INGENIERO QUMICO Universidad de Valladolid

La prctica est muy bien, pero no habis hecho el objetivo 3 (clculo de errores)

INFORME DE PRCTICAS

ASIGNATURA: EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA II CURSO: 2011/2012 FECHA: 24/10/2011

PRCTICA 1: DESTILACIN DIFERENCIAL

GRUPO: A

PAREJA: 4

TIEMPO EMPLEADO ALUMNO JORGE FERNNDEZ GARCA MARCOS PASCUAL ARRIBAS EN EL INFORME 9h 9h

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Prctica 1 Grupo A Pareja 4

NDICE

1.- Objetivos

Pg. 2

2.- Diagrama de flujo

Pg. 3

3.- Fundamento terico

Pg. 3

4.- Procedimiento experimental

Pg. 5

5.- Datos experimentales

Pg. 6

6.- Resultados

Pg. 7

7.-Seguridad

Pg.12

8.- Conclusiones y Juicio crtico

Pg.12

9.- Bibliografa

Pg.13

10.-Nomenclatura 11.- Anexos

Pg.13 Pg.14

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Prctica 1 Grupo A Pareja 4

1. OBJETIVOS
En esta prctica llevamos a cabo la destilacin diferencial de una mezcla diferencial de etanol-agua:

1. Comprobar experimentalmente la validez de la ecuacin de Lord Rayleigh.

2. Seleccionar, razonadamente, mtodos alternativos para la medida de la Composicion de la mezcla.

3. Calcular el error asociado.

No se ha hecho.

La prctica est compuesta por: Torre de destilacin diferencial. 1 matraz de tres bocas de 1 L con tapones esmerilados y juntas de cierre. 1 erlenmeyer de 100 ml con tapn esmerilado y junta de cierre. Soporte mvil para matraz de 1 L. Manta calefactora + potencimetro. 2 termmetros. 1 picnmetro. 1 pipeta de 50 ml. 1 probeta de 100 ml. Vasos de precipitados de 100 ml, 500 ml y 1 L. Jeringuillas de 5 ml, 20 ml y 50 ml. SISTEMA: Etanol-agua

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2. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA INSTALACIN

Qu smbolo es ste?

B-1: Recipiente con calentador externo. El calentador externo es una manta trmica que opera a 220 V. B-2: Erlenmeyer de recogida del destilado con una capacidad de 100 ml. W-1: Sistema de refrigeracin. TI-1: Indicador de temperatura. V-1 y V-2: Vlvulas de paso.

3. FUNDAMENTO TERICO
La destilacin es una operacin de separacin que consiste en eliminar uno o ms de los componentes de una mezcla voltil por medio de la transferencia simultnea de calor y masa. Se basa en la diferencia de volatilidad de los constituyentes de la mezcla, separando o fraccionando estos en funcin de su temperatura de ebullicin. Para el caso de la destilacin diferencial, se trata de una operacin intermitente en la que la mezcla se calienta hasta su temperatura de burbuja. El vapor se condensa y se recoge en forma de lquido. A medida que se va evaporando el componente ms voltil, la temperatura de ebullicin de la mezcla va aumentando. 3

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Suponiendo que el vapor generado y la alimentacin se encuentran en equilibrio dinmico, su composicin variara continuamente. En una mezcla binaria tendremos el componente A (ms voltil), para nuestro caso se trata de etanol; y el componente B, agua. En esta experimentacin se proceder a realizar la destilacin diferencial de una mezcla de etanol-agua. El equilibrio de esta mezcla tiene la particularidad de poseer un azetropo. Un azetropo es una mezcla lquida de dos o ms componentes que poseen un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor se comporta como un lquido puro, o sea como si fuese un solo componente. Puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple. En el punto donde se forma el azetropo, la composicin de la fase lquida y vapor en equilibrio lquido-vapor es idntica. La mezcla de etanol y agua es uno de los ejemplos ms mencionados. sta forma un azetropo para una concentracin del 95% en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 C. Con una destilacin simple se obtiene un alcohol con este ttulo, pero para conseguir un compuesto ms puro se necesita utilizar recursos especiales como una destilacin azeotrpica. Tambin el etanol en concentraciones mayores al 99% es usado como combustible de autos en algunos pases.

Ecuacin de Lord Rayleigh. Es necesario comprobar si se cumplen los balances de materia para el sistema antes de validar la ecuacin de Lord Rayleigh. B. M. Global: M total = M residuo + M destilado B. M. al etanol: M total * X alimentacin = M residuo * X residuo + M destilado * X destilado [2]
Por qu en las ecuaciones 1 y 2 usis [1]'M' y en la 3 y sisguientes 'L', 'L0',...?

- Ecuacin de Lord Rayleigh: Para el caso de una mezcla binaria, la relacin entre la cantidad de lquido inicial L0 y el lquido al final de la destilacin L, viene dada por la ecuacin de Lord Rayleigh, la cual resulta de efectuar un balance de materia en el proceso: sea una mezcla de dos componentes solubles, designemos por L al nmero total de moles de la misma, por x a la fraccin mol del componente ms voltil del lquido y por y a la fraccin molar del mismo componente en el vapor de equilibrio con el lquido original. Sean dL los moles que hay que vaporizar; el lquido perder una cantidad diferencial del componente ms voltil y el vapor lo ganar. Balance de materia: (King 1979)
Para facilitar la lectura de los informes es preferible describir las variables cuando se utilizan por primera vez en el texto, aunque luego se recojan tambin en la nomenclatura.

(L dL) (x dx) + (y + dy)dL = Lx

[3]

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Resolviendo la ecuacin y despreciando el producto de diferenciales, se tiene:

[4]
Integrando entre lmites se llega a la ecuacin de Lord Rayleigh: [5] Donde L0= moles de carga inicial. L = moles de carga residual despus de haber destilado (L0-L) x0 = fraccin mol del componente ms voltil en la carga inicial. x = fraccin mol del componente ms voltil en la carga residual.

Para el clculo de las densidades utilizamos la ecuacin: Donde: = Densidad (g/l) M = Masa (g) V = Volumen (l)

=M/V

[6]

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
-Conocer la pureza de la disolucin de etanol. Para ello utilizaremos el picnmetro del laboratorio. La medimos puesto que el etanol se encuentra algo diluido en agua, no es puro. -Calculamos el volumen del picnmetro, esto nos permitir medir la densidad de cualquier fluido. El picnmetro se pesa vaco y lleno de agua destilada. La diferencia de ambos ser la masa y con la densidad del agua, determinamos el volumen del picnmetro.
(2001)

- Una vez calculado el volumen del picnmetro, se llena de la disolucin de etanol. Por diferencia con el picnmetro vaco, se obtiene la masa de la disolucin. Con la masa y el volumen hallamos la densidad del alcohol. En las tablas del Perry, podemos relacionar la pureza de la disolucin de etanol con la densidad.
Motivo para elegir este valor?

- En este caso tomaremos 50% en peso de agua y etanol. Con la densidad calculada anteriormente y tomando 250 gramos de cada componente podemos calcular los mililitros necesarios. - Pesamos el matraz de 3 bocas y el erlenmeyer, donde obtendremos el destilado, vacos. 5

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-El matraz de 3 bocas se engancha al sistema de destilacin y comprobamos si el sistema de refrigeracin funciona correctamente y a continuacin encendemos la manta calefactora. Se debe asegurar antes que la vlvula de paso est cerrada. - Una vez comience a condensar el vapor se abre la vlvula de paso del condensado. - Cuando se alcance la cantidad de condensado deseada, en nuestro caso 75 ml aprox., se finaliza la destilacin y se desconecta la manta calefactora. - Esperamos hasta que se enfre el residuo del matraz de 3 bocas y el destilado en el erlenmeyer. De esta forma evitaremos que se evapore parte del etanol y sus errores en los clculos. - Una vez enfriado, se pesa el residuo y el destilado. - Determinamos la densidad del residuo y destilado mediante el picnmetro. Utilizando las tablas del Perry, como hicimos anteriormente, obtenemos las concentraciones de residuo y destilado en % en peso. - Se desconecta la refrigeracin.

5. DATOS EXPERIMENTALES
Los valores de las variables utilizadas son: Presin Temperatura Densidad del agua Densidad del etanol 710 20 998,23 789

Bien presentados.

(mmHg) (C) (kg/m3) (kg/m3)

Tabla 1: valores de las diferentes propiedades

Picnmetro Matraz Erlenmeyer

Masa (g) 16,163 460,2 68,9

Tabla 2: Muestra las masas de los diferentes recipientes.

Utilizamos dos bsculas diferentes para pesar el picnmetro y los otros recipientes, debido a eso en el picnmetro hay tres decimales y en los otros uno.

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Para el clculo del volumen del picnmetro pesamos este lleno de agua. Masa (g) 23,936 22,310

Picnmetro con agua Picnmetro con etanol

Tabla 3: Muestra la masa del picnmetro lleno de diferentes fluidos.

Para realizar la prctica cogimos la misma masa de agua y etanol, con sus volmenes correspondientes. 50% en peso de cada componente. Masa (g) 249.7 249.5 499.2 Volumen (ml) 250,4 316,7

Agua Etanol Masa Total

Tabla 4: Muestra la masa tomada de los diferentes fluidos.

Una vez terminada la prctica pesamos el destilado obtenido y el residuo que haba quedado en el matraz. Masa (liq+recip) (g) 137,1 888,7 Total Masa liq (g) 68,2 428,5 496,7

Destilado Residuo

Tabla 5: Muestra la masa de destilado y residuo despus de la destilacin.

La concentracin del destilado y residuo la obtenemos calculando la densidad de estos, por lo que pesamos el picnmetro con ello. Masa (liq+pic) (g) 22,638 23,344 Masa liq(g) 6,475 7,181

Destilado Residuo

Tabla 6: Muestra la masa de destilado y residuo en el picnmetro.

6. RESULTADOS: CLCULOS Y ANLISIS Determinacin de la pureza de la disolucin de etanol.

Para saber la concentracin del etanol que hay en el laboratorio, utilizaremos el picnmetro para conocer la densidad y con la densidad miraremos unas tablas donde pone la concentracin de etanol para cada densidad. (Perry, 2001) Tabla12. Anexos Primero calcularemos el volumen del picnmetro, para ello llenamos el picnmetro de agua destilada y lo pesamos, calculamos la masa de agua que hay y con la densidad a la temperatura del laboratorio, obtenemos el volumen del picnmetro. 7

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Para ello utilizamos la ecuacin [6]. Masa (g) 23,936 22,310 Volumen (ml) 7,787 7,787 Densidad (g/ml) 0,998 0,789

Picnmetro con agua Picnmetro con etanol

Tabla 7: Muestra la masa del picnmetro y el clculo de volumen.

Una vez obtenido el volumen del picnmetro, calculamos la densidad del etanol del laboratorio, dando: 789.41 Kg/m que mirndolo en las tablas de composicin podemos apreciar que tenemos un etanol de 100% de pureza.

Preparacin de la disolucin a destilar.

Como el etanol utilizado es puro, como se ha comprobado en el apartado anterior, el volumen tomado es el representado en la tabla 4.

Comprobacin de los balances de materia.

Balance de materia global. Realizamos los balances de materia para ver si se lleva a cabo la conservacin de materia en el experimento. Masa (liq+recip) (g) 137,1 888,7 Total Masa liq (g) 68,2 428,5 496,7
Estos valores ya se presentaron. No hace falta volver a hacerlo.

Destilado Residuo

Tabla 8: Muestra la masa de destilado y residuo resultante.

La masa utilizada inicialmente fue de 499.2g, mientras que la masa obtenida al final del experimento, sumando la masa del residuo mas la del destilado es de 496.7g. Por lo tanto podemos ver una pequea prdida de masa. Esto puede ser debido entre otras cosas a una pequea deposicin de materia en las paredes de nuestra columna de destilacin. Descartamos que este error sea por una prdida de materia en fase gaseosa ya que suponemos que con nuestra agua de refrigeracin, todo el vapor que se produce en la torre, se condensa sin llegar a tener perdidas por la parte superior de la torre.

Cuanto? Hay que dar el valor absoluto (2.5 g) y porcentual (0.5%), para analizarlo mejor

Echo en falta el clculo de las composiciones de residuo y destilado, a partir de la densidad.

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Balance de materia al etanol (voltil). Para calcular este balance se utiliza la ecuacin [2].
Destilado Masa (g) 68,20 Masa
etanol

(g)

Masa

agua (g)

Mol

etanol

Mol

agua

etanol

X agua 0,314

57,83 10,37 1,26 0,58 0,686 Tabla 9: Muestra la masa, moles y composicin del destilado

Residuo

Masa (g)

Masa

etanol

(g)

Masa

agua (g)

Mol

etanol

mol

agua

etanol

X agua 0,749

428,50 197,54 230,96 4,29 12,83 0,251 Tabla 10: Muestra la masa, moles y composicin del residuo resultante.

Introduciendo cada valor en la ecuacin utilizada, calculamos la masa que utilizamos realmente en nuestro experimento y se observa que los valores no coinciden:
Fxf = Dxd + Rxr F(g)= D(g)= R(g)=

249,5 68,2 428,5 Dxd + Rxr 255,4

Dar valores absoluto y relativo.

Fxf 249,5

Tabla 11: Muestra el balance al etanol.

Este error puede ser debido a las causas anteriormente comentadas. Tambin puede ser a causa de una rpida destilacin al principio.

Comprobacin de la validez de la ecuacin de Lord Rayleigh.

La ecuacin de Lord Rayleigh es:
Slo el apellido del autor, sin la inicial del nombre.

Para poder comprobar esta ecuacin se utilizar una ecuacin de equilibrio que relacione la fraccin molar de destilado con la de colas. Se considera que, durante la destilacin, el lquido y el vapor se encuentran en equilibrio en el ebullidor. Para ello se utiliza un diagrama de equilibrio x-y para la mezcla etanol-agua. Se ha trabajado a una presin de 710 mmHg (J.Gmehling et al, 1981). Para desarrollar el objetivo se utilizar una ecuacin analtica de x para resolver la integracin, aunque tambin es posible hacerlo numricamente. Por tanto, se proceder a acotar un pequeo intervalo del diagrama que incluya la fraccin obtenida experimentalmente, aproximando los datos de ese intervalo a una ecuacin de ajuste.

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Da la impresin de que el intervalo ajustado no incluye los valores lmite de la integral (0.521 - 0.281).

Grfica 1: Equilibrio etanol-agua y comprobacin de Lord-Rayleigh.

La ecuacin de la recta tomada para la comprobacin de Lord-Rayleigh es la siguiente: Ecuacin y = 0,4059x + 0,4504 Con un ajuste lineal de: R2 = 0.9994 Con estos valores de la pendiente y de la ordenada, adems de la composicin de etanol en la alimentacin (z) y la composicin en el residuo (x wf ) obtenemos el valor de la integral. Los valores de z y x wf son 0.281 y 0.251 respectivamente.

ln

(a 1) z + b 1 F ln = Wf (a 1) (a 1) x wf + b

Los valores obtenidos de la integral mediante la ecuacin de Lord-Rayleigh son los siguientes:
ln(L 0 /L) INTEGRAL
0,119 0,104

El error no es muy grande pero la ecuacin no se cumple. Este error se debe a prdidas al ambiente, o a errores a la hora de pesar las mezclas, como puede ser que las pesadas se realizaron a distintas temperaturas. No se cumple la ecuacin, pero el error no es elevado (error = 15.1%)

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Bsqueda de posibles mtodos de anlisis de la composicin de la mezcla

En este apartado se proporciona un estudio de posibles mtodos alternativos a la tcnica utilizada en el laboratorio, comparando su viabilidad y precisin. Mtodos Fsicos -Mtodos de medida de densidad relativa. Aparte del mtodo usado en la experimentacin, existen otros mtodos fsicos como hidrmetros o densmetros que proporcionan tambin una medida de la densidad. Estos poseen una viabilidad y precisin menor que el picnmetro. -Cromatografa de gases. Este mtodo presenta el inconveniente de que es necesario disponer de un cromatgrafo de gases que es un equipo caro, aparte tambin se necesita disponer de patrones certificados. Pero si se dispone del equipo necesario y los patrones, este mtodo proporciona una medida de la concentracin rpida y fiable. -Medida del ndice de refraccin de las mezclas. Este mtodo no es adecuado para la determinacin de la composicin de las mezclas de etanol-agua por dos motivos: - Presenta poca variacin con la composicin al ser similares los ndices de los compuestos puros. - Los componentes presentan un mximo frente a la composicin.

Mtodos Qumicos Este tipo de mtodos precisan de reactivos qumicos, adems es necesario ms tiempo en su realizacin. -Oxidacin del etanol presente a cido actico mediante dicromato y posterior valoracin de ste. Las reacciones que se producen son:

2Cr2O72- + 3C2H5OH +16H+ + => 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ => 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

El etanol puede oxidarse tanto a acetaldehdo como a una mezcla de acetaldehdo y cido actico. Este es el principal problema de este mtodo, ya que ser necesario controlar el pH de reaccin. Adems, si la mezcla etanol-agua se encuentra desnaturalizada, podran interferir otros compuestos en la medida. -Reacciones de acetilacin y ftalacin. El etanol reacciona con una cantidad determinada tanto de anhdrido actico como ftlico en disolucin de piridina. La concentracin de etanol se mide por el descenso de la acidez de la disolucin de anhdrido, provocada por la reaccin de los grupos hidroxilos del etanol. Este mtodo no es fiable para mezclas de etanol con varios compuestos, porque todos los grupos que contengan grupos hidroxilo interferirn en la 11

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medida; en este caso es un mtodo aceptable porque la mezcla slo contiene etanol y agua (la concentracin de iones OH- en el agua destilada es despreciable). -Mtodos colorimtricos. Este mtodo slo puede aplicarse para la determinacin de trazas de etanol, de manera que en este caso no puede emplearse.

Mtodos Bioqumicos Oxidacin de etanol a acetaldehdo mediante enzimas. La reaccin ha de seguirse espectrofotomtricamente a una longitud de onda de 340nm, ya que a esta longitud de onda, la absorbancia es proporcional al aumento de concentracin de la enzima. Este tipo de mtodos son ms complicados y emplean ms tiempo que los anteriores porque es necesario disponer de una enzima especfica y unas determinadas condiciones, a parte del equipo para medir la absorbancia.

Bien.

7. SEGURIDAD
En esta prctica utilizamos el sistema etanol-agua. Las hojas de control de los respectivos componentes se encuentran adjuntadas en los anexos. Cabe destacar que a la hora de trabajar hay que prestar gran atencin al etanol, ya que se trata de un producto inflamable y trabajamos con temperaturas altas. ... y con vapores. ACCIONES DE EMERGENCIA. Para el etanol: Inhalacin => Dirigirse hacia un lugar ventilado. Si es necesario se practicara la respiracin artificial. Ojos => Lavar inmediatamente con agua o disolucin salina. Piel => Eliminar ropa contaminada y lavar la piel con agua y jabn. Ingestin => No inducir el vomito. Para el sistema: Si se produce un incendio deberamos llevar a cabo una desconexin del sistema y utilizaramos un extintor para apagar la llama. Si se produjera una quemadura aplicaramos agua fra sobre esta y se proporcionara asistencia sanitaria.

8. CONCLUSIONES Y JUICIO CRTICO

La pureza obtenida del etanol del laboratorio es del 100% por lo que podemos decir que es etanol puro. Esto en teora no sera cierto, ya que el etanol del laboratorio tendra alguna impureza porque lo utiliza todo el personal del laboratorio.

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Dar el valor numrico del error.

A la hora de hacer el balance de materia global, se observa que tenemos un pequeo error, ya que toda la materia inicial tendra que ser igual que toda la materia final (residuo + destilado) y esto no es as. Este problema puede ser debido a perdida de la masa, ya sea por nuestra torre de destilacin o por los recipientes utilizados. La ecuacin de Lord-Rayleigh no se cumple con un error del 15%. Esto puede ser por un error, como en el punto anterior. Se supone que si no hubiera este tipo de errores, la ecuacin s que se cumplira ya que dicho error no es muy grande. Para concluir, podemos decir que la prctica est bien realizada ya que no hay mucho error en los balances de materia y en la ecuacin de Lord-Rayleigh.
Bien. Cada cita suele comenzar con el apellido del primer autor, y presentarse ordenadas por orden alfabtico.

9. BIBLIOGRAFA

C. Judson King. Procesos de separacin Editorial Revert, 1979. Robert H. Perry, Don W.Green, James. Maloney. Manual del ingeniero qumico. Ed. McGrawHill. Sptima edicin, Volumen I, 2001. J.Gmehling, U. Onken, W. Arlt.Vapor-liquid equilibrium data collection. Vol. I, parte 1a., Ed. Dechema, 1981.

10. NOMENCLATURA
La simbologa utilizada es:

Smbolo D F m V z xD xd xwf xw W

Definicin Densidad Volatilidad Destilado Alimentacin Masa Volumen Fraccin en masa etanol inicialmente Fraccin en masa en el destilado Fraccin en masa del componente ms voltil en el destilado Fraccin en masa en el residuo Fraccin en masa del componente ms voltil en colas Colas

Unidades g/l Adimensional mol g o mol g ml Adimensional Adimensional Adimensional Adimensional Adimensional mol

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11. ANEXOS

Tabla 12: Relacin de densidades y composiciones.

Hay que dar la cita de donde se ha tomado.

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