DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS 35

Tabla 2.1
Sistema

Difusividad de gases a presin atmosfrica esthndar, 101.3 kN/m*

Temp, C 0 0 0 0 0 25.9 59.0 0 25.9
59.0

Difusividad, m2/s x 1O5 6.25t 1.81 1.85 1.39 1.98 2.58 3.05 1.02
0.87

Ref. 3 3 3 3 26 1
1

Hz-CH, 0,-b co-o* co,-o* Aire-NH, Aire-H,0 Aire-etanol Aire-n-butano1 Aire-acetato de etilo Aire-anilina Aire-clorobenceno Aire-tolueno

14
1

1.04
0.87

1
1

25.9
59.0

1.06
0.74 0.90 0.74 0.90 0.86 0.92

1
7 7 7 7 1 7

25.9
59.0

25.9
59.0

25.9
59.0

t Por ejemplo, DHzpCH,

= 6.25 x

10V5 m2/s.

MA, MB = peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol pt = presin absoluta, N/m2 AB = separacin molecular durante el choque, - nm- = (rA + rB)/2 & A B = energa de la atraccin molecular = ,//G~ 8, k = constante de Boltzmann f(kT/E,,) = funcin de choque dada por la figura 2.5 Los valores de r y e, como los listados en la tabla 2.2, pueden calcularse a partir de otras propiedades de los gases, como la viscosidad. Si es necesario, pueden calcularse empricamente para cada componenteI r = 1.18~~ & - = 1.2lT, k (2.38) (2.39)

en donde v = volumen mola1 del lquido en el punto de ebullicibn normal, rM/kmol (calculado de la tabla 2.3), y Tb = punto de ebullicin normal, K. Al utilizar la tabla 2.3, se suman las diferentes contribuciones de los tomos componentes. As, parael tolueno, CTHs, v = 7(0.0148) + 8(0.0037) - 0.015 = 0.1182. _

36

OPERACIONES

DE

0.2, 0.1

a2

0.4 0.6

1.0

&T 7

10

20

40 60

100

200

400

Figura 2.5 Funcin de choque para la difusibn .

La difusin a travks del aire, cuando los componentes del aire permanecen en proporciones fijas, se maneja como si el aire fuese una nica sustancia.
Ejemplo 2.3 Calcular la difusividad del vapor de etanol, C*HsOH (A), a travs del airea 1 atm de presin, OoC.

Tabla 2.2 Constantes de fuerza de gases determinadas a partir de .datos de viscosidad

Gas Aire CC14 CH,OH CH, co co* CJH, W,
C6H6

e/L, K 78.6 322.7 481.8 148.6 91.7 195.2 467 215.7 237.1 412.3 316

r> nm 0.3711 0.5947 0.3626 0.3758 0.3690 0.3941 0.4483 0.4443 0.5118 0.5349 0.4217

Gas HCI He HZ W
H2S

NH, NO
N2 N2O 4 so2

CI2

344.7 10.22 59.7 809.1 301.1 558.3 116.7 71.4 232.4 106.7 335.4

0.33-39 0.255 1 0327 0.2641 0.3623 0.2900 0.3492 0.3798 0.3828 0.3467 0.4112

t Tomado de: R.A. Svehla; NASA Tech. Rept. R-132, Lewis Research Center, Cleveland, Ohio, 1962.

DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS

37

Tabla 2.3

Volmenes atmicos y moleculares

Volumen molecular, m3/kmol x l@ HZ 4 NZ Aire co co2 so2 NO 14.3 25.6 31.2 29.9 30.7 34.0 44.8 23.6 36.4 Volumen atmico. m3/1000 Btomos x ld Volumen molecular m/kmol x ld

Volumen atmico, m3/1000 tomos X ld Carbn Hidr6geno Cloro Bromo Iodo Azfre Nitr6geno Nitrgeno en aminas primarias Nitrgeno en aminas secundarias 14.8 3.1 24.6 27.0 37.0 25.6 15.6 10.5 12.0

1.4 Oxgeno Oxgeno en esteres metlicos 9.1 Oxgeno es Meres superiores 11.0 Oxigeno en bcidos 12.0 9.9 Oxgeno en steres metlicos Oxgeno en esteres superiores II.0 Anillo benchico: restar 15 Anillo naftalnico: restar 30

NH,
H20 H2S

cos
cl,

Br2 12

25.8 18.9 32.9 51.5 48.4 53.2 71.5

SOLUCIN T = 273 K,p, = 101.3 kN/m, MA = 46.07, Ma = 29. De la tabla 2.2, para aire se tiene, EB/k = 78.6, ra = 0.3711 nm. Los valores para el etanol pueden calcularse mediante las ecuaciones (2.38) y (2.39). De l;a tabla 2.3, v,+ = 2(0.0148) + 6(0.0037) + 0.0074 = 0.0592, = 0.46 nm. El punto de ebullicin normal es Tb, A = 3.51.4 K mientras que rA = 1.18(0.0592) y&,/k = 1.21(351.4) = 425. ,

0.46 + 0.3711 = o 416 2 kT 273 -=- = 1.599 170.7 &AB r.4, = Figura 2.5 = 0.595 Ecuacin (2.37) D AB =

y-m - 170.7

= 0.237

10-4[ 1.084 - 0.249(0.237)](27332)(0.237) (101.3 x ld)(0.416)2(0.595)

= 1.05 X lOe5 m2/s El valor observado (tabla 2.1) es 1.02(10-) m2/s.

La ecucin (2.37) muestra que D vara como T32 (aun cuando se puede obtener una variacin ms correcta de la temperatura considerando tambin la funcin de choque de la figura 2.5) e inversamente con la. presibn, lo que sirve para presiones mayores de 1 500 kN/m2 (15 atm)tr9r. El coeficiente de autodifusion, o D, para un gas que se est difundiendo a travs de si mismo, ~610 puede determinarse experimentalmente mediante txxricas muy especiales que requieren, por ejemplo, de marcadores radiactivos. Puede ser calculado mediante la ecuacin (2.37), haciendo A = B.