Propiedades y Reacciones del Aluminio

3-PROPIEDADES Y REACCIONES DEL ALUMINIO

INTRODUCCION El aluminio pertenece al grupo 13 (B, Al, Ga, In y Tl), siendo la configuracin electrnica en estado fundamental ns2np1, por lo que todos los elementos del grupo forman compuestos en estado de oxidacin formal +3, aunque el estado de oxidacin monovalente va adquiriendo ms importancia segn se va descendiendo en el grupo. En el estado de oxidacin +3, los compuestos son covalentes en el boro y tienen una componente covalente importante en el aluminio. Despus del oxgeno y el silicio, el aluminio es el elemento ms abundante en la corteza terrestre (8.1% en peso). Puede reemplazar al silicio en los silicatos dando aluminosilicatos (ej. micas y feldespatos). El aluminio se obtiene a partir del mineral bauxita (Al2O3.H2O), por disolucin de ste en NaOH para eliminar las impurezas insolubles de hierro y reprecipitando el aluminio como Al2O3.3H2O (almina hidratada); el metal se obtiene electrolizando la almina disuelta en criolita (Na3AlF6) fundida. Propiedades fsicas: El aluminio es un metal duro, de color gris plateado, resistente a la corrosin, buen conductor del calor y de la electricidad y el ms ligero de los metales industriales (densidad: 2.7g cm-3). Propiedades qumicas del metal: Presenta carcter electropositivo y reductor, dada su tendencia a perder los tres electrones de valencia y dar Al3+. Su elevada carga y pequeo tamao hacen que sus sales manifiesten un cierto carcter covalente. El metal se disuelve tanto en cidos minerales diluidos como en bases, dando hidrgeno. Pese a ser un metal muy reactivo, aparece como inerte en sus usos domsticos. Esta aparente contradiccin se debe a la formacin de una capa de xido en la superficie, que impide la corrosin en profundidad. Si se elimina el efecto protector de la capa de xido, por ejemplo por rayado o amalgamacin, reacciona fcilmente con el oxgeno o con el agua. OBJETIVOS Estudiar el comportamiento del aluminio metlico frente a los reactivos ms comunes como aire, agua, cidos y bases. Observar el comportamiento del aluminio metlico como reductor de xidos. Estudiar el comportamiento cido-base de las sales de Al(III).

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Conocer el intervalo de formacin del hidrxido en funcin del pH y observar el comportamiento anftero de dicho hidrxido. Preparar un compuesto de coordinacin de Al(III). CUESTIONES PREVIAS 1. De acuerdo con los siguientes potenciales redox, escribe la reaccin termodinmicamente espontnea del aluminio con los protones del agua. Se oxida el metal? Datos: E(Al3+(ac)/Al) = 1.67 V; E(H3O+/H2) = 0.0 V. 2. A partir de los siguientes datos termodinmicos, calcula !G para la reaccin del aluminio con el oxgeno del aire dando xido de aluminio (III). La oxidacin del metal es termodinmicamente espontnea a 25C? Datos: !Hf(Al2O3)= -1669 KJ mol-1; S(Al2O3)=51.0 J K-1 mol-1; S(Al)=28.3 J K-1 mol-1; S(O2)=205 J K-1 mol-1. 3. Busca una explicacin en la bibliografa al hecho de que el aluminio es, en la prctica cotidiana, resistente a la oxidacin por el aire y el agua. Cmo se llama este fenmeno? 4. Qu es una aleacin? Una amalgama es una aleacin, uno de cuyos componentes es un metal peculiar. De qu metal hablamos? 5. Busca informacin acerca de la toxicidad del HgCl2. 6. A partir de los datos bibliogrficos describe la reaccin de hidrlisis (reaccin cido-base con agua) del catin [Al(H2O)6]3+. Cmo es la disolucin resultante: cida, bsica o neutra? Qu efectos tiene que un catin experimente reaccin de hidrlisis? Cmo se puede minimizar la hidrlisis de una disolucin de [Al(H2O)6]3+. 7. Cul es el fundamento de las aluminotermias desde un punto de vista termoqumico? Qu orden de temperaturas se alcanza en una aluminotermia? 8. Por qu no se utiliza la aluminotermia en la obtencin industrial del hierro? Cunto aluminio hara falta para reducir 10 g de xido de hierro (III)? 9. a) Calclese la masa necesaria de sulfato de aluminio octadecahidrato, Al2(SO4)3.18H2O,

para preparar 10 mL de una disolucin acuosa que sea 0,5M en Al3+. b) Si 2 mL de la disolucin anterior se hacen reaccionar con NH3(ac) 4M para obtener Al(OH)3, Cul sera el volumen aproximado de amonaco que se debe aadir para que reaccione todo el Al3+?Qu cantidad mxima de Al2O3 se obtendra? 10. Enumera las propiedades fsicas y qumicas del hidrxido de aluminio (III). Escribe su reaccin con un cido y con una base. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Material Reactivos

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Crisol Tubos de centrfuga Vasos de precipitados Tubos de ensayo Centrfuga Pinzas Mortero de porcelana Vidrio de reloj Papel de pH Imn

Papel de aluminio Aluminio en polvo Al2SO4.18H2O Cinta de magnesio Oxido frrico Fenolftalena Hidrogenocarbonato de sodio Disolucin de HCl 6 M Disolucin de HNO3 6 M Disolucin de NaOH 6 M Disolucin de NH3 4 M Disolucin de HgCl2 0.1 M Disolucin de NH4Cl 2 M Disolucin saturada de NaHCO3

A) REACTIVIDAD DEL ALUMINIO I) Accin del aire hmedo y del agua sobre el aluminio amalgamado. Se introducen dos tiras de papel de aluminio (de unos 3x1 cm) en un vaso de precipitados de 50 mL, se cubren con 3 mL de HgCl2 0.1 M y se dejan reaccionar durante un par de minutos. A continuacin, se extraen con unas pinzas y utilizando guantes las tiras de aluminio de la disolucin, se lavan bien con agua destilada y se secan sobre papel de filtro. ATENCION: la disolucin sobrante de HgCl2 se debe depositar en el frasco etiquetado como Hg/Al. I.1) Una de las tiras se dejar sobre un vidrio de reloj en contacto con el aire. Obsrvese el aspecto de la lmina transcurridos unos 15 minutos. Finalizado el ensayo desechar el residuo introducindolo en el frasco etiquetado como Hg/Al. I.2) La otra tira de aluminio se introduce en un tubo de ensayo con 3 mL de agua desionizada y un par de gotas de fenolftalena y se dejar reaccionar unos 10 minutos. En ese tiempo, se anotarn los cambios observados. Finalizado el ensayo desechar el residuo introducindolo en el frasco etiquetado como Hg/Al.

II) Accin de los cidos y lcalis sobre el aluminio. Se introduce una tira de papel de aluminio (de unos 3x1 cm) en cada uno de tres tubos de ensayo rotulados y se aade a cada uno de ellos: II.1) 5 mL de HCl 6 M 40

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II.2) 5 mL de HNO3 6 M II.3) 5 mL de NaOH 6 M. Obsrvese en los tres casos si se produce reaccin. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones anteriores una vez finalizado el ensayo en el frasco etiquetado como Al/disoluciones.

III) Accin del oxgeno del aire en caliente. III.1) Con la ayuda de unas pinzas, se mantiene un trozo pequeo de papel de aluminio en la parte ms caliente de la llama del mechero. Obsrvese si hay algn cambio. III.2) En la vitrina, desde la esptula se espolvorea una pequea porcin de aluminio en polvo sobre la llama de un mechero (colocado horizontalmente), procurando que caiga sobre una placa cermica. Comprense las observaciones de esta experiencia y la anterior con papel de Al. IV) Propiedades reductoras del aluminio. Procesos aluminotrmicos. El aluminio es un reductor enrgico. Esta propiedad resulta til para obtener, a partir de los xidos, ciertos metales que no tienen fcil obtencin por otro procedimiento (Cr, Mn, etc.), segn la reaccin conocida como aluminotermia: M2O3(s) + 2Al(s) " 2M(l) + Al2O3(s) Los mtodos aluminotrmicos son muy exotrmicos y los metales se obtienen fundidos. En el caso del hierro, la reaccin del aluminio con el xido de hierro no se emplea para la obtencin industrial del metal, sino para la soldadura "in situ" de piezas de hierro o acero, difciles de unir por otros medios (por ejemplo, rales de ferrocarril). Procedimiento: Se mezclan bien 0.3 g de aluminio en polvo y 0.9 g de xido frrico en un mortero de porcelana. Un crisol de 4-6 cm de dimetro se llena con arena y se introduce, hasta casi el borde, en dicha arena un filtro liso de papel (de #3cm de altura), que se llena con la mezcla de Al y Fe2O3. En la vitrina y con gafas de proteccin, se inflama la mezcla con ayuda de un trozo de cinta de magnesio bien limpia como mecha (peligro de proyecciones: cerrar la vitrina y desviar la vista para evitar el deslumbramiento). Una vez concluida la reaccin fuertemente exotrmica, se deja enfriar y con una esptula metlica se extrae el rgulo esfrico obtenido; se pasa ste a un tubo de ensayo donde se lava con 4 mL NaOH 6M para eliminar el posible aluminio sin reaccionar. El Fe, que permanece inalterado, se lava con agua, se seca y se puede reconocer por su atraccin con un imn. 41

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Gestin de residuos: Introducir los restos una vez finalizado el ensayo en el frasco etiquetado como Al/Fe. V) Hidrlisis de las sales de Aluminio(III). En un tubo de ensayo, se disuelven 0.1g de Al2(SO4)3.18H2O en 2 mL de agua. Medid el pH de la disolucin con papel indicador. Gestin de residuos: Introducir la disolucin anterior una vez finalizado el ensayo en el frasco etiquetado como Al/disoluciones. B) HIDRXIDO DE ALUMINIO I) Obtencin del hidrxido de aluminio. El hidrxido de aluminio es un slido blanco gelatinoso. Se puede obtener precipitndolo de una sal de aluminio (III) con una base como el amoniaco. Procedimiento: Se preparan 5 mL de disolucin acuosa de Al3+ 0,5M a partir de Al2(SO4)3.18H2O. Se toman dos tubos de centrfuga (b1 y b2) y a cada uno de ellos se aade una porcin de 2 mL de esta disolucin recin preparada. A continuacin a cada uno de estos se aade gota a gota una disolucin de NH3 4 M en la proporcin estequiomtrica ms un 10% de exceso (Calclese el volumen necesario). Se centrifuga, se decanta el lquido sobrenadante y se lava el precipitado obtenido en cada tubo con agua destilada (centrifugando una par de veces, a 2000 rpm durante 3 minutos). Antese el aspecto del mismo. II) Comportamiento anftero del hidrxido de aluminio A cada uno de los dos tubos anteriores (b1 y b2) en los que se ha obtenido hidrxido de aluminio: b1) Se aade gota a gota HCl 6 M hasta completa disolucin del precipitado. b2) Se aade gota a gota NaOH 6 M, hasta casi completa disolucin; se centrifuga y se reparte el lquido sobrenadante en dos tubos de ensayo (b2.1 y b2.2) y se aaden los siguientes reactivos, poco a poco y agitando bien entre sucesivas adiciones, hasta que vuelva a precipitar el Al(OH)3 b2.1 - NH4Cl 2 M b2.2 - disolucin saturada de NaHCO3 Anotad las observaciones. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones anteriores una vez finalizado el ensayo en el frasco etiquetado como Al/disoluciones. 42

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CUESTIONES ADICIONALES 1. Explica todos los hechos experimentales observados en A). Para cada experiencia, formula la reaccin qumica ajustada que justifica el hecho observado. 2. Qu es la escoria en un proceso metalrgico? Cul es el componente mayoritario de la escoria en una aluminotermia? 3. Qu finalidad tiene la cinta de magnesio en la aluminotermia? 4. Qu papel desempean el NH4Cl y el NaHCO3 en la experiencia B? 5. Al hervir repetidamente agua dura en un recipiente, se forma un depsito slido en el fondo formado bsicamente por carbonato de calcio y de magnesio. Este depsito se puede eliminar con un cido que transforme el carbonato en CO2. Qu cido sera el adecuado para esta operacin de limpieza si el recipiente fuese de aluminio? 6. Las disoluciones de sales de Al(III) son cidas o son bsicas? Escribe la correspondiente reaccin de hidrlisis. 7. Qu significa anftero? Resume en un pequeo esquema de reaccin el comportamiento anftero del hidrxido de aluminio. 8. En qu intervalo de pH precipita el hidrxido de aluminio? Cual es la especie de Al(III) mayoritaria a pH muy cido? Y a pH muy bsico?

Bibliografa general G. Rayner-Canham 2000. Bibliografa especfica G. Pass, H. Sutcliffe Practical Inorganic Chemistry, Chapman and Hall, London 1968 Young, R.C. Inorg, Synth. 1946, 2, 25 M.A. Malati, Experimental Inorganic/Physical Chemistry, Horwood Publishing, Chichester F.J. Arniz, R. Aguado, S. Arniz, J. Chem. Ed. (1998) 75, 1630 Qumica Inorgnica Descriptiva 2 ed, Pearson Educacin, Mxico,

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