como una base, por ejemplo: HCOOH + H2O COOH-1 + H3O+1 cido Base base conjugada cido conjugado Auto-ionizacin del agua: H2O + H2O
cido Base

H3O+1

OH-1
base conjugada

cido conjugado

Es un electrolito muy dbil (mal conductor de la electricidad) debido a que se ioniza muy ligeramente H2O H+1 + OH-1 PRODUCTO IONICO DEL AGUA Como la auto-ionizacin del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir para ella la siguiente expresin para la constante de equilibrio: KC = H+ OH- / H2O Sin embargo como el grado de ionizacin es muy pequeo, la concentracin de agua H2O es constante y esta incluida en la constante de equilibrio que para el agua pura se representa como KW

KW = H OH
+ -

Para agua pura a 25C H+1 = 1 x 10-7 M OH-1 = 1 x 10-7 M KW = 1 x 10-14 M

LA ESCALA DE pH La concentracin molar de los iones H+ es generalmente muy pequea y por ello se utiliza una escala logartmica para expresar su concentracin.

Para expresar la concentracin de iones H+1 se utiliza el pH

pH = - log H+1 Por analoga, se define el pOH pOH = - log OH-1 entonces pH + pOH = 14

El pH para soluciones cidas, neutras y bsicas

SOLUCIN cida Neutra Bsica Concentracin Alta = Baja H+1 (M) 1x10-7 1x10-7 1x10-7 pH 7 =7 7

FUERZA DE LOS ACIDOS

cidos fuertes: La mayora de los cidos inorgnicos son cidos fuertes La fuerza de la base conjugada de un cido fuerte no puede medirse (es muy dbil) La constante de equilibrio de la ionizacin de un cido fuerte es muy grande y en el equilibrio solo se encuentran los iones provenientes del cido Son electrolitos fuertes, es decir, disueltos en agua conducen muy bien la electricidad

 La ionizacin de un cido fuerte se escribe como una reaccin irreversible con una sola flecha que apunta hacia la derecha Ejemplo: HCl + H2 O HClO4 + H2O Cl 1 ClO4+ H3O+ + H3O+

cidos dbiles: Algunos cidos inorgnicos y varios cidos orgnicos son dbiles Son electrolitos dbiles porque se ionizan en forma limitada (parcial). No conducen tan bien la electricidad como los fuertes En el equilibrio, las disoluciones contienen una mezcla del cido sin ionizar, iones H3O+1 y la base conjugada del cido La ionizacin de un cido dbil se representa como una reaccin reversible utilizando las dos flechas en sentidos opuestos, de la siguiente manera: HF + H2O H3O+ + Fo tambin
H2O

HF

H+ + F-

Para los cidos dbiles se escribe la constante de ionizacin cida (Ka), que tiene una forma similar a la constante de equilibrio qumico, no considerando la presencia del agua por encontrarse sta en una concentracin muy alta respecto al cido, de tal manera que puede considerarse constante. Para el ejemplo anterior: H+eq F-eq Ka = HFeq

Los cidos segn el nmero de protones pueden ser: Monoprticos Ejemplo: CH3COOH Diprticos Ejemplo: H2S Estos pueden dar lugar a dos ionizaciones y por tanto a dos constantes de equilibrio H2S HS- + H+ Ka1 -2 + HS S + H Ka2

 Una forma general de representar un cido monoprtico es HA Mientras que un cido diprtico se representa como H2A

FUERZA DE LAS BASES Bases fuertes: Son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en agua por lo que estas soluciones son buenas conductoras de la electricidad Las bases fuertes solubles ms comunes son los hidrxidos de los metales alcalinos (grupo 1) y alcalinoterreos (grupo 2) ms pesados: NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2 (en el caso de los tres ltimos su solubilidad es limitada) La ionizacin de una base fuerte se escribe como una reaccin irreversible con una sola flecha que apunta hacia la derecha Ejemplo: NaOH H2O CN + H2O Na+ + OH-1 HCN + OH-

Bases dbiles: Son electrolitos dbiles y por tanto malos conductores de la electricidad Las disoluciones de bases dbiles contienen en el equilibrio: la base no ionizada, los iones OH- y el catin La ionizacin se representa como una reaccin reversible (doble flecha) Se define la constante de ionizacin bsica (Kb) en forma similar a la constante de ionizacin cida. Ejemplo: NH3 + H2O NH4+1 + OH-1

NH4+1 OH-1 Kb = NH3

Igual que en la constante cida, no se considera la concentracin del agua, ya que las soluciones analizadas son diluidas, es decir, la concentracin del cido o de la base suele ser menor que 1 M. Por esta razn: En cualquier solucin acuosa diluida (a 25oC) el producto de las concentraciones de iones H+ y OH- tambin es igual a 1.0 x 10-14

Relacin entre la constante de acidez de cidos y sus bases conjugadas

Ka Kb = KW Ejemplo: La constante Ka de HF es 6.8 x 10-4 mientras que La constante Kb de la base conjugada F-1 es 1.5 x 10-11 El producto Ka Kb es igual 1 x 10-14 GRADO DE IONIZACION
Concentracin del in % de ionizacin (cido o base) = Concentracin inicial (cido o base) x 100

FUERZA RELATIVA DE PARES CONJUGADOS ACIDO-BASE

A U M E N T O de la F U E R Z A C I D A

ACIDO HClO4 HI HBr HCl H2SO4 HNO3 H3O+ HSO4-1 HF HNO2 HCOOH CH3COOH NH4+ HCN H2O NH3 A. Perclrico A. Yodhdrico A. Bromhdrico A. Clorhdrico A. Sulfrico A. Ntrico In hidronio Inhidrgeno sulfato A. Fluorhdrico A. Nitroso A. Frmico A. Actico In amonio A. Cianhdrico Agua Amoniaco

BASE CONJUGADA ClO4-1 I-1 Br-1 Cl-1 HSO4-1 NO3-1 H2O SO4-2 F-1 NO2-1 HCOO-1 CH3COO-1 NH3 CN-1 OH-1 NH2-1 In perclorato In yoduro In bromuro In cloruro Inhidrgenosulfato In nitrato Agua In sulfato In fluoruro In nitrito In formiato In acetato Amoniaco In cianuro In hidrxido Ion amida

ACIDOS FUERTES

A U M E N T O de la F U E R Z A B S I C A

CIDOS DBILE S

Constante de ionizacin de cidos dbiles (25oC) Nombre del cido Ion sulfato cido Cloroactico Fluorhdrico Nitroso Frmico Benzoico Actico Propinico Hipocloroso Cianhdrico Fenol Formula HSO4-1 ClCH2COOH HF HNO2 HCOOH C6H5COOH CH3COOH CH3CH2COOH HOCl HCN C6H5OH Ka 1.0 x 10-2 1.4 x 10-3 6.8 x 10-4 5.6 x 10-4 1.8 x 10-4 6.5 x 10-5 1.7 x 10-5 1.4 x 10-5 4.0 x 10-8 4.9 x 10-10 1.3 x 10-10

Constante de ionizacin de bases dbiles (25oC) Nombre de la base Dimetilamina Metilamina Ion carbonato Trimetilamina Amoniaco Ion hipoclorito Ion bisulfuro Piridina Anilina Formula (CH3)2NH CH3NH2 CO3-2 (CH3)3N NH3 ClOHS-1 C5H5N C6H5NH2 Kb 4.8 x 10-4 4.4 x 10-4 1.8 x 10-4 6.3 x 10-5 1.8 x 10-5 3.3 x 10-7 1.8 x 10-7 1.7 x 10-9 4.3 x 10-10

Constantes de disociacin cida de algunos cidos poliprticos a 25oC Nombre del cido Frmula Ka1 Ka2 Ka3 -2 Sulfrico H2SO4 Grande 1.2 x 10 -2 Oxlico H2C2O4 5.9 x 10 6.4 x 10-5 4.2 x 10-13 Sulfuroso H2SO3 1.7 x 10-2 6.4 x 10-8 Fosfrico H3PO4 7.5 x 10-3 6.2 x 10-8 Tartrico H2C4H4O6 1.0 x 10-3 4.6 x 10-5 Ctrico H3C6H5O7 7.4 x 10-4 1.7 x 10-5 4.0 x 10-7 Ascrbico H2C6H6O6 8.0 x 10-5 1.6 x 10-12 Carbnico H2CO3 4.3 x 10-7 5.6 x 10-11