Problemas Olimpiada 7.04

P
P
R
R
O
O
B
B
L
L
E
E
M
M
A
A
S
S
Y
Y
C
C
U
U
E
E
S
S
T
T
I
I
O
O
N
N
E
E
S
S

D
D
E
E L
L
A
A
S
S

O
O
L
L
I
I
M
M
P
P
I
I
A
A
D
D
A
A
S
S
D
D
E
E
Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A

S SE ER RG GI IO O M ME EN NA AR RG GU UE ES S I IR RL LE ES S
F FE ER RN NA AN ND DO O L LA AT TR RE E D DA AV VI ID D
A AG GO OS ST TO O 2 20 00 07 7

INTRODUCCIN

El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez ms
escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias de la Naturaleza y
de la Salud y Tecnologa. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no slo deben
ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems, inculcar el
inters que nace del reconocimiento del papel que juega la Qumica en la vida y en el desarrollo de
las sociedades humanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar una
recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica, con el
fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en esta labor,
y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de Olimpiadas de Qumica
de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad Valenciana consider que poda resultar interesante
su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y estudiantes de Qumica a los
que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente trabajo se propuso como un
posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los cursos de bachillerato, as como
en los primeros cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y Tecnologa. Desgraciadamente, no ha
sido posible -por cuestiones que no vienen al caso- la publicacin del material. No obstante, la
puesta en comn de la coleccin de cuestiones y problemas resueltos puede servir de germen para
el desarrollo de un proyecto ms amplio, en el que el dilogo, el intercambio de ideas y la
comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta formacin, origen y metodologa,
pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar el estudio de la Qumica.

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (1996-2007) as como otros exmenes correspondientes a fases locales de
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase Nacional. Se pretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar este
proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la aportacin.

Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al final
de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se presentan
completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios apartados, que en
muchas ocasiones se podran considerar como problemas independientes. Es por ello que se ha
optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada apartado y, a
continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado completo y despus la
resolucin de todo el problema. En las cuestiones y en los problemas se ha indicado la procedencia
y el ao.

Los autores
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica 1
PROBLEMAS DE LAS OLIMPIADAS DE QUMICA (FASE NACIONAL)
1. Se prepara una disolucin disolviendo 9,1 g de cocana (C
17
H
21
O
4
N) en 50 mL de agua y se
obtiene un pH de 11,09. Teniendo en cuenta que el equilibrio de disociacin de la cocana puede
representarse esquemticamente segn la ecuacin:
C
17
H
21
O
4
N + H
2
O C
17
H
22
O
4
N
+
+ OH

a) Calcular el pK
b
de la cocana.
Sean
[Coca] = [C
17
H
21
O
4
N] y [Coca
+
] = [C
17
H
22
O
4
N
+
],
aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior y haciendo los oportunos balances de
materia y carga se obtiene:
[Coca
+
] = [OH
] y [Coca]
0
= [Coca] + [Coca
+
]
] OH [ - ] [Coca
] OH [
] [Coca
] OH [ ] [Coca
K
0
2
b

+
= =
M 6 , 0
D L 1
D mL 1000
Coca g 303
Coca mol 1
D mL 50
Coca g 9,1
Coca] [
0
= =
Sustituyendo valores:
pH = 11,09 entonces [H
3
O
+
] = 8,1310
12
M y [OH
] = 1,2310
3
M
6
3
2 3
b
10 53 , 2
10 23 , 1 - 6 , 0
) 10 23 , 1 (
K

= =
pK
b
= - log K
b
= - log (2,5310
6
) = 5,6
b) Cuntos mililitros de cido clorhdrico 0,4 M hay que aadir a la disolucin anterior para que el
pH sea de 8,10?
Sean x los mL de HCl 0,4 M aadidos, si el pH de la disolucin resultante es 8,10:
pH = 8,10 entonces [H
3
O
+
] = 7,9410
9
M y [OH
] = 1,2610
6
M
Los H
3
O
+
aadidos con el HCl consumen OH
, con lo que para que el equilibro se mantenga, se

forma cloruro de cocana y se consume la misma cantidad de cocana. Si [Coca]
anterior
y [Coca
+
]
anterior

se refieren a las concentraciones en el equilibrio calculadas en el apartado a), y suponiendo
volmenes aditivos,
x
x
x
x
+ 50
4 , 0 - 30
10 ) + 50 (
) 4 , 0 10 ( - ) 6 , 0 10 (50
Coca] [ - Coca] [ Coca] [
3
3 3
gastada anterior
= = =

x
x
x
x
+ 50
4 , 0
10 ) + 50 (
) 4 , 0 10 (
] [Coca ] [Coca ] [Coca
3
3
formada anterior
= =
+
+ =

+ +

ya que, como se ha podido observar en el apartado a), al alcanzarse el equilibrio, [Coca
+
] es
despreciable frente a [Coca]
0
y, si el valor de x es lo suficientemente elevado, tambin lo ser
frente a [Coca
+
]
formada
.
La mezcla formada por cloruro de cocana, [Coca
+
], y la cocana sobrante es una disolucin
tampn. Sustituyendo en la expresin de K
b
:
Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1996 2
6 6
b
10 26 , 1
+ 50
0,4 - 30
+ 50
0,4
10 53 , 2
[Coca]
] [OH ] Coca [
K

+
= =
x
x
x
x

Se obtiene, x = 50 mL HCl 0,4 M
(Obsrvese que, efectivamente, [Coca
+
]
anterior
= 1,2310
3
M es despreciable frente a [Coca
+
]
formada

= 0,2 M).
c) Calcular el pH si a la disolucin del apartado b) se le aaden 0.16 g de hidrxido sdico.
El NaOH aadido se neutraliza con el HCl introducido en el apartado anterior:
M 16 , 0
L ) 5010 + 5010 (
sobrante HCl mol ) 004 , 0 - 02 , 0 (
0,004
g 40
mol 1
g 0,16 NaOH mol
0,02
L
mol 0,4
L
3
5010
inicial
HCl mol
3 3
=
= =
=
=

Con esta nueva cantidad de HCl, las cantidades en el equilibrio son:
[Coca] = [Coca]
anterior
- [Coca]
gastada con HCl
=
M 14 , 0
L 10010
L
mol 16 , 0
L 010 0 1 -
L
mol 6 , 0
L 5010

3
3 3
= =

Si x representa la [Coca
+
]
formada
en el nuevo equilibrio y se tiene en cuenta que [Coca
+
]
anterior
es
igual a [Coca]
gastada con HCl

[Coca
+
] = [Coca
+
]
anterior
- [Coca
+
]
formada
=(x + 0,16) M
Sustituyendo en K
b
:
0,14
) 16 , 0 + (
10 53 , 2
6
x x
=

x = [OH
] = 2,2110
6
M pOH = - log [OH
] = 5,66 y pH = 8,35
Para determinar el porcentaje de cocana contenido en un alijo de droga se disolvieron en agua 10
g de la sustancia encontrada hasta completar 100 mL, y la disolucin as obtenida se valor con
cido clorhdrico 0,5 M, en presencia de un indicador, observndose que el viraje del indicador se
produca al aadir 8 mL de la disolucin de cido clorhdrico.
d) Determinar el porcentaje en peso de cocana presente en la sustancia analizada.
El HCl reacciona con la cocana mol a mol:
cocana mol 410
HCl mol 1
cocana mol 1
HCl L 1
HCl mol 0,5
HCl L 810
3 3
=
cocana 12,12% =
100
alijo g 10
cocana mol 1
cocana g 303
cocana mol 410
3

e) Calcular el pH en el punto de equivalencia de la valoracin anterior.
En el punto de equivalencia slo hay cloruro de cocana:
C
17
H
22
O
4
NCl + H
2
O C
17
H
22
O
4
N
+
+ Cl

Esta sustancia en disolucin acuosa se hidroliza segn:
C
17
H
22
O
4
N
+
+ H
2
O C
17
H
21
O
4
N + H
3
O
+

El Cl
no sufre hidrlisis por proceder de un cido fuerte (HCl).

Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior y haciendo los oportunos balances de
materia y carga se obtiene:
[Coca] = [H
3
O
+
] y [Coca
+
]
0
= [Coca
+
] + [Coca]
] O H [ - ] Coca [
] O H [
K
3 0
2
3
h
+ +
+
=
Si se considera, K
w
= [H
3
O
+
] [OH
], se tiene que,
9
6
14
b(cocana)
w
10 95 , 3
10 53 , 2
10
K
K

= =
El valor de [Coca
+
] es: M 0,037
L 10 8) + 100 (
cocana mol 410
] Coca [
3
3
= =

+

Sustituyendo todos estos valores en la expresin de la constante de equilibrio:
] O H [ - 037 , 0
] O H [
10 95 , 3
3
2
3 9
+
+
= [H
3
O
+
] = 1,2110
5
M, pH = 4,92
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
2. Si el producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25C es 110
9
. Calcule:
a) Su solubilidad expresada en gramos por 100 mL.
Si s es la solubilidad en mol/L del PbI
2
, en el equilibrio, [I
] = 2s y [Pb
2+
] = s
s 2s
(ac) Pb (ac) I 2 (ac) PbI
2
2
+
+

Aplicando la ley del equilibrio qumico:
K
ps
= [I
]
2
[Pb
2+
] = (2s)
2
s = 4s
3

La solubilidad en mol/L es:
M 6,310
4
10
4
K
s
4
3
9
3
ps
= = =
La solubilidad en g/100 mL es:
mL 100 PbI g 0,029
2
/
PbI mol 1
PbI g 461
L
PbI mol 6,310
L 0,1
2
2 2
4
=

b) Los gramos de iones I

y Pb
2+
en 500 mL de disolucin saturada.
+
+
+ +
=
2
Pb g 0,065
2
2 2 4
Pb mol 1
Pb g 207,2
L
Pb mol 6,310
L 0,5

= I g 0,080
I mol 1
I g 126,9
L
I mol ) (6,310 2
L 0,5
4

c) La concentracin de los iones ioduro y plomo en el equilibrio as como los gramos de sal que
precipitan cuando se mezclan 50 mL de una disolucin 10
4
M de ioduro sdico con otros 50 mL de
disolucin 10
3
M de nitrato de plomo.
Al mezclar disoluciones de Pb(NO
3
)
2
y NaI se produce la reaccin:
Pb(NO
3
)
2
(ac) + NaI (ac) PbI
2
(s) + 2 NaNO
3
(ac)
Las concentraciones inicas son:
M 510 M 510
4 5
= = = =
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [Pb
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [I
3
2
4

Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto inico sea mayor que
K
ps
:
[I
]
2
[Pb
2+
] > K
ps

[I
]
2
[Pb
2+
] = (510
5
)
2
(510
4
) = 1,2510
10
< 1,010
9

NO se forma precipitado

d) La concentracin de los iones ioduro y plomo y los gramos de sal que precipitan cuando a la
disolucin formada en el apartado anterior le aadimos 3,32 g de ioduro potsico (Se supone que
no existe variacin apreciable en el volumen).
Al aadir KI, aumenta la concentracin de iones I
, mientras que permanece igual la concentracin

de iones Pb
2+
.
Las nuevas concentraciones inicas son:
M ) 2 , 0 + 510 (
L 1 , 0
KI g 166
KI mol 1
KI g 3,22
+
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [I
5
4
= =
M 510
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [Pb
4
3
2
+
= =
K
ps
:
[I
]
2
[Pb
2+
] > K
ps

[I
]
2
[Pb
2+
] = (510
5
+ 0,2)
2
(510
4
) = 210
5
> 110
9

S se forma precipitado, por lo tanto, se consumen Pb
2+
y I

.
Llamando x a la cantidad de sustancia, en mol/L, que precipita:
110
9
= (510
5
+ 0,2 - 2x)
2
(510
4
- x)
Se obtiene, x = 5,010
4
M.
[I
] = (510
5
+ 0,2 - 2510
4
) = 0,19905 M
M 10 2,5
8
+
= =
2
9
2
19905 , 0
10 1
] [Pb
2
PbI g 0,02305 =
2
2 2
4
PbI mol 1
PbI g 61 4
L
PbI mol 10 5
L 0,1
3. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de sodio
(slido), dixido de carbono (gas) y agua (gas). Por eso se utiliza en la fabricacin del pan, ya que,
el dixido de carbono que se desprende produce pequeas burbujas en la masa, haciendo que sta
"suba" al hornear el pan.
Suponer en todos los casos un comportamiento ideal de los gases.
a) Ajustar la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (g)
b) Calcular el calor de reaccin en condiciones estndar y el intervalo de temperaturas en el que la
reaccin ser espontnea, a partir de los siguientes datos termodinmicos:
Compuesto H
f
(kJ/mol) S (J/molK)
Hidrgenocarbonato de sodio (s) -947,7 102,1
Carbonato de sodio (s) -1131,0 136,0
Dixido de carbono (g) -393,5 213,6
Agua (g) -241,8 188,7
La entalpa de la reaccin puede obtenerse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos:
kJ 129,1 =
=
3
3
3 2
3 2
2
2
2
2
r
NaHCO mol
kJ 7 , 947 -
NaHCO mol 2 -
-
CO Na mol
kJ 1 113 -
CO Na mol 1 +
CO mol
kJ 5 , 93 3 -
CO mol 1 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 1 H

Para determinar la temperatura a la que la reaccin es espontnea, hay que calcular la temperatura
a la que la reaccin se encuentra en equilibrio. La condicin de equilibrio de un sistema implica
que, a presin y temperatura constantes:
0 G
r
=
0 S T H G
r
= =
S
r
puede calcularse a partir de las entropas molares de los productos y reactivos:
-
CO Na Kmol
J 36,0 1
CO Na mol 1 +
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 1 +
O H Kmol
J 88,7 1
O H mol 1 S
3 2
3 2
2
2
2
2
=

K
J
1 , 334
NaHCO Kmol
J 02,1 1
NaHCO mol 2 -
3
3
=

Por tanto, la temperatura de equilibrio:
K 386,4 = =
K
kJ
334,110
kJ 1 , 129
S
H
T
3
r

Se trata de un proceso en el que la espontaneidad del mismo depende de la temperatura, en este
caso H > 0 y S > 0. Es un proceso espontneo a temperaturas superiores a 386,4 K.
c) Determinar los valores de las constantes de equilibrio K
p
y K
c
a 25C.
Para calcular las constantes de equilibrio es preciso conocer antes el valor de G
r
:
kJ 29,5 = = = K 298
K
kJ
0,3341 - kJ 1 , 129 S T - H G
r

La relacin entre G
r
y K
p
viene dada por la expresin:

= =
RT
G
- exp K K ln RT - G
r
p p
r

6
6,710
=
K 98 2
molK
J
8,314
mol
J
29500
- exp K
p

La relacin entre K
c
y K
p
( )

= RT K K
p c

siendo = coeficientes estequiomtricos productos gaseosos
coeficientes estequiomtricos reactivos gaseosos = 2 - 0 = 2
8
1,1210

=
=
2
6
c
98 2 0,082
1
6,710 K
d) Si se calientan a 125C 100 g de hidrgeno carbonato de sodio en un recipiente cerrado de 2 L
de capacidad,
d1) qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipiente cuando se alcance el equilibrio?
En primer lugar es preciso calcular el valor de la constante de equilibrio a 125C. La relacin entre
las constantes de equilibrio, K
p
, a diferentes temperaturas viene dada por la ecuacin de vant Hoff:

=
2 1 p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2

sustituyendo
K 398
1
-
K 298
1
molK
kJ
10 8,314
mol
kJ
1 , 129
6,710
K
ln
3
6
p
2

Se obtiene, 3,25 K
2
p
= .
La expresin de la constante K
P
para esta reaccin es:
O H CO p
2 2
p p K =
La estequiometra de la reaccin permite deducir que las presiones parciales de ambas sustancias,
CO
2
y H
2
O, son iguales:
O H CO
2 2
p p =
por lo tanto,
atm 1,80 = = = 3,25 K p
p CO
2

y la presin total de la mezcla gaseosa, segn la ley de Dalton:
atm 3,60 = = = atm 1,80 2 p + p p
O H CO
2 2

d2) qu masa de hidrgeno carbonato sdico se habr descompuesto a esa temperatura y qu
masa total de slido quedar en el recipiente?
El nmero de moles de Na
2
CO
3
formados, x, es igual al nmero de moles CO
2
o de H
2
O formados y
por tanto, puede obtenerse por medio de la ecuacin de estado de los gases ideales:
2
CO
CO mol 11 , 0
K 398
molK
atmL
0,082
L 2 atm 1,80
T R
V p
x
2
= = =
3 2
CO Na g 11,66 =
3 2
3 2
3 2
CO Na mol 1
CO Na g 106
CO Na mol ,11 0
El nmero de moles de NaHCO
3
descompuesto es el doble:
3
NaHCO g 18,48 =
3
3
3
NaHCO mol 1
NaHCO g 84
NaHCO mol ,11 0 2
La masa total de slido en el equilibrio es:
11,66 g Na
2
CO
3

(formado)
+ (100 - 18,48) g NaHCO
3

(sin reaccionar)
= 93,18 g
e) Si a una temperatura T se obtiene una presin total de 5.0 atm al alcanzar el equilibrio, cul
ser el valor de dicha temperatura?
Para calcular la temperatura de equilibrio se puede utilizar la expresin que relaciona K
P
y G
r
con
la temperatura:
p
r
K ln RT - G =
r p
S T - H K ln RT - =
p
r
K ln R - S
H
T

=
Teniendo en cuenta que
2
p
p p
O H CO
2 2
= =
El valor de K
P
cuando p = 5 atm es:
25 , 6 5 , 2
2
p
p p K
2
2
O H CO p
2 2
= =
= =
sustituyendo:
K 405 = =
6,25 ln
molK
J
314 , 8 -
molK
J
1 , 334
mol
J
129100
T
4. Un estudiante de Qumica observ en el laboratorio que al aadir 500 mL de cido clorhdrico
0,05 M a 0,2790 g de limaduras de Fe metlico, este ltimo se disolva:
a) Escribir la reaccin de disolucin del Fe metlico con el cido clorhdrico.
Fe (s) + 2 HCl (ac) FeCl
2
(ac) + H
2
(g)
b) Cul es el pH de la disolucin obtenida al disolver el Fe metlico en cido clorhdrico?
La cuestin planteada supone calcular el pH de la disolucin resultante. Por tanto, se est dando
por supuesto que el Fe es el reactivo limitante y que el HCl se encuentra en exceso. En primer lugar
es preciso determinar las cantidades de HCl iniciales y consumidas:
(inicial) HCl mol 0,025
L
HCl mol 0,05
L 5 , 0 =
) (consumido HCl mol 0,01
Fe mol 1
HCl mol 2
Fe g 55,8
Fe mol 1
Fe g 2790 , 0 =
(sobrante) ) (consumido (inicial) HCl mol 0,015 HCl mol 0,01 - HCl mol 0,025 =
M 03 , 0
L 5 , 0
HCl mol 0,015
[HCl] = =
Como el HCl es un cido fuerte, est totalmente disociado en iones Cl
y H
3
O
+
, por lo tanto:
[HCl] = [H
3
O
+
] = 0,03 M
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (0,03) = 1,52
c) Si a la disolucin anterior se aaden 0,2409 g de FeNH
4
(SO
4
)
2
12 H
2
O cul ser el potencial de
equilibrio de la disolucin resultante?
Potencial normal de reduccin: E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V.
Las concentraciones de iones Fe
2+
y Fe
3+
en disolucin son:
M 01 , 0
g 8 , 55
Fe mol 1
L 5 , 0
Fe g 0,2790
] Fe [
2
= =
+

Llamando hidrato al FeNH
4
(SO
4
)
2
12 H
2
O:
M 001 , 0
hidrato mol 1
Fe mol 1
hidrato g 481,8
hidrato mol 1
L 5 , 0
hidrato g 0,2409
] Fe [
3
3
= =
+
+

La semirreaccin de reduccin del Fe
3+
es:
Fe
3+
+ e
Fe
2+

Aplicando la ecuacin de Nernst:
] Fe [
] Fe [
log
1
0,059
- E E
] oxd [
[red]
log
n
0,059
- E E
3
2
+
+
=
que para este caso resulta:
V 0,711 = =
+ +
001 , 0
01 , 0
log
1
0,059
- 77 , 0 E
2 3
/Fe Fe

El estudiante pens en la posibilidad de construir una pila, en la que uno de los electrodos
estuviese constituido por una barra de Pt sumergida en la disolucin resultante del apartado c), y el
otro electrodo fuese una barra de Zn sumergida en una disolucin que contiene 5,748 g/L de
ZnSO
4
7 H
2
O.
e) Al unir los electrodos mediante un puente salino y conectarse un voltmetro entre ambos
electrodos, qu diferencia de potencial debera observarse?
Escribir la semirreaccin que se produce en el ctodo y la que se produce en el nodo.
Potenciales normales de reduccin: E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V; E(Fe
2+
/Fe) = -0,44 V; E(H
+
/H
2
) = 0
V; E(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V.
La [Zn
2+
] es:
M 02 , 0
O H 7 ZnSO g 287,4
O H 7 ZnSO mol 1
L
O H 7 ZnSO g 5,748
] Zn [
2 4
2 4 2 4 2
= =
+

La semirreaccin de reduccin del Zn
2+
es:
Zn
2+
+ 2e
Zn
Aplicando la ecuacin de Nernst:
] Zn [
1
log
2
0,059
- E E
[oxd]
[red]
log
n
0,059
- E E
2+
=
que para este caso resulta:
V 81 , 0 -
02 , 0
1
log
2
0,059
- 76 , 0 - E
/Zn Zn
2
= =
+

La reaccin entre Zn y Fe
3+
es:
Ctodo: Fe
3+
+ e
Fe
2+
(reduccin)
nodo: Zn Zn
2+
+ 2 e
(oxidacin)

Zn + 2 Fe
3+
Zn
2+
+ 2 Fe
2+

El potencial de la celda es:
V 1,521 = = = =
+ + +
) 81 , 0 - ( - 711 , 0 E - E E - E E
/Zn Zn /Fe Fe
nodo ctodo celda 2 2 3

5. La reaccin en fase gaseosa, que a continuacin se describe:
I
2
+ Ciclopenteno Ciclopentadieno + 2 HI
presenta una constante de equilibrio entre 450 y 700 K, que viene dada por la ecuacin:
T
11200
17,39 K ln
p
- =
a) Calcule la energa libre de Gibbs, normal G, para la reaccin a 575 K.
Combinando las expresiones de K
p
y G:
=
=
T
11200
- 17,39 RT - G
K ln RT - G
T
11200
- 17,39 K ln
P

mol
J
9983 =
=
575
11200
- 17,39 K 575
molK
J
8,3143 - G

b) Calcule la presin parcial de equilibrio del yodo cuando se mezclan cantidades equimolares de
yodo y ciclopenteno a una presin inicial total de 10 atm y 460 K.
En primer lugar se calcula K
p
a 460 K:
atm 9,5110 K obtiene se
460
11200
- 17,39 K ln
4
p p

= =
Como las cantidades iniciales de yodo y ciclopenteno son equimolares:
atm 5
2
p
p p
t
H C I
8 5 2
= = =
Construyendo la tabla de presiones:
I
2
C
5
H
8
HI C
5
H
6

p
inicial
5 5
p
transformado
p p
p
formado
2p x
p
equilibrio
5 - p 5 - p 2p x
La expresin de la constante de equilibrio de la reaccin es:
) (p ) (p
) (p ) (p
K
8 5 2
6 5
H C I
H C
2
HI
p
=
Sustituyendo:
2
2
4
p) - 5 (
p ) p 2 (
9,5110 =

Al ser K
p
<< 1 se puede suponer que 5 >> p. Con esta aproximacin:
atm 0,181 p obtiene se
5 2
p 4
9,5110
3
4
= =

atm 4,819 = = = 181 , 0 - 5 p - 5 p
2
I

c) Si el ciclopentadieno se trata con hidrxido potsico, se produce una desprotonacin sobre el
carbono saturado, obtenindose ciclopentadienuro potsico. Escriba y ajuste esta reaccin.
Problemas de la X Olimpiada. Ciudad Real 1997 12
La ecuacin ajustada de la reaccin es:
C
5
H
6
+ KOH K(C
5
H
5
) + H
2
O
d) Cuando a este ciclopentadienuro se le adiciona cloruro ferroso tetrahidratado se obtiene, por
precipitacin en fro, un complejo de tipo "sandwich"(un centro metlico entre dos anillos
aromticos paralelos) que es el ferroceno-bis(ciclopentadienil) hierro (II). Escriba y ajuste esta
reaccin.
La ecuacin ajustada de la reaccin es:
2 K(C
5
H
5
) + FeCl
2
4 H
2
O Fe(C
5
H
5
)
2
+ 2 KCl + 4 H
2
O
e) Si en el proceso del apartado anterior partimos de 10 g de cloruro ferroso tetrahidratado, qu
rendimiento se alcanzara si se obtuviesen 3.5 g de ferroceno?
Para calcular el rendimiento es necesario previamente determinar la cantidad terica de ferroceno a
obtener:
O H 4 FeCl mol 0,05
O H 4 FeCl g 8,8 9 1
O H 4 FeCl mol 1
O H 4 FeCl g 0 1
2 2
2 2
2 2
2 2
=
2 5 5
2 5 5
2 5 5
2 2
2 5 5
2 2
) H Fe(C g 35 , 9
) H Fe(C mol 1
) H Fe(C g 185,8
O H 4 FeCl mol 1
) H Fe(C mol 1
O H 4 FeCl mol 0,05 =
Relacionando la cantidad obtenida con la cantidad terica:
37,6% = = 100
) H Fe(C g 9,3
) H Fe(C g 3,5
o rendimient
(terico)
2 5 5
(real)
2 5 5

(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
6. A) Calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a1) La que se obtiene al disolver 2,3 g de HNO
3
en agua desionizada hasta conseguir 150 mL de
disolucin. (El HNO
3
est totalmente disociado).
El HNO
3
es un cido fuerte por que se encuentra totalmente disociado en iones:
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) NO
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)
La concentracin de la disolucin es:
M 0,243
disolucin L 1
disolucin mL 10
HNO g 63
HNO mol 1
disolucin mL 150
HNO g 2,3
] HNO [ ] O H [
3
3
3 3
3 3
= = =
+

pH = - log [H
3
O
+
] = - log (0,243) = 0,61
a2) Una disolucin saturada de Ca(OH)
2
.
(K
ps
= 7,910
6
. El Ca(OH)
2
disuelto est totalmente disociado).
El precipitado de Ca(OH)
2
se disocia de acuerdo con el equilibrio:
2s s
(ac) OH 2 (ac) Ca (s) Ca(OH)
2
2
+
+

siendo s la solubilidad molar del Ca(OH)
2
.
Aplicando la ley del equilibrio:
K
ps
= [OH
]
2
[Ca
2+
] = (2s)
2
s = 4s
3

M 0,0125
4
7,910
4
K
s
3
6
3
ps
= = =

[OH
] = 2s = 0,025 M
pOH = - log [OH
]= - log (0,025) = 1,6

pH = 14 - pOH = 12,4
a3) Una disolucin de HCl cuya concentracin es 2,010
9
M. (K
w
= 1,010
14
).
El HCl es un cido fuerte que se encuentra totalmente disociado en iones:
M 210 M 210
(ac) O H (ac) Cl (l) O H (ac) HCl
9 9
3 2

+
+ +

El H
2
O es una especie dbil que se disocia parcialmente segn la ecuacin:
M x M x
(ac) O H (ac) OH (l) O H 2
3 2
+
+

La cantidad total de protones de la disolucin se podr calcular de acuerdo con este equilibrio,
teniendo en cuenta que los iones H
3
O
+
proceden tanto del H
2
O como del HCl:
K
w
= [H
3
O
+
] [OH
]
1,010
14
= (x + 210
9
) x
8
M.
[H
3
O
+
] = 9,910
8
+ 2,010
9
= 1,0110
7
M
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (1,0110
7
) = 6,99
a4) Una disolucin 0,4 M de metilamina, CH
3
-NH
2
. La metilamina se comporta como base dbil,
tomando un H
+
del H
2
O. (K
b
= 1,910
5
)
La CH
3
NH
2
en disolucin acuosa se comporta como una base dbil:
CH
3
NH
2
(ac) + H
2
O (l) CH
3
NH
3
+
(ac) + OH
(ac)
Aplicando la ley del equilibrio qumico
] NH CH [
] OH [ ] NH CH [
K
2 3
3 3
b
+
=
Si c es la concentracin inicial de CH
3
NH
2
, haciendo los oportunos balances y aproximaciones se
obtiene:
] OH [ ] NH CH [
3 3
+
=
[CH
3
NH
2
] = c - [OH
] c
sustituyendo
c
] OH [
K
2
b

=
Se obtiene
M 2,7510 0,4 1,910 c K ] OH [
3 5
b

= = =
pOH = - log [OH
] = - log (2,7510
3
) = 2,56
pH = 14 - pOH = 11,44
B) Indica razonadamente si en los siguientes casos se formaran precipitados:
b1) Al aadir 1,0 g de AgNO
3
a 50 mL de CH
3
-COOH 0,1 M suponiendo que no vara el volumen
total.
Datos: K
a
(CH
3
COOH) = 1,810
5
; K
ps
(CH
3
COOAg) = 2,010
3
.
Al aadir AgNO
3
a la disolucin de CH
3
COOH se produce la reaccin:
AgNO
3
(ac) + CH
3
COOH (ac) AgCH
3
COO (s) + HNO
3
(ac)
El precipitado de AgCH
3
COO se disocia de acuerdo con el equilibrio:
AgCH
3
COO (s) Ag
+
(ac) + CH
3
COO
(ac)
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que:
[Ag
+
] [CH
3
COO
] > K
ps

La concentracin de la disolucin de AgNO
3
:
M 0,117
disolucin L 1
disolucin mL 10
AgNO g 170
AgNO mol 1
disolucin mL 50
AgNO g 1
] AgNO [ ] [Ag
3
3
3 3
3
= = =
+

La concentracin de iones CH
3
COO
:
] COO CH [ - c
] COO CH [
K
3
2
3
a

=
M 1,310 ] COO CH [
] COO CH [ - 1 , 0
] COO CH [
1,810
3
3
3
2
3 5
= =
[CH
3
COO
] [Ag
+
] = (1,310
3
) (0,117) = 1,610
4
< 210
4

NO se produce precipitado
b2) Cuando se mezclan volmenes idnticos de una disolucin de Na
2
CO
3
1,010
4
M con otra de
BaCl
2
1,010
3
M. Dato: K
ps
(BaCO
3
)= 8,010
10
.
Al mezclar las disoluciones acuosas de Na
2
CO
3
y BaCl
2
se produce la reaccin:
Na
2
CO
3
(ac) + BaCl
2
(ac) BaCO
3
(s) + 2 NaCl (ac)
El precipitado de BaCO
3
se disocia de acuerdo con el equilibrio:
BaCO
3
(s) Ba
2+
(ac) + CO
3
2
(ac)
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que:
[Ba
2+
] [CO
3
2
] > K
ps

El Na
2
CO
3
y BaCl
2
son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados segn las
ecuaciones:
[CO
3
2
] = [Na
2
CO
3
] = 10
4
M
[Ba
2+
] = [BaCl
2
] = 10
3
M
Al mezclar volmenes iguales de ambas disoluciones, las concentraciones inicas se hacen la mitad:
M 510
2
10
] CO [
5
4
2
3

= =
M 510
2
10
] [Ba
4
3
2
+
= =
10 8 4 5 2 2
3
10 0 , 8 10 5 , 2 ) (510 ) (510 ] [Ba ] CO [
+
> = =
S se produce precipitado
C) El potencial de reduccin del permanganato potsico en una disolucin en la que las
concentraciones de permanganato y de Mn (II) son iguales depende nicamente del pH. Si el
potencial de reduccin del semisistema MnO
4
/Mn
2+
es 1,52 V partiendo de la ecuacin de Nernst
que establece que:
z 2
y x
4
MnO
log
n
0,059
E E
] Mn [
] H [ ] [
+
+
+
=
donde los valores de x, y, z y n se determinan al ajustar el semisistema de reduccin.
c1) Calcula como vara el potencial de reduccin del semisistema MnO
4
/Mn
2+
en funcin del pH.
La semirreaccin de reduccin del MnO
4
es:
MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O
La expresin del potencial queda como:
] [Mn
] ][H [MnO
log
n
0,059
+ E E
2
8
4 o
+
+
=
Como [MnO
4
] = [Mn
2+
], la expresin anterior se simplifica:
8
] [H log
5
0,059
+ 52 , 1 E
+
=
E = 1,52 - 0,0944 pH
c2) Determina a partir de qu valor de pH el permanganato no ser capaz de oxidar los iones Br

a
Br
2
, considerando que el potencial normal del semisistema Br
2
/ Br

es de 1,07 V.
Para se produzca la reaccin es necesario que E > 1,07 V:
1,52 - 0,0944 pH > 1,07
pH < 4,77
7. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 mmol de H
2
S y 5,48 mmol de CH
4
, junto con
un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762 Torr:
2 H
2
S (g) + CH
4
(g) 4 H
2
(g) + CS
2
(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar
la mezcla se encontraron 0,711 mmol de CS
2
.
a) Calcular K
p
y K
c
y K
x
a 700C.
Construyendo la tabla correspondiente en mmol:
H
2
S CH
4
H
2
CS
2

n
inicial
11,02 5,48
n
transformado
2x x
n
formado
4x x
n
equilibrio
11,02 - 2x 3,48 - x 4x x
Como x = 0,711 mmol, las cantidades en el equilibrio son:
H
2
S CH
4
H
2
CS
2

n
equilibrio
9,598 4,769 2,844 0,711
El total de moles en el equilibrio es:
n
t
= 9,598 + 4,769 + 2,844 + 0,711 = 17,922 mmol
y las respectivas fracciones molares:
H
2
S CH
4
H
2
CS
2

x
equilibrio
0,536 0,266 0,159 0,040
La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las fracciones molares, K
x
, es:
4
3,3510
= = =
2
4
2
S H CH
4
H CS
x
36) 0,266(0,5
59) 0,040(0,1
) x ( ) (x
) x ( ) (x
K
2 4
2 2

De acuerdo con la ley de Dalton, las presiones parciales en el equilibrio son:
atm 0401 , 0 040 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
2
CS
= =
atm 1594 , 0 159 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
2
H
= =
atm 2667 , 0 266 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
4
CH
= =
atm 5374 , 0 536 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
S H
2
= =
La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las presiones parciales, K
P
, es:
4
3,3610
= = =
2
4
2
S H CH
4
H CS
p
5374) 0,2667(0,
1594) 0,0401(0,
) p ( ) (p
) p ( ) (p
K
2 4
2 2

La constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las concentraciones, K
c
, es:
=
= =
2
p
2
S H CH
4
H CS
2
2 4
4
2 2
c
RT
1
K
RT
p
RT
p
RT
p
RT
p
] [H ] CH [
] [H ] CS [
K
2 4
2 2

8
5,110

=
=
2
4
93 0,0829
1
3,3610
b) Determinar si el proceso es espontneo o no a esa temperatura.
Para saber si el proceso es o no espontneo se calcula el valor de G:
G = - RT ln K
p

Sustituyendo:
G = 8,31410
3
993ln (3,3610
4
) = 66,0 kJ
Como G > 0 se trata de un proceso NO espontneo.
c) Explica como afectara al equilibrio cada una de las siguientes variaciones:
c1) Aumento de la presin total.
Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que disminuya la presin.
Para que esto ocurra, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se disminuya el nmero
de molculas gaseosas presentes en el equilibrio:
2 H
2
S (g) + CH
4
(g) 4 H
2
(g) + CS
2
(g)
3 molculas 5 molculas
El sistema se desplaza hacia la formacin de CH
4
y H
2
S.
c2) Disminucin de la concentracin de CH
4

Si disminuye la concentracin de CH
4
, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para
contrarrestar este efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la
concentracin de CH
4
.
El sistema se desplaza hacia la formacin de CH
4
y H
2
S.
c3) Aumento de la temperatura si el proceso es exotrmico a 700C
Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que descienda la temperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico para que se consuma calor el sistema se
desplaza hacia la formacin de CH
4
y H
2
S.
8. Treinta gramos de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se queman en exceso de
oxgeno y se producen 66 g de dixido de carbono y 21,6 g de agua.
a) Calcula el nmero de tomos-gramo de cada uno de los elementos que lo forman.
Teniendo en cuenta que en la combustin del compuesto orgnico (X) todo el C se transforma en
CO
2
y el H en H
2
O, los moles de tomos en la muestra del compuesto X son:
C mol 1,5 =
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
CO g 66
2 2
2
2

H mol 2,4 =
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
O H g 21,6
2 2
2
2

El oxgeno contenido en el compuesto X se calcula por diferencia:
O mol 0,6 = =
O g 16
O mol 1
O g 6 , 9
H mol 1
H g 1
H mol 2,4 +
C mol 1
C g 12
C mol 1,5 - X g 30
b) Cul es la frmula molecular del compuesto, si la masa molecular es 100?
Para obtener la frmula molecular se relacionan los moles de tomos de cada elemento con la
masa molar del compuesto X:
2 8 5
O H C molecular Frmula :
X mol
O mol
2
X mol 1
X g 100
X g 30
O mol 0,6
X mol
H mol
8
X mol 1
X g 100
X g 30
H mol 2,4
X mol
C mol
5
X mol 1
X g 100
X g 30
C mol 1,5
=
=
=

c) Considerando que dicha frmula molecular corresponde a un cido monocarboxlico aliftico.
c1) Escribir las frmulas estructurales y nombrar todos los ismeros posibles.
cido 2-pentenoico
COOH-CH=CH-CH
2
-CH
3

cido 2-metil-2-butenoico
COOH-C(CH
3
)=CH-CH
3

cido 3-pentenoico
COOH-CH
2
-CH=CH-CH
3

COOH-CH(CH
3
)-CH=CH
2

cido 4-pentenoico
COOH-CH
2
-CH
2
-CH=CH
2

COOH-CH=C(CH
3
)-CH
3

cido 2-etilpropenoico
COOH-C(CH
2
-CH
3
)=CH
2

COOH-CH
2
-C(CH
3
)=CH
2

c2) Cules de dichos ismeros presentan isomera geomtrica? Escribe los ismeros cis-trans.

CH CH
2 3
H
C=C
H
HOOC

cido cis-2-pentenoico

CH CH
2 3
H
C=C
H
HOOC

cido trans-2-pentenoico

CH COOH
2
H
C=C
H
H C
3
H

cido cis-3-pentenoico

CH COOH
2
H
C=C
H
H C
3
H

cido trans-3-pentenoico

CH
3
C=C
HOOC
H C
3
H

cido cis-2-metil-2-butenoico

CH
3
H
C=C
HOOC
H C
3
H

cido trans-2-metil-2-butenoico
d) De todos los ismeros slo uno de ellos presenta actividad ptica.
d1) Indica cul es y seala el carbono asimtrico.
Se trata del cido 2-metil-3-butenoico
H
C
CH=CH
2
CH
3
HOOC

d2) Qu hibridacin presenta cada tomo de carbono?
Si el tomo de carbono presenta:
enlaces sencillos hibridacin sp
3

enlaces dobles hibridacin sp
2

H
C
CH=CH
2
CH
3
HOOC

sp
3

sp
3
sp
2
sp
2

sp
2

d3) Indica el nmero de enlaces y el nmero de electrones de valencia no enlazantes.
Si el tomo de carbono presenta enlaces dobles: uno de los enlaces es y el otro es .
:
:
:
:
CH =CH-CH-C
2
CH
3
O-H
O

Al existir en la molcula dos tomos de carbono con enlace doble, sta presenta 2 enlaces .
Como se observa en la figura, la molcula presenta 8 electrones no enlazantes, cuatro sobre
cada tomo de oxgeno.
d4) Qu hidrgeno presenta caractersticas cidas? Escribe la reaccin del compuesto con
hidrxido de sodio.
Se trata del tomo de hidrgeno del grupo carboxilo.
La reaccin con NaOH es:
CH
2
=CH-CH(CH
3
)-COOH + NaOH CH
2
=CH-CH(CH
3
)-COONa + H
2
O
Problemas de la XII Olimpiada. Burgos 1998 22
9. La obtencin de carbonato sdico (Na
2
CO
3
) mediante el mtodo Solvay utiliza sal de roca (NaCl)
y caliza (CaCO
3
) como materias primas, sin embargo el proceso de sntesis se realiza en varias
etapas y no por reaccin directa de cloruro sdico y carbonato de calcio. Estas etapas pueden
quedar esquematizadas con los comentarios que a continuacin se detallan:
Primera etapa: Descomposicin trmica del carbonato de calcio a unos 1000C generando dixido
de carbono.
Segunda etapa: Paso de una corriente de CO
2
(g) a travs de una disolucin de NH
3
(g) en agua,
obteniendo as un carbonato cido.
Tercera etapa: Reaccin del carbonato cido, obtenido en la etapa anterior, con NaCl (ac) que
permite obtener NaHCO
3
.
Cuarta etapa: La descomposicin trmica del carbonato cido de sodio conduce a la formacin del
producto deseado, as como a un gas que se utiliza en una de las etapas ya comentadas del
proceso.
Adems, mediante una quinta etapa, el mtodo Solvay permite que en el proceso global slo quede
como producto residual CaCl
2
(s), haciendo reaccionar los productos residuales de las etapas
anteriores.
Contestar las siguientes preguntas:
a) Si se desea obtener 3 t/da de carbonato sdico qu cantidades de caliza y sal de roca sern
necesarias diariamente si su contenido en CaCO
3
y NaCl es el 85% y 95% respectivamente?
En primer lugar se escriben las ecuaciones qumicas de las cuatro etapas del proceso, debidamente
ajustadas con el fin de obtener la reaccin global del mtodo Solvay.
Primera etapa:
CaCO
3
CaO + CO
2

Segunda etapa:
2 [CO
2
+ NH
3
+ H
2
O NH
4
HCO
3
]
Tercera etapa:
2 [NH
4
HCO
3
+ NaCl NaHCO
3
+ NH
4
Cl]
Cuarta etapa:
2 NaHCO
3
Na
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O
Quinta etapa:
CaO + H
2
O Ca(OH)
2

Ca(OH)
2
+ 2 NH
4
Cl CaCl
2
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O

Reaccin global:
CaCO
3
+ 2 NaCl CaCl
2
+ Na
2
CO
3

El nmero de moles de Na
2
CO
3
es:
da
CO Na mol
28302
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na t 1
CO Na g 10
da
CO Na t 3
3 2
3 2
3 2
3 2
3 2
6
3 2
=
Relacionando Na
2
CO
3
con NaCl:
da
NaCl g
3,3110
NaCl mol 1
NaCl g 58,5
CO Na mol 1
NaCl mol 2
da
CO Na mol
8302 2
6
3 2
3 2
=
Como se trata de sal de roca con 95% de NaCl:
da
roca de sal t
3,48 =
roca de sal g 10
roca de sal t 1
NaCl g 95
roca de sal g 100
da
NaCl g
3,3110
6
6

Relacionando Na
2
CO
3
con CaCO
3
:
da
CaCO g
2,8310
CaCO mol 1
CaCO g 100
CO Na mol 1
CaCO mol 1
da
CO Na mol
8302 2
3 6
3
3
3 2
3 3 2
=
Como se trata de caliza con 85% de CaCO
3
:
da
caliza t
3,33 =
caliza g 10
caliza t 1
CaCO g 85
caliza g 100
da
CaCO g
2,8310
6
3
3 6

b) La disolucin acuosa de cloruro sdico que se utiliza es saturada y se denomina salmuera.
Sabiendo que la solubilidad en agua de NaCl a 100C es de 39,12 g por cada 100 cm
3
, calcule la
cantidad de agua/da a esa temperatura que sera necesaria para preparar la cantidad de salmuera
requerida en el proceso.
Relacionando sal de roca con agua:
da
O H m
8,45
2
3
=
O H cm 10
O H m 1
NaCl g 39,12
O H cm 100
roca de sal g 100
NaCl g 95
da
roca de sal g
3,4810
2
3 6
2
3
2
3
6

c) El NH
3
(g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reaccin directa entre
hidrgeno y nitrgeno en fase gaseosa a 450C y presin elevada. Sabiendo que se trata de un
equilibrio que puede ser modificado utilizando diferentes condiciones de reaccin, justifquese la
presin utilizada.
La reaccin del proceso Haber es:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Si se aumenta la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema evolucionar en el
sentido en el que disminuya la presin del sistema.
Para que la presin se haga menor, es preciso que disminuya el nmero de molculas de gas
presentes en el equilibrio.
En este caso, el sistema se desplaza hacia la formacin de NH
3
, ya que as pasa de 4
molculas de gas (3 de H
2
y 1 de N
2
) a 2 molculas de NH
3
gaseoso.
d) En el mtodo Solvay descrito anteriormente se producen, en diferentes etapas, dos compuestos
qumicos, que por reaccin directa nos permiten generar NH
3
(g) de forma diferente al proceso
Haber. Indique el proceso qumico que origina el NH
3
(g) en el mtodo Solvay.
Se trata de la reaccin entre el Ca(OH)
2
obtenido en la quinta etapa y el NH
4
Cl obtenido en la
tercera etapa:
Ca(OH)
2
+ 2 NH
4
Cl CaCl
2
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O
(O.Q.N. Burgos 1998)
10. Se analiz una aleacin de plomo y plata disolviendo una muestra de 0,5000 g en 50 mL de
cido ntrico de concentracin 5 M. La disolucin resultante se dividi en dos porciones alcuotas de
igual volumen. La primera de ellas se trat con yodato potsico en exceso y el precipitado obtenido
alcanz un peso constante de 0,6605 g.
a) Determinar el porcentaje de cada metal en la aleacin.
Al disolver la aleacin en HNO
3
todo el plomo se transforma en Pb
2+
(ac) y la plata en Ag
+
(ac):
Pb (s) + Ag (s) + HNO
3
(ac) Pb
2+
(ac) + Ag
+
(ac)
Al dividir en dos partes la disolucin resultante de la muestra cada una contendr la mitad de la
muestra, es decir, 0,25 g de ambos metales.
El tratamiento con KIO
3
en exceso de una las porciones alcuota produce la precipitacin de ambos
metales:
Pb
2+
(ac) + Ag
+
(ac) + KIO
3
(ac) Pb(IO
3
)
2
(s) + AgIO
3
(s) + K
+
(ac)
Llamando x e y a los gramos de Ag y de Pb que contiene cada una de las porciones,
respectivamente, se puede plantear un sistema de ecuaciones.
Ecuacin con la mezcla inicial:
x g Ag + y g Pb = 0,25 g aleacin
Ecuacin con el precipitado obtenido:
+
AgIO mol 1
AgIO 282,9
Ag mol 1
AgIO mol 1
Ag g 107,9
Ag mol 1
Ag g
3
3 3
x
o precipitad de g 6605 , 0
) Pb(IO mol 1
) Pb(IO 557
Pb mol 1
) Pb(IO mol 1
Pb g 207,2
Pb mol 1
Pb g y +
2 3
2 3 2 3
=
Se obtiene
= =
= =
muestra
Pb g 0,1516
muestra
alcuota 2
alcuota
Pb g 0,0758
y
muestra
Ag g 0,3484
muestra
alcuota 2
alcuota
Ag g 0,1742
x

Los porcentajes en masa son:
Ag 69,7% = 100
aleacin g 0,5
Ag g 0,3484

Pb 30,3% 100
aleacin g 0,5
Pb g 0,1516
=
b) Cul es la concentracin de cada catin en la disolucin de partida?
M 6,4610
2
+
+ +
+
= =
disolucin L 1
disolucin mL 1000
Ag g 107,9
Ag mol 1
disolucin mL 50
Ag g 0,3484
] Ag [
M 1,4610
2
+
+ +
+
= =
disolucin L 1
disolucin mL 1000
Pb g 207,2
Pb mol 1
disolucin mL 50
Pb g 0,1516
] Pb [
2
2 2
2

En la otra porcin alcuota se pretendi separar ambos metales precipitando la mayor cantidad
posible de uno de ellos mientras el otro permanece en disolucin en su totalidad. Para ello se
dispone de los siguientes reactivos precipitantes: yoduro, tiocianato y bromuro.
c) Cul de los dos metales quedar en el precipitado y cul en el filtrado?
Razonar la respuesta.
Constantes de solubilidad de los yoduros, tiocianatos y bromuros de plata y de plomo:
K
ps
Plata Plomo
Yoduro 3,2010
10
8,4910
9

Tiocianato (sulfocianuro) 2,5010
12
2,1110
5

Bromuro 5,3510
13
6,6010
6

Yodato 3,1610
8
3,1610
13

K
ps
. Como el producto de solubilidad de las correspondientes sales de plata es menor que el de las
sales plomo (II), aqullas precipitan antes.
Agente precipitante bromuro
M 8,2810
10 46 , 6
5,3510
] [Ag
K
] [Br ] ][Ag [Br K
12
2
13
ps
ps

+
+
= = = =
M 2,1310
10 46 , 1
6,6010
] [Pb
K
] [Br ] [Pb ] [Br K
2
2
6
2
ps 2 2
ps

+
+
= = = =
Por lo tanto, precipita antes Ag
+
ya que precisa una menor cantidad de Br

.
La concentracin de Ag
+
cuando comienza a precipitar Pb
2+
es:
M 10 51 , 2
10 13 , 2
5,3510
] [Br
K
] [Ag
11
2
13
ps
+
= = =
Agente precipitante tiocianato
M 3,8710
10 46 , 6
2,5010
] [Ag
K
] [SCN ] ][Ag [SCN K
11
2
12
ps
ps

+
+
= = = =
M 3,8010
10 46 , 1
2,1110
] [Pb
K
] [SCN ] [Pb ] [SCN K
2
2
5
2
ps 2 2
ps

+
+
= = = =
+

.
+
2+
es:
M 6,5810
10 ,80 3
2,5010
] [SCN
K
] [Ag
11
2
12
ps
+
= = =
Agente precipitante yoduro
M 4,9510
10 46 , 6
3,2010
] [Ag
K
] [I ] ][Ag [I K
9
2
10
ps
ps

+
+
= = = =
M 7,6310
10 46 , 1
8,4910
] [Pb
K
] [I ] [Pb ] [I K
4
2
9
2
ps 2 2
ps

+
+
= = = =
+

.
+
2+
es:
M 4,1910
10 ,63 7
3,2010
] [I
K
] [Ag
7
4
10
ps
+
= = =
Poniendo los resultados obtenidos en forma de tabla:
Agente precipitante [Ag
+
] en disolucin cuando comienza a precipitar Pb
2+

Bromuro 2,5110
11

Tiocianato 6,5810
11

Yoduro 4,1910
7

El bromuro es el mejor agente separador ya que, segn se ve en la tabla, consigue que
2+
la cantidad de Ag
+
en disolucin sea menor.
d) Qu porcentaje de metal precipitado sera imposible separar utilizando como reactivo el yoduro,
que es el menos apropiado?
) disolucin (en Ag g 2,2610
Ag mol 1
Ag g 07,9 1
L
Ag mol 4,1910
L 0 05 , 0
6
7
+
+
+ +
=
% 6,510
4
+
+
= = 100
muestra) la (en Ag g 0,3482
) disolucin (en Ag g 2,2610
Ag de prdidas
6

11. Las reacciones de combustin son aquellas en las que se produce la oxidacin de una
sustancia, por reaccin de sta con oxgeno molecular acompaada de gran desprendimiento de
calor y a veces de llama, lo que justifica su nombre.
Para medir los calores de combustin se emplea la bomba calorimtrica que es un recipiente de
paredes metlicas resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una
muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias
atmsferas, despus de eliminar el aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La
bomba va instalada en un calormetro de agua, perfectamente termostatizado, y la combustin se
inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en cortocircuito. El calor desprendido se mide
por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes necesarios para
relacionar esta variacin de temperatura con el calor desprendido en el proceso.
Se queman en una bomba calorimtrica 0,2840 g de acetona lquida. La capacidad calorfica total
de la bomba es de 2817 JK
1
. Durante el experimento se observa una elevacin de la temperatura
desde 18,57 a 20,26C.
a) Calcular el calor de combustin en la bomba calorimtrica expresado en J/g de sustancia.
Como la bomba se comporta como un sistema aislado, Q
sistema
= 0, luego:
Q
absorbido
+ Q
cedido
= 0
Q
cedido
= - Q
absorbido
= - Q
combustin
= k T
donde k es la capacidad calorfica total de la bomba
J 4760,7 - K 18,57) - (20,26
K
J
2817 - Q
combustin
= =
Relacionando el calor con la masa de acetona quemada:
g
J
-16763 = =
g 0,2840
J 4760,7 -
Q
combustin

Puesto que la bomba calorimtrica, dentro de la cual se produce la combustin, es un recipiente de
paredes rgidas,
b) qu propiedad termodinmica se mide directamente a partir del calor de combustin?
En una bomba calorimtrica se mide el calor desprendido a V constante, que es igual a la
variacin de energa interna, Q
V
= E.
c) Calcular la variacin de energa interna por mol de acetona. (Justificar el signo, + -, que
corresponde a esta variacin).
El signo (-) correspondiente a la variacin de energa interna quiere decir que se trata de un
proceso exotrmico en el que se desprende calor.

J 1000
kJ 1
O H C mol 1
O H C g 58
O H C g
J
-16763 E
6 3
6 3
6 3

O H C mol
kJ
-972,3
6 3
= =
d) Escribir la reaccin que ocurre en el interior de la bomba calorimtrica, indicando el estado fsico
de reactivos y productos a 293,41 K.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de la acetona es:
C
3
H
6
O (l) + 4 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l)

e) Hay variacin de presin en el interior de la bomba calorimtrica? Por qu?
En la combustin de 1 mol de acetona se produce un descenso de presin en el interior de
la bomba ya que se pasa de 4 moles de gas (O
2
) a 3 moles de gas (CO
2
).
La relacin que existe entre los calores de reaccin a volumen y a presin constantes se puede
establecer si se parte de la propia definicin de entalpa como funcin transformada de Legendre
respecto a la energa interna, que una vez integrada entre el estado inicial y el final de la reaccin,
resulta:
r
H =
r
U + (PV)
Despreciando el volumen ocupado por las sustancias lquidas presentes en el sistema y admitiendo
comportamiento ideal para las gaseosas:
f) Calcular la entalpa molar de la reaccin de combustin,
c
H para T = 293,41 K .
La ecuacin de Kirchhoff permite el clculo de la entalpa de reaccin a T
2
si se conoce a T
1
y se
dispone de datos de la capacidad calorfica de reactivos y productos en funcin de la temperatura,
que en este caso son de la forma Cp = a + bT + cT
2
JK
1
mol
1
(ver tabla de datos).
) (reactivos
i p,
) (productos
i p,
i p, r
p r T r T r
C C C donde dT C H H
1 2
i i
+ = =

siendo
i
los coeficientes estequiomtricos de los productos y reactivos, respectivamente.
Aplicando la ecuacin dada:
r
H =
r
U + (PV) =
r
U + (nRT)
mol
kJ
-974,7 = =

K 293,41
molK
kJ
8,31410 mol 4) - (3 + kJ 972,3 - H
3
r

g) Calcular la expresin de
r
C
p
, para esta reaccin.
Datos: Constantes a, b, c de la funcin C
p
= a + bT + cT
2
JK
1
mol
1

Sustancias a b10
3
c10
5

O
2
(g) 29,96 4,18 -1,67
CO
2
(g) 44,23 8,79 -8,62
H
2
O (l) 74,48
CH
3
-CO-CH
3
(l) 99,32
Teniendo en cuenta la reaccin de combustin:
C
3
H
6
O (l) + 4 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l)
Los valores para cada componente son:
=
) p(CO
2
C 3 3 (44,23 + 8,7910
3
T - 8,6210
5
T
2
)
=
) O p(H
2
C 3 3 (74,48) = 233,44
=
) p(O
2
C 4 4 (29,96 + 4,1810
3
T - 1,6710
5
T
2
)
=
) O H p(C
6 3
C 1 99,32
sustituyendo en la ecuacin:
= ) (reactivos
i p, i
) (productos
i p, i
i p, r
C - C C
Se obtiene
i p, r
C = 136,97 + 9,6510
3
- 1,91810
4
JK
1

12. La reaccin del alqueno terminal A (C
4
H
8
) con cido bromhdrico concentrado conduce a la
adicin de HBr al doble enlace generando un compuesto B, que presenta un grupo terc-butilo en su
estructura. La reaccin de B con cianuro potsico en medio cido diluido produce el nitrilo C
(C
5
H
9
N), a partir del cual se puede obtener el cido 2,2-dimetilpropanoico D (C
5
H
10
O
2
).
a) Escribir las frmulas y dar el nombre sistemtico de todos los posibles ismeros estructurales y
geomtricos de A.

CH
3
C=C
H
H C
3
H
cis-2-buteno

CH
3
C=C
H
H C
3
H

trans-2-buteno

CH CH
2 3
C=C
H
H
H

1-buteno

CH =C-CH
2 3
CH
3
metilpropeno
b) Calcular la frmula emprica de B sabiendo que contiene 35,04% de carbono, 6,57 % de
hidrgeno y 58,39 % de bromo.
Para calcular la frmula emprica se calcula el nmero de moles de tomos de todos los
elementos. Tomando como base de clculo 100 g de B:
C mol ,920 2
C g 12
C mol 1
C g 35,04 =
H mol ,57 6
H g 1
H mol 1
H g 6,57 =
Br mol ,731 0
Br g 79,9
Br mol 1
Br g 58,39 =
Se divide el nmero de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor
proporcin:
n 9 4
Br) H (C : emprica Frmula
Br mol
H mol
9
Br mol ,731 0
H mol ,57 6
Br mol
C mol
4
Br mol ,731 0
C mol ,920 2
=
=

c) Dibujar las estructuras de A, B, C y D.
Si en la reaccin entre el hidrocarburo A y el HBr se forma B que contiene el grupo t-butilo,
necesariamente, A ha de ser el metilpropeno. De acuerdo con la regla de Markownikoff, que dice
que el tomo de H es adicionado por el tomo de C ms hidrogenado, por lo que el compuesto B
es el 2-bromo-2-metilpropano:
CH =C - CH + HB
2 3
r
CH
3
CH - CB - CH
3 3
r
CH
3
Compuesto A Compuesto B
Los nitrilos se obtienen por reaccin entre halogenuros de alquilo y cianuro de potasio:
CH - C - CH + KB
3 3
r
CH
3
CH - CB - CH + KCN
3 3
r
CH
3
CN

Compuesto B Compuesto C
A partir del 2,2-dimetilpropanonitrilo se obtiene el cido 2,2-dimetilpropanoico:
CH - C - CH
3 3
CH
3
CH - C - CH
3 3
CH
3
CN COOH

Compuesto C Compuesto D
Un estudiante que llev a cabo la anterior secuencia de reacciones comenzando con 5,6 litros de A,
medidos en condiciones normales de presin y temperatura, obtuvo 8,5 g de D.
d) Calcular el rendimiento global del proceso.
Para obtener el rendimiento del proceso es necesario calcular previamente la cantidad terica de
compuesto D que debera haber sido obtenida:
O H C g 5 , 25
O H C mol 1
O H C g 102
H C mol 1
O H C mol 1
H C L 22,4
H C mol 1
H C L 5,6
2 10 5
2 10 5
2 10 5
8 4
2 10 5
8 4
8 4
8 4
=
100
O H C g 25,5
O H C g 8,5
o rendimient
(tericos)
2 10 5
(reales)
2 10 5
33,3% = =
Usando una serie similar de reacciones es posible obtener el cido 2-metilbutanoico E (C
5
H
10
O
2
).
e) Dar la estructura de los hidrocarburos de partida que podran ser utilizados para producir el
cido E.
Partiendo del 1-buteno y siguiendo el mismo esquema de reacciones:
CH = CH - CH - CH
2 2 3 CH - CHB - CH - CH
3 2 3
r
CH - CH - CH - CH
3 2 3
KCN
CN
HBr
CH - CH - CH - CH
3 2 3
COOH

13. Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a) Una disolucin acuosa de cido actico de concentracin 0,2 M.
(K
a
cido actico = 1,810
5
)
El cido actico, CH
3
COOH, abreviadamente AcH, es un cido dbil que se disocia parcialmente
segn el equilibrio:
AcH + H
2
O Ac

+ H
3
O
+

cuya constante de acidez es:
AcH] [
] O [H ] Ac [
K
3
a
+
=
Aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[Ac

] = [H
3
O
+
] y [AcH] = c - [H
3
O
+
]
siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante
se obtiene:
] O [H - c
] O [H
K
3
2
3
a
+
+
=
M 1,910 ] O [H obtiene se
] O [H - 2 , 0
] O [H
1,810
3
3
3
2
3 5 +
+
+
= =
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (1,910
3
) = 2,72
b) Una disolucin preparada disolviendo 8,2 g de acetato sdico en agua destilada hasta obtener
500 mL de disolucin.
El acetato de sodio, CH
3
COONa, abreviadamente NaAc, se disuelve en agua:
(ac) Na (ac) Ac (s) NaAc
O H
2 +
+
La concentracin de esta disolucin es:
M 2 , 0
NaAc g 82
NaAc mol 1
disolucin L 0,5
NaAc g 2 , 8
] Ac [ NaAc] [ = = =

El ion Na
+
no se hidroliza ya que procede del NaOH (base fuerte).
El ion Ac
se hidroliza produciendo iones OH

segn la reaccin:
Ac

+ H
2
O AcH + OH

Si K
w
= [H
3
O
+
] [OH

], y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[AcH] = [OH

]
[Ac

] = c - [OH

]
siendo c la concentracin inicial de NaAc. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constante se obtiene:
] OH [ - c
] OH [
K
K
K K
2
(AcH)
a
w
b h

= = =
M 1,0510 ] OH [ obtiene se
] OH [ - 2 , 0
] OH [
1,810
10
5
2
5
14

= =
Problemas de la XII Olimpiada. Almera 1999 32
pOH =- log [OH

] = - log (1,0510
5
) = 4,98
pH = 14 - pOH = 14 - 4,98 = 9,02
Una disolucin formada por un cido dbil cualquiera (HA) y una sal del cido con una base fuerte
(NaA), se denomina disolucin amortiguadora de pH y tiene la propiedad caracterstica de
manifestar pequeas variaciones de pH por efecto de la dilucin o de la adicin de cantidades
moderadas de cidos o bases. El pH de este tipo de disoluciones se calcula a partir de la frmula:
pH= pK
a
+ log [sal]/[cido]
Siendo K
a
la constante de acidez del cido HA.
c) Calcule el pH de una disolucin obtenida al mezclar 500 mL de la disolucin del apartado a) con
los 500 mL de la disolucin del apartado b)
Al mezclar las disoluciones de los apartados a) y b) se obtiene una disolucin amortiguadora en la
que las concentraciones de sal y cido son, suponiendo volmenes aditivos:
M 1 , 0
L ) 5 , 0 + 5 , 0 (
L
mol 0,2
L 5 , 0
NaAc] [ [AcH] = = =
Aplicando la ecuacin del enunciado se obtiene:
4,74 = =

1 , 0
1 , 0
log + ) (1,810 log - pH
5

La adicin de un cido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolucin, provoca
la reaccin:
NaA + HCl HA + NaCl
Es decir, aumenta un poco la concentracin del cido dbil, y disminuye la concentracin de la sal.
La adicin de una base fuerte (por ejemplo NaOH), en cantidad moderada, provoca la reaccin:
HA + NaOH NaA + H
2
O
Que aumenta un poco la concentracin de la sal y disminuye en otro tanto la del cido dbil.
d) Calcule el pH de:
d1) Una disolucin preparada al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a la disolucin del apartado
c).
10 mL de HCl 1 M proporcionan:
HCl mol 10
M 1 HCl L 1
HCl mol 1
M 1 HCl L 0,01
2
=
Segn el equilibrio propuesto en el apartado a) el HCl aadido reacciona con los iones Ac

formando AcH. De esta forma se produce tan slo una pequea variacin del pH de la disolucin.
Las nuevas concentraciones al recuperarse el equilibrio son, suponiendo volmenes aditivos:
M 1089 , 0
L ) 01 , 0 + 1 (
mol ) 10 + 1 , 0 (
[AcH]
2
= =

M 0891 , 0
L ) 01 , 0 + 1 (
mol ) 10 - 1 , 0 (
] Ac [
2
= =

Aplicando la ecuacin del enunciado se obtiene:
4,65 = =
1089 , 0
0891 , 0
log + 7 , 4 pH
d2) Una disolucin obtenida al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a un litro de agua destilada.
Al aadir 10 mL de HCl 1 M a 1 L de agua destilada se obtiene una disolucin de HCl cuya
concentracin, suponiendo volmenes aditivos, es:
M 9,910
disolucin L ) 01 , 0 + 1 (
M 1 HCl L 1
HCl mol 1
M 1 HCl L 0,01
3
=
Como el HCl es un cido fuerte se encuentra totalmente disociado en iones,
[HCl] = [H
3
O
+
] = 9,910
3
M
pH =- log [H
3
O
+
] = - log (9,910
3
) = 2,004
(O.Q.N. Almera 1999)
14. El contenido en hierro de una muestra determinada, se puede conocer mediante una valoracin
de oxidacin-reduccin. Para ello, en primer lugar, se disuelve la muestra en un cido fuerte,
reduciendo despus todo el hierro (III) a in ferroso, utilizando un reductor adecuado. Esta
disolucin, se valora utilizando como reactivo un oxidante, por ejemplo dicromato potsico
(disolucin patrn) que vuelve a pasar todo el ion ferroso a frrico, aadiendo un indicador que nos
avise de la finalizacin de la valoracin.
a) Exprese las semirreacciones de estos procesos, indicando la oxidacin y la reduccin, as como la
reaccin inica de la valoracin.
Las semirreacciones son:
Reduccin: 2 H
+
+ 2 e
H
2

Oxidacin: Fe Fe
3+
+ 3 e

Reaccin global: 6 H
+
+ 2 Fe 3 H
2
+ 2 Fe
3+

Reducido el Fe
3+
a Fe
2+
, a continuacin, se hace reaccionar ste con Cr
2
O
7
2
de acuerdo con la
reaccin:
Reduccin: Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Oxidacin: 6 (Fe
2+
Fe
3+
+ e
)

Reaccin global: Cr
2
O
7
2
+ 6 Fe
2+
+ 14 H
+
2 Cr
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7 H
2
O
b) Se prepara una disolucin patrn que contiene 4,90 g de dicromato potsico en un litro de
disolucin acuosa, con el fin de llevar a cabo una dicromatometra en medio cido. Una muestra de
mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvi en medio cido fuerte y
posteriormente se trat con un reductor de Jones para reducir el hierro (III) a ion ferroso. La
disolucin resultante se valor exactamente con 35,0 mL de la disolucin patrn de dicromato
potsico en presencia de un indicador adecuado. Exprese el resultado del anlisis, en porcentaje de
hierro en la muestra.
La masa de Fe contenida en la muestra es:
+
+
+ +
=
2
2
2
7 2 2
2
7 2 2
7 2 2 7 2 2
Fe g 196 , 0
Fe mol 1
Fe g 5,8 5
O Cr K mol 1
Fe mol 6
O Cr K g 294
O Cr K mol 1
mL 1000
O Cr K g ,9 4
mL 35
El porcentaje de hierro que contiene el mineral es:
39,2% =
+
100
muestra g 0,5
Fe g ,196 0
2

c) Sabiendo que el potencial de reduccin del sistema Cr
2
O
7
2
/Cr
3+
es 1,33 V, deducir la frmula
que determina como afecta el pH en medio cido al potencial redox de Nernst del sistema
dicromato/ion crmico.
La semirreaccin de reduccin del dicromato:
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Aplicando la ecuacin de Nernst
[oxd]
[red]
log
n
0,059
- E E
o
=
14 2
7 2
2 3
] [H ] O Cr [
] Cr [
log
6
0,059
- 33 , 1 E
+
+
=
considerando que se trata del estado tipo o de referencia:
[Cr
2
O
7
2
] = [Cr
3+
] = 1 M
Se obtiene
] [H log 14
6
059 , 0
- 33 , 1 E
+
=
E = 1,33 - 0,138 pH
d) En cuanto vara el potencial del sistema dicromato/ion crmico, al aumentar el pH en una
unidad?
El potencial (E
1
) para un pH determinado es:
E
1
= 1,33 - 0,138 pH
El potencial (E
2
) para un pH = (pH + 1) es:
E
2
= 1,33 - 0,138 (pH + 1)
La variacin del potencial E es:
E = [1,33 - 0,138 (pH + 1)] - [1,33 - 0,138 pH]
E = -0,138 V
15. En un matraz de un litro de capacidad, se introducen 4,4 g de CO
2
y 0,6 g de C (s) a 1000C.
La reaccin que tiene lugar es:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g)
Cuando el sistema reaccionante alcanza el equilibrio, la presin en el interior del matraz es de 13,9
atm.
a) Con los datos anteriores, calcule el valor de la constante de equilibrio, G de la reaccin a
1000C y los gramos de C (s), CO
2
(g) y CO (g) que hay contenidos en el matraz.
En primer lugar se calcula el nmero de moles iniciales de cada una las sustancias:
C mol 05 , 0
C g 12
C mol 1
C g ,6 0 CO mol 1 , 0
CO g 44
CO mol 1
CO g ,4 4
2
2
2
2
= =
Para obtener el valor de G es necesario calcular previamente el valor de la constante K
p
.
Construyendo la tabla de moles correspondiente:
C CO
2
CO
n
inicial
0,05 0,1
n
transformado
x x
n
formado
2x
n
equilibrio
0,05 - x 0,1 - x 2x
El nmero de moles de gas en el equilibrio es:
n
t
= (0,1 - x) + 2x = 0,1 + x
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el valor de x:
K ) 273 + 1000 (
molK
atmL
0,082 mol x) + (0,1 L 1 atm 3,9 1 =
x = 3,3210
2
mol transformado
Este valor permite calcular las presiones parciales en el equilibrio utilizando nuevamente la ecuacin
de estado de los gases ideales:
atm 977 , 6
L 1
K ) 273 1000 (
molK
atmL
0,082 mol ) 3,3210 - (0,1
p
2
CO
2
=
+
=

atm 923 , 6
L 1
K ) 273 1000 (
molK
atmL
0,082 mol ) 6,6410 + (0,1
p
2
CO
=
+
=

p
es:
6,869 = = =
6,977
6,923
p
) p (
K
2
CO
2
CO
p
2

La relacin entre K
p
y G viene dada por la expresin:
G = - RT ln K
p

mol
kJ
-20,4 = =

(6,869) ln K ) 273 + 1000 (
molK
kJ
8,31410 - G
3

El valor de x obtenido tambin permite calcular las masas de sustancias presentes en el equilibrio:
CO g 1,859 = =

CO mol
CO g 28
CO mol ) (3,3210 2 CO mol 2x
2

C g 0,202 = =

C mol
C g 12
C mol ) 3,3210 - (0,05 C mol x) - (0,05
2

2
CO g 2,939 = =

2
2
2
2
2
CO mol
CO g 44
CO mol ) 3,3210 - (0,1 CO mol x) - (0,1
La suma de estas masas coinciden con la suma de las masas de las sustancias introducidas
inicialmente en el reactor.
b) Qu cantidad de CO
2
tendra que haber introducido en el matraz para que en el equilibrio slo
queden trazas de carbono, (10
5
g)?
Previamente, es necesario obtener el valor de la constante K
C
. La relacin entre las constantes K
C
y
K
p

= (RT) K K
p c

2
p c
6,5810
1273 0,082
6,869
(RT) K K

= = =
Si al alcanzarse el equilibrio slo deben quedar 10
5
g de C:

mol 0,05 x
C g 12
C mol 1
C g 10 C mol x) - (0,05
5
=

c
es:
V x) - (
4x
V
x -
V
2x
] CO [
CO] [
K
2
2
2
2
c
n
n
=
= =
siendo n la cantidad inicial de CO
2
que se debera haber introducido en el matraz.
Sustituyendo:
2
2
2
CO mol 0,202 obtiene se
1 ) 05 , 0 - (
05 , 40
6,5810 = =
n
n

2
CO g 8,89 =
2
2
2
CO mol 1
CO g 44
CO mol 202 , 0
c) Cuando se alcanza el equilibrio en el apartado a), qu cantidad de CO tendra que introducirse
en el matraz para que queden 0,36 g de carbono en equilibrio?
Al alcanzarse el equilibrio del apartado a) las cantidades presentes son:
C CO
2
CO
n
equilibrio
0,05 - x 0,1 - x 2x
En el apartado a) se ha obtenido x = 3,3210
2
mol
quedan 1,6810
2
6,6810
2
6,6410
2

Al aadir CO, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda de tal manera que la nueva cantidad de C
en el equilibrio sea 0,36 g.
Sea n la cantidad, en moles, de CO que se aade al sistema en equilibrio. La nueva tabla de moles
es:
C CO
2
CO
n
inicial
1,6810
2
6,6810
2
6,6410
2
+ n
n
transformado
2x
n
formado
x x
n
equilibrio
1,6810
2
+ x 6,6810
2
+ x (6,6410
2
+ n) - 2x
C mol 310
C g 12
C mol 1
C g ,36 0
2
=
(1,6810
2
+ x) = 310
2
se obtiene x = 1,3210
2
mol
C CO
2
CO
n
equilibrio
3,0010
2
8,0010
2
4,0010
2
+ n
Sustituyendo en la expresin de la constante K
c
:
CO mol 3,2510 obtiene se
1 ) ,0010 8 (
) + (4,0010
6,5810
3
2
2 2
2
= = n
n

CO g 0,911 =
CO mol 1
CO g 28
CO mol ,2510 3
3

d) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a) aumentamos al doble el volumen del matraz,
cul ser la presin total de equilibrio y la composicin en las nuevas condiciones?
De acuerdo con la ley de Boyle, al duplicar el volumen del matraz a temperatura constante, la
presin se hace la mitad. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza hacia
la derecha, donde hay ms moles de gas, de tal manera que se recupere la presin.
La nueva tabla de moles es:
C CO
2
CO
n
inicial
1,6810
2
6,6810
2
6,6410
2

n
transformado
x x
n
formado
2x
n
equilibrio
1,6810
2
- x 6,6810
2
- x 6,6410
2
+ 2x
c
:
V ) (n
) (n
V
n
V
n
] [CO
[CO]
K
2 2
CO
2
CO
CO
2
CO
2
2
c
=
= =
Sustituyendo
mol ,01 0 x obtiene se
2 x) - ,6810 6 (
) 2x + (6,6410
6,5810
2
2 2
2
= =

n
equilibrio
6,8010
3
5,6810
2
8,6410
2

n
t
= 5,6810
2
+ 8,6410
2
= 0,1432
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales:
atm 7,477 = =
L 2
K ) 273 + 1000 (
molK
atmL
0,082 mol 0,1432
p
e) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a), se introducen 4 g de He (gas inerte) y 2 g
de C (s), cul ser la nueva composicin de equilibrio y la presin total?
El efecto sobre el equilibrio:
Al aadir 2 g C, no se ejerce ningn efecto sobre el equilibrio, ya que como se observa en
la expresin de la constante de equilibrio, el C no interviene en la misma.
Al aadir 4 g de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, slo aumenta la
presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso.
La composicin del equilibrio ser la misma, y aplicando la ecuacin de estado del gas ideal
se obtiene la nueva presin:
atm 118,3 =
=
L 1
K ) 273 + 1000 (
molK
atmL
0,082 mol 0,133 +
He g 4
He mol 1
He g 4
p
16. M. Faraday en 1825, al realizar la destilacin fraccionada de un subproducto obtenido en la
fabricacin de gas de alumbrado a partir de aceite de ballena, obtuvo un hidrocarburo, que es una
de las sustancias ms importantes de la industria qumica orgnica. Actualmente, se obtiene, en
primer lugar, a partir de petrleo y, en menor proporcin a partir del alquitrn de hulla. Este
compuesto se utiliza en la produccin de polmeros y otras sustancias orgnicas.
Responda a los siguientes apartados:
a) La combustin de 1,482 g de este hidrocarburo produjo 1,026 g de agua y un gas que al ser
absorbido en una disolucin de hidrxido clcico, se formaron 11,400 g de carbonato clcico. Por
otra parte, se determin su masa molecular mediante el mtodo de Dumas. Llevado a cabo el
procedimiento operatorio, se obtuvo que 0,620 g del hidrocarburo en estado de vapor contenido en
un matraz de 246,3 mL de capacidad, ejercieron una presin de 748 mm de Hg, a la temperatura
de 100C. Determine la frmula molecular del compuesto.
En primer lugar, es necesario calcular la masa molar del hidrocarburo (X) en fase gaseosa.
Utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales:
RT pM RT
M
m
pV nRT pV
r
r
= = =
Sustituyendo se obtiene el valor de la masa molar del hidrocarburo (X):
mol
g
78
Hg mm 0 6 7
atm 1
Hg mm 48 7
K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L 0,2463
g 620 , 0
M
r
= =
Para obtener la frmula molecular:
En la combustin, todo el hidrgeno del hidrocarburo se transforma en H
2
O.
X mol
H mol
6
X mol 1
X g 78
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 482 , 1
O H g 1,026
2 2
2 2
=
En la combustin, todo el carbono del hidrocarburo se transforma en CO
2
que por reaccin con
Ca(OH)
2
produce CaCO
3
.
X mol
C mol
6
X mol 1
X g 78
CaCO mol 1
C mol 1
CaCO g 100
CaCO mol 1
X g 482 , 1
CaCO g 11,400
3 3
3 3
=
La frmula molecular del hidrocarburo es C
6
H
6
.
La destilacin del alquitrn de hulla produce cinco fracciones: 1) Petrleo ligero" formado por una
mezcla de benceno y tolueno (metilbenceno); 2) Aceite intermedio" (fenol, cresoles y naftaleno);
3) Aceite pesado" (cresoles impuros y fenoles); 4) Aceite verde" (antraceno y fenantreno); y 5)
Brea.
b) Se toma una muestra de Petrleo ligero" y se lleva a un recipiente cerrado, a 20C de
temperatura. Alcanzado el equilibrio entre la mezcla lquida y su vapor, se analiza el lquido e indica
un contenido en benceno del 86,5% (en peso). Calcule la fraccin molar del benceno en la mezcla
vapor a dicha temperatura.
Considere al sistema benceno-tolueno como una mezcla ideal.
Datos (20C): p
benceno
= 75 mm Hg; p
tolueno
= 22 mm Hg.
Previamente, se calcula la fraccin molar de la mezcla lquida:
117 , 0 883 , 0 - 1 x
883 , 0
H C g 92
H C mol 1
H C g ,5 3 1 +
H C g 78
H C mol 1
H C g 86,5
H C g 78
H C mol 1
H C g 86,5
x
tolueno
8 7
8 7
8 7
6 6
6 6
6 6
6 6
6 6
6 6
benceno
= =
= =

Si se considera que la mezcla lquida es ideal, se cumple la ley de Raoult:
p
i
= p
i
x
i

p
benceno
= 75 mm Hg (0,833) = 66,225 mm Hg
p
tolueno
= 22 mm Hg (0,117) = 2,574 mm Hg
y la presin total que ejerce la fase vapor:
p
total
= p
benceno
+ p
tolueno
= 66,225 + 2,574 = 68,799 mm Hg
En la mezcla vapor se cumple la ley de Dalton:
p
i
= py
i

de donde se obtiene la composicin de la fase vapor:
0,963 = =
Hg mm 799 , 68
Hg mm 66,225
y
benceno

La estructura de rayos X de los cristales de benceno slido pone de manifiesto que la molcula es
hexagonal plana, con longitud de enlace C-C de 140 pm, intermedia entre el enlace sencillo (154
pm) y doble (133 pm).
c) A partir de los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin, calcule la energa de resonancia
de la molcula de benceno:
c1) La hidrogenacin es el proceso de adicin de H a un doble enlace. La entalpa de hidrogenacin
del doble enlace en el ciclohexeno es de -118,8 kJ/mol y el de un doble enlace en el 1,3-
ciclohexadieno es -110,9 kJ/mol.
c2) El valor de la entalpa de hidrogenacin del 1,3,5-ciclohexatrieno (de uno de sus tres dobles
enlaces) puede ser estimado por extrapolacin de los dos valores de las entalpas de hidrogenacin
anteriores.
c3) La entalpa de la hidrogenacin experimental del benceno a ciclohexano es de -206,3 kJ / mol.
La entalpa de resonancia del benceno:

H = ?

Ciclohexatrieno Benceno

La determinacin de la entalpa de hidrogenacin del 1,3,5-ciclohexatrieno se hace por
extrapolacin entre las entalpas de hidrogenacin del ciclohexeno y del ciclohexadieno. Suponiendo
una variacin lineal en las entalpas de hidrogenacin:
H
hidrogenacin ciclohexeno
-118,8 = E
C=C
+ b
H
hidrogenacin ciclohexadieno
2 (-110,9) = 2 E
C=C
+ b
Se obtiene, E
C=C
=-103 y b = -15,8
H
hidrogenacin ciclohexatrieno
= 3 E
C=C
+ b = 3 (-103) - 15,8 = -342,8 kJ/mol
Dados los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin:
+ 3 H
2
H =-324,8 kJ
1

Ciclohexatrieno Ciclohexano
H =-206,3 kJ
2

+ 3 H
2

Benceno Ciclohexano
La entalpa de la reaccin problema es:
H = H
1
- H
2
= -324,8 - (-206,3) = -118,5 kJ/mol
17. Las reacciones de fusin nuclear consisten en la combinacin de dos ncleos para formar otro
ncleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusin liberan grandes cantidades de energa.
Estas reacciones son diferentes a las de fisin nuclear utilizadas en las centrales nucleares actuales
en las cuales el proceso es el contrario, es decir, un ncleo se rompe para dar varios ncleos ms
pequeos, aunque tienen en comn con las anteriores que en algunos casos la cantidad de energa
liberada tambin es muy alta.
Si se consiguiera controlar el proceso de fusin, se producira un avance cientfico y tecnolgico
gigantesco, ya que los reactores de fusin nuclear prometen energa virtualmente ilimitada para el
futuro. La razn est en que el combustible, es decir, los istopos del hidrgeno, existen en una
cantidad prcticamente ilimitada en la Tierra.
Las investigaciones llevan desarrollndose ms de 40 aos pero hasta el momento,
desgraciadamente, el xito no ha sido el deseado.
Entre las reacciones utilizadas, una de las ms prometedoras como posible fuente de energa es la
que hace reaccionar un tomo de deuterio y otro de tritio para dar un tomo de helio y un neutrn:
MeV 17,6 n He H H
1
0
4
2
3
1
2
1
+ + +
Si fusemos capaces de aprovechar toda la energa liberada en esta reaccin, un slo kg de
combustible sera suficiente para proveer de energa elctrica a todos los hogares de la Regin de
Murcia durante algo ms de un mes (*).
(*) Estimacin aproximada tomando 1.100.000 habitantes y 300.000 hogares, cada uno con un
consumo medio de 300 kWh al mes.
Datos: E = -13,6 Z
2
/n
2
(eV), donde E representa la energa del electrn, Z es el nmero atmico y
n el nivel energtico correspondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atmico de Bohr para la descripcin de todos los
electrones implicados, determine:
a) La diferencia entre el momento angular del electrn de los istopos de hidrgeno y el de los
electrones del tomo de helio.
Segn el 1
er
postulado de Bohr:
=
2
h
n r v m
En todas las especies n = 1:
=
2
h
r v m
En cualquier caso se cumple que para el momento angular, L:
0 =
= =
2
h
2
h
L L L
H He

b) De toda la energa desprendida, cul es el porcentaje debido a la energa electrnica?
Aplicando el modelo de Bohr la energa para cada electrn de los componentes de la reaccin es:
eV -54,4
1
2
-13,6
n
Z
-13,6 E
2
2
2
He
2
He
He
= = =
eV -13,6
1
1
-13,6
n
Z
-13,6 E
2
2
2
H
2
H
H
= = =
La variacin de energa electrnica del proceso de fusin es:
E
electrnica
= E
He
- E
H

Problemas de la XIII Olimpiada. Murcia 2000 44
Sustituyendo:
E
electrnica
= 2(-54,4 eV) - 2(-13,6 eV) = -81,6 eV
La energa desprendida en el proceso de fusin es:
E
fusin
= -17,610
6
eV
La relacin entre ambas es:
% 10 4,6 100
V e 17,610 -
eV 81,6 -
E
E
4
6
fusin
a electrnic
= =

c) Qu relacin existe entre la velocidad de los electrones en el helio y la que poseen el electrn
del deuterio y del tritio? Calcule cuantitativamente dicha relacin.
En el modelo de Bohr:
n
1
e h 2
e Z
v
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2
2
2 2
0
0
=

No existe diferencia entre las velocidades de los electrones de cualquiera de los istopos del H. La
relacin entre dichas velocidades en los dos tomos viene dada por:
2 = =
=
H
He
2
H
2
He
H
He
Z
Z
n
1
h 2
e Z
n
1
h 2
e Z
v
v
0
0

d) Qu relacin existe entre el radio de la rbita de los electrones en los tomos de helio, deuterio
y tritio?
Sustituyendo el valor obtenido para v en el apartado anterior en la expresin del primer postulado
de Bohr se obtiene:
2
2
2
2
2
n
e m Z
h
r
2
h
n r v m
n
1
e h 2
e Z
v
0
0
=

No existe diferencia entre los radios de cualquiera de los istopos del H, ya que todos poseen
idntico valor de Z. La relacin entre los radios de las rbitas en el tomo de He y el de H viene
dado por:
2
1
= =
=
He
H
2
2
H
2
2
2
He
2
H
He
Z
Z
n
e m Z
h
n
e m Z
h
r
r
0
0

(O.Q.N. Murcia 2000)
18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo principal
componente es sulfuro de cinc), segn el proceso:
sulfuro de cinc + oxgeno xido de cinc + dixido de azufre [1]
dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre [2]
trixido de azufre + agua cido sulfrico [3]
Cuntos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener 200 kg
de cido sulfrico 3,15 M?
Densidad del cido sulfrico: 1,19 gcm
3
.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso y la reaccin global son:
2 ZnS (s) + 3 O
2
(g) 2 ZnO (s) + 2 SO
2
(g)
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
2 SO
3
(g) + 2 H
2
O (l) 2 H
2
SO
4
(ac)

ZnS (s) + 2 O
2
(g) + H
2
O (l) ZnO (s) + H
2
SO
4
(ac)
El nmero de moles de H
2
SO
4
que contiene la disolucin cida (llamando
4 2
SO H
D a sta):
4 2
SO H
3 3
4 2
SO H
SO H
3
SO H
SO H
3
SO H
SO H mol 4 , 29 5
D cm 10
SO H mol 3,15
D g 1,19
D cm 1
D kg 1
D g 10
D kg 200
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
=
Relacionando H
2
SO
4
con ZnS:
ZnS kg 1,6 5
ZnS g 10
ZnS kg 1
ZnS mol 1
ZnS g 97,4
SO H mol 1
ZnS mol 1
SO H mol 529,4
3
4 2
4 2
=
Relacionando con ZnS blenda del 53% de riqueza:
blenda kg 97,3 =
ZnS kg 53
blenda kg 100
ZnS kg 51,6
b) Qu volumen ocupa el oxgeno necesario en la primera etapa, o de tostacin, medido a 20C y
3 atm?
Relacionando blenda con O
2
:
2
2
3
O mol 1 , 794
ZnS mol 2
O mol 3
ZnS g 97,4
ZnS mol 1
blenda g 100
ZnS g 53
blenda kg 1
blenda g 10
blenda kg 7,3 9 =
2
O L 6360 = =
atm 3
K ) 273 + 20 (
molK
atmL
0,082 mol 1 , 794
V
c) Cul es la molalidad y tanto por ciento en peso del cido sulfrico obtenido?
Tomando como base de clculo 1000 cm
3
de disolucin:
4 2
SO H 25,9% = 100
SO H mol 1
SO H g 98
D g 1,19
D cm 1

D cm 10
SO H mol 3,15
4 2
4 2
SO H
SO H
3
SO H
3 3
4 2
4 2
4 2
4 2

La cantidad de disolvente contenida en 1000 cm
3
de disolucin es:
O H g 3 , 881
SO H mol 1
SO H g 98
SO H mol 15 , 3 -
D cm 1
D g 1,19
D cm 10
2
4 2
4 2
4 2
SO H
3
SO H
SO H
3 3
4 2
4 2
4 2
=
kg
mol
3,57 =
O H g 1000
O H kg 1
O H g 81,3 8
SO H mol 15 , 3
2
2
2
4 2

d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se duplica,
manteniendo constante la de oxgeno, la velocidad de reaccin se multiplica por 8, mientras que si
se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de reaccin
se triplica. Calcule el orden de la reaccin.
La ecuacin general de velocidad para la reaccin [2] viene dada por la expresin:
r = k [SO
2
]
a
[O
2
]
b

llamando x = [SO
2
] e y = [O
2
]
r
1
= k x
a
y
b
= r
r
2
= k (2x)
a
y
b
= 8r
r
3
= k x
a
(3y)
b
= 3r
Calculando r
2
/r
1

3 a = = =
a 3
b a
b a
2 2
y x k
y (2x) k
r
8r

Calculando r
3
/r
1

1 b = = =
b 1
b a
b a
3 3
y x k
(3y) x k
r
3r

El orden total de la reaccin es:
a + b = 3 + 1 = 4
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reaccin [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625 K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades, cul es la energa de activacin de la
reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?
Considerando la ecuacin de Arrhenius:
RT
E
0
A
e k k

=
y aplicndola a dos temperaturas diferentes:
= =
= =
,5 1 k K 625 T
,55 0 k K 600 T
2 2
1 1

= =
1 2
A
1
A
1
A
T
1
T
1
R
E
RT
E

0
RT
E
0
2
1
e
e k
e k
k
k

se obtiene
=
1 2
A
2
1
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln
Sustituyendo los valores dados:
=

600
1
-
625
1
8,314410
E
1,5
0,55
ln
3
A

La energa de activacin de la reaccin es:
E
A
= 125,1 kJ/mol
19. El fosgeno (COCl
2
) nombre trivial del cloruro de carbonilo, es un gas incoloro, de olor sofocante,
que licua a 8C. Fue descubierto por Davy en 1812. Debido a su gran reactividad resulta
extremadamente txico por inhalacin (reacciona con el agua dando cloruro de hidrgeno y dixido
de carbono) aunque no parezca inmediatamente irritante, provocando edemas pulmonares,
caracterstica que lo hace muy apropiado como arma qumica, de ah su empleo como gas de
combate durante la 1 Guerra Mundial. Tambin presenta aplicaciones industriales; as, se emplea
para la preparacin de isocianatos, destinados a la fabricacin de poliuretanos, y para la sntesis de
colorantes derivados del trifenilmetano.
A 900C de temperatura y 1,3 atmsferas de presin, el fosgeno contenido en un recipiente
hermticamente cerrado est parcialmente disociado, coexistiendo en equilibrio con monxido de
carbono y cloro molecular. En esas condiciones la densidad del fosgeno es 0,725 gL
1
.
Determine:
a) El grado de disociacin en las condiciones de presin y temperatura dadas.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de disociacin del fosgeno es:
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g)
Escribiendo la tabla de moles correspondiente en funcin del grado de disociacin, :
COCl
2
CO Cl
2

n
inicial
n
n
transformado
n
n
formado
n n
n
equilibrio
n - n = n (1 - ) n n
n
t
= n (1 - ) + n + n = n (1 + )
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales al fosgeno:
) - (1
M
T R
) - (1
V M
T R m
V
RT ) - (1 n
p
r r
COCl
2

= =
=
Por otra parte, aplicando la ley de Dalton se obtiene:
= =
+ 1
- 1
p
) + (1 n
) - (1 n
p y p p
2 2
COCl COCl

Igualando ambas expresiones se puede obtener el valor del grado de disociacin:
84,6% = = =
= 846 , 0 1 -
K 1173
molK
atmL
082 , 0
L
g
725 , 0
mol
g
99 atm 3 , 1
1 -
T R
M p
r COCl
2

b) Las concentraciones de cada una de las especies qumicas presentes en la mezcla gaseosa.
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
atm 596 , 0
846 , 0 + 1
846 , 0
3 , 1
) + (1 n
n
p py p p
CO Cl CO
2
= =
= = =
atm 109 , 0
846 , 0 + 1
846 , 0 - 1
3 , 1
) + (1 n
) - (1 n
p py p
2 2
COCl COCl
= =
= =
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtienen las concentraciones de las
especies en el equilibrio:
M 6,1910
3
= = = =
K 1173
molK
atmL
0,082
atm 0,596
RT
p
] [Cl [CO]
CO
2

M 1,1310
3
= = =
K 1173
molK
atmL
0,082
atm 0,109
RT
p
] [COCl
2
COCl
2

c) El valor de la constante K
p
, suponiendo comportamiento ideal de la mezcla gaseosa.
La constante K
p
:
3,26 = = =
109 , 0
596 , 0
p
p p
K
2
COCl
Cl CO
p
2
2

d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura), qu concentracin le corresponder a cada una
de las especies en el nuevo equilibrio?
Segn la ley de Boyle, si se reduce el volumen a la tercera parte manteniendo constante la
temperatura, la presin se triplica. De acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se
desplazar en el sentido en el que descienda la presin, es decir, en el sentido en el que descienda
el nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. El sistema se desplaza hacia la formacin
de fosgeno.
Previamente, se calcula el valor de la constante K
c
:
2
3,3910
= = =
3
2 3
2
2
c
1,1310
) 6,1910 (
] COCl [
] [Cl ] CO [
K
Se construye la tabla de concentraciones correspondiente al nuevo equilibrio. Debido a la reduccin
del volumen a un tercio del anterior, los valores iniciales son el triple que los obtenidos en el
apartado b):
COCl
2
CO Cl
2

c
inicial
3 (1,1310
3
) 3 (6,1910
3
) 3 (6,1910
3
)
c
transformado
x x
c
formado
x
c
equilibrio
3,3910
3
+ x 1,85710
2
- x 1,85710
2
- x
Sustituyendo en la expresin de K
c
:
mol 3,410 x obtiene se
x + 3,3910
x) - 1,85710 (
3,3910
3
3
2 2
2
= =
Las nuevas concentraciones son:
[CO] = [Cl
2
] = 1,85710
2
- 3,410
3
= 1,51710
2
M
[COCl
2
] = 3,3910
3
+ 3,410
3
= 6,7910
3
M

e) Cmo afectara, a este nuevo equilibrio, la adicin al sistema de 1 mol de He, manteniendo
constantes tanto su volumen como su temperatura?
Al aadir 1 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, slo aumenta la
presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso, permaneciendo
inalterable el equilibrio.
20. En la vida diaria son muy diversos los procesos que implican un flujo de electrones, desde el
fenmeno de un relmpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambin un flujo de cargas hace posible el funcionamiento del sistema nervioso en los animales. La
electroqumica es la rama de la qumica que estudia la interaccin entre la electricidad y la materia.
En base a sus conocimientos de electroqumica y por aplicacin de la ecuacin de Nernst y leyes de
Faraday, conteste a las siguientes cuestiones:
a) A concentraciones equimoleculares de Fe
2+
(ac) y Fe
3+
(ac), cul debe ser la concentracin de
Ag
+
(ac) para que el potencial de la pila galvnica formada por los pares Ag
+
(ac)/Ag (s) y Fe

3+
(ac)/Fe
2+
(ac) sea igual a cero?
Datos: E(Ag
+
/Ag) = 0,799 V; E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,771 V.
La notacin abreviada de la pila es:
Fe
2+
(ac) / Fe
3+
(ac) // Ag
+
(ac) / Ag (s)
nodo ctodo
Fe
2+
Fe
3+
+ e
(oxidacin)
Ag
+
+ e
Ag (reduccin)

Fe
2+
+ Ag
+
Fe
3+
+ Ag
El potencial de la pila se calcula mediante la expresin:
E
pila
= E
ctodo
- E
nodo

] ][Ag [Fe
] [Fe
log
n
059 , 0
- ) E - E ( E
2
3
/Fe Fe
/Ag Ag
pila 2 3
+ +
+
+ + +
=
sustituyendo
] [Ag
1
log
1
059 , 0
- ) 771 , 0 - 799 , 0 ( 0
+
=
M 0,335 = =
+
+
] [Ag obtiene se
059 , 0
028 , 0
] [Ag
1
log
b) Determine la constante de equilibrio a 25C para la reaccin:
Fe
2+
(ac) + Ag
+
(ac) Fe
3+
(ac) + Ag (s)
Datos: E(Ag
+
/Ag) = 0,799 V; E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,771 V.
Cuando E
pila
= 0, la reaccin se encuentra en equilibrio.
K log
1
059 , 0
- ) 771 , 0 - 799 , 0 ( 0 =
2,98 = = K obtiene se
059 , 0
028 , 0
K log
Problemas de la XIV Olimpiada. Barcelona 2001 52
c) Cuando se aade mercurio lquido en exceso a una disolucin acidificada de Fe
3+
(ac) de
concentracin 1 mM se comprueba que, una vez alcanzado el equilibrio, el 94,6% del hierro inicial
se ha reducido hasta Fe
2+
(ac). Calcule E para el par Hg
2
2+
(ac)/Hg (l) suponiendo que la disolucin
se encuentra a 25C y que la nica reaccin que se produce es:
Hg (l) + Fe
3+
(ac) Hg
2
2+
(ac) + Fe
2+
(ac)
Dato: E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,771 V.
La ecuacin qumica ajustada es:
2 Hg (l) + Fe
3+
(ac) Hg
2
2+
(ac) + Fe
2+
(ac)
Las cantidades en el equilibrio son:
Fe
3+
Hg
2
2+
Fe
2+

n
inicial
10
3

n
transformado
x
n
formado
x x
n
equilibrio
10
3
- x x x
x = 0,94610
3

5,4010
5
4,7310
4
9,4610
4

La pila es:
Hg (l) / Hg
2
2+
(ac) // Fe
3+
(ac) / Fe
2+
(ac)
nodo ctodo
2 Hg Hg
2
2+
+ 2 e
(oxidacin)
2 Fe
3+
+ 2 e
2 Fe
2+
(reduccin)

2 Hg + 2 Fe
3+
Hg
2
2+
+ 2 Fe
2+

E
pila
= E
ctodo
- E
nodo

2 3
2
2
2 2
/Hg Hg
/Fe Fe
pila
] [Fe
] [Hg ] [Fe
log
2
059 , 0
- E - E E
2
2
2 3
+
+ +
=
+ + +

Como la reaccin se encuentra en equilibrio, E
pila
= 0:
2 5
4 2 4
/Hg Hg
) 5,410 (
) (4,7310 ) 9,6410 (
log
2
059 , 0
- E - 799 , 0 0
2
2

=
+

Se obtiene, V 0,796 =
+
/Hg Hg
2
2
E .
d) Sabiendo que en medio cido el par MnO
4
2
(ac)/MnO
4

(ac) tiene un potencial E =0,56 V, qu
fuerza electromotriz estndar tendr esta semipila en medio bsico?
La semirreaccin es:
MnO
4
2
(ac) MnO
4

(ac) + e
(oxidacin)
Como se observa, la reaccin no depende de la acidez del medio, luego el potencial permanece
constante.
e) Un electrodo de hidrgeno (p
H2
= 0,9 atm) se sumerge en una disolucin en la que existe un
electrodo de referencia cuyo potencial es de 0,3 V; al conectar ambos electrodos a travs de un
puente salino se obtiene una pila de 0,689 V de fem. Calcular el pH de la disolucin.
La pila es:
H
2
(g, 0,9 atm) / H
+
(x M) // M
ref
+
(ac) / M
nodo ctodo
H
2
2 H
+
+ 2 e
(oxidacin)
M
+
(ref)
+ e
M
(ref)
(reduccin)

H
2
+ 2 M
+
(ref)
2 H
+
+ M
(ref)

E
pila
= E
ctodo
- E
nodo

2
2
H
2
/H H
ref pila
p
] [H
log
2
059 , 0
- ) E - E ( E
+
+
=
Teniendo en cuenta que
/H H
2
E
+
= 0, se obtiene
=
+
2
H
ref pila
p log
2
1
- ] [H log 0,059 - E E
2
H
ref pila
p log
2
1
+ pH
0,059
E - E
=
=
2
H
ref pila
p log
2
1
-
0,059
E - E
pH
sustituyendo
6,62 =
= (0,9) log
2
1
-
0,059
3 , 0 - 689 , 0
pH
21. En la qumica del nitrgeno, y en general, en la qumica de los compuestos covalentes, el
concepto de estado de oxidacin constituye slo un formalismo til para, entre otras cosas, igualar
reacciones qumicas pero al que no se le puede atribuir una realidad fsica. Existen compuestos de
nitrgeno en todos los estados de oxidacin formales entre -3 y +5, y xidos de nitrgeno en cada
uno de los cinco estados de oxidacin de +1 a +5.
El xido de nitrgeno (I) (tambin conocido como xido nitroso o protxido de nitrgeno fue el
primer anestsico sinttico que se descubri y el primer propulsor para aerosoles comerciales; sus
propiedades beneficiosas contrastan con las de otros xidos como el de nitrgeno (II) (tambin
conocido como xido ntrico) y el de nitrgeno (IV) que son contaminantes atmosfricos a
concentraciones elevadas.
A 25C y 1 atm, el xido ntrico es termodinmicamente inestable. A presiones elevadas, se
descompone rpidamente en el intervalo entre 30 y 50C, segn la siguiente reaccin en la que
intervienen los tres xidos de nitrgeno mencionados:
3 NO (g) N
2
O (g) + NO
2
(g)
a) Dibuje las estructuras de Lewis correspondientes a estos tres xidos de nitrgeno.
NO:
: N :: O :
:
: N :: O :
:

NO
2
:
: O :: N : O :
::
:
: O : N :: O :
::
:

N
2
O:
:
: N :: N :: O :
::
: N N : O :
:
:
:
:

b) Indique y justifique la geometra molecular del xido nitroso y del dixido de nitrgeno.
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia (MRPECV)
que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo ms separados posible con el fin de
minimizar la repulsin entre ellos:
El N
2
O posee una forma geomtrica que se corresponde con una estructura del tipo AX
2
E
0
(A =
tomo central, X = ligando unido al tomo central, E = par solitario sobre el tomo central), que
tiene un nmero estrico de 2 + 0 = 2. Con ese nmero estrico le corresponde una distribucin
lineal de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al no existir pares solitarios sobre
el tomo central, la geometra molecular es lineal.
El NO
2
posee una forma geomtrica que se corresponde con una estructura del tipo AX
2
E
1
que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al existir un par solitario sobre
el tomo central, la geometra molecular es angular.
c) Indique y justifique el momento dipolar que presentan estos tres xidos de nitrgeno.
Tanto el NO como el N
2
O poseen un nico dipolo entre los tomos de N y O debido a la diferente
electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es ms electronegativo de que el N
el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Ambas molculas son
polares.
N O

N=N O

El NO
2
posee dos dipolos iguales entre el tomo de N y los tomos de O debido a la diferente
electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es ms electronegativo de que el N
el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Como la molcula
presenta geometra molecular angular la resultante de dichos vectores es distinta de cero. La
molcula es polar.
N
O O

d) Determine la K
p
de la reaccin a 25C suponiendo un comportamiento ideal de la mezcla
gaseosa.
Datos (25C) NO (g) N
2
O (g) NO
2
(g)
H
f
(kJmol
1
) 90,2 82,0 33,2
S (JK
1
mol
1
) 210,6 219,7 235,0
Suponga que los valores de H
f
y S no varan con la temperatura.
La constante K
p
puede calcularse a partir de la expresin:
G = - RT ln K
p

y el valor de G puede obtenerse mediante:
G = H - T S
Considerando la reaccin
3 NO (g) N
2
O (g) + NO
2
(g)
kJ 4 , 155 -
NO mol
kJ 90,2
NO mol 3 -
O N mol
kJ 2,0 8
O N mol 1 +
NO mol
kJ 3,2 3
NO mol 1 H
2
2
2
2
o
=
=
K
kJ
1771 , 0 -
NO Kmol
kJ 0,2106
NO mol 3 -
O N Kmol
kJ ,2197 0
O N mol 1 +
NO Kmol
kJ ,2350 0
NO mol 1 S
2
2
2
2
=
kJ -102,6
K
kJ -0,1771
K 298 - kJ 4 , 155 - G
o
= =
por lo tanto
17
9,7510 =

=

298 8,31410
) 6 , 102 - ( -
exp
RT
G
- exp K
3
p

e) Calcule la presin total, una vez alcanzado el equilibrio, despus de introducir 1 mol de xido
ntrico en un reactor cerrado de 2 litros a 25C.
Como K
p
es muy grande, quiere decir que el equilibrio se encuentra desplazado completamente
hacia la derecha. Por cada mol de NO que se transforma, se forman 1/3 mol de N
2
O y 1/3 mol de
NO
2
, por lo que nmero de moles de mezcla es 2/3.
K 298
molK
atmL
0,082 mol
3
2
L p2 =
Se obtiene, p = 8,15 atm.
f) Razone cualitativamente cmo influiran en la descomposicin del xido ntrico el volumen y
temperatura del reactor del caso anterior.
Segn la ley de Boyle, si aumenta el volumen del reactor a temperatura constante,
disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que aumente la presin, es decir, desplazndose en el sentido en el aumente el
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. El equilibrio se desplaza hacia la
formacin de NO.
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso exotrmico
(H < 0), el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la formacin de NO.
Ambas modificaciones NO favorecen la descomposicin del NO.
g) Para esta reaccin se encuentra experimentalmente que, en el intervalo de 0 a 1000C, existe
una relacin lineal entre el log K
p
y la inversa de la temperatura absoluta segn la ecuacin:
log K
p
= m (1/T) + c;
donde m y c son constantes, siendo m = -H/(2,303 R), R la constante de los gases y H la
variacin de entalpa estndar de la reaccin.
Calcule el valor de K
P
a 800C.
Dato: R= 8,314 JK
1
mol
1
.
Planteando la ecuacin para dos temperaturas diferentes se obtiene:
=
1 2
p
p
2
p
1
p
T
1
-
T
1
R 2,303
H
K
K
log
c +
T
1
R 2,303
H -
K log
c +
T
1
R 2,303
H -
K log
2
1
2
1

Sustituyendo,
= = =
= = =
? K K 3 7 0 1 C 00 8 T
10 9,75 K K 298 C 25 T
2
1
p 2
17
p 1

=
298
1
-
1073
1
8,314 2,303
155400 -
K
9,7510
log
2
p
17

Se obtiene,
2
2,0810
=
2
p
K .
Valor concordante con lo justificado en el apartado anterior al considerar un aumento de la
temperatura.
(O.Q.N. Barcelona 2001)
22. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico de masa molecular 90 constituido por
carbono, hidrgeno y oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera
ptica. Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y su nombre vulgar proviene de su
existencia en la leche agria. En la dcada de 1920, Meyerhoff demostr que en la contraccin de
los msculos de los seres vivos para realizar un trabajo en condiciones anaerobias, se transforma el
glucgeno en cido lctico. Su determinacin en los deportistas es de gran inters al existir una
relacin causal entre la acumulacin del mismo y la fatiga de los msculos humanos.
Una muestra de 3,52 mg de cido lctico se quem en un tubo de combustin en presencia de una
corriente de oxgeno seco. De los incrementos de peso en los tubos de adsorcin se dedujo que se
haban formado 5,15 mg de dixido de carbono y 2,11 mg de agua.
a) Deduzca la frmula molecular del cido lctico.
Para obtener la frmula molecular del cido lctico (AcL):
En la combustin, todo el hidrgeno del cido lctico se transforma en H
2
O.
AcL mol
H mol
6
AcL mol 1
AcL g 90
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
AcL g 3,5210
O H g 2,1110
2 2
2
3
2
3
=

En la combustin, todo el carbono del cido lctico se transforma en CO
2
.
AcL mol
C mol
3
AcL mol 1
AcL g 90
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
AcL g 3,5210
CO g 5,1510
2 2
2
3
2
3
=

El oxgeno del cido lctico se calcula por diferencia.
AcL mol
O mol
3
O g 16
O mol 1
AcL mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 6 +
C mol 1
C g 12
C mol 3 - AcL g 0 9
=

La frmula molecular del cido lctico es C
3
H
6
O
3
.
b) Indique razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace que presentan cada uno de los
tomos de carbono de la molcula del cido lctico.
Los tomos de carbono con:
enlaces sencillos presentan
enlaces 4
sp n hibridaci
3

enlaces dobles presentan
enlace 1
enlaces 3
sp n hibridaci
2

H
C
OH
CH
3
HOOC
sp
3
sp
3
sp
2

H-C-C-C
O-H
O-H
O
H H
H

c) Si el cido lctico se hace reaccionar con un compuesto A en medio anhidro se obtiene el lactato
de 2-propenilo (lactato de alilo). Represente y nombre el compuesto A.
Se trata de una reaccin de esterificacin:
cido lctico + compuesto A lactato de 2-propenilo + agua
CH -CH-C
3
OH
O-CH -CH=CH
2 2
=
O

El compuesto A debe ser el 2-propen-1-ol, CH
2
OH-CH=CH
2
.
d) Represente y nombre todos los ismeros del compuesto A, indicando cules presentan isomera
geomtrica y cules isomera ptica.
Ismeros del 2-propen-1-ol
CHOH=CH-CH
3

1-propen-1-ol
Este ismero presenta isomera
geomtrica
Ciclopropanol
CH
3
H
C=C
HO
H

cis
CH
3
H
C=C
HO
H

trans
CH
2
=COH-CH
3

1-propen-2-ol
Este ismero NO presenta isomera
geomtrica
CHO-CH
2
-CH
3

propanal
CH
3
-O-CH=CH
2

metoxieteno o
metiletenil ter
Este ismero NO presenta isomera
geomtrica
CH
3
-CO-CH
3

propanona o acetona
NINGUNO de los compuestos anteriores presenta isomera ptica ya que no tienen tomos de
carbono con los cuatro sustituyentes distintos.
e) En los hidroxicidos, la presencia de grupos carboxilo e hidroxilo en la misma molcula puede
dar lugar a la formacin de steres cclicos intramoleculares (lactonas) e intermoleculares (lactidas)
dependiendo de la posicin de los grupos hidroxilo y carboxilo. En el caso del cido lctico, se
puede obtener un dister cclico intermolecular por reaccin de dos molculas de cido lctico entre
s.
Escriba y ajuste la reaccin correspondiente.

CH -CHOH
3
COOH
HOOC
HOHC-CH
3
CH -CH-O-C=O
3
O=C-O-HC-CH
3
+ 2 H O
2

23. La mayora de los nutrientes alimenticios bsicos provienen directa o indirectamente de las
plantas, siendo stas, por tanto, la fuente primaria de energa de todo el mundo animal. El ciclo
alimenticio depende de la asimilacin por las plantas de dixido de carbono, agua, minerales y
energa solar, y su posterior transformacin en compuestos orgnicos. Las reacciones responsables
de la transformacin compleja de energa radiante en energa qumica son conocidas con el nombre
de fotosntesis, la cual es realizada por organismos fotosintticos como las plantas superiores. Los
pigmentos fotosintticos, como la clorofila de las plantas verdes, absorben la energa solar que se
emplea para sintetizar glucosa (C
6
H
12
O
6
) a partir de dixido de carbono y agua, liberndose
oxgeno como producto de la reaccin.
a) La molcula de clorofila es un complejo de coordinacin en la que un nico tomo de magnesio
est unido a un anillo tetrapirrlico de clorina. Cul es la masa molecular de una clorofila que
contiene un 2,72% de magnesio?
mol
g
893,4 =
clorofila mol 1
Mg mol 1
Mg mol 1
Mg g 24,3
Mg g ,72 2
clorofila g 00 1

b) Escriba y ajuste la reaccin de obtencin de la glucosa que tiene lugar en la fotosntesis de las
plantas verdes.
(g) O 6 (s) O H C (l) O H 6 (g) CO 6
2 6 12 6
h
2 2
+ +

c) Calcule la energa, en kJ, necesaria para la produccin de 1 g de glucosa teniendo en cuenta que
el rendimiento energtico del proceso es de un 70%.
Datos (25C) CO
2
(g) H
2
O (l) C
6
H
12
O
6
(s)
H
f
(kJ/mol) -393,5 -285,5 -1274,4
La entalpa de reaccin correspondiente a la formacin de la glucosa puede calcularse a partir de
las entalpas de formacin de los reactivos y productos:
6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l) C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g)
H - H H ) (reactivos
f
) (productos
r
= =

6 12 6 2
2
2
2
2
2
6 12 6
6 12 6
O H C mol
kJ
2801,4
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 6 -
-
O mol
kJ 0
O mol 6 +
O H C mol
kJ 4 , 1274 -
O H C mol 1
=
=

La energa para producir 1 g de glucosa:
kJ 15,6
O H C mol
kJ 801,4 2
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 1
6 12 6 6 12 6
6 12 6
6 12 6
=
Como el rendimiento energtico es del 70%:
kJ 22,2 =
kJ 70
kJ 100
kJ 5,6 1
(tiles)
(tericos)
(tiles)

Los enfermos de diabetes sufren una alteracin del metabolismo normal de la glucosa que les
impide utilizarla como fuente principal de energa. Presentan, por tanto, unos niveles anormalmente
elevados de glucosa en sus fluidos biolgicos tenindose que controlar frecuentemente la
concentracin de glucosa en sangre. Dicho control puede realizarse, de manera continua, mediante
un biosensor miniaturizado implantado en la piel basado en la reaccin enzimtica siguiente en la
que la glucosa se transforma en cido glucnico:
C
6
H
12
O
6
+ H
2
O + O
2

dasa glucosaoxi
C
6
H
12
O
7
+ H
2
O
2

El perxido de hidrgeno formado se descompone en el nodo de platino de una celda electroltica
en la que se mantiene un potencial constante de +0,6 V, medido frente a un electrodo de
referencia de Ag/AgCl.
La intensidad de la corriente elctrica que circula en la celda electroltica es directamente
proporcional a la concentracin de glucosa presente.
d) Escriba y ajuste la semirreaccin que se produce en el nodo de la celda electroltica.
La reaccin que tiene lugar siempre en el nodo de una celda es una oxidacin:
H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e

e) Calcule la cantidad de glucosa que reacciona en el biosensor si durante una hora la intensidad
circulante en la celda electroltica se mantuviera constante a 1,5 A.
Dato: 1 Faraday = 96485 C.
La cantidad de corriente que atraviesa el biosensor es:
Faraday 5,610
C 96485
Faraday 1
As 1
C 1
s 3600 A 1,510
8 6
=
Teniendo en cuenta que un Faraday se corresponde con la carga de un mol de electrones, la
relacin entre stos y la glucosa es:
6 12 6
6
O H C g 510

=
6 12 6
6 12 6
2 2
6 12 6 2 2 8
O H C mol 1
O H C g 180
O H mol 1
O H C mol 1
e mol 2
O H mol 1
e mol 5,610
24. Los elementos alcalinotrreos estn ampliamente distribuidos en la corteza terrestre formando
grandes depsitos minerales como la dolomita, compuesta principalmente por carbonato de
magnesio y carbonato de calcio. El anlisis de los componentes minoritarios y mayoritarios de una
muestra de dolomita implica un conjunto de etapas de disolucin y precipitacin selectivas. Para la
determinacin del calcio, una vez separada la slice y los iones metlicos trivalentes, se procede a la
precipitacin de dicho ion como oxalato de calcio, pudiendo utilizar para ello una disolucin de
oxalato de sodio y ajustando adecuadamente el pH del medio. El oxalato de calcio se disuelve a
continuacin en un medio cido fuerte de sulfrico, y se valora la disolucin final resultante con
permanganato de potasio.
a) Calcule el pH de una disolucin de oxalato de sodio 0,1 M.
En los apartados a), b) y c) puede despreciarse la concentracin de la especie totalmente
protonada del cido oxlico dado que sus dos constantes de disociacin cida son suficientemente
distintas.
Datos: cido oxlico (etanodioico): pK
a1
= 1,3; pK
a2
= 4,3.
Los equilibrios de disociacin del cido oxlico son:
H
2
C
2
O
4
+ H
2
O HC
2
O
4
+ H
3
O
+
K
a1
= 10
1,3
= 510
2

HC
2
O
4
+ H
2
O C
2
O
4
2
+ H
3
O
+
K
a2
= 10
4,3
= 510
5

El Na
2
C
2
O
4
se disuelve en agua y se disocia segn:
Na
2
C
2
O
4
(s) + H
2
O (l) C
2
O
4
2
(ac) + 2 Na
+
(ac)
El ion sodio no se hidroliza por ser el cido conjugado la base fuerte NaOH, mientras que el ion
oxalato de hidroliza segn las ecuaciones:
C
2
O
4
2
+ H
2
O HC
2
O
4
+ OH
K
b2
= K
w
/510
5
= 210
10

HC
2
O
4
+ H
2
O H
2
C
2
O
4
+ OH
K
b1
= K
w
/10
1,3
= 210
13

Segn dice el enunciado, los OH
producidos en la hidrlisis del HC

2
O
4
pueden despreciarse frente

a los obtenidos en la hidrlisis del C
2
O
4
2
. Despus de aplicar los correspondientes balances y
aproximaciones se obtiene:
[HC
2
O
4
] = [OH
]
Por otro lado, teniendo en cuenta que el valor de K
b2
es muy pequeo puede considerarse que la
cantidad de HC
2
O
4
formado es despreciable frente a la cantidad de C

2
O
4
2
inicial. As pues, en el
equilibrio:
[C
2
O
4
2
]
0
= [C
2
O
4
2
]
Por lo tanto, se obtiene:
] O C [
] [OH
K
2
4 2
2
b
1
=
Sustituyendo
M 4,4710 ] [OH obtiene se
1 , 0
] [OH
210
6
2
10
= =
pOH = - log [OH
] = - log (4,4710
6
) = 5,35
Teniendo en cuenta que pH + pOH =14:
pH = 14 - 5,35 = 8,65

b) Determine la solubilidad, en mgL
1
, del oxalato de calcio en agua.
(Oxalato de calcio: pK
ps
= 8,6)
Si s es la solubilidad, en mol/L, del CaC
2
O
4
, en el equilibrio:
CaC
2
O
4
(s) C
2
O
4
2
(ac) + Ca
2+
(ac)
[C
2
O
4
2
] = [Ca
2+
] = s
K
ps
= [C
2
O
4
2
] [Ca
2+
] = s
2
= 10
8,6
se obtiene
M 5,0110 10 K s
5 6 , 8
ps

= = =
L
O CaC mg
6,4
4 2
=
4 2
4 2
3
4 2
4 2 4 2
5
O CaC g 1
O CaC mg 10
O CaC mol 1
O CaC g 128
L
O CaC mol 5,0110

c) Cul debe ser el pH mximo de una disolucin acuosa para poder disolver completamente 10
mg de oxalato de calcio en 1 litro de dicha disolucin?
El CaC
2
O
4
se disuelve en agua y se disocia segn:
CaC
2
O
4
(s) + H
2
O (l) C
2
O
4
2
(ac) + Ca
2+
(ac)
[C
2
O
4
2
] = [Ca
2+
] = M 10 7,8
O CaC g 128
O CaC mol 1
L
O CaC g 1010
5
4 2
4 2 4 2
3
=
Con estos valores el producto inico es menor que K
ps
. Por tanto, el CaC
2
O
4
no se disolver a
menos que se aada un cido que permita eliminar iones C
2
O
4
2
del medio, con formacin de iones
HC
2
O
4
.
La mxima cantidad de C
2
O
4
2
que puede existir en disolucin se obtiene por medio del producto de
solubilidad del CaC
2
O
4
:
K
ps
= [C
2
O
4
2
] [Ca
2+
] = 10
8,6
= 2,510
8

Se obtiene
[C
2
O
4
2
] = M 3,210
7,810
2,510
5
5
9
=
[HC
2
O
4
] se obtiene realizando un balance de materia:

[C
2
O
4
2
]
0
= [C
2
O
4
2
] + [HC
2
O
4
] = 7,810
5
M
[HC
2
O
4
] = 7,810
5
- 3,210
5
= 4,610
5
M
Segn dice el enunciado, los OH
producidos en la hidrlisis del HC

2
O
4
pueden despreciarse frente

a los obtenidos en la hidrlisis del C
2
O
4
2
.
C
2
O
4
2
+ H
2
O HC
2
O
4
+ OH

10
b
10 2 K
2

=
] O C [
] O HC [ ] [OH
K
2
4 2
4 2
b
2

=
Sustituyendo los valores obtenidos se obtiene:
M 10 4 , 1
4,610
3,210
210 ] [OH
10
5
5
10

= =
pOH = - log [OH
] = 1,410
10
= 9,86
Teniendo en cuenta que pH + pOH =14:
pH = 14 - 9,86 = 4,14
d) Un oxalato se valora, en un medio cido fuerte de sulfrico, con permanganato de potasio
mediante una reaccin de oxidacin-reduccin en la que se forma dixido de carbono y manganeso
(II). Escriba y ajuste la reaccin qumica.
5 (C
2
O
4
2
2 CO
2
+ 2 e
) oxidacin
2 (MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O) reduccin

Reaccin global:
5 C
2
O
4
2
+ 2 MnO
4
+ 16 H
+
10 CO
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
e) Una muestra de 0,2342 g de dolomita se analiza siguiendo el procedimiento arriba indicado. En
la valoracin final se consumen 22,3 mL de una disolucin de permanganato de potasio 0,0212 M.
Calcule el contenido de calcio en la muestra, expresado como porcentaje de carbonato de calcio.
Llamando
4
MnO
D a la disolucin de MnO
4
y relacionando ste con C

2
O
4
2
:

2
4 2
3
4
2
4 2
MnO
3
4
MnO
O C mol 1,1810
MnO mol 2
O C mol 5
D mL 10
MnO mol ,0212 0
D mL 3 , 22
4
4

Relacionando C
2
O
4
2
con CaCO
3
:
3
3
2
3
2
4 2
2
2
4 2
3
CaCO mol 1,1810
Ca mol 1
CaCO mol 1
O C mol 1
Ca mol 1
O C mol 1,1810

+
+

=
3
CaCO 50,5% = =

100
CaCO mol 1
CaCO g 100
dolomita g 0,2342
CaCO mol 1,1810
riqueza
3
3 3
3

f) Una disolucin, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es
posible precipitar el 99,9% del calcio sin que lo haga el magnesio, cuando se utiliza oxalato de
amonio como agente precipitante (considere que el volumen total de la disolucin no vara
significativamente).
Oxalato de magnesio: pK
ps
= 4,1.
En primer lugar se calcula la [Ca
2+
] en disolucin:
M 10 M 0,01
100
,1 0
] [Ca
5 2

+
= =
La [C
2
O
4
2
] en ese instante es:
K
ps
= [C
2
O
4
2
] [Ca
2+
] = 2,510
9

M 2,510
10
2,510
] O C [
4
5
9
2
4 2

= =
El producto de solubilidad del MgC
2
O
4
viene dado por:
MgC
2
O
4
(s) Mg
2+
(ac) + C
2
O
4
2
(ac)
K
ps
= [C
2
O
4
2
] [Mg
2+
] = 10
4,1
= 7,9410
5

Para que se forme un precipitado de MgC
2
O
4
es preciso que se cumpla que el producto inico sea
mayor que el correspondiente K
ps
:
[C
2
O
4
2
] [Mg
2+
] > K
ps
(2,510
4
) (0,01) = 2,510
6
< 7,9410
5

Al no alcanzarse con esa concentracin de oxalato el producto de solubilidad del MgC
2
O
4
, es
posible precipitar el 99,9% de Ca
2+
sin que precipite el Mg
2+
.
25. El sistema amortiguador CO
2
/ HCO
3
controla eficazmente las variaciones de pH en sangre.

Este sistema amortiguador de tanta importancia para mantener el valor fisiolgico del pH se puede
expresar de acuerdo con el equilibrio:
CO
2 (disuelto)
+ H
2
O H
2
CO
3
HCO
3
+H
3
O
+

La mayora del cido presente en la sangre y en el citoplasma se encuentra como CO
2
, no como
H
2
CO
3
. La capacidad amortiguadora de este sistema se debe a que un porcentaje elevado del
mismo se encuentra en forma de sal (HCO
3
) y la cantidad relativamente baja de la forma cida

aumenta con rapidez cuando el medio se hace bsico. Existe, adems, un equilibrio entre el CO
2

disuelto en sangre y el CO
2
presente en el aire alveolar del pulmn que viene dado por:
[CO
2
]
disuelto
= kp
CO2

donde k = 3,0110
2
(factor de solubilidad) cuando las concentraciones se expresan en mM y la
presin parcial de CO
2
(p
CO2
) en mm Hg.
Sabiendo que una sangre de pH 7,4 tiene una reserva alcalina de 27,1 mM de CO
2
total, calcular la
concentracin de las formas cida y bsica del amortiguador.
Datos: Para el cido carbnico en sangre pK
a
= 6,1.
Se denomina reserva alcalina a la suma de las concentraciones de las formas cida y bsica,
expresadas como concentracin total de CO
2
.
La expresin de la constante de equilibrio es:
7 6,1
dis 2
3 3
a
7,9410 10
] [CO
] O [H ] [HCO
K

+
= = =
La reserva alcalina es:
[CO
2
]
total
= [CO
2
]
dis
+ [HCO
3
]
por lo tanto,
[HCO
3
] = [CO
2
]
total
- [CO
2
]
dis
= 2,7110
2
M - [CO
2
]
dis

pH = 7,4 por lo tanto, [H
3
O
+
] = 10
7,4
= 3,9810
8
M
sustituyendo los valores de [HCO
3
] y [H
3
O
+
] en la expresin de la constante de equilibrio:

] [CO
3,9810 ) ] CO [ - (2,7110
7,9410
dis 2
8
dis 2
2
7

=
Se obtienen
[CO
2
]
dis
= 1,2910
3
M
[HCO
3
] = 2,5810
2
M
b) Calcular para la sangre anterior, la presin parcial de CO
2
disuelto en el alveolo pulmonar.
Sabiendo que:
kp ] [CO
2
CO dis 2
=

3,0110
10 1,2910
k
] [CO
p
2
3 3
dis 2
CO
2
Hg mm 43 = = =

Problemas de la XV Olimpiada. Oviedo 2002 66
c) Un deportista realiza un esfuerzo fsico, como consecuencia del cual la presin alveolar de CO
2

desciende a 34 mm Hg. Averiguar en estas condiciones el pH de su sangre si su reserva alcalina es
de 27,1 mM de CO
2
total.
M 1,02310 mM 1,023 34 3,0110 kp ] [CO
3 2
CO dis 2
2

= = = =
[HCO
3
] que se obtiene a partir de la reserva alcalina es:

[HCO
3
] = [CO
2
]
total
- [CO
2
]
dis
= 2,7110
2
- 1,02310
3
= 2,6110
2
M
sustituyendo los valores de [HCO
3
] y [CO
2
]
dis
en la expresin de la constante de equilibrio se
obtiene [H
3
O
+
]:
] O H [
1,02310
2,6110
7,9410
3
3
2
7 +
=
Se obtiene, [H
3
O
+
] = 3,1210
8
M
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (3,1210
8
) = 7,51
d) Algunos frmacos provocan un aumento en la frecuencia de la respiracin (hiperventilacin), lo
que da lugar a una condicin conocida como alcalosis respiratoria (pH de la sangre superior a
7,45). En primeros auxilios se hace respirar al paciente dentro de una bolsa de papel. Explicar por
qu este tratamiento es efectivo, qu equilibrios estn involucrados e indicar su efecto sobre el pH
de la sangre.
Al respirar dentro de una bolsa de papel aumenta la presin parcial del CO
2
, y por tanto, aumenta
[CO
2
]
dis
. De acuerdo con el principio de Le Chtelier y segn el equilibrio:
CO
2 (disuelto)
+ H
2
O H
2
CO
3
HCO
3
+ H
3
O
+

el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya [CO
2
]
dis
. Este valor se hace menor si la
reaccin se desplaza hacia la formacin de [HCO
3
] y [H
3
O
+
]. Por lo tanto, el pH de la sangre
se hace menor y la alcalosis desaparece.
(O.Q.N. Oviedo 2002)
26. El Texaco es un proceso de oxidacin parcial, destinado a la produccin de hidrgeno para
sntesis de amonaco, en el que se hace reaccionar octano gaseoso con oxgeno puro. Las
reacciones que tienen lugar son las siguientes:
C
8
H
18
+ 4 O
2
8 CO + 9 H
2
(reaccin A)
C
8
H
18
+ 8 O
2
8 CO
2
+ 9 H
2
(reaccin B)
Con los datos que se indican a continuacin, calcula por cada 100 mol de octano que reaccionan:
a) La cantidad de oxgeno consumido, si el 90% del octano se oxida segn la reaccin A.
18 8
2
H C mol 100
O mol 440
=
=
2
18 8
2
18 8
2
18 8
2
18 8
O mol 80
H C mol 1
O mol 8
H C mol 10 B Reaccin
O mol 360
H C mol 1
O mol 4
H C mol 90 A Reaccin

b) La composicin de los gases resultantes, si no se emplea exceso de oxgeno.
=
=
2
18 8
2
18 8
18 8
18 8
H mol 810
H C mol 1
H mol 9
H C mol 90
CO mol 720
H C mol 1
CO mol 8
H C mol 90
A Reaccin
=
=
2
18 8
2
18 8
2
18 8
2
18 8
H mol 90
H C mol 1
H mol 9
H C mol 10
CO mol 80
H C mol 1
CO mol 8
H C mol 10
B Reaccin
Cantidad total de gases = 720 + 810 + 80 + 90 = 1700 mol
La composicin de la mezcla es:
CO mol 42,4% = 100
mezcla mol 1700
CO mol 720

2
H mol 52,9% = 100
mezcla mol 1700
H mol 90) + (810
2

2
CO mol 4,7% = 100
mezcla mol 1700
CO mol 80
2

c) La composicin de los gases resultantes, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150%
del oxgeno necesario).
Por cada 100 moles de C
8
H
18
, si se utiliza un exceso de O
2
del 50%:
O mol 220
O mol 100
O mol 50
O mol 440 (exceso)
2
) (necesario
2
(exceso)
2
) (necesario
2
=
Cantidad total de gases = 1700 mol
(mezcla anterior)
+ 220 mol
(exceso)
= 1920 mol
La composicin de la mezcla es:
CO mol 37,5% = 100
mezcla mol 1920
CO mol 720

2
H mol 46,9% = 100
mezcla mol 1920
H mol 90) + (810
2

2
CO mol 4,2% = 100
mezcla mol 1920
CO mol 80
2

2
O mol 11,5% = 100
mezcla mol 1920
O mol 660
2

d) El calor total desprendido en el apartado a), si el proceso ocurriese a 25C.
Entalpas de formacin estndar a 25C,
f
H
m
(kcal/mol):
C
8
H
18
CO
2
CO
-59,740 -94,052 -26,416
Considerando 100 moles de mezcla.
Reaccin A:
18 8 18 8
18 8
A
H C mol
kcal
588 , 151 -
H C mol
kcal 59,74 -
H C mol 1 -
CO mol
kcal 416 , 26 -
CO mol 8 H =
=
kcal -13643 H C mol 90
H C mol
kcal 588 , 151 -
Q
18 8
18 8
A
= =
Reaccin B:
18 8 18 8
18 8
2
2
B
H C mol
kcal
676 , 692 -
H C mol
kcal 59,74 -
H C mol 1 -
CO mol
kcal 052 , 94 -
CO mol 8 H =
=
kcal 927 -6 H C mol 10
H C mol
kcal 676 , 692 -
Q
18 8
18 8
B
= =
Q = Q
A
+ Q
B
= -20570 kcal
e) La temperatura de los gases finales, si el reactor en el que se realizan funciona adiabticamente,
de forma que las prdidas de calor a travs de sus paredes se pueden considerar despreciables. El
octano entra en el reactor a 500C y el oxgeno a 25C.
Capacidades calorficas molares, C
p,m
(calmol
1
K
1
):
C
8
H
18
CO
2
CO O
2
H
2
H
2
O (l) H
2
O (g)
42,0 11,5 7,5 7,8 7,4 75,24 37,67
Un esquema del proceso sera:

O
2
25C
C
8
H
18
500C
H
2
, CO, CO
2

TC
REACTOR

En un reactor adiabtico, el calor intercambiado con el entorno es cero. En este caso, el balance de
energa puede aplicarse considerando que el calor sensible necesario para llevar los reactivos hasta
la temperatura de reaccin (25C) es igual al calor sensible necesario para llevar los productos
desde la temperatura de reaccin hasta a temperatura final. Esto puede resumirse, para los 100
moles de C
8
H
18
, con la siguiente expresin:
( ) ( )- T C + H n T C + H n
) (O
p
O O
) H (C
p
H C H C
2
2 2
18 8
18 8 18 8
+
( ) ( ) 0 T C + H n - T C + H n - T C + H n -
(CO)
p
CO CO
) (H
p
H H
) (CO
p
CO CO
2
2 2
2
2 2
=

sustituyendo
+ K 25) - (500
molK
cal 42,0
+
mol
cal
59740 - H C mol 100
18 8
+ K 25) - (25
molK
cal 7,8
+ 0 O mol 40 4
2
- K 25) - (T
molK
cal 11,5
+
mol
cal
94052 - CO mol 80
2
+ + K 25) - (T
molK
cal 7,4
0 H mol 900
2
0 K 25) - (T
molK
cal 7,5
mol
cal
26416 - CO mol 20 7 =
+
se obtiene, T = 1763C.
f) La temperatura de los gases finales, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario). El octano entra en el reactor a 500C y el oxgeno a 25C.
Este apartado es igual al anterior, teniendo en cuenta que al final sobra O
2

( ) ( )- T C + H n + T C + H n
) (O
p
O O
) H (C
p
H C H C
2
2 2
18 8
18 8 18 8

( ) ( ) 0 T C + H n - T C + H n - T C + H n -
(CO)
p
CO CO
) (H
p
H H
) (CO
p
CO CO
2
2 2
2
2 2
=

sustituyendo
+
K 25) - (500
molK
cal 42,0
+
mol
cal
59740 - H C mol 100
18 8
- K 25) - (T
molK
cal 7,8
0 O mol 660
2
+
- K 25) - (T
molK
cal 11,5
mol
cal
94052 - CO mol 80 -
2
+ - K 25) - (T
molK
cal 7,4
0 H mol 900
2
+
0 K 25) - (T
molK
cal 7,5
mol
cal
26416 - CO mol 20 7 - =
+
Se obtiene, T = 1270C.

g) A efectos de ahorro energtico, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en una
caldera para producir vapor de agua. En la caldera, que opera a presin de 1 bar, se introducen 32
kg de agua a 10C y los gases se enfran hasta 200C. Se produce vapor saturado o
sobrecalentado? Justifica la respuesta numricamente.
vapor saturado = H
2
O (g) + H
2
O (l) a 100C
vapor sobrecalentado = H
2
O (g) a ms de 100C
(Calor latente de ebullicin del agua a 100C:
vap
H
m
= 540 cal/g)
Hay que comparar el calor desprendido por los gases al enfriarse desde 1763C a 200C con el
absorbido por el H
2
O al calentarse desde 10C a 100C y posteriormente vaporizarse.
Calor desprendido por los gases:
T ] C n + C n + C n [ Q
(CO)
p CO
) (H
p H
) (CO
p CO gas
2
2
2
2
=
siendo, T = 1763C - 200C = 1563C = 1563 K
Q
gas
= (8011,5 + 9007,4 + 7207,5) 1563 = 2,0310
7
cal
Calor absorbido por el H
2
O:
vap O H
O) (H
p O H 2 1 O H
H m + T C m Q + Q Q
2
2
2 2
= =
siendo, T = 100C - 10C = 90C = 90 K
cal 10 2,88 K 0 9
OK H g
cal 1
O H g 32000 T C m Q
6
2
2
O) (H
p O H 1
2
2
= = =
representa el calor sensible necesario para calentar el H
2
O (l).
cal 10 1,73
O H g
cal 540
O H g 32000 H m Q
7
2
2 vap O H 2
2
= = =
representa el calor latente necesario para vaporizar el H
2
O (l).
cal 2,0210
7
= = cal 10 1,73 + cal 10 2,88 Q
7 6
O H
2

Como se observa, Q
gas
>
O H
2
Q , lo que quiere decir que todo el H
2
O (l) se ha convertido en vapor,
por lo tanto se tiene vapor sobrecalentado.
h) Cul sera el estado del vapor, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario)? Justifica la respuesta numricamente.
Este apartado es idntico al anterior, pero considerando tambin el O
2
en exceso.
Calor desprendido por los gases:
T ] C n + C n + C n + C [n Q
) (O
p O
(CO)
p CO
) (H
p H
) (CO
p CO gas
2
2
2
2
2
2
=
siendo, T = 1270C - 200C = 1070C = 1070 K
Q
gas
= (8011,5 + 9007,4 + 7207,5 + 6607,8) 1070 = 1,9410
7
cal
El calor desprendido por el H
2
O es el mismo que el calculado en el apartado anterior:
O H
2
Q = 2,0210
7
cal.
Como se observa, en este caso se tiene que Q
gas
<
O H
2
Q , lo que quiere decir que todo el H
2
O (l)
no ha podido convertirse en vapor, por lo tanto se tiene una mezcla de:
H
2
O (g) + H
2
O (l) a 100C = vapor saturado
27. El N
2
O
5
(g) se descompone en fase gaseosa, segn la reaccin:
N
2
O
5
(g) NO
2
(g) + NO
3
(g)
Se han obtenido los siguientes datos cinticos:
Temperatura 25C 55C
Experimento 1 2 3 4
Tiempo 0 h 6,1 h 0 h 6,1 h 0 min 8,2 min 0 min 8,2 min
p
N2O5
/Torr 350 175 500 250 350 175 500 250
Observando los datos de la tabla, conteste a las siguientes cuestiones:
Para una reaccin genrica:
a A + b B + Productos
la velocidad de reaccin instantnea viene dada por la expresin:
....
dt
d[B]
b
1
dt
d[A]
a
1
r = = = - -
Para calcularla es preciso conocer la variacin de la concentracin de reactivo con el tiempo. Sin
embargo, desde un punto de vista prctico, se suele utilizar la denominada velocidad de reaccin
promedio en un intervalo de tiempo t, definida como:
....
t
[A]
a
1
r = =
-
a) Calcule la velocidad de reaccin promedio para los cuatro experimentos, expresndola en
molL
1
min
1
.
En primer lugar, utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales, se convierten las presiones
parciales en concentraciones:
L
mol
1,8810
K 273) + (25
molK
atmL
0,082
Torr 760
atm 1
Torr 350
RT
p
] O [N
2
O N
5 2
5 2
= = =
Repitiendo el clculo con el resto de los experimentos se obtiene:
Exp 1 2 3 4
t / min 0 366 0 366 0 8,2 0 8,2
[N
2
O
5
]10
3
/
molL
1

18,8 9,42 26,9 13,5 17,1 8,56 24,5 12,2
Aplicando la ecuacin:
1 1
min molL 10 2,57

= =
=
5
3 3
5 2
1
366
) 10 18,8 - (9,4210
-
t
] O [N
a
1
- r
Repitiendo el clculo con el resto de los experimentos se obtiene:
Temperatura 25C 55C
Experimento 1 2 3 4
r/ molL
1
min
1
2,5710
5
3,6810
5
1,0410
3
1,4910
3

b) La dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin de los reactivos se suele
expresar mediante leyes empricas de velocidad. Una ecuacin cintica de este tipo expresa la
velocidad de reaccin (r) en funcin de las concentraciones de los reactivos y de una constante
denominada constante cintica o constante de velocidad (k).
Para nuestra reaccin, los datos cinticos indican que se trata de una reaccin de orden 1.
Escrbase la ley emprica de velocidad e indquese justificadamente las unidades que tendr la
constante de velocidad.
Si se trata de una reaccin de orden 1, la ley de velocidad viene dada por la expresin:
r = k [N
2
O
5
]
Las unidades de la constante de velocidad k en este caso son:
1
min

= = =
1
1 1
5 2
molL
min molL
] O [N
r
k
c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reaccin por
dt
d[A]
r - = se obtiene una
ecuacin cintica diferencial.
La ecuacin diferencial es:
t -k
[A]
[A]
ln
0
= = = dt k -
[A]
[A] d

dt
[A] d
- [A] k
d) Calcule el valor de la constante de velocidad a 25C y 55C, utilizando los valores de las
velocidades promedio.
Las constantes son:
1 3
min 10 1,8

= = =
1
3 3
1 1 5
5 2
C 25
molL
2
) 10 8 , 8 1 + 10 (9,42
min molL 10 2,57
] O [N
r
k
1 2
min 10 8,1

= = =
1
3 3
1 1 3
5 2
C 55
molL
2
) 10 56 , 8 + 10 (17,1
min molL 10 1,04
] O [N
r
k
Ms correcto sera obtener el valor de la constante de velocidad a partir de la ecuacin de
velocidad:
0
0
t - t
[A]
[A]
ln
k =
1 3
min 10 1,9

= =
0 - 366
10 9,42
10 18,8
ln
k
3
3
C 25

1 2
min 10 8,4

= =
0 - 8,2
10 8,56
10 17,1
ln
k
3
3
C 55

e) La ley de Arrhenius recoge la dependencia de la constante de velocidad (k) con la temperatura:
RT
E

A
e A k

=
Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energa de activacin, el factor de frecuencia y la constante
de velocidad a 85C.
(R = 8,314 Jmol
1
K
1
)
Aplicando logaritmos a la ecuacin:

RT
E
- A ln k ln obtiene se
RT
E
- exp A k
A A
=
=
Sustituyendo en la ecuacin los valores de k y T y resolviendo el correspondiente sistema:

min 10 9 , 1 k
K 8 9 2 C 25 T
1 3
1
o
1
=
= =

min 10 4 , 8 k
K 8 2 3 C 5 5 T
1 1
1
o
2
=
= =

328 8,314
E
- A ln ) 10 (8,4 ln
298 8,314
E
- A ln ) 10 (1,9 ln
A 2
A 3
=
=

se obtiene, E
A
= 102636 Jmol
1
y A= 1,8610
15
min
1
.
Sustituyendo estos valores en la ecuacin de Arrhenius se obtiene la constante de velocidad a
85C:
1
min 1,97

=
+
=
=
K 85) (273
molK
J
8,314
mol
J
102636
- exp min 1,8610
RT
E
- exp A k
1 15 A
C 85

Problemas de la XVI Olimpiada. Tarazona 2003 74
28. El hidrgeno se puede obtener por reaccin de un metal activo con cido clorhdrico. Para ello
se tratan 327 g de cinc del 90% de pureza con una disolucin de cido clorhdrico del 40% de
riqueza en peso y densidad 1,198 g/mL. Para estar seguros de la completa disolucin del cinc, el
cido clorhdrico se utiliza en un 25% en exceso sobre el tericamente necesario.
a) Escribir y ajustar la reaccin que tiene lugar.
2 HCl (ac) + Zn (s) ZnCl
2
(ac) + H
2
(g)
b) Calcular el volumen de disolucin de cido clorhdrico que se ha utilizado y el que ha reaccionado
con el cinc.
El nmero de moles de Zn puro contenidos en la muestra es:
Zn mol 5 , 4
Zn g 65,4
Zn mol 1
muestra g 100
Zn g 90
muestra g 327 =
Relacionando Zn con disolucin de HCl del 40% (D
HCl
):
40% HCl mL 685,5
D g 1,198
D mL 1
HCl g 40
D g 100
HCl mol 1
HCl g 36,5
Zn mol 1
HCl mol 2
Zn mol 4,5
HCl
HCl HCl
=
Teniendo en cuenta que se utiliza un exceso del 25% de:
(exceso) 40% HCl mL 3 , 171
D mL 100
D mL 25
D mL 85,5 6
(terico)
HCl
(exceso)
HCl
HCl
=
Sumando ambos volmenes:
685,5 mL (terico) + 171,3 mL (exceso) = 856,8 mL HCl 40%
c) El hidrgeno obtenido en el proceso anterior se recoge en un recipiente indeformable, en el que
previamente se ha hecho vaco, a 27C y 684 mm de Hg.
Calcular el volumen del recipiente.
Relacionando Zn con H
2
:
2
2
H mol 5 , 4
Zn mol 1
H mol 1
Zn mol 4,5 =
El volumen del recipiente ser el volumen que ocupe el gas y se calcula por medio de la ecuacin
de estado de los gases ideales:
L 123
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 684
K 273) + 27 (
molK
atmL
0,082 mol 4,5
V = =

d) En el mismo recipiente que contiene el hidrgeno se introducen 4,2 moles de selenio y se
calienta la mezcla a 1000 K producindose el siguiente equilibrio:
Se (g) + H
2
(g) H
2
Se (g) cuya K
p
= 5,0 a 1000 K.
Determinar las presiones parciales de los gases y la presin total del recipiente en el equilibrio.
H
2
Se H
2
Se
n
inicial
4,5 4,2
n
transformado
x x
n
formado
x
n
equilibrio
4,5 - x 4,2 - x x
Calculando previamente K
c
:
410 0) (0,082100 5 (RT) K K
p c
= = =

coeficientes estequiomtricos reactivos gaseosos = 1 - 2 = -1
x) - (4,2 x) - (4,5
V x

V
x - 2 , 4
V
x - 4,5
V
x
Se] [ ] H [
Se] H [
K
2
2
c
=
= =
x) - (4,2 x) - 5 , 4 (
x 123
10 4 = se obtiene x = 3,34 mol
Aplicando la ecuacin de estado del gas ideal se calculan las presiones en el equilibrio:
atm 0,775 = =
L 123
K 1000
molK
atmL
mol0,082 3,34) - 5 , 4 (
p
2
H

atm 0,575 = =
L 123
K 1000
molK
atmL
mol0,082 3,34) - 2 , 4 (
p
Se

atm 2,225 = =
L 123
K 1000
molK
atmL
mol0,082 ,34 3
p
Se H
2

p
total
= 0,775 atm + 0,575 atm + 2,225 atm = 3,575 atm
(O.Q.N. Tarazona 2003)
29. El NH
3
se obtiene mediante el proceso de Haber-Bosch segn la reaccin:
2
1
N
2
(g) +
2
3
H
2
(g) NH
3
(g) H = - 46,91 kJ/mol
a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirn sobre el sistema los siguientes
cambios:
Cambio Cantidad de N
2
Cantidad de H
2
Cantidad de NH
3

Aumento de temperatura
Aumento de presin
Adicin de N
2

Adicin de H
2
O
Adicin de catalizador
Al aumentar la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura. Por tratarse de un proceso exotrmico
el sistema se desplaza hacia la formacin de N
2
y H
2
. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las
cantidades de N
2
y H
2
aumentan mientras que la cantidad de NH
3
disminuye.
Al aumentar la presin y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que disminuya la presin. El sistema se desplaza en el sentido en el disminuya el
nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. Se desplaza hacia la formacin de NH
3
.
Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades de N
2
y H
2
disminuyen mientras que la
cantidad de NH
3
aumenta.
Al aadir N
2
y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido
en el que se consuma N
2
aadido. El sistema se desplaza hacia la formacin de NH
3
. Al
alcanzarse de nuevo el equilibrio la cantidad de N
2
aumenta y la de H
2
disminuye mientras
que la cantidad de NH
3
aumenta.
Adicin de H
2
O, suponiendo que se trata de H
2
O (g) a volumen constante, se comporta como
un inerte que no interviene en el equilibrio y el sistema no se desplaza en ningn sentido. El
nico efecto visible es un aumento de la presin total por adicin de un nuevo componente
gaseoso. Otra posibilidad es que se trate de H
2
O (l) con lo que el NH
3
se disuelve en sta y para
que se recupere el equilibrio el sistema se desplaza hacia la formacin de NH
3
.
Al aadir un catalizador se aceleran tanto la reaccin directa como la reaccin inversa por lo
que se alcanza el equilibrio en menos tiempo pero el sistema no se desplaza en ningn
sentido.
Cambio Cantidad de N
2
Cantidad de H
2
Cantidad de NH
3

Aumento de temperatura aumenta aumenta disminuye
Aumento de presin disminuye disminuye aumenta
Adicin de N
2
aumenta disminuye aumenta
Adicin de H
2
O constante constante constante
Adicin de catalizador constante constante constante
b) Si K
p
= 656 a 723 K Cul es el valor de K
C
para la reaccin a 723 K?
La relacin entre las constantes de equilibrio viene dada por la expresin:

= RT) ( K K
p c

coeficientes estequiomtricos reactivos gaseosos = 1 - 2 = -1
38892 = = = ) 723 (0,082 656 ) RT ( K K
p c

c) Aumentar o disminuir el valor de K
p
si la temperatura baja a 500 K?
Al disminuir la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que aumente la temperatura. Por tratarse de un proceso exotrmico el sistema
se desplaza hacia la formacin de NH
3
. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades
(presiones) de N
2
y H
2
disminuyen mientras que la cantidad (presin) de NH
3
aumenta. Como:
5 , 1
H
5 , 0
N
NH
p
) p ( ) (p
) p (
K
2 2
3
=
de acuerdo con lo expuesto, aumenta el valor de la constante de equilibrio.
d) Calcula el valor de K
p
a 723 K, para la reaccin:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
La constante K'
p
es:
5
4,310 = = =
= =
2 2
p
2
5 , 1
H
5 , 0
N
NH
3
H N
2
NH
p
656 ) K (
) p ( ) (p
) p (
) p ( ) (p
) p (
K'
2 2
3
2 2
3

El nitrato de amonio es un slido blanco cristalino, obtenido por reaccin entre el NH
3
(ac) y el
HNO
3
(ac) a temperatura ambiente, que se utiliza como fertilizante nitrogenado y explosivo. Se
disuelven 2,00 g de nitrato de amonio en agua, enrasando en un matraz aforado de 500 mL.
e) Calcula la molaridad de la disolucin.
M 0,05 =
disolucin L 1
disolucin mL 1000
NO NH g 80
NO NH mol 1
disolucin mL 500
NO NH g 2
3 4
3 4 3 4

f) Escribe la reaccin que se produce.
HNO
3
(ac) + NH
3
(ac) NH
4
NO
3
(ac)
g) Calcula el pH de la disolucin.
Constante de basicidad: K
b
(amonaco) = 1,810
5
.
El NH
4
NO
3
al disolverse en agua:
NH
4
NO
3
(s) NH
4
+
(ac) + NO
3
(ac)
El ion nitrato no se hidroliza ya que procede del cido ntrico (cido fuerte).
El ion amonio es el cido conjugado del amonaco que se hidroliza de acuerdo con la reaccin:
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)
Si K
w
= [H
3
O
+
] [OH
] y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:

[NH
3
] = [H
3
O
+
] y c = [NH
3
] + [NH
4
+
]
siendo c la concentracin inicial de NH
4
+
.
Adems, [NH
3
] << [NH
4
+
], por ser un cido muy dbil, luego c [NH
4
+
]
Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante:
c
] O [H
] O [H - c
] O [H
] [NH
] O [H ] [NH
K
K
K
2
3
3
2
3
4
3 3
) b(NH
w
h
3
+
+
+
+
+
= = =
se obtiene
M 5,310
1,810
110
05 , 0
K
K
c ] O H [
6
5
14
) b(NH
w
3
3
+
= = =
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (5,310
6
) = 5,28
En la descomposicin trmica del nitrato de amonio fundido, a 250-260C, se obtiene agua y un
gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizado por sus leves propiedades anestsicas.
h) Escribe y ajusta la reaccin que tiene lugar.
NH
4
NO
3
(l) N
2
O (g) + 2 H
2
O (g)
i) Indica los estados de oxidacin del nitrgeno de todos los compuestos que intervienen en la
reaccin.
Estados de oxidacin del nitrgeno:
NH
4
+
x + 4 (+1) = +1 x = -3
NO
3
x + 3 (-2) = -1 x = +5
N
2
O 2x + 1 (-2) = 0 x = +1
30. En una reciente actuacin, el equipo de polica forense de la serie televisiva C.S.I., fue
requerido para investigar y aclarar la muerte de una vctima presuntamente ahogada en alta mar
durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadver se le practic un
completo anlisis de sangre que mostr la presencia de un compuesto A que normalmente suele
estar ausente.
Mediante un anlisis cualitativo se detect que el compuesto contena carbono e hidrgeno y dio
pruebas negativas de halgenos, nitrgeno y azufre. Por razones de rapidez en la solucin del caso
no se lleg a realizar ensayo alguno para el oxgeno.
Por otra parte, en la determinacin cuantitativa a partir de la combustin de 33 mg del compuesto
se obtuvieron 63 mg de dixido de carbono y 39,1 mg de agua.
a) Cul es la frmula emprica del compuesto?
Para calcular la frmula emprica se calcula el nmero de moles de tomos de todos los elementos:
Todo el C contenido en la muestra por combustin se transforma en CO
2
.
C mol 1,43210
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
CO mg 10
CO g 1
CO mg 63
3
2 2
2
2
3
2
2

=
C mg 17,2
C g 1
C mg 10
C mol 1
C g 12
C mol 1,43210
3
3
=

Todo el H contenido en la muestra por combustin se transforma en H
2
O.
H mol 4,34410
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
O H mg 10
O H g 1
O H mg 39,1
3
2 2
2
2
3
2
2

=
H mg 4,3
H g 1
H mg 10
H mol 1
H g 1
H mol 4,34410
3
3
=

Si el compuesto contena O, ste se calcula por diferencia.
33 mg compuesto - (17,2 mg C + 4,3 mg H) = 11,5 mg O
O mol 7,18810
O g 16
O mol 1
O mg 10
O g 1
O mg 1,5 1
4
3

=
Relacionando los moles de tomos de cada elemento con la menor de estas cantidades se
obtiene la frmula emprica:
n 6 2
O) H (C : emprica Frmula
O mol
H mol
6
O mol 7,18810
H mol 4,34410
O mol
C mol
2
O mol 7,18810
C mol 1,43210
4
3
4
3
=
=

La determinacin de la masa molecular del compuesto por Espectrometra de Masas, indic que la
frmula molecular es la misma que la emprica.
b) Escribir todos los ismeros del compuesto y nombrarlos, indicando el tipo de funcin orgnica
que representan.
Al ser las frmulas molecular y emprica idnticas quiere decir que n = 1.
Con la frmula molecular C
2
H
6
O existen dos ismeros:
CH
3
-CH
2
OH CH
3
-O-CH
3

Etanol o alcohol etlico Metoximetano o dimetilter
Presenta el grupo funcional:
OH (hidroxi)
Presenta el grupo funcional:
O (oxi)
El compuesto A se someti a los siguientes ensayos:
Con sodio metlico reaccion violentamente desprendindose un gas que en un futuro prximo
ser la alternativa energtica al petrleo.
Su oxidacin con dicromato de potasio en medio cido (H
2
SO
4
) lo transform en otro
compuesto, B, que es soluble en disolucin de hidrgenocarbonato de sodio.
La reaccin, en medio cido y calentando, de los compuestos A y B origin otro nuevo
compuesto, C, que no posee propiedades cidas ni bsicas y cuya frmula molecular es C
4
H
8
O
2
.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en los tres ensayos anteriores e indicar cul es la
estructura del compuesto A de acuerdo con la interpretacin de los procesos a los que ha sido
sometido.
El gas desprendido que ser la alternativa energtica del petrleo en un futuro prximo es el
hidrgeno. De los dos posibles compuestos del apartado anterior, el nico que reacciona
violentamente con sodio y desprende hidrgeno es el etanol (compuesto A), luego en el primer
ensayo la reaccin es:
2 CH
3
CH
2
OH (l) + 2 Na (s) 2 CH
3
CH
2
ONa (l) + H
2
(g) (ac)
La reaccin de oxidacin del etanol (A) con dicromato en medio cido produce el
correspondiente cido carboxlico, cido actico (compuesto B), que por ser cido es capaz de
reaccionar con el bicarbonato de sodio que es una base.
En el segundo ensayo las reacciones son:
CH
3
CH
2
OH (l) + K
2
Cr
2
O
7
(ac) + H
2
SO
4
(ac) CH
3
COOH (l) + Cr
3+
(ac)
CH
3
COOH (l) + NaHCO
3
(ac) CH
3
COONa (ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
Teniendo en cuenta que el compuesto A es el etanol y el compuesto B es el cido actico, la
reaccin entre ambos es una reaccin de esterificacin en la que se obtiene el acetato de etilo
(compuesto C) que no posee propiedades cidas ni bsicas ya que insoluble en agua.
En el tercer ensayo la reaccin es:
CH
3
CH
2
OH (l) + CH
3
COOH (l)
+
H
CH
3
COOCH
2
CH
3
(l) + H
2
O (l)
La estructura del etanol (compuesto A) es:
H
C
O
H
H
H
H
C
H

En la que se observa que ambos carbonos tienen geometra tetradrica.
31. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H
2
), un gas trmico industrial, se pasa vapor
de agua a travs de coque a elevada temperatura, producindose la siguiente reaccin:
C (s) + H
2
O (g) CO (g) + H
2
(g)

a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indicar si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datos termodinmicos a 298 K:
Sustancia
f
H (kJ/mol) S (J/molK)
C (s) 0 43,5
H
2
O (g) -241,6 188,7
CO
2
(g) -393,7 213,6
CO (g) -110,5 197,5
H
2
O (l) -285,8 69,91
H
2
(g) 0 130,6
La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de reactivos y
productos:
kJ 131 =
=
O H mol
kJ 241,6 -
O H mol 1 -
CO mol
kJ 5 , 10 1 -
CO mol 1 H
2
2
r

Al ser H > 0 se trata de una reaccin endotrmica.
b) Determinar el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a 298 K.
Explicar si la reaccin es espontnea o no, a esta temperatura.
La variacin de entropa de la reaccin puede calcularse a partir de las entropas molares de
productos y reactivos:
-
H Kmol
J 130,6
H mol 1 +
CO Kmol
J 197,5
CO mol 1 S
2
2
=

K
J
95,9 =
O H Kmol
J 88,7 1
O H mol 1 +
CO Kmol
J 5 , 43
C mol 1 -
2
2

La energa libre de Gibbs de la reaccin se calcula por medio de la expresin:
r
S T - H G =
kJ 102,4 = =
J 1000
kJ 1
K
J 95,9
K 298 - kJ 131 G
r

Al ser G > 0 se trata de una reaccin NO espontnea a 298 K.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H
2
, para
dar CO
2

y agua lquida.
Las reacciones de combustin del gas de agua son:
CO (g) +
2
1
O
2
(g) CO
2
(g)
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O (l)
c1) Combustin de CO:
CO mol
kJ
-283,2 =
=
CO mol
kJ 5 , 10 1 -
CO mol 1 -
CO mol
kJ 7 , 393 -
CO mol 1 H
2
2
r

c2) Combustin de H
2
:
O H mol
kJ
-285,8
2
= = ] O H [ H H
(l) 2
r

El calor desprendido al quemarse una mezcla de gas de agua que contiene un mol, de CO y un mol
de H
2
es:
kJ -569 =
=
2
2
H mol
kJ 8 , 285 -
H mol 1 +
CO mol
kJ 2 , 283 -
CO mol 1 Q
d) Cunto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presin y 298 K)?
El gas de agua est formado por un mol de cada uno de los componentes, luego el nmero de
moles de cada uno de ellos en los 100 L de gas de agua ser el mismo:
CO) y (H mol 4,1
K 298
molK
atmL
0,082
atm100L 1
n
2
= =
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin hay 2,05 mol de cada reactivo, por lo tanto, el
calor desprendido al quemarse 100 L de mezcla de gas de agua es:
kJ -1166,5 =
CO) y (H mol 2
kJ 69 5 -
CO) y (H mol 4,1
2
2

Problemas de la XVII Olimpiada. Valencia de D. Juan 2004 84
32. El cido ntrico es uno de los cidos inorgnicos ms importantes siendo muy utilizado en la
industria qumica en la fabricacin de colorantes, explosivos, frmacos y fertilizantes. Se comporta
como un cido fuerte, siendo una de sus sales, el nitrato de plata, uno de los reactivos ms
importantes en las volumetras de precipitacin. Es adems un poderoso agente oxidante tanto en
disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las siguientes cuestiones relacionadas con
dicho cido.
Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a1) cido ntrico 1,010
8
M.
Dato: K
w
= 1,010
14
.
El HNO
3
es un cido fuerte por que se encuentra totalmente disociado en iones.
(ac) O H (ac) NO (l) O H (ac) HNO
3 3 2 3
+
+ +
Por tanto, en el equilibrio [NO
3
] = [H
3
O
+
] = 10
8
M.
El H
2
O es una sustancia que se comporta como cido o base dbil y se disocia parcialmente segn
la ecuacin:
2 H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH
(ac)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del cido ntrico.
Llamando x a las nuevas concentraciones de [H
3
O
+
] y [OH
], la cantidad total de protones de la

disolucin se podr calcular de acuerdo con este equilibrio:
K
w
= [H
3
O
+
] [OH
]
1,010
14
= (x + 10
8
) x
8
M.
[H
3
O
+
] = x + 10
8
= 1,0510
7
M
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (1,0510
7
) = 6,98
a2) Una mezcla de volmenes iguales de dimetilamina 0,10 M y cido ntrico 0,05 M.
Dato: K
b
(dimetilamina) = 7,410
4
; K
w
= 1,010
14
.
Tomando 1 L de cada una de las disoluciones y sabiendo que la reaccin de neutralizacin que
tiene lugar entre HNO
3
y (CH
3
)
2
NH es:
mol 0,10 mol 0,05
(ac) NH ) CH ( NO (ac) NH ) CH ( (ac) HNO
2 2 3 3 2 3 3
+
+

El HNO
3
es el reactivo limitante de la reaccin por lo que slo reaccionarn 0,05 moles de (CH
3
)
2
NH
sobrando 0,05 moles de este reactivo. Al final de la reaccin se tiene una mezcla formada por 0,05
moles de (CH
3
)
2
NH y 0,05 moles de su cido conjugado, (CH
3
)
2
NH
2
+
, lo que constituye una
disolucin reguladora bsica.
Teniendo en cuenta que el volumen final es 2 L las concentraciones molares de ambas sustancias
son:
M 0,025
L 2
mol 0,05
NH] ) [(CH ] NH ) [(CH
2 3 2 2 3
= = =
+

Aplicando el equilibrio:
(CH
3
)
2
NH (ac) + H
2
O (l) (CH
3
)
2
NH
2
+
(ac) + OH
(ac)
] OH [
] NH ) H (C [
] NH ) H (C [
K
2 5 2
2 2 5 2
b

+
=
como
[(C
2
H
5
)
2
NH
2
+
] = [(C
2
H
5
)
2
NH] = 0,025 M
Se obtiene, [OH
] = K
b
= 7,410
4
M.
pOH = - log (7,410
4
) = 3,13
pH + pOH = 14 pH = 10,87
Razone si se formar o no precipitado en los siguientes casos:
b1) Si a 1 L de disolucin de pH 11, se le aaden 0,1 moles de cloruro de magnesio.
Dato: K
ps
(hidrxido de magnesio) = 1,510
11
.
Al aadir MgCl
2
a la disolucin que contiene OH
MgCl
2
(ac) + 2 OH
(ac) Mg(OH)
2
(s) + 2 Cl
(ac)
De acuerdo con el equilibrio:
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(ac) + 2 OH
(ac)
K
ps
= [OH
]
2
[Mg
2+
]
Para que se forme un precipitado de Mg(OH)
2
es preciso que el producto inico sea superior al K
ps
:
[OH
]
2
[Mg
2+
] > K
ps

siendo
[Mg
2+
] = 0,1 M y [Cl
] = 0,2 M
y una disolucin acuosa de pH = 11 tiene una [OH
] = 10
3
M; con esas concentraciones inicas se
obtiene:
[OH
]
2
[Mg
2+
] = (10
-3
)
2
(10
1
) = 10
7
> 1,510
11

S se forma precipitado
b2) Al mezclar volmenes iguales de bromuro potsico 0,01 M y nitrato de plata 0,02 M. Calcule las
concentraciones finales de Ag
+
y Br

.
Dato: K
ps
(bromuro de plata) = 5,210
13
.
Al mezclar disoluciones acuosas de KBr y AgNO
3
AgNO
3
(ac) + KBr (ac) AgBr (s) + NaNO
3
(ac)
El precipitado de AgBr se disocia de acuerdo con el equilibrio:
AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
K
ps
= [Br

][Ag
+
]
K
ps
:
[Br

][Ag
+
] > K
ps

El AgNO
3
y KBr son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados segn las ecuaciones:
AgNO
3
(ac) Ag
+
(ac) + NO
3
(ac)
KBr (ac) K
+
(ac) + Br

(ac)
Las concentraciones de iniciales son:
[Ag
+
] = 0,02 M y [Br

] = 0,01 M
Al mezclar volmenes iguales de ambas disoluciones, las concentraciones inicas se hacen la mitad:
[Ag
+
] = 0,01 M y [Br

] = 0,005 M
Con esas concentraciones inicas se obtiene:
[Ag
+
][Br

] = (0,01) (0,005) = 510
5
> 5,210
13

Como el producto inico es superior a K
ps
se forma precipitado de AgBr hasta que ambos
valores sean iguales. Por ello, se consumen Ag
+
y Br

.
Llamando x a la cantidad de AgBr que precipita, se pueden calcular las concentraciones finales de
iones en disolucin:
(0,01 - x) (0,005 - x) = 5,210
13

se obtiene, x 0,005 M
[Ag
+
] = (0,01 - 0,005) = 0,005 M
M 1,0410
10
= =
005 , 0
10 2 , 5
] [Br
13

Dada la reaccin:
NO
3
(aq) + 3 Ag (s) + 4 H
+
(aq) 3 Ag
+
(ac) + NO (g) + 2 H
2
O (l)
en la que el pH = 3,6 y la [NO
3
] = [Ag
+
] = 1 M y p
NO
= 1 atm.
c1) Calcule el valor del potencial de Nernst y determine si la reaccin es espontnea a ese pH.
Datos: E (NO
3
/NO) = 0,96 V; E (Ag

+
/Ag) = 0,80 V.
Las semirreacciones que tienen lugar son:
Ctodo: NO
3
+ 4 H
+
+ 3 e
NO + 2 H
2
O (reduccin)
nodo: Ag Ag
+
+ e
(oxidacin)
El potencial de la celda (E
cel
) viene dado por la expresin:
V 0,16 80 , 0 - 96 , 0 E - E E - E E
/Ag) (Ag
/NO) (NO
nodo
ctodo
cel
3
= = = =
+

Para calcular el potencial de la celda en condiciones distintas de las del estado tipo es necesario
aplicar la ecuacin de Nernst:
Q log
n
0,0592
- E E
cel cel
=
Aplicada a la reaccin global:
NO
3
(aq) + 3 Ag (s) + 4 H
+
(aq) 3 Ag
+
(aq) + NO (g) + 2 H
2
O (l)
4
3
NO
3
cel cel
] [H ] NO [
p ] Ag [
log
3
0,0592
- E E
+
+
=
Una disolucin acuosa de pH = 3,6 tiene una [H
3
O
+
] = 2,510
4
M y siendo [NO
3
] = [Ag
+
] = 1 M y
p
NO
= 1atm, se obtiene:
V -0,124 = =
4 4
cel
) 10 5 , 2 (
1
log
3
0,0592
- 16 , 0 E
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que:
G < 0
La relacin entre G y el potencial de la celda, E, viene dado por la expresin:
G = - n F E
se deduce que una reaccin de oxidacin-reduccin ser espontnea siempre que se cumpla que
E > 0, en estas condiciones se observa que E < 0 luego la reaccin estudiada es NO espontnea.
c2) Calcule el pH para que la reaccin alcance el estado de equilibrio.
Si el sistema se encuentra en equilibrio se cumple que E
cel
= 0:
0
] [H ] NO [
p ] Ag [
log
3
0,0592
- E E
4
3
NO
3
cel cel
=
=
+
+

en este caso que [NO
3
] = [Ag
+
] = 1 M y p
NO
= 1atm:
4
] H [
1
log
3
0,0592
16 , 0
+
= pH 4
0,0592
0,16 3
=
se obtiene, pH = 2,03.
(Valencia de D. Juan 2004)
33. Una disolucin acuosa acidificada se electroliz utilizando electrodos de Cu. Despus de pasar
una corriente constante de 1,18 A durante 1,5210
3
s, se encontr que el nodo haba perdido
0,584 g. Considere que el Cu se oxida a Cu
2+
.
a) Cul es el gas que se produce en el ctodo y cul es el volumen producido a 25C y 1 atm?
El H
2
O acidulada se disocia parcialmente segn la ecuacin:
H
2
O (l) H
+
(ac) +OH
(ac)
Considerando que el Cu se oxida a Cu
2+
y teniendo en cuenta que la reaccin de oxidacin se
produce en el nodo:
nodo (oxidacin): Cu (s) Cu
2+
(ac) + 2 e

En el ctodo se produce la reduccin y la nica reaccin de este tipo posible es la que sufre el H
+
:
Ctodo (reduccin): 2 H
+
(ac) + 2 e
H
2
(g)
por lo tanto, el gas desprendido en el ctodo es H
2
.
La cantidad de H
2
desprendido se calcula a partir de la masa de sustancia oxidada en el nodo.
Teniendo en cuenta que la reaccin global es:
Cu (s) + 2 H
+
(ac) Cu
2+
(ac) + H
2
(g)
2
3 2
H mol 10 9,2
e mol 2
H mol 1
Cu mol 1
e mol 2
Cu g 63,5
Cu mol 1
Cu g 0,584

=
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el volumen de H
2
a 25C y 1 atm:
2
H L 0,225 = =

atm 1
K 25) + (273
molK
atmL
0,082 mol 9,210
V
3

b) Con los datos anteriores se puede calcular el valor de la constante de Faraday. Cul sera su
valor?
A partir del nmero de moles de sustancia electrolizada:

= e mol 10 1,84
Cu mol 1
e mol 2
Cu g 63,5
Cu mol 1
Cu g 0,584
2

y de la cantidad de corriente que atraviesa la cuba:
1,18 A1520 s = 1793,6 C
Relacionando ambas cantidades se obtiene el valor de la constante de Faraday:
mol
C
97510 = =

mol 10 1,84
C 1793,6
F
2

c) Sabiendo que la carga del electrn es 1,602210
19
C, calcule la constante de Avogadro.
Un Faraday es la carga de un mol de electrones, luego:
mol
e
6,08610
23

= =
C 1,602210
e 1
e mol
C
97510 L
19

d) Escriba las reacciones que tendrn lugar en cada electrodo as como la reaccin global.
Las reacciones en los electrodos son:
Ctodo (reduccin): 2 H
+
(ac) + 2 e
H
2
(g)
nodo (oxidacin): Cu (s) Cu
2+
(ac) + 2 e

Reaccin global: Cu (s) + 2 H
+
(ac) Cu
2+
(ac) + H
2
(g)
e) Justifique la espontaneidad del proceso.
Dato: E (Cu
2+
/Cu) = 0,34 V.
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que:
G = - n F E < 0
luego una reaccin de oxidacin-reduccin ser espontnea siempre que E > 0.
El potencial de la celda (E
cel
V -0,34 = = = =
+ +
34 , 0 - 00 , 0 E - E E - E E
/Cu) (Cu
) /H (H
nodo
ctodo
cel 2
2

En estas condiciones se observa que E < 0, por tanto, la reaccin propuesta es NO espontnea.
f) Cunto valdra la fuerza electromotriz de la pila formada por un electrodo de Cu (s) en una
disolucin de iones Cu
2+
y el electrodo normal de hidrgeno?
Puesto que, tal y como se ha visto en el apartado anterior, la reaccin propuesta en el enunciado
es no espontnea, se concluye que ser espontnea la reaccin inversa. As pues, en este caso el
ctodo estara formado por el electrodo de Cu sumergido en una disolucin de Cu
2+
, mientras que
el nodo sera el electrodo normal de hidrgeno.
Si [Cu
2+
] = 1 M, el potencial de la celda (E
cel
V 0,34 = = = =
+ +
00 , 0 - 34 , 0 E - E E - E E
) /H (H
/Cu) (Cu
nodo
ctodo
cel
2
2

34. En la reaccin de un hidrocarburo desconocido con yodo se obtiene un nico producto cuya
densidad es 8,322 veces mayor que la densidad del aire. Determinar la frmula estructural del
hidrocarburo.
Considere que la composicin del aire es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno.
Para determinar la masa del hidrocarburo es necesario determinar previamente la masa molar del
aire. Sabiendo que la composicin volumtrica del aire es 79% de N
2
y 21% de O
2
, de acuerdo con
la ley de Avogadro, esta composicin coincide con la composicin molar, por lo que las respectivas
fracciones molares sern:
0,21 y 0,79 y
2 2
O N
= =
La masa molar del aire ser:
mol
g
84 , 28
aire mol 1
O mol 1
O g 32
O mol 0,21 +
N mol 1
N g 28
N mol 0,79
M
2
2
2
2
2
2
(aire) r
= =
La masa molar del derivado halogenado ser:

M
M
V
M
V
M
d
(aire) r
uro) (hidrocarb r
aire
molar
r
ro hidrocarbu
molar
r
aire
ro hidrocarbu
relativa
=
=
mol
g
240
mol
g
28,84 322 , 8 M d M
(aire) r relativa uro) (hidrocarb r
= = =
Al ser masa molar del yodo 127, el derivado halogenado formado slo puede contener un tomo de
yodo, lo que pone de manifiesto que la reaccin que ha tenido lugar ha sido una reaccin de
sustitucin y por tanto, se trata de un derivado de un hidrocarburo saturado (C
n
H
2n+2
).
Descontando la masa del yodo de la del derivado halogenado se obtiene la masa molar del radical
del hidrocarburo (C
n
H
2n+1
) que permite calcular el nmero de tomos de carbono de dicho
hidrocarburo:
240 g/mol - 127 g/mol = 113 g/mol
ro hidrocarbu g 113
H mol
H g 1
H mol ) 1 + 2 ( +
C mol
C g 12
C mol = n n
se obtiene, n = 8.
8
H
18
y como se forma un nico derivado halogenado la
estructural podra ser:
CH - C - C - CH I
3 2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

que corresponde al 2,2,3,3-tetrametil-yodobutano.
35. En el diseo de una pila de combustible para producir energa elctrica se ha utilizado una
mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117C. El fuel es una mezcla de H
4
N
2

(hidracina) y H
6
CN
2
(metilhidracina) en la proporcin adecuada para que se agote completamente
el oxidante que es N
2
O
4
.
Las reacciones de la pila son:
H
6
CN
2
(g) + N
2
O
4
(g) CO
2
(g) + N
2
(g) + H
2
O (g) (1)
H
4
N
2
(g) + N
2
O
4
(g) N
2
(g) + H
2
O (g) (2)
a) Ajuste ambas reacciones.
Reaccin (1)
4 (H
6
CN
2
+ 2 H
2
O CO
2
+ N
2
+ 10 H
+
+ 10 e
)
5 (N
2
O
4
+ 8 H
+
+ 8 e
N
2
+ 4 H
2
O)

4 H
6
CN
2
(g) + 5 N
2
O
4
(g) 4 CO
2
(g) + 9 N
2
(g) + 12 H
2
O (g)
Reaccin (2)
2 (N
2
H
4
N
2
+ 4 H
+
+ 4 e
)
N
2
O
4
+ 8 H
+
+ 8 e
N
2
+ 4 H
2
O

2 N
2
H
4
(g) + N
2
O
4
(g) 3 N
2
(g) + 4 H
2
O (g)
b) Dibuje la estructura de Lewis de las molculas:
N
2
O
4
CO
2
H
6
CN
2
N
2
H
4

: O :: N : N :: O :
::
:
: O :
:
:
: O :
:

: O :: C :: O :
::

H : N : N : C : H
:
:
:
H
:
H
:
H
:
H
H : N : N : H
:
: :
H
:
H

c) Determine G a 25C de las dos reacciones que tienen lugar.
Datos a 25C:
Sustancia
f
H (kJ/mol) S
f
(kJ/molK) C
p
(J/molK)
H
2
O (g) -241,8 0,1888 37,7
N
2
H
4
(g) 95,4 0,2385 48,4
N
2
O
4
(g) 11,1 0,3044 79,25
H
2
NNHCH
3
(g) 94,7 0,2786 71,1
CO
2
(g) -393,5 0,2138 37,1
N
2
(g) 0,1916 29,1
Aplicando a cada una de las reacciones
G = H - TS
Reaccin (1)
4 H
6
CN
2
(g) + 5 N
2
O
4
(g) 4 CO
2
(g) + 9 N
2
(g) + 12 H
2
O (g)
-
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 12 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 4 H
2
2
2
2
o
=
kJ 9 , 4909 -
O N mol
kJ 11,1
O N mol 5 +
CN H mol
kJ 94,7
CN H mol 4 -
4 2
4 2
2 6
2 6
=

-
N Kmol
kJ ,1916 0
N mol 9
O H Kmol
kJ ,1888 0
O H mol 12 +
CO Kmol
kJ ,2138 0
CO mol 4 S
2
2
2
2
2
2
+ =

K
kJ
2088 , 2
O N Kmol
kJ 0,3044
O N mol 5 +
CN H Kmol
kJ 0,2786
CN H mol 4 -
4 2
4 2
2 6
2 6
=

kJ -5568,1 = =
K
kJ ,2088 2
K 298 - kJ 9 , 4909 - G
o

Reaccin (2)
2 H
4
N
2
(g) + N
2
O
4
(g) 3 N
2
(g) + 4 H
2
O (g)
-
N mol
kJ 0
N mol 3 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 4 H
2
2
2
2
o
=
kJ 1 , 1169 -
O N mol
kJ 11,1
O N mol 1 +
N H mol
kJ 95,4
N H mol 2 -
4 2
4 2
2 4
2 4
=

-
N Kmol
kJ ,1916 0
N mol 3 +
O H Kmol
kJ ,1888 0
O H mol 4 S
2
2
2
2
o
=

K
kJ
5486 , 0
O N Kmol
kJ 0,3044
O N mol 1 +
N H Kmol
kJ 0,2385
N H mol 2 -
4 2
4 2
2 4
2 4
=

kJ -1332,6 = =
K
kJ ,5486 0
K 298 - kJ 1 , 1169 - G
o

d) Determine la variacin de energa libre de Gibbs total de la pila, sabiendo que el 37,5% de la
mezcla se consume en la reaccin (1).
En primer lugar se calcula la composicin de la mezcla de fuel/oxidante = 1/1 :
4 2
4 2
O N g 1288 mezcla g 2576
mezcla g 100
O N g 50
=
fuel g 1288 mezcla g 2576
mezcla g 100
fuel g 50
=
Llamando:
x = g H
6
CN
2

y = g H
4
N
2

z = g N
2
O
4

y teniendo en cuenta que el 37,5% de la mezcla se consume en la reaccin (1), esta cantidad
correspondera a todo el H
6
CN
2
y al N
2
O
4
que reaccionaran por esta va:
mezcla g 966 2576
100
5 , 37
= (reaccin 1)
2576 g - 966 g = 1610 g mezcla (reaccin 2)
mezcla g 6 96
O N mol 1
O N g 92
CN H mol 4
O N mol 5
CN H g 46
CN H mol 1
CN H g + CN H g
4 2
4 2
2 6
4 2
2 6
2 6
2 6 2 6
= x x
Se obtiene, x = 276 g H
6
CN
2

La masa de oxidante, N
2
O
4
, consumido en la reaccin 1 es:
966 g mezcla - 276 g H
4
N
2
= 690 g N
2
O
4

Sabiendo la masa total de oxidante se puede calcular el consumido en la reaccin 2:
1288 g N
2
O
4
(total) - 690 g N
2
O
4
(reaccin 1) = 598 g N
2
O
4

A partir de esta masa de oxidante se obtiene la masa de fuel consumido en la reaccin 2:
2 4
2 4
2 4
4 2
2 4
4 2
4 2
4 2
N H g 16 4
N H mol 1
N H g 32
O N mol 1
N H mol 2
O N g 92
O N mol 1
O N g 598 =
Como se observa la cantidad de fuel correspondiente a ambas reacciones es:
276 g H
6
CN
2
+ 416 g H
4
N
2
1288 g mezcla
lo que significa que queda fuel sin reaccionar.
La energa libre de Gibbs a 25C es:
kJ -17014 G
=
=
2) (reaccin kJ 662 8 -
N H mol 2
kJ 32,6 3 1 -
N H g 32
N H mol 1
N H g 16 4
1) (reaccin kJ 8352 -
CN H mol 4
kJ 1 , 568 5 -
CN H g 46
CN H mol 1
CN H g 276
2 4 2 4
2 4
2 4
2 6 2 6
2 6
2 6

e) Determine G a 117C para cada reaccin.
Las ecuaciones que proporcionan el valor de G a 117C son:
117 117 117
S T H G =
= T C n + H H
i
p i
117

=
25
117
p i
117
T
T
n l C n + S S
i

Reaccin (1)
4 H
6
CN
2
(g) + 5 N
2
O
4
(g) 4 CO
2
(g) + 9 N
2
(g) + 12 H
2
O (g)
El valor de
i
p i
C n es:
-
N mol
kJ ,0291 0
N mol 9 +
O H mol
kJ ,0377 0
O H mol 12 +
CO mol
kJ ,0371 0
CO mol 4 C n
2
2
2
2
2
2 p i
i

K
kJ
182 , 0
O N mol
kJ 0,07925
O N mol 5 +
CN H mol
kJ 0,0711
CN H mol 4 -
4 2
4 2
2 6
2 6
=

kJ -4893,2 K 298) - 390 (
K
kJ
182 , 0 + kJ -4909,9 H
117
= =
K
kJ
258 , 2
298
390
ln
K
kJ
182 , 0 +
K
kJ
2088 , 2 S
117
= =
kJ -5773,7 = =
K
kJ ,258 2
K 90 3 - kJ 893,2 4 - G
117

Reaccin (2)
2 H
4
N
2
(g) + N
2
O
4
(g) 3 N
2
(g) + 4 H
2
O (g)
El valor de
i
p i
C n es:
-
N mol
kJ ,0291 0
N mol 3 +
O H mol
kJ ,0377 0
O H mol 4 C n
2
2
2
2 p i
i

K
kJ
062 , 0
O N mol
kJ 0,07925
O N mol 1 +
N H mol
kJ 0,0484
N H mol 2 -
4 2
4 2
2 4
2 4
=

kJ -1163,4 K 298) - 390 (
K
kJ
062 , 0 + kJ -1169,1 H
117
= =
K
kJ
565 , 0
298
390
ln
K
kJ
062 , 0 +
K
kJ
5486 , 0 S
117
= =
kJ -1383,9 = =
K
kJ ,565 0
K 90 3 - kJ 893,2 4 - G
117

La energa libre de Gibbs a 117C es:
kJ -17656 G
117
=
=
=
2) (reaccin kJ 95 9 8 -
N H mol 2
kJ 9 , 3 8 3 1 -
N H g 32
N H mol 1
N H g 16 4
1) (reaccin kJ 8661 -
CN H mol 4
kJ 73,7 7 5 -
CN H g 46
CN H mol 1
CN H g 276
2 4 2 4
2 4
2 4
2 6 2 6
2 6
2 6

f) Suponiendo que el rendimiento total de la pila es del 70%, determine la energa elctrica que
puede obtenerse.
La energa til que puede obtenerse de pila es suponiendo un rendimiento del 70% es:
kJ -12359 =
totales kJ 100
tiles kJ 70
kJ 7656 1 -
36. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico constituido por carbono, hidrgeno y
oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera ptica. Al quemar
completamente 8 g del mencionado cido se producen 11,7 g de dixido de carbono y 4,8 g de
agua. Si la misma cantidad de cido se vaporiza a 150C en un recipiente de 300 mL, en el que se
ha hecho el vaco, la presin ejercida es de 7810 mm Hg.
a) Calcular las frmulas emprica y molecular del cido lctico.
Dato: R= 0,082 atmL/Kmol.
Para obtener las frmulas emprica y molecular del cido lctico (AcL), previamente se calcula la
masa molar del mismo:
mol
g
90
Hg mm 0 6 7
atm 1
Hg mm 810 7
K ) 273 + 150 (
molK
atmL
0,082 L 0,300 AcL g 8
M
r
= =
En la combustin, todo el hidrgeno del cido lctico se transforma en H
2
O.
AcL mol
H mol
6
AcL mol 1
AcL g 90
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
AcL g 8
O H g ,8 4
2 2
2 2
=
En la combustin, todo el carbono del cido lctico se transforma en CO
2
.
AcL mol
C mol
3
AcL mol 1
AcL g 90
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
AcL g 8
CO g 1,7 1
2 2
2 2
=
El oxgeno del cido lctico se calcula por diferencia.
AcL mol
O mol
3
O g 16
O mol 1
AcL mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 6 +
C mol 1
C g 12
C mol 3 - AcL g 0 9
=

La frmula molecular es C
3
H
6
O
3

y la emprica o sencilla es (CH
2
O)
n

b) Ajustar la reaccin de combustin.
La reaccin de combustin del cido lctico es:
C
3
H
6
O
3
(l) + 3 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l)
c) Escribir su frmula estructural desarrollada.
Si el cido lctico presenta actividad ptica, debe tener un C asimtrico. Teniendo en cuenta que
tambin debe tener un grupo carboxilo, su frmula estructural es:
CH
3
-CHOH-COOH
d) Indicar razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace ( y ) que se presentan en cada uno
de los tomos de carbono.
El tomo de carbono del grupo metilo
enlaces 4
sp n hibridaci
3
tiene
presenta

Problemas de la XVIII Olimpiada. Luarca 2005 96
El tomo de carbono del grupo hidroxilo
enlaces 4
sp n hibridaci
3
tiene
presenta

El tomo de carbono del grupo carboxilo
enlace 1 enlaces 3
sp n hibridaci
2
y tiene
presenta

H
C
OH
CH
3
HOOC
sp
3
sp
3
sp
2

H-C-C-C
O-H
O-H
O
H H
H

e) Calcular el grado de disociacin y el valor de la constante de disociacin cuando se disuelven
0,6257 g cido lctico (slido puro) hasta un volumen total de disolucin de 100 mL. Como dato
adicional se utiliza un pH-metro que da una lectura de pH= 2,14.
En primer lugar se calcula la concentracin de la disolucin acuosa de cido lctico:
M 6,9510
O H C g 90
O H C mol 1
Disolucin L 0,1
O H C g ,6257 0
2
2 6 3
2 6 3 2 6 3
=
El CH
3
-CHOH-COOH se encuentra parcialmente disociado segn la ecuacin:
CH
3
-CHOH-COOH (ac) + H
2
O (l) CH
3
-CHOH-COO
(ac) + H
3
O
+
(ac)
Haciendo los oportunos balances y aproximaciones se obtiene:
[CH
3
-CHOH-COOH] = 6,9510
2
- x
[CH
3
-CHOH-COO
] = [H
3
O
+
] = x
x - 6,9510
x
COOH] - CHOH - [CH
] O [H ] COO - CHOH - [CH
K
2
2
3
3 3
a

+
= =
El valor x se obtiene a partir del pH de la disolucin:
x = [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
2,14
= 7,2410
3
M
sustituyendo en la ecuacin de la constante:
4
8,4210
= =
3 2
2 3
a
7,2410 - 6,9510
) (7,2410
K
El grado de disociacin:
10,4% = = =

104 , 0
6,9510
7,2410
inicial cido moles
disociado cido moles
2
3

(O.Q.N. Luarca 2005)
37. El NaIO
3
puede utilizarse para obtener yodo en un proceso en dos etapas en medio cido:
IO
3
(aq) + HSO
3
(aq) I

(aq) + SO
4
2
(aq) [1]
I

(aq) + IO
3
(aq) I
2
(s) + H
2
O (l) [2]
Una muestra de 10 mL de disolucin de NaIO
3
cuya densidad es 10 g/L se trata con una cantidad
estequiomtrica de NaHSO
3
(s). A continuacin se aade a la mezcla de la reaccin anterior otra
cantidad estequiomtrica de NaIO
3
(aq) para producir la segunda reaccin. Se pide:
a) Ajustar las dos reacciones redox.
La reaccin [1]
3 (HSO
3
+ H
2
O SO
4
2
+ 3 H
+
+ 2 e
) oxidacin
IO
3
+ 6 H
+
+ 6 e
+ 3 H
2
O) reduccin

3 HSO
3
+ IO
3
3 SO
4
2
+ I
+ 3 H
+

La reaccin [2]
5 (2 I
I
2
+ 2 e
) oxidacin
2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10 e
I
2
+ 6 H
2
O) reduccin

10 I
+ 2 IO
3
+ 12 H
+
6 I
2
+ 6 H
2
O
b) El potencial estndar de la reaccin [2] indicando qu especie se reduce y cul se oxida.
Datos: E (IO
3
/I
2
) = 1,2 V; E (I
2
/I

) = 0,535 V.
La especie que se reduce es el IO
3
(oxidante) y la especie que se oxida es el I
(reductor).
El potencial estndar para la reaccin [2] es:
V 0,665 = = = =

535 , 0 - 2 , 1 E - E E - E E
) /I (I
) /I (IO
nodo
ctodo
cel
2 2 3

c) La masa de NaHSO
3
(s) que hace falta aadir en la primera etapa.
Llamando
3
NaIO
D a la disolucin de NaIO
3
de concentracin 10 g/L, la cantidad de soluto contenida
en 10 mL de dicha disolucin es:
3
4
3
3
NaIO
3
NaIO
NaIO mol 10 5,05
NaIO g 198
NaIO mol 1
D mL 1000
NaIO g 0 1
D mL 10
3
3

=
Relacionando NaIO
3
con NaHSO
3
:
3
NaHSO g 0,16 =
3
3
3
3
3
4
NaHSO mol 1
NaHSO g 104
NaIO mol 1
NaHSO mol 3
NaIO mol 10 5,05
d) El volumen de disolucin de NaIO
3
que es necesario aadir en la segunda etapa.
Reaccin [2]
10 I
+ 2 IO
3
+ 12 H
+
6 I
2
+ 6 H
2
O
etapa) (2 NaIO mol 10 1,01
I mol 10
NaIO mol 2
NaIO mol 1
I mol 1
NaIO mol 10 5,05
3
4 3
3
3
4
=
3
NaIO
D mL 2 =
3
NaIO
3
3
3
3
4
NaIO g 10
D mL 0 1
NaIO mol 1
NaIO g 198
NaIO mol 10 1,01
3

e) Razonar si en la segunda reaccin la entropa aumenta o disminuye.
Como se observa en la reaccin [2]
I
(aq) + IO
3
(aq) I
2
(s) + H
2
O (l)
se forma un slido, luego la entropa de la reaccin disminuye.
f) Calcular G de la reaccin [2] indicando el significado de esta variable.
(F = 96500 C/mol)
Aplicando:
kJ -641,7 = = =
J 10
kJ 1
V 0,665
mol
C
96500 mol 10 - E F n - G
3

r

G representa la fraccin de energa del sistema que puede ser convertida en trabajo til.
g) Calcular G
f
de la especie IO
3
en KJ/mol.
Datos: G
f
I

(aq) = -51,57 kJ/mol; G
f
H
2
O (l) = -237,1 kJ/mol.
Reaccin [2]
10 I
(aq) + 2 IO
3
(aq) 6 I
2
(s) + 6 H
2
O (l)
La variacin de energa libre de la reaccin puede calcularse a partir de las energas libres de
formacin de productos y reactivos:
G G G ) (reactivos
f
) (productos
r
=
-
O H mol
kJ 237,1 -
O H mol 6 kJ 7 , 641 -
2
2

I mol
kJ 57 , 51 -
I mol 0 1 + ) (IO G IO mol 2
3
f 3

Se obtiene, kJ/mol -132,6 =

) (IO G
3
f
.
38. El SO
3
(g) se disocia a 127C mediante un proceso endotrmico, en SO
2
(g) y O
2
(g),
establecindose un equilibrio. En un recipiente de 20 litros a 127C se introducen 4 moles de SO
3

producindose una disociacin del 30%. Se pide:
a) Las concentraciones molares de cada gas en el equilibrio.
El SO
3
se disocia segn el equilibrio:
2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
Planteando la tabla de moles correspondiente en funcin del grado de disociacin, :
SO
3
SO
2
O
2

n
iniciales
n
n
transformados
n
n
formados
n n
n
equilibrio
n (1 - ) n n
Las concentraciones en el equilibrio son:
M 0,14 = =
= ) 3 , 0 - 1 (
L 20
mol 4
V
) - 1 ( n
] SO [
3

M 0,06 = =
= 3 , 0
L 20
mol 4
V
n
] SO [
2

M 0,03 = =
= 3 , 0
L 20
mol 4
2
1
V
n
2
1
] O [
2

b) La presin total y parcial de cada gas.
Dato: R = 0,082 atmLmol
1
K
1
.
Por medio de la ecuacin de estado de los gases ideales se calcula la presin total de la mezcla en
el equilibrio:
atm 7,54 = = K ) 273 + 127 (
molK
atmL
082 , 0
L
mol
) 03 , 0 + 06 , 0 + 14 , 0 ( p
Los moles de cada componente en el equilibrio son:
mol 8 , 2 L 20
L
mol
14 , 0 n
3
SO
= =
mol 2 , 1 L 20
L
mol
06 , 0 n
2
SO
= =
mol 6 , 0 L 20
L
mol
03 , 0 n
2
O
= =
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales:
atm 4,59 = = =
0,6 + 2 , 1 + 2,8
,8 2
atm 54 , 7 py p
3 3
SO SO

atm 1,97 = = =
0,6 + 2 , 1 + 2,8
,2 1
atm 54 , 7 py p
2 2
SO SO

atm 0,98 = = =
0,6 + 2 , 1 + 2,8
,6 0
atm 54 , 7 py p
2 2
O O

La presin total de la mezcla es:
p
t
= 4,59 + 1,97 + 0,98 = 7,45 atm
c) Las constantes K
c
y K
p
a 127C.
La constante K
c
:
3
5,5110
= = =
2
2
2
3
2
2
2
c
0,14
0,03 06 , 0
] SO [
] O [ ] SO [
K
La constante K
p
:
0,181 = = =
2
2
2
SO
O
2
SO
p
4,59
0,98 1,97
) (p
) (p ) (p
K
3
2 2

d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura). Qu concentracin le corresponder a cada una
de las especies en el nuevo equilibrio?
Segn Boyle, al reducir el volumen a un tercio del valor inicial (20/3 = 6,67 L) la presin se hace el
triple. De acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se desplaza en el sentido en el que
disminuya el nmero de molculas de gas para que as disminuya la presin. El equilibrio se
desplaza hacia la formacin de SO
3
.
SO
3
SO
2
O
2

n
inicial
2,8 1,2 0,6
n
transformado
x x
n
formado
x
n
equilibrio
2,8 + x 1,2 - x 0,6 - x
c
:
) 67 , 6 ( x) + 2,8 (
) x 0,5 - 6 , 0 ( x) - 1,2 (
5,5110
2
2
3
=

Como se observa, se trata se obtiene un polinomio de grado 3, en el que una solucin aceptable es
x = 0,308 mol.
Las nuevas concentraciones en el equilibrio cuando V = 6,67 L son:
M 0,4662 = =
L 6,67
mol 0,308) + ,8 2 (
] SO [
3

M 0,1338 = =
L 6,67
mol 0,308) - 2 , 1 (
] SO [
2

M 0,0669 = =
L 6,67
mol 0,154) - 6 , 0 (
] O [
2

e) Razonar que condicin debe cumplir la temperatura para que la reaccin de disociacin tenga
lugar de forma espontnea.
Teniendo en cuenta la ecuacin: G = H - TS
la reaccin de disociacin ser espontnea cuando G < 0. Como la reaccin es endotrmica H >
0, y adems S > 0, ya que aumenta el nmero de moles de gas (n
gas
> 0), entonces el proceso
ser espontneo siempre que:
S
H
T
>
f) Deducir el orden de reaccin a partir de los siguientes datos:
- Si la concentracin de SO
3
aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de SO
2

y O
2
) la velocidad de reaccin disminuye a la mitad.
- Si la concentracin de SO
2
3

y O
2
) la velocidad de reaccin aumenta cuatro veces.
- Si la concentracin de O
2
3
y
SO
2
) la velocidad de reaccin no cambia.
La ecuacin general de velocidad del proceso es:
r = k [SO
3
]
x
[SO
2
]
y
[O
2
]
z

Caso 1: r = k [4 SO
3
]
x
[SO
2
]
y
[O
2
]
z

Relacionando el caso 1 con la ecuacin general se obtiene x = -
Caso 2: 4 r = k [SO
3
]
x
[4 SO
2
]
y
[O
2
]
z

Relacionando el caso 2 con la ecuacin general se obtiene y = 1
Caso 3: r = k [SO
3
]
x
[SO
2
]
y
[4 O
2
]
z

Relacionando el caso 3 con la ecuacin general se obtiene z = 0
El orden de reaccin es: (x + y+ z) = (- + 1 + 0) =
g) Dibuje las estructuras de Lewis de los xidos de azufre, indicando y justificando la geometra
molecular de cada uno de ellos.
SO
2

: :
:
:: :
:
:

SO
3

: O :
:
: :
:
:
: O :
:
: :
:
:
: O :
:
:
:
:
:
:

De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia (MRPECV)
que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo ms separados posible con el fin de
minimizar la repulsin entre ellos.
El SO
2
2
E
1
(A =
tomo central, X = ligando unido al tomo central, E = par solitario sobre el tomo central), que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al existir un par solitario sobre
el tomo central, la geometra molecular es angular.
El SO
3
3
E
0
que
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al no existir ningn par
solitario sobre el tomo central, la geometra molecular es triangular.

39. En 1959 el bioqumico espaol Severo Ochoa (1905-1993), recibi el premio Nobel de Fisiologa
y Medicina por su contribucin al desciframiento del cdigo gentico.
a) El cdigo gentico se puede equiparar a un diccionario molecular que establece una equivalencia
entre los nucletidos del ARN y los aminocidos que componen las protenas. Es un cdigo
universal que est organizado en tripletes o codones, de forma que cada aminocido est
codificado por tres nucletidos. Teniendo en cuenta que existen 4 nucletidos diferentes (adenina,
A; citosina, C; guanina, G y uracilo, U) y que su combinacin en grupos de 3 genera 64 tripletes
diferentes que codifican 20 aminocidos, el cdigo gentico est degenerado: un mismo
aminocido puede estar codificado por ms de un triplete.
Supongamos que en un planeta de nuestra galaxia se han encontrado protenas que contienen 216
aminocidos diferentes, que los cidos nucleicos estn formados por 5 nucletidos diferentes y que
el cdigo gentico est organizado en tripletes. Bastar con 5 nucletidos diferentes para codificar
los 216 aminocidos?
Existen 5 nucletidos diferentes y el cdigo gentico est organizado en tripletes, por lo que 3
nucletidos codifican un aminocido. Por tanto, tendramos 5
3
= 125 tripletes diferentes. Si
tenemos 216 aminocidos diferentes, el nmero de tripletes es inferior al de aminocidos, por lo
que con 5 nucletidos no podramos codificar los 216 aminocidos.
b) Severo Ochoa descubri el enzima ARN polimerasa (llamada inicialmente polinucletido
fosforilasa), que cataliza la sntesis de ARN, molcula intermediaria entre el ADN y las protenas.
Dado el siguiente fragmento de ADN:
3 TACGATAATGGCCCTTTTATC 5
5 ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3
b1) Deducir la secuencia de ribonucletidos del ARN mensajero (ARNm) que se obtiene de cada
una de las hebras de ADN, teniendo en cuenta que la sntesis de ARNm se produce en la direccin
53 y que el apareamiento de bases es A U, T A y C G.
ARNm 5 AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3


ARNm 3 UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5
b2) A partir de las secuencias de ARNm obtenidas en el apartado anterior y utilizando el cdigo
gentico, escribir la secuencia de aminocidos de los polipptidos que se obtienen, teniendo en
cuenta que el proceso de traduccin se produce en la direccin 53, que al extremo 5 le
corresponde el extremo amino terminal (-NH
2
) y al 3, el carboxi terminal (-COOH).
ARNm 5 AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3

Polipptido NH
2
- Met Leu Leu Pro Gly Lys - COOH

ARNm 3 UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5

Polipptido COOH - Arg Ser Phe Leu NH
2

b3) En la sntesis del ARNm, una de las hebras de ADN acta como molde y se transcribe (hebra
codificadora), mientras que la otra acta como hebra estabilizadora. Sabiendo que la secuencia de
ADN propuesta se traduce a un polipptido de 6 aminocidos, escribir el polipptido correcto e
indicar cul es la hebra de ADN que se transcribe.
El polipptido correcto es:
NH
2
- Met Leu Leu Pro Gly Lys COOH
Por tanto, la hebra que acta como molde y que se transcribe es:
hebra que se transcribe
Cdigo gentico
Tercera base
Primera base
Segunda base
U C A G
U Phe Phe Leu Leu
C Ser Ser Ser Ser
A Tyr Tyr STOP STOP
U
G Cys Cys STOP Trp
U Leu Leu Leu Leu
C Pro Pro Pro Pro
A His His Gln Gln
C
G Arg Arg Arg Arg
U Ile Ile Ile Met
C Thr Thr Thr Thr
A Asn Asn Lys Lys
A
G Ser Ser Arg Arg
U Val Val Val Val
C Ala Ala Ala Ala
A Asp Asp Glu Glu
G
G Gly Gly Gly Gly
Codn iniciacin: AUG
Codones finalizacin: UAA, UAG, UGA
Cdigos aminocidos:
Phe: fenilalanina; Leu: leucina; Ser: serina; Tyr: tirosina; Cys: cistena; Trp: triptfano; Pro: prolina;
His: histidina; Gln: glutamina; Arg: arginina; Ile: isoleucina; Met: metionina; Thr: treonina; Asn:
asparragina; Lys: lisina; Val: valina; Ala: alanina; Asp: aspartato; Glu: glutamato; Gly: glicina
40. Considrese el siguiente equilibrio qumico, a 1259,15 K:
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O (g) + CO (g)
r
H = 51,5 kJmol
1

a) Explique el efecto que tendran sobre dicho equilibrio los siguientes efectos:
a1) Una disminucin de la temperatura: se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
a2) Un aumento del volumen: se desplaza a la derecha.
no se altera.
a3) Un aumento de la presin: se desplaza a la derecha.
no se altera.
a4) La presencia de un catalizador: se desplaza a la derecha.
no se altera.

b) Si se mezclan 1 mol de H
2

y 1 mol de CO
2
, a 1259,15 K y, una vez alcanzado el equilibrio, el
anlisis revela que la mezcla contiene 0,557 mol de H
2
O y 0,557 mol de CO. Cul sera el valor de
la constante de equilibrio? Tendra el mismo valor a una temperatura de 958 K? Razone la
respuesta.
CO
2
H
2
CO H
2
O
n
inicial
1 1
n
transformado
x x
n
formado
x x
n
equilibrio
1 - x 1 - x x x
Si la mezcla en equilibrio contiene 0,557 moles de H
2
O y de CO:
x = 0,557 mol 1 - x = 0,443 mol CO
2
y H
2

c
:
1,58 =
= =
2
2
2 2
2
c
L V
mol 443 , 0
L V
mol 557 , 0
] [H ] [CO
O] [H [CO]
K
Si desciende la temperatura hasta 958 K, el sistema se desplaza en el sentido en el que aumente la
temperatura, es decir, en el sentido en el que se desprenda calor, hacia la izquierda (formacin de
H
2
y CO
2
).
Por este motivo, las cantidades de H
2
y CO
2
se harn mayores y las de H
2
O y CO menores. La
constante de equilibrio disminuye.
Otra forma de calcularlo es mediante la ecuacin de vant Hoff:
Problemas de la XIX Olimpiada. Vigo 2006 106

=
2 1
p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2

=
958
1
-
1259,15
1
8,314
51500
1,58
K
ln
2
p

Se obtiene, 0,337 K
2
p
= .
c) Explique cualitativa, y cuantitativamente, qu ocurrira si se mezclasen 3 mol de CO
2

y 1 mol de
H
2
, a 1259,15 K. Cul sera la composicin de la mezcla en el equilibrio?
CO
2
H
2
CO H
2
O
n
inicial
3 1
n
transformado
x x
n
formado
x x
n
equilibrio
3 - x 1 - x x x
c
:
V
x - 1
V
x - 3
V
x
58 , 1
2
=
=
La mezcla en equilibrio est formada por:
0,810 mol de CO y 0,810 mol de H
2
O
(3 - 0,810) mol = 2,190 mol CO
2

(1 - 0,810) mol = 0,190 mol H
2

d) Si la reaccin se explica considerando un mecanismo concertado en una sola etapa, y la entalpa
de activacin fuera, H = 58,3 kcalmol
1
, represente grficamente el perfil de la reaccin. Calcule
la entalpa de activacin de la reaccin inversa.
La representacin grfica
correspondiente a las energas de
activacin de la reaccin propuesta,
teniendo en cuenta que se trata de
un proceso endotrmico, es la
siguiente:
Como se observa:
H
reaccin
= E
A (directa)
- E
A (inversa)

51,5 kJ = 58,3 kJ - E
A (inversa)

Se obtiene, E
A (inversa)
= 6,8 kJ
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
E E
A A (inversa) (inversa)
= ? kJ = ? kJ
H H = 51,5 kJ = 51,5 kJ
CO + H CO + H
2 2
O O
CO CO
2 2
+ H + H
2 2
E E
A A (directa) (directa)
= 58,3 kJ = 58,3 kJ
CO CO
2 2
(g) (g) + H + H
2 2
(g) (g) CO CO (g) (g) + H + H
2 2
O O (g) (g)
Complejo Complejo
Activado Activado
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
E E
A A (inversa) (inversa)
= ? kJ = ? kJ
H H = 51,5 kJ = 51,5 kJ
CO + H CO + H
2 2
O O
CO CO
2 2
+ H + H
2 2
E E
A A (directa) (directa)
= 58,3 kJ = 58,3 kJ
CO CO
2 2
(g) (g) + H + H
2 2
(g) (g) CO CO (g) (g) + H + H
2 2
O O (g) (g)
Complejo Complejo
Activado Activado

(O.Q.N. Vigo 2006)
41. El cido frmico, HCO
2
H, tiene una constante de disociacin, K
a
= 2,010
4

a) Calcule el pK
a

del cido frmico.
El pK
a
de un cido se define como:
pK
a
= - log K
a

Por tanto:
pK
a
= - log 2,010
4
= 3,70
b) Cul es el pH de una disolucin acuosa 0,10 M de cido frmico?
La ecuacin qumica correspondiente a la ionizacin del cido frmico en disolucin acuosa es:
HCO
2
H (ac) + H
2
O (l) HCO
2
(ac) + H
3
O
+
(ac)
La tabla de concentraciones en el equilibrio es:
HCO
2
H HCO
2
H
3
O
+

c
inicial
0,10
c
transformado
x
c
formado
x x
c
equilibrio
0,10 - x x x
a
es:
H] [HCO
] O [H ] [HCO
K
2
3 2
a
+
=
Sustituyendoen la expresin de la constante:
M 10 4,37 ] O [H x obtiene se
x - 10 , 0
x
10 0 , 2
3
3
2
4 +
= = =
Aplicando el concepto de pH:
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (4,3710
3
) = 2,36
c) Si se aaden 4 litros de agua a 1 litro de esta disolucin, cul ser el nuevo valor del pH?
Despus de aadir 4 L de H
2
O a la disolucin anterior, suponiendo volmenes aditivos, la nueva
concentracin de la disolucin es:
M 02 , 0
M 0,10 H HCO L 1
H HCO mol 0,10
disolucin L 5
M 0,10 H HCO L 1
c
2
2 2
= =
Procediendo de forma idntica al apartado anterior, las concentraciones de todas las especies en el
equilibrio son:
HCO
2
H HCO
2
H
3
O
+

c
equilibrio
0,02 - x x x
Sustituyendoen la expresin de la constante:
M 10 90 , 1 ] O [H x obtiene se
x - 10 , 0
x
10 0 , 2
3
3
2
4 +
= = =
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (1,9010
3
) = 2,72
d) Si se aaden 5 mL de sosa 1,0 M, a 20 mL de una disolucin 0,50 M de cido frmico cul ser
el pH de la disolucin obtenida?
Si se aade disolucin de NaOH tiene lugar la reaccin cuya ecuacin qumica es:
HCO
2
H (ac) + NaOH (ac) NaHCO
2
(ac) + H
2
O (l)
El pH despus de la reaccin depende de cules sean las sustancias existentes en ese punto.
El nmero de moles de ambos reactivos es:
H HCO mol 0,01
M 0,5 H HCO mL 10
H HCO mol 0,5
M 0,5 H HCO mL 20
2
2
3
2
2
=
NaOH mol 0,005
M 1,0 NaOH mL 10
NaOH mol 1,0
M 1,0 NaOH mL 5
3
=
1
NaOH mol 5 00 , 0
H HCO mol ,01 0
2
>
Como se observa, la relacin molar HCO
2
H/NaOH es mayor que 1, lo cual quiere decir que
reactivo limitante es el NaOH y que sobra HCO
2
H. Adems se forma NaHCO
2
, por tanto, en el
punto final se tiene una mezcla formada por un cido dbil (HCO
2
H) y una sal de dicho cido
(NaHCO
2
), es decir, una disolucin reguladora cida.
Las concentraciones de las disoluciones resultantes son:
M 0,2
disolucin L 10 25
H HCO mol 0,005) - (0,01
3 -
2
=
M 0,2
NaOH mol 1
NaHCO mol 1
disolucin L 10 25
NaOH mol 0,005
2
3 -
=
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolucin son:
HCO
2
H (ac) + H
2
O (l) HCO
2
(ac) + H
3
O
+
(ac)
NaHCO
2
(ac) + H
2
O (l) HCO
2
(ac) + Na
+
(ac)
Llamando C
cido
a la concentracin inicial de la disolucin de HCO
2
H y c
sal
a la concentracin inicial
de la disolucin de NaHCO
2
, la tabla de concentraciones en el equilibrio es:
HCO
2
H HCO
2
H
3
O
+

c
inicial
C
cido
C
sal

c
transformado
x
c
formado
x x
c
equilibrio
C
cido
- x C
sal
+ x x
El HCO
2
H es un cido dbil que est poco disociado:
x << C
cido
y x << C
sal

por tanto:
(C
cido
- x) C
cido
y (C
sal
+ x) C
sal

Teniendo en cuenta ambas aproximaciones, la expresin de la constante de equilibrio queda como:
H] [HCO
] O [H ] [HCO
K
2
3 2
a
+
=
M 10 0 , 2 ] O [H x obtiene se ] O [H
2 , 0
0,2
10 0 , 2
4
3 3
4 + +
= = =
pH = - log [H
3
O
+
] = - log (2,010
4
) = 3,70
e) Si a la disolucin del apartado 4, se le aaden otros 5 mL de sosa 1,0 M, cul ser el nuevo
valor del pH? Escribir el equilibrio que se produce.
Si se aade disolucin de NaOH tiene lugar la reaccin cuya ecuacin qumica es:
HCO
2
H (ac) + NaOH (ac) NaHCO
2
(ac) + H
2
O (l)
El pH despus de la reaccin depende de cules sean las sustancias existentes en ese punto.
El nmero de moles de ambos reactivos es:
H HCO mol 0,01
M 0,5 H HCO mL 10
H HCO mol 0,5
M 0,5 H HCO mL 20
2
2
3
2
2
=
NaOH mol 0,01
M 1,0 NaOH mL 10
NaOH mol 1,0
M 1,0 NaOH mL 10
3
=
1
NaOH mol 01 , 0
H HCO mol ,01 0
2
=
Como se observa, la relacin molar HCO
2
H/NaOH es igual 1, lo cual quiere decir que se trata de
cantidades estequiomtricas, es decir, que ambos reactivos se consumen totalmente y que no
sobra nada. La nica sustancia presente en la disolucin es NaHCO
2
cuya concentracin es:
M 0,333
NaOH mol 1
NaHCO mol 1
disolucin L 10 30
NaOH mol 0,01
2
3 -
=
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolucin son:
NaHCO
2
(ac) + H
2
O (l) HCO
2
(ac) + Na
+
(ac)
Las reacciones de los iones con H
2
O son:
Na
+
es el cido conjugado de la base fuerte NaOH (K
b
= ).
Na
+
(ac) + 2 H
2
O (l) NaOH (ac) + H
3
O
+
(ac)
El valor de su constante de ionizacin cida es:
0
10
(NaOH) K
K
) (Na K
14
b
w
a
=
= =

+

Si el valor de la constante es 0 quiere decir que la reaccin no tiene lugar.
HCO
2
es la base conjugada del cido dbil HCO

2
H (K
a
> 0).
HCO
2
(ac) + H
2
O (l) HCO
2
H (ac) + OH
(ac)
El valor de su constante de ionizacin bsica es:
11
4
14
2 a
w
2 b
10 0 , 5
10 2,0
10
H) (HCO K
K
) (HCO K

= = =
Se trata de una hidrlisis bsica, y la tabla de concentraciones correspondiente es:
HCO
2
HCO
2
H OH

c
inicial
0,333
c
transformado
x
c
formado
x x
c
equilibrio
0,333 - x x x
La constante de ionizacin bsica correspondiente es:
] [HCO
] [OH H] [HCO
K
2
2
b

=
M 10 08 , 4 ] [OH x obtiene se
x 333 , 0
x
10 0 , 5
6
2
11
= =
=
Aplicando el concepto de pOH:
pOH = - log [OH
] = - log (4,0810
6
) = 5,39
pH = 14 - pOH = 14 - 5,39 = 8,61
(O.Q.N. Vigo 2006)
42. El diazometano, CH
3
N=NCH
3
, se descompone en etano, CH
3
-CH
3
, y nitrgeno, N
2
. Si la
presin inicial es 360 mm Hg y, transcurridos 400 s, asciende a 363,6 mm Hg.
a) Cul es la fraccin de diazometano descompuesta?
La ecuacin qumica correspondiente a la descomposicin del diazometano es:
CH
3
N=NCH
3
(g) CH
3
-CH
3
(g) + N
2
(g)
Las presiones son:
CH
3
N=NCH
3
CH
3
-CH
3
N
2

p (t = 0) 360
p (t = 400) 360 - x x x
De acuerdo con la ley de Dalton de las mezclas gaseosas, la presin total para t = 400 s es:
2 3 3 3 3
N CH - CH CH - N N - CH
p + p + p p
=
=
Sustituyendo las presiones dadas:
363,6 = (360 - x) + x +x
Se obtiene, x = 3,6 mm Hg.
La fraccin de diazometano descompuesta viene dada por la relacin entre las presiones de
diazometano transformado al cabo de 400 s y la presin inicial:
1% = =
=
=
01 , 0
Hg mm 360
Hg mm 3,6
(inicial) p
ado) (transform p
3 3
3 3
CH - N N - CH
CH - N N - CH

b) Calcule la constante de velocidad de la reaccin de descomposicin, supuesta de primer orden.
La ecuacin de velocidad correspondiente a una cintica de primer orden es:
t k -
] [A
[A]
ln
0
=
En este caso:
t k -
) p (
p
ln
0 CH - N N - CH
CH - N N - CH
3 3
3 3
=
=
=

1 5
s 10 2,5 k

= = obtiene se 400 k -
360
3,6) - 360 (
ln
c) Cul es el periodo de vida media, t
, del diazometano?
El periodo de vida, t
, es el tiempo que transcurre hasta la muestra inicial, A

0
, se hace la mitad,
A
0
/2.
Aplicado a la ecuacin de velocidad:
0
0
t k -
] [A
/2] [A
ln =
La ecuacin resultante es:
k
2 ln
t
=
s 10 2,8
4
= =
5
10 2,5
2 ln
t
(O.Q.N. Vigo 2006)
43. Teniendo en cuenta que en la estructura molecular del benceno, todos los tomos de carbono
son equivalentes, (eje de simetra de orden seis):
a1) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C
6
H
4
Cl
2
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Qu simetra conserva cada ismero?
Hay 3 ismeros:

C-H
C
C-Cl
C
Cl
H
H-C
H-C

C-Cl
C
C-H
C
Cl
H
H-C
H-C

C-H
C
C-H
C
Cl
Cl
H-C
H-C

1,2-diclorobenceno 1,3-diclorobenceno 1,4-diclorobenceno
6
H
3
Cl
3
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es el de mayor simetra?
Hay 3 ismeros:

C-Cl
C
C-Cl
C
Cl
H
H-C
H-C

C-H
C
C-Cl
C
Cl
Cl
H-C
H-C

C-Cl
C
C-H
C
Cl
H
H-C
Cl-C

1,2,3-triclorobenceno 1,2,4-triclorobenceno 1,3,5-triclorobenceno
6
H
2
Cl
4
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es el de mayor simetra?
Hay 2 ismeros:

C-Cl
C
C-Cl
C
Cl
Cl
H-C
H-C

C-Cl
C
C-Cl
C
Cl
H
H-C
Cl-C

1,2,3,4-tetraclorobenceno 1,2,3,5-tetraclorobenceno
6
HCl
5
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es su orden de simetra?
No presenta ismeros ya que el tomo de hidrgeno puede estar unido a cualquiera de los tomos
de carbono del anillo.
6
Cl
6
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Cul es su orden de simetra?
No presenta ismeros ya que todos los tomos unidos a los tomos de carbono de anillo son
tomos de cloro.
a6) A partir de qu orbitales atmicos deben ser construidos los orbitales del benceno?
De los orbitales 2p de los tomos de carbono.
b) Considrese la molcula del aldehdo: H
2
C=CHCH=O
b1) Qu ncleos atmicos se encuentran en el mismo plano?
C
C
H
H
C
H
O
H

Como se observa los tres tomos de carbono
tienen geometra triangular debida a los dobles
enlaces, por lo que la geometra global del
compuesto es plana lo que motiva que todos los
ncleos se encuentren en el mismo plano.
b2) Qu hibridacin debe considerarse para cada uno de los tomos de carbono? Y para el tomo
de oxgeno?
La geometra triangular de los tomos de carbono viene determinada por la hibridacin sp
2
que
presentan dichos tomos.
El tomo de oxgeno al formar un enlace doble tambin presenta hibridacin sp
2
.
b3) Si se adiciona una molcula de H
2
sobre el enlace C=C, qu compuesto se obtiene? Nombre y
dibjese la estructura del mismo.
La adicin de una molcula de H
2
al enlace C=C hace que se forme un aldehdo saturado. El
compuesto formado es el propanal cuya estructura es:
H : C : C : C :: O
:
H
:
H
:
H
:
H
:
H

b4) Si se adiciona una molcula de H
2
sobre el enlace C=O, Qu compuesto se obtiene? Nmbrese
y dibjese la estructura del mismo.
La adicin de una molcula de H
2
al enlace C=O hace que se forme un alcohol insaturado. El
compuesto formado es el 2-propen-1-ol cuya estructura es:
C :: C : C : OH
:
H
: :
H H
:
H
:
H

e) Con los datos de la tabla adjunta, calclese la entalpa de reaccin de las dos reacciones
precedentes.
Energas Medias de Enlace
Enlace Energa / kJmol
1
C = C 612
C C 348
C = O 743
C O 360
C H 413
O H 391
H H 436
Reaccin de hidrogenacin del enlace C=C:
CH
2
=CH-CHO + H
2
CH
3
-CH
2
-CHO
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energas de enlaces
son negativas (se desprende energa al formar un enlace y se absorbe para romperlo), la variacin
de entalpa asociada a dicha reaccin es:
H
r
= E
enlaces formados
- E
enlaces rotos
=
= (2 E
C-C
+ 6 E
C-H
+ E
C=O
) - (E
C-C
+ 4 E
C-H
+ E
C=O
+ E
C=C
+ E
H-H
) =
= (E
C-C
+ 2 E
C-H
) - (E
C=C
+ E
H-H
) =
= [(-348) + 2(-413)] - [(-612) + (-436)] = -126 kJ
Reaccin de hidrogenacin del enlace C=O:
CH
2
=CH-CHO + H
2
CH
2
=CH-CH
2
OH
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energas de enlaces
son negativas (se desprende energa al formar un enlace y se absorbe para romperlo), la variacin
de entalpa asociada a dicha reaccin es:
H
r
= E
enlaces formados
- E
enlaces rotos
=
= (E
C-C
+ 5 E
C-H
+ E
C=C
+ E
C-O
+ E
O-H
) -
- (E
C-C
+ 4 E
C-H
+ E
C=O
+ E
C=C
+ E
H-H
) =
= (E
C-H
+ E
C-O
+ E
O-H
) - (E
C=O
+ E
H-H
) =
= [(-413) + (-360) + (-391)] - [(-743) + (-436)] = 15 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006)
Problemas de la XX Olimpiada. Crdoba 2007 116
44. Una muestra de un hidrocarburo, que pes 25,93 mg y ocupaba 11,25 cm
3

a 25C y 1 atm, se
mezcl con 102,5 cm
3

de oxgeno en las mismas condiciones. Se hizo saltar una chispa y, tras la
combustin, el gas residual resultante fue una mezcla de oxgeno y dixido de carbono, ocupando
un volumen de 80 cm
3
, en las mismas condiciones de presin y temperatura que la mezcla inicial.
Al pasar la mezcla gaseosa a travs de un absorbente, que elimin totalmente el dixido de
carbono, el volumen se redujo a 35 cm
3
.
a) Calcule la composicin molar porcentual de la mezcla inicial y de la mezcla gaseosa resultante de
la combustin (2 puntos).
La mezcla inicial est formada por:
11,25 cm
3
hidrocarburo y 102,5 cm
3
de O
2
. De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla
gaseosa la composicin volumtrica coincide con la composicin molar. Por tanto, la composicin
molar porcentual de la mezcla inicial es:
ro hidrocarbu 9,89% = 100
O cm 5 , 102 + ro hidrocarbu cm 25 , 11
ro hidrocarbu cm 25 , 11
2
3 3
3

2
O 90,11% = 100
O cm 5 , 102 + ro hidrocarbu cm 25 , 11
O cm 5 , 102
2
3 3
2
3

La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del hidrocarburo es:
(l) O H
2
y
+ (g) CO x (g) O
4
y
+ x + (g) H C
2 2 2 y x

La mezcla gaseosa resultante est formada por CO
2
y el O
2
sobrante y teniendo en ecuenta que al
pasar sta por un absorbente se elimina el CO
2
se puede escribir que:
3
(sobrante) O CO
cm 0 8 V + V
2 2
=
3
(sobrante) O
cm 35 V
2
=
3
CO
cm 45 35 - 0 8 V
2
= =
La composicin molar porcentual de la mezcla sobrante es:
2
CO 56,25% = 100
O cm 35 + CO cm 45
CO cm 45
2
3
2
3
2
3

2
O 43,75% = 100
O cm 35 + CO cm 45
O cm 35
2
3
2
3
2
3

b) Calcule la cantidad de agua formada (3 puntos).
El nmero de moles de O
2
consumidos determina la cantidad de H
2
O formada:
(total) O (sobrante) O (gastado) O
2 2 2
V V + V =
3
(gastado) O
cm 5 , 67 35 - 5 , 102 V
2
= =
O) H para (gastado O ) CO para (gastado O (gastado) O
2 2 2 2 2
V - V V =
3
O) H para (gastado O
cm 22,5 5 4 - 5 , 67 V
2 2
= =
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de O
2
gastado para formar H
2
O y la masa
de sta es:
mol 10 21 , 9
K ) 25 + 273 (
K mol
L atm
0,082
L 10 22,5 atm 1
n
4
3
O
2

= =
O H mol 10 1,84
O mol 1
O H mol 2
O mol 10 21 , 9
2
3
2
2
2
4
=
O H g 0,033
2
=
O H mol 1
O H g 18
O H mol 10 84 , 1
2
2
2
3

c) Halle la frmula molecular del hidrocarburo (3 puntos).
El nmero de moles de CO
2
formados es:
mol 10 84 , 1
K ) 25 + 273 (
K mol
L atm
0,082
L 10 45 atm 1
n
3
3
CO
2

= =
La relacin entre el nmero de moles de CO
2
y de H
2
O formado permite obtener la relacin molar
entre C e H:
C mol 1
H mol 2
C mol 1
CO mol 1
O H mol 1
H mol 2
CO mol 10 1,84
O H mol 10 1,84
2
2
2
3
2
3
=

La frmula emprica del hidrocarburo es (CH
2
)
n
.
Para obtener el valor de n es necesario calcular la masa molar de hidrocarburo. Considerando
comportamiento ideal:
1
3
3
r
mol g 3 , 56
L 10 25 , 11 atm 1
K ) 25 + 273 (
K mol
L atm
0,082 g 10 93 , 25
M

= =
4
H mol 1
H g 1
H mol 2 +
C mol 1
C g 12
C mol 1
g 3 , 56
n = =
4
H
8
.
d) Proponga cuatro compuestos que respondan a dicha frmula (2 puntos).
CH -CH -CH=CH
3 2 2

1-buteno
CH -CH=CH-CH
3 3

2-buteno

CH =C-CH
2 3
CH
3

2-metilpropeno
(isobuteno)
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2

ciclobutano
CH-CH
3
CH
2
CH
2

metilciclopropano
(O.Q.N. Crdoba 2007)
45. Se introduce 1 mol de PCl
5

en una cmara vaca establecindose el equilibrio a 250C y 2 atm.
El gas en el equilibrio contiene 40,7 % de Cl
2

en volumen.
a) Cules son las presiones parciales, expresadas en bar, de PCl
5

y PCl
3

en el equilibrio? (2
puntos).
Dato: 1 atm = 1,013 bar.
La ecuacin qumica correspondiente al equilibrio es:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica coincide
con la composicin molar lo que permite obtener la correspondiente fraccin molar. Por tanto,
segn la estequiometra de la reaccin, las fracciones molares de la mezcla en equilibrio son:
407 , 0 y y
3 2
PCl Cl
= =
186 , 0 ) y + y ( - 1 y
3 2 5
PCl Cl PCl
= =
De acuerdo con la ley de Dalton de las mezclas gaseosas:
bar 0,825 = = = = 407 , 0
atm 1
bar 1,013
atm 2 y p p p
2 3 2
Cl PCl Cl

bar 0,377 = = = 186 , 0
atm 1
bar 1,013
atm 2 y p p
5 5
PCl PCl

b) Calcule K
p

a 250C (2 puntos).
1,78 = = =
) 0,186 (2
) 0,407 (2 ) 0,407 (2
p
p p
(atm) K
5
3 2
PCl
PCl Cl
p

c) Si la mezcla gaseosa se expansiona hasta 0,2 atm manteniendo constante la temperatura,
calcule:
c1) El % de PCl
5

que se disociar en el equilibrio.
La tabla de moles en el equilibrio es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2

n
iniciales
n
n
transformados
n
n
formados
n n
n
equilibrio
n - n n n
n
t
= n - n + n + n = n (1 + )
De acuerdo con la ley de Dalton expresin de K
p
puede escribirse como:
2
2
PCl
PCl Cl
p
- 1
p
) + 1 ( n
) - (1 n
p
) + 1 ( n
n
p
) + 1 ( n
n
p

p
p p
K
5
3 2
= =
Sustituyendo:
94,8% =
= obtiene se
- 1
2 , 0 78 , 1
2
2

c2) La presin parcial de Cl
2

en equilibrio tras aadir 1 mol de PCl
3
. (4 puntos)
Si a la mezcla en equilibrio se le aade 1 mol de PCl
3
, de acuerdo con el Principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el PCl
3
aadido, es decir, hacia la
formacin de PCl
5
.
Como inicialmente exista 1 mol de PCl
5
y el grado de disociacin es 0,948 el nmero de moles de
cada componente de la mezcla es:
mol 0,052 0,052 mol 1 n
5
PCl
= =
mol 0,948 0,948 mol 1 n
2
Cl
= =
mol 1,948 mol 1 + 0,948) mol 1 ( n
3
PCl
= =
La tabla de moles en el equilibrio es:
PCl
5
PCl
3
Cl
2

n
iniciales
0,052 1,948 0,948
n
transformados
x x
n
formados
x
n
equilibrio
0,052 + x 1,948 - x 0,948 - x
n
t
= (0,052 + x) +(1,948 - x) + (0,948 - x) = 2,948 - x
p
:
=
x - 2,948
x + 0,052
x - 2,948
x - 0,948
x - 2,948
x - 1,948
0,2 78 , 1
Se obtiene, x = 0,0169 moles.
La presin parcial del Cl
2
es:
atm 0,0635 = =
mol 0,0169) - (2,948
mol 0,0169) - (0,948
atm 2 , 0 p
2
Cl

d) Si la mezcla gaseosa, correspondiente al equilibrio inicial, se mantiene a la presin de 2
atmsferas y se eleva la temperatura a 487C, cul ser la nueva composicin de la mezcla en
equilibrio? (H = 172,2 kJmol
1
, e independiente de la temperatura) (2 puntos).
Dato: R = 8,314 kJmol
1
K
1
.
Previamente, mediante la ecuacin de vant Hoff, es preciso calcular el valor de la constante de
equilibrio a la temperatura de 487C:

=
2 1 p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2

Sustituyendo:

=
87 4 + 273
1
-
250 + 273
1
314 , 8
10 2 , 172
78 , 1
K
ln
3
p
2

Se obtiene,
2
p
K = 4,1110
5
.
Sustiuyendo en la expresin de K
p
:
100% obtiene se
- 1
2 10 11 , 4
2
2
5

=
Al elevar la temperatura y tratarse de un proceso endotrmico, de acuerdo con el Principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura, es decir
hacia la formacin de PCl
3
y Cl
2
lo que hace que la constante de equilibrio sea muy elevada. Por
este motivo, como se observa, el PCl
5
se disocia totalmente y no se alcanza el equilibrio.

46. Calcular el pH de:
a) Una disolucin (500 mL) de cido actico (CH
3
COOH) 0,1 M que contiene 2 g de acetato sdico
(NaCH
3
COO) y 410
3

moles de cido clorhdrico.
Datos: Ka (CH
3
COOH) = 1,810
5
; masa molecular del NaCH
3
COO = 82. (2 puntos)
El HCl que contiene la mezcla reacciona con el NaCH
3
COO segn la siguiente ecuacin qumica:
HCl (ac) + NaCH
3
COO (ac) NaCl (ac) + CH
3
COOH (ac)
Los moles de NaCH
3
COO son:
COO NaCH mol 10 44 , 2
COO NaCH g 82
COO NaCH mol 1
COO NaCH g 2
3
2
3
3
3

=
La relacin molar HCl/NaCH
3
COO es:
1
HCl mol 10 0 , 4
3
2
3
<

Lo que significa que el HCl es el reactivo limitante que se consume totalmente y se forman 4,010
3

moles de NaCl (sustancia que no se hidroliza y que por tanto no afecta al pH) y 4,010
3
moles de
CH
3
COOH que se suman a los que contiene la disolucin inicial. El resultado final es una mezcla
formada por:
(fin)
3
2
(reac)
3
3
(ini)
3
2
COO NaCH mol 10 04 , 2 COO NaCH mol 10 ,0 4 - COO NaCH mol 10 44 , 2

=
(fin)
3
(for)
3
3
3
3
(ini)
3
COOH CH mol 054 , 0 COOH CH mol 10 ,0 4 +
COOH CH L 1
COOH CH mol 1 , 0
COOH CH L 5 , 0 =

Lo que constituye una disolucin reguladora cida (se supone que la adicin de cantidades no
afecta al volumen inicial de 500 mL) cuyas concentraciones son:
M 0,0408
L 5 , 0
COO] [NaCH
3
2
3
= =

M 0,108
L 5 , 0
COOH CH mol 054 , 0
COOH] [CH
3
3
= =
La tabla de concentraciones en el equilibrio es:
CH
3
COOH CH
3
COO

H
3
O
+

n
iniciales
0,108 0,0408
n
transformados
x
n
formados
x x
n
equilibrio
0,108 - x 0,0408 + x x
a
es:
COOH] [CH
] O [H ] COO [CH
K
3
3 3
a
+
=
Sustituyendo:
M 10 75 , 4 x obtiene se
x) - (0,108
x ) x + 0408 , 0 (
10 8 , 1
5 5
= =
[H
3
O
+
] = 4,7510
5
M pH = - log (4,7510
5
) = 4,32
b) Una disolucin obtenida mediante la mezcla de 30 mL de H
3
PO
4
0,3 M con 40 mL de Na
3
PO
4

0,5 M y diluida con agua a 100 mL.
Datos: pK
1
= 2,16; pK
2
= 7,13; pK
3
= 12,3. (3 puntos)
El H
3
PO
4
es un cido de acuerdo con la ecuacin:
H
3
PO
4
(ac) + H
2
O (l) H
2
PO
4
(ac) + H
3
O
+
(ac)
El PO
4
3
procedente del Na
3
PO
4
de acuerdo con la ecuacin:
PO
4
3
(ac) + H
3
O
+
(ac) HPO
4
(ac) + H
2
O (ac)
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre ambos es:
H
3
PO
4
(ac) + PO
4
3
(ac) H
2
PO
4
(ac) + HPO
4
2
(ac)
Las cantidades en moles de los dos reactivos son:
4 3
3
4 3
4 3
4 3
PO H mol 10 9
M 0,3 PO H L 1
PO H mol 3 , 0
M 0,3 PO H L 03 , 0

=

=
3
4
3
4 3
3
4
4 3
PO mol 10 20
M 0,5 PO Na L 1
PO mol 5 , 0
M 0,5 PO Na L 04 , 0
1
PO mol 10 0 2
PO H mol 10 9
3
4
3
4 3
3
<

A la vista de la relacin anterior, el H
3
PO
4
es el reactivo limitante que determina la cantidad de
PO
4
3
sobrante y las cantidades de H
2
PO
4
y HPO
4
2
formadas:
H
3
PO
4
PO
4
3
H
2
PO
4
HPO
4
2

n
inicial
910
3
910
3

N
final
(20 - 9) 10
3
910
3
910
3

Se vuelve a tener una reaccin cido-base entre el PO
4
3
sobrante (base) y el H
2
PO
4
formado
(cido) cuya ecuacin es:
H
2
PO
4
(ac) + PO
4
3
(ac) 2 HPO
4
2
(ac)
1
PO mol 10 1 1
PO H mol 10 9
3
4
3
4 2
3
<

A la vista de la relacin anterior, el H
2
PO
4
es el reactivo limitante que determina la cantidad de

PO
4
3
sobrante y la cantidad de HPO
4
2
formada:
H
2
PO
4
PO
4
3
HPO
4
2

n
inicial
910
3
1110
3
910
3

N
final
(11 - 9)10
3
(9 + 29) 10
3

La disolucin final contiene iones PO
4
3
y HPO
4
2
, por lo que para calcular el pH se plantea el
siguiente equilibrio:
HPO
4
2
(ac) + H
2
O (l) PO
4
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)
cuya constante es:
] [HPO
] O [H ] PO [
K
2
4
3
3
4
3

+
=
Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1) se obtiene la siguiente expresin:
] [HPO
] PO [
log + pK pH
2
4
3
4
3

=
Sustituyendo:
11,17 = =
27
2
log + 3 , 12 pH
c) Una disolucin 10
5

M de HBO
2
.
Dato: K
a
= 6,410
10
. (2 puntos).
Se trata de una disolucin acuosa de un cido muy dbil y diluido por lo que es necesario tener en
cuenta los H
3
O
+
suministrados por el H
2
O.
El equilibrio correspondiente a la disociacin del HBO
2
viene dado por la siguiente ecuacin:
HBO
2
(ac) + H
2
O (l) BO
2
(ac) + H
3
O
+
(ac)
cuya constante de ionizacin es:
] [HBO
] O [H ] BO [
K
2
3 2
a
+
=
Anlogamente, para el H
2
O se tiene:
2 H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH
(ac)
K
w
= [H
3
O
+
] [OH
]
El balance de materia para el HBO
2
es:
[HBO
2
]
0
= c = [BO
2
] + [HBO
2
]
El balance de cargas (condicin de electroneutralidad) es:
[H
3
O
+
] = [OH
] + [BO
2
]
Del balance de cargas y del producto inico del H
2
O se obtiene:
] O [H
K
- ] O [H ] BO [
3
w
3 2
+
+
=
Del balance de materia y la ecuacin anterior se obtiene:
=
+
+
] O [H
K
+ ] O [H - c ] [HBO
3
w
3 2

donde
>>
+
+
] O [H
K
+ ] O [H c
3
w
3
por lo que se puede aproximar sin gran error que [HBO
2
] c.
a
se obtiene:
c
K - ] O [H
] O [H
K
- ] O [H
c
] O [H
K
w
2
3
3
w
3
3
a
+
+
+
+
=
=
Sustituyendo:
M 10 28 , 1 ] O [H obtiene se
10
10 - ] O [H
10 4 , 6
7
3
5
14 2
3 10 +
= =
pH = - log [H
3
O
+
] = - log 1,2810
7
= 6,89
d) Una disolucin acuosa (900 mL) en la que se ha recogido el amoniaco producido al tratar una
disolucin que contena 1,5 g de cloruro amnico con exceso de hidrxido sdico.
Datos. Masas atmicas: Cl = 35,5; N = 14,0. Dato: K
b
= 1,810
5
. (3 puntos).
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre NH
4
Cl y NaOH es:
NH
4
Cl (s) + NaOH (ac) NH
3
(g) + H
2
O (l) + NaCl (ac)
Como existe un exceso de NaOH el NH
4
Cl es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH
3

formado. Por tanto, la concentracin de la disolucin acuosa de NH
3
obtenida es:
M 0312 , 0
disolucin L 1
disolucin mL 1000
Cl NH mol 1
NH mol 1
Cl NH g 5 , 53
Cl NH mol 1
disolucin mL 900
Cl NH g 5 , 1
4
3
4
4 4
=
El NH
3
en disolucin acuosa est disociado segn la siguiente ecuacin:
NH
3
(ac) + H
2
O (l) NH
4
+
(ac) + OH
(ac)
La tabla de concentraciones correspondiente a dicho equilibrio es:
NH
3
NH
4
+
OH

n
iniciales
0,0312
n
transformados
x
n
formados
x X
n
equilibrio
0,0312 - x x X
La constante de equilibrio correspondiente es:
] [NH
] [OH ] [NH
K
3
4
b
+
=
Sustituyendo
M 10 4 , 7 ] OH [ x obtiene se
x - 0,0312
x
10 8 , 1
4
2
5
= = =
pOH = - log [OH
] = - log 7,410
4
= 3,12
Realcionando pOH y pH:
pH + pOH = 14 pH = 14 - 3,12 = 10,87
47. Para los pares redox: E (Cu
+
/Cu) = 0,521 V; E (PtCl
6
2
/PtCl
4
2
) = 0,68 V. Calclese:
a) La reaccin espontnea que tendr lugar en la pila formada uniendo ambos electrodos.
(1 punto).
Una reaccin de oxidacin-reduccin es espontnea siempre que E
pila
> 0.
E
pila
= E
ctodo
- E
nodo

Por tanto debe cumplirse que:
E
ctodo
> E
nodo

En este caso:
E
ctodo
= E(PtCl
6
2
/PtCl
4
2
) = 0,68 V
E
ctodo
= E(Cu
+
/Cu) = 0,521 V
E
pila
= 0,68 V - 0,521 V = 0,159 V
Las semirreacciones correspondientes son:
Ctodo: PtCl
6
2
+ 2 e
PtCl
4
2
+ 2 Cl
(reduccin)
nodo: 2 Cu 2 Cu
+
+ 2 e
(oxidacin)
Reaccin global:
PtCl
6
2
+ 2 Cu PtCl
4
2
+ 2 Cl
+ 2 Cu
+

b) La constante de equilibrio de dicha reaccin a 25C. (1 punto).
La variacin de energa libre de Gibas para una reaccin viene dado por la siguiente expresin:
G = G + RT ln K
Cuando el sistema est en equilibrio, se cumple que G = 0, por tanto:
G = - RT ln K
La relacin entre G y E
pila
viene dada por la siguiente expresin:
G = - nFE
pila

Combinando ambas expresiones se obtiene:
K ln
nF
RT
E pila
o
=
Sustituyendo se obtiene:
38 , 12
298 8,314
96485 2 0,159
K ln = =
5
10 2,4 K =
c) E
pila
y G a 25C, cuando las concentraciones de las diferentes especies son:
[PtCl
6
2
] = 10
2
M; [Cu
+
]=10
3

M; [Cl
]=10
3
M; [PtCl
4
2
] = 210
5
M.
Es espontnea la reaccin en estas condiciones? (3 puntos).
La ecuacin de Nernst permite calcular E
pila
:
Q log
n
0,0592
- E E pila
o
pila
=
V 937 , 0
10
) 10 ( ) 10 2 (
log
2
0,0592
- 68 , 0
] PtCl [
] [Cl ] PtCl [
log
n
0,0592
- E E
2
2 3 5
2
6
2 2
4 o
ctodo
= = =

V 343 , 0
) (10
1
log
2
0,0592
- 521 , 0
] Cu [
1
log
n
0,0592
- E E
2 3 2
o
nodo
= = =
+

E
pila
= E
ctodo
- E
nodo
= 0,937 - 0,343 = 0,594 V
La variacin de energa libre es:
G = - nFE
pila
= -2964850,594 = -1,1510
5
J
Como G < 0, la reaccin es espontnea en esas condiciones.
d) Los valores de H y S en el rango de temperatura 0 a 100C.
Datos: R=8,314 JK
1
mol
1
(3 puntos).
T (C) 0 50 75 100
K 10
5

4,8 1,368 0,838 0,548
Aplicando la ecuacin de vant Hoff a dos puntos de la tabla anterior se puede obtener el valor de
H:

=
2 1 1
2
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln

=

373
1
-
273
1
10 314 , 8
H
10 8 , 4
10 548 , 0
ln
3 5
5

H = -18,43 kJ
Para calcular el valor de S se parte de la expresin de G:
G = H - T S
G = - RT ln K
Combinando ambas expresiones se obtiene:
RT
S
+
RT
H
- K ln

=
Sustituyendo:
298 10 314 , 8
S
+
10 314 , 8
43 , 18 -
- 10 4 , 2 ln
3 3
5

=
Se obtiene, S = 41,08 JK
1
.
e) Cantidad de PtCl
4
2
, en gramos, que se habr formado cuando hayan pasado 8 faradays de
corriente. (2 puntos).
Datos. Masas atmicas: Cl = 35,5; Pt = 195,0; F = 96485 Cmol
1
.
De acuerdo con la ley de Faraday y teniendo en cuenta la semirreaccin del apartado a)
correspondiente a la reduccin del PtCl
6
2
:

=
2
4
PtCl g 1348
2
4
2
4
2
4
PtCl mol 1
PtCl g 337
F 2
PtCl mol 1
F 8

OLIMPIADAS de QUMICA de la REGIN de MURCIA
1. Por anlisis de un compuesto orgnico lquido se determina que contiene 18,60 % de carbono,
1,55 % de hidrgeno, 24,81 % de oxgeno y el resto de cloro.
a) Determinar la frmula emprica del compuesto.
El porcentaje de cloro en ese compuesto es:
100 % compuesto - (18,60 % C + 1,55% H + 24,81% O) = 55,04 % Cl
=
=
=
=
Cl mol 550 , 1
Cl g 35,5
Cl mol 1
Cl g 5,04 5
O mol 551 , 1
O g 16
O mol 1
O g 4,81 2
H mol 550 , 1
H g 1
H mol 1
H g ,55 1
C mol 550 , 1
C g 12
C mol 1
C g 8,60 1

n
(CHOCl)
: ellos de uno cada de tomo
un por formada est emprica
frmula la elementos, los de
uno cada de tomos de moles
de nmero mismo el existir Al

Al evaporar 1,29 gramos de dicha sustancia en un recipiente cerrado, a la temperatura de 197C y
presin atmosfrica normal, stos ocupan un volumen de 385 cm
3
.
b) Cul es la frmula molecular del compuesto?
Para conocer la frmula molecular es necesario determinar previamente la masa molar del
compuesto. A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales:
mol
g
1 , 129
cm 10
L 1
cm 385 atm 1
K 273) + (197
molK
atmL
0,082 g 1,29
M
3 3
3
r
= =

O mol 1
O g 16
O mol 1 +
H mol 1
H g 1
H mol 1 +
Cl mol 1
Cl g 35,5
Cl mol 1 +
C mol 1
C g 12
C mol 1 n g 1 , 129
=
Se obtiene n = 2, por tanto, frmula molecular es C
2
H
2
O
2
Cl
2
.
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado lquido, en agua destilada suficiente para
obtener 500 mL de disolucin, se detecta que sta tiene carcter cido; 50 cm
3
de ella se
neutralizan con 32 cm
3
de una disolucin obtenida al disolver 2 g de hidrxido de sodio puro en
agua destilada, hasta conseguir 1 litro de disolucin.
c) Escriba la posible ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre las sustancias e indique
el nmero de moles de cada una de ellas que han reaccionado.
Dada la frmula molecular C
2
H
2
O
2
Cl
2
, y teniendo en cuenta que se trata de un compuesto cido, su
frmula semidesarrollada podra ser CHCl
2
-COOH.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de neutralizacin es:
CHCl
2
-COOH (ac) + NaOH (ac) CHCl
2
-COONa (ac) + H
2
O (l)
Como la reaccin es mol a mol, el nmero de moles que reaccionan de ambas especies es el
mismo.
Problemas de la Regin de Murcia 128
La concentracin de la disolucin de NaOH es:
M 05 , 0
L 1
NaOH g 40
NaOH mol 1
NaOH g 2
[NaOH] = =
El nmero de moles de NaOH que se neutralizan es:
mol 1,610
3
= =
L
mol
05 , 0
mL 10
L 1
mL 2 3 n
3
NaOH

La concentracin de la disolucin de CHCl
2
-COOH es:
M 032 , 0
mL 10
L 1
mL 500
COOH CHCl g 129
COOH CHCl mol 1
COOH CHCl g 2,064
COOH] [CHCl
3
2
2
2
2
= =
El nmero de moles de CHCl
2
-COOH que se neutralizan es:
mol 1,610
3
= =
L
mol
032 , 0
mL 10
L 1
mL 50 n
3
ClCOOH CH
2

d) Cul es el pH de la disolucin de hidrxido de sodio?
El NaOH es una base fuerte que se encuentra completamente disociada en iones, por lo tanto,
[OH
] = [NaOH] = 0,05 M:
(ac) OH (ac) Na (s) NaOH
O H
2 +
+
pOH = - log [OH
] = - log (0,05) = 1,3

pH = 14 - 1,3 = 12,7
(O.Q.L. Murcia 1997)
2. Ante la denuncia presentada en la Oficina de Consumo Municipal respecto al contenido de la
conocida bombona de butano, ya que se teme que contenga una mezcla de este gas y propano,
se hace analizar una de ellas. Para ello se toma una muestra gaseosa de 60 cm
3
, se introducen en
un recipiente adecuado y se le aaden 600 cm
3
de oxgeno; se provoca la combustin completa y
se obtiene un volumen final de mezcla gaseosa de 745 cm
3
.
Las medidas de los volmenes anteriores se realizaron bajo las mismas condiciones de presin y
temperatura, siendo stas tales que todas las especies qumicas implicadas se encontraban en
estado gaseoso.
Contena propano la muestra? Razone su respuesta.
Partiendo de las siguientes suposiciones:
Suponiendo que la bombona contiene
8 3
10 4
H C de mL
H C de mL
y
x

Suponiendo que al final de la reaccin quedan z mL de O
2
sin reaccionar.
Aplicando la ley de Gay-Lussac de las combinaciones volumtricas y escribiendo las ecuaciones
qumicas correspondientes a las reacciones de combustin del butano y propano (se indican las
cantidades, en volumen, consumidas de reactivos y formadas de productos).
Combustin del butano
mL mL mL mL
(g) O H 5 + (g) CO 4 (g) O
2
13
+ (g) H C
2 2 2 10 4
5x 4x x
2
13
x

Combustin del propano
mL mL mL mL
(g) O H 4 + (g) CO 3 (g) O 5 + (g) H C
2 2 2 8 3
4y 3y 5y y

Se pueden plantear las siguientes ecuaciones:
=
+ + =
+ =
o) introducid (O 600 z + 5y + 6,5x
sobrante) O O H CO : final (mezcla 745 z + y 7 + 9x
) H C H C : inicial (mezcla 60 y + x
2
2 2 2
8 3 10 4

Se obtiene
=
=
=
2
8 3
10 4
O de mL 225 z
H C de mL 0 1 y
H C de mL 0 5 x

Como se observa, la muestra contena propano.
3. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la ecuacin
qumica en equilibrio:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacin qumica:
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
A 1000 K, la constante de equilibrio K
p
para la primera reaccin vale 1,72 atm, mientras que para la
segunda K
c
= 0,006 molL
1
.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio, ambos
slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez establecido el
equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el recipiente, la presin
total a la que est sometido ste, y las concentraciones de todas las especies gaseosas.
Dato: El volumen ocupado por la mezcla de gases en equilibrio es de 10 litros.
Considerando que en el equilibrio existen
2
CO de moles
CO de moles
y
x

Considerando que se trata de gases ideales, la constante de equilibrio de la primera reaccin,
1
p
K ,
es:
72 , 1
V
RT
y
x
V
yRT
V
xRT
p
) (p
K
2
2
CO
2
CO
p
2
1
= =
= =
La constante de equilibrio de la segunda reaccin,
2
c
K , es:
006 , 0
V
y
] [CO K
2 c
2
= = =
de esta ltima ecuacin se obtiene:
y = 0,00610 = 0,06 mol CO
2

Sustituyendo este valor en la ecuacin de
1
p
K :
CO mol 112 , 0 0,06
1000 0,082
10
1,72 y
RT
V
1,72 x = = =
Las presiones parciales son:
atm 0,92 = = =
L 10
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 0,112
V
xRT
p
CO

atm 0,492 = = =
L 10
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 0,06
V
yRT
p
2
CO

La presin total de la mezcla:
atm 1,412 = = = 0,92 + 0,492 p + p p
CO CO t
2

Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las correspondientes presiones
parciales utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales:
L
mol
0,006 = = =
K 1000
molK
atmL
0,082
atm 0,492
RT
p
] [CO
2
CO
2

L
mol
0,0112 = = =
K 1000
molK
atmL
0,082
atm 0,92
RT
p
[CO]
CO

Otra forma de resolver el problema pero sin utilizar el volumen sera:
si las cantidades de CaCO
3
y C son suficientes, se formar CO
2
para mantener este equilibrio de
disociacin del CaCO
3
y conseguir que se alcance el siguiente:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g)
La constante de equilibrio para la segunda reaccin,
2
p
K , es:
2 2
CO p
p K =
La relacin entre las constantes K
c
y K
p
viene dada por la ecuacin:

= (RT) K K
p c

En este caso se cumple:
0,492 1000) (0,082 006 , 0 (RT) K K
2 2
c p
= = =
La presin parcial del CO
2
:
atm 0,492 K p
2 2
p CO
= =
La constante de equilibrio de la primera reaccin,
1
p
K , es:
2
1
CO
2
CO
p
p
) (p
K =
La presin parcial del CO
2
:
atm 0,92 = = = 1,72 0,492 K K p
2 1
p p CO

La presin total de la mezcla:
atm 1,412 = + = = 0,92 0,492 p + p p
CO CO t
2


4. De acuerdo con el modelo atmico de Bohr, la energa de los diferentes niveles electrnicos de
los tomos hidrogenoides (un tomo hidrogenoide es aquel que posee un solo electrn, como por
ejemplo el He
+
, el Li
2+
, etc.) viene dada, en eV, por
2
2
n
n
Z 13,6
E
-
= ,
donde Z representa el nmero de protones del ncleo.
Suponga las especies hidrogenoides He
+
y Be
3+
, y que ambas se encuentran en su estado
electrnico fundamental. Segn el modelo de Bohr:
a) En cul de ellas girara el electrn ms rpidamente?
=
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2 2
0
de ah se obtiene
=
2
2
2
2
2
n
e m Z
h
r
n
1
e h 2
e Z
v
0
0

Para ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que gira el electrn es directamente
proporcional al valor de Z, luego gira ms rpido el electrn del Be
3+
.
b) Cul sera la relacin entre las velocidades de ambos electrones?
Aplicando la ecuacin obtenida en el apartado anterior:
2 = = =
=
+
+
+
+
+
+
2
4
Z
Z
n
1
h 2
e Z
n
1
h 2
e Z
v
v
2
3
0
2
0
3
2
3
He
Be
2
He
2
Be
He
Be

c) Cul de los dos electrones describir rbitas ms prximas al ncleo?
Para ambas especies n = 1, luego el radio de la rbita en la que gira el electrn es
inversamente proporcional al valor de Z:
2
2
2
n
e m Z
h
r
0

=
Por lo tanto, describe rbitas ms prximas al ncleo el electrn del Be
3+
.
5. Se dispone de 6,5 g de disolucin acuosa de hidrxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad
relativa y 0,08 de fraccin molar en LiOH.
Calcular:
a) La molalidad de la disolucin.
Previamente, se calculan las cantidades de soluto y disolvente contenidas en una disolucin de
LiOH de fraccin molar 0,08 (tomando como base de clculo una cantidad de disolucin tal que el
nmero de moles de LiOH ms el nmero de moles de H
2
O sea la unidad). Por lo tanto, existirn
0,08 moles de LiOH por cada 0,92 moles de H
2
O.
disolucin g 48 , 18
O H g 56 , 16
O H mol 1
O H g 8 1
O H mol ,92 0
LiOH g 92 , 1
LiOH mol 1
LiOH g 24
LiOH mol ,08 0
2
2
2
2
=
=

Las cantidades de LiOH y H
2
O contenidas en los 6,5 g de disolucin son:
O H g 825 , 5 LiOH g 5 67 , 0 - disolucin g ,5 6
LiOH g 675 , 0
disolucin g 8,48 1
LiOH g 1,92
disolucin g ,5 6
2
=
=

La molalidad de la disolucin es:
kg
mol
4,83 =
O H kg 1
O H g 10
LiOH g 24
LiOH mol 1
O H g 5,825
LiOH g 0,675
2
2
3
2

b) La concentracin en % en peso.
LiOH 10,4% = 100
disolucin g 6,5
LiOH g 0,675

c) La molaridad de la misma.
L
mol
4,63 =
disolucin L 1
disolucin mL 10
disolucin mL 1
disolucin g 1,07
LiOH g 24
LiOH mol 1
disolucin g 6,5
LiOH g 0,675
3

d) Cuntos gramos de agua habr que aadir a la citada cantidad de disolucin para que la
fraccin molar en LiOH sea ahora 0,04?
La nueva disolucin contiene la misma cantidad de LiOH y n moles de H
2
O:
O H mol 675 , 0 obtiene se 04 , 0
O H mol +
LiOH g 24
LiOH mol 1
LiOH g 0,675
LiOH g 24
LiOH mol 1
LiOH g 0,675
2
2
= = n
n

Como la disolucin ya contiene 5,825 g de H
2
O, la masa de esta sustancia a aadir es:
O H g 6,325
2
= O H g 825 , 5 -
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,675
2
2
2
2

6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por el que
le proporcionan a ste la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales. La ecuacin
de combustin de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
C
6
H
12
O
6
(s) + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O (g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al da equivale a una ingesta de 856 g de
glucosa, calcula:
a) La masa de CO
2
que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la combustin de la glucosa es:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g)
El nmero de moles de C
6
H
12
O
6
es:
6 12 6
6 12 6
6 12 6
6 12 6
O H C mol 76 , 4
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 856 =
Relacionando C
6
H
12
O
6
con CO
2
:
2
CO g 1255,5 =
2
2
6 12 6
2
6 12 6
CO mol 1
CO g 44
O H C mol 1
CO mol 6
O H C mol 76 , 4
b) La energa que se suministra al organismo.
Datos. H
f
(kJmol
1
): C
6
H
12
O
6
(s) = -1260; CO
2
(g) = -393,5; H
2
O (g) = -241,8
La entalpa de combustin de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g)
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
mol
kJ
-2551,8 =
=
6 12 6
6 12 6
2
2
2
2
r
O H C mol
kJ 260 1 -
O H C mol 1 -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 6 H
La energa suministrada:
kJ -12135
O H C mol 1
kJ -2551,8
O H C mol 76 , 4
6 12 6
6 12 6
=
c) El volumen de aire, medido a 17C y 770 Torr, que se necesita para la total combustin de la
cantidad indicada.
(El aire contiene un 21 % en volumen de oxgeno)
Relacionando C
6
H
12
O
6
con O
2
:
2
6 12 6
2
6 12 6
O mol 28,53
O H C mol 1
O mol 6
O H C mol 76 , 4 =
aire L 3189 = =
O L 21
aire L 100
Torr 760
atm 1
Torr 770
K ) 17 + 273 (
molK
atmL
0,082 O mol 28,53
V
2
2

7. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1 mol de
otra sustancia B y 0,1 mol de otra C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura de 500 K, de
acuerdo a la ecuacin qumica:
2 A (g) + B (g) 2 C (g)
siendo entonces la presin en el recipiente de 2,38 atm.
Se sabe que K
c
est comprendida entre 100 y 150.
Con estos datos:
a) Razonar en qu sentido evolucionar la reaccin hasta que alcance el equilibrio.
Previamente, se calcula el valor del cociente de reaccin, Q
c
y se compara con el valor de K
c
:
c
2
2
2
2
c
K 50
5
0,1
5
0,1
5
0,1
[B] [A]
[C]
Q < =
= =
Como Q
c
< K
c
la reaccin evoluciona en el sentido en el Q
c
= K
c
. Para que esto ocurra debe
aumentar el numerador de Q
c
y disminuir su denominador. La reaccin evoluciona hacia la
formacin de C.
b) Calcular las concentraciones de cada especie en el equilibrio.
Se construye la tabla de moles correspondiente:
A B C
n
iniciales
0,1 0,1 0,1
n
transformados
2x x
n
formados
2x
n
equilibrio
0,1 - 2x 0,1 - x 0,1 + 2x
n
t
= (0,1 - 2x) + (0,1 - x) + (0,1 + 2x) = 0,3 - x
Conociendo la presin en el equilibrio se puede determinar el valor de x, aplicando la ecuacin de
estado de los gases ideales:
K 00 5
molK
atmL
0,082 mol x) - (0,3 L 5 atm 38 , 2 =
se obtiene, x = 9,7610
3
mol.
M 1,6110
2
= = =
L 5
mol ) 9,7610 2 - (0,1
5
2x - 1 , 0
[A]
3

M 1,8010
2
= = =
L 5
mol ) 9,7610 - (0,1
5
x - 1 , 0
[B]
3

M 2,3910
2
= = =
L 5
mol ) 9,7610 2 + (0,1
5
2x + 1 , 0
[C]
3

c) Determinar el valor exacto de K
c
.
122,2 = = =

) (1,8010 ) (1,6110
) (2,3910
[B] [A]
[C]
K
2 2 2
2 2
2
2
c

d) Cul ser la presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio?
atm 0,66 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
1,6110 T R [A] p
3
A

atm 0,74 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
1,8010 T R [B] p
3
B

atm 0,98 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
2,3910 T R [C] p
3
C

e) Calcular el valor de K
p
.
2,98 = = =
,74 0 ,66 0
,98 0
) (p ) (p
) (p
K
2
2
B
2
A
2
C
p


8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrgeno atmico en estado
gaseoso. Eventualmente se producen colisiones reactivas de estos tomos para formar molculas
H
2
, proceso que transcurre con desprendimiento de energa. Suponga que se produce una de estas
colisiones y que la molcula de H
2
formada recibe toda la energa liberada en la reaccin en forma
de energa cintica traslacional. Considere ahora que esta molcula (para la que ignoraremos
cualquier otra contribucin energtica) choca con un tomo de hidrgeno cedindole, en todo o en
parte, su energa cintica. Si el tomo de hidrgeno se encuentra en su estado electrnico
fundamental, sera posible el paso a un estado electrnico excitado como consecuencia de esta
colisin?
Datos:
Constante de Planck, h = 6,6310
34
Js
Velocidad de la luz, c = 310
8
ms
1

Constante de Rydberg, R = 109677,6 cm
1
,
Nmero de Avogadro, L = 6,02210
23
mol
1

Energa de disociacin del hidrgeno molecular = 458 kJmol
1
.
La energa liberada en la formacin de una molcula de H
2
:
molcula
J
7,6010
molcula 6,02210
mol 1
kJ 1
J 10
mol
kJ
458
19
23
3
=
Relacionando esta energa con la correspondiente a un salto cuntico:
= =
c h
h E
) ms (310 Js) (6,6310

J 7,6010
1 8 4 3
19

1
1
1
1 6
cm 38238
m 100
cm 1
m 3,823810
1

= =

La ecuacin correspondiente a un salto cuntico es:
2
2
2
1
n
1
-
n
1
R
1

Considerando que el tomo se encuentra en su estado fundamental (n
1
= 1) para que se produzca
un salto electrnico es necesario que la energa aportada (1/) haga que n
2
2.
1,24 n obtiene se
n
1
- 1 6 , 09677 1 38238
2
2
2
=
=
Como se observa, 1,24 < 2, por lo tanto, con la energa liberada en la formacin de una molcula
de H
2
el electrn no puede pasar a un estado electrnico excitado.
Suponga ahora que un tomo de hidrgeno, en un estado electrnico excitado (por ejemplo n = 3)
regresa al nivel fundamental mediante la emisin de un fotn, podra ese fotn disociar una
molcula de H
2
?
La energa del fotn liberado en el salto electrnico desde el nivel cuntico 3 al 1 es:
= =
2
2
2
1
n
1
-
n
1
R c h
c h
h E
Sustituyendo los valores del salto:
J 1,9410
3
1
- 1 (10967760) ) (310 ) (6,6310 E
8 1
2
8 34
=
=
Comparando esta energa con la correspondiente a la disociacin de la molcula de H
2
:
mol
kJ
7 , 1167
J 10
kJ 1
mol 1
molcula 6,02210
molcula
J
1,9410
3
23
18
=

Como se observa, 1167,7 kJ > 458 kJ, por lo tanto, con la energa correspondiente al fotn
emitido al pasar el electrn desde el nivel n = 3 hasta el nivel n = 1 s es posible disociar la
molcula de H
2
.

9. Imagine un proceso en el que los tomos de litio, Li, emitieran rayos (partculas de He
2+
).
Basndose solamente en la energa de los electrones descrita por el modelo de Bohr:
a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energa y en qu medida (determnelo
cuantitativamente).
Dato: La energa correspondiente a cada una de las rbitas (segn el modelo de Bohr) viene dada por
la expresin:
E = -13,6 Z
2
/n
2

El proceso propuesto es:
+
+
2
2 1 3
He H Li
Teniendo en cuenta que la partcula se emite y que las estructuras electrnicas son:
Li 1s
2
2s
1
, luego Z = 3 y n = 2
H 1s
1
, luego Z = 1 y n = 1
la variacin de energa asociada al proceso es:
eV 17 =
= =
2
2
2
2
Li
2
2
H
2
2
Li H
1
1
-
2
3
6 , 13
n
Z
13,6 - -
n
Z
13,6 - E - E E
Como se observa, E > 0, luego se trata de un proceso endotrmico.
b) Cmo sera la diferencia entre las energas de ionizacin del tomo de litio y de la especie
resultante?
La energa de ionizacin de un tomo, I, corresponde al salto electrnico desde n
1
= valor del
nmero cuntico principal del electrn diferenciador hasta n
2
= .
2
2
2
2
2
2
n
n
Z
6 , 13
n
Z
13,6 - -
Z
13,6 - E - E E I =
= = =

Las energas de ionizacin y su diferencia son:
= =
= =
eV 6 , 13
1
1
6 , 13 (H) I
eV 6 , 30
2
3
6 , 13 (Li) I
2
2
2
2
I (Li) - I (H) = 30,6 eV - 13,6 = 17 eV
Valor que coincide con la variacin de energa asociada al proceso del apartado anterior.
c) Calcule la relacin porcentual que existira entre el tamao de la especie resultante y el tamao del
tomo de litio.
La ecuacin que proporciona el tamao de los tomos en el modelo de Bohr es:
Z
n
k r
2
=
siendo k una constante, Z el nmero atmico del elemento y n el nmero cuntico principal del
electrn diferenciador.
La relacin entre el tamao del tomo de H y el de Li es:
4
3
3
2
k
1
1
k
r
r
2
2
Li
H
= =
Se obtiene:
Li H
r
4
3
r =
10. Para determinar la riqueza de una muestra de cinc se toman 50 g de ella y se tratan con una
disolucin de cido clorhdrico de densidad 1,18 gcm
3
y 35 % en peso de HCl, necesitndose para la
completa reaccin del cinc contenido en la muestra, 129 cm
3
de dicha disolucin.
a) Establecer la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin que tiene lugar.
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la reaccin entre HCl y Zn es:
Zn (s) + 2 HCl (ac) ZnCl
2
(ac) + H
2
(g)
b) Determinar la molaridad de la disolucin de cido clorhdrico.
Llamando D
HCl
a la disolucin de HCl de riqueza 35% y tomando como base de clculo 100 g de
disolucin de HCl:
M 11,3 =
HCl
HCl
3 3
HCl
3
HCl
HCl
D L 1
D cm 10
D cm 1
D g 18 , 1
HCl g 36,5
HCl mol 1
D g 00 1
HCl g 5 3

c) Hallar el porcentaje de cinc en la muestra.
El nmero de moles de HCl que reaccionan es:
HCl mol 46 , 1
D cm 10
HCl mol 11,3
D cm 129
HCl
3 3
HCl
3
=
Para calcular la riqueza de la muestra se relacionan los moles de HCl y Zn:
Zn g 6 , 47
Zn mol 1
Zn g 65,4
HCl mol 2
Zn mol 1
HCl mol 46 , 1 =
Zn 95,3% = 100
muestra g 0 5
Zn g 47,6

d) Qu volumen de hidrgeno, recogido a 27C y a la presin de 710 mm de Hg, se desprender
durante el proceso?
Relacionando HCl con H
2
:
2
2
H mol 73 , 0
HCl mol 2
H mol 1
HCl mol 46 , 1 =
2
H L 19,2 = =
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 710
K ) 27 + 273 (
molK
atmL
0,082 H mol 0,73
V
2

11. Mediante la fotosntesis las plantas transforman el dixido de carbono y el agua en hidratos de
carbono, como la glucosa, obteniendo la energa necesaria de la luz solar.
Considerando la reaccin:
6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l) C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g)
y sabiendo que a 25C y 1 atm:
CO
2
(g) H
2
O (l) C
6
H
12
O
6
(s) O
2
(g)
H
f
(kJmol
1
) -393,5 -285,8 -1273,3 0
S (Jmol
1
K
1
) 213,6 69,9 212,1 205
En estas condiciones, determinar:
a) La energa solar mnima necesaria para la formacin de 9 g de glucosa por fotosntesis.
La energa necesaria para la formacin de la glucosa por medio de esa reaccin se calcula a partir
de la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos
y reactivos.
6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g) C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g)
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
Para la ecuacin citada:
mol
kJ
2802,5
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 6 -
O H C mol
kJ 260 1 -
O H C mol 1 H
2
2
2
2
6 12 6
6 12 6
r
=
=
La energa necesaria es:
kJ 140,1 =
O H C mol 1
kJ 2802,5
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 9
6 12 6 6 12 6
6 12 6
6 12 6

b) Se trata de un proceso espontneo? Razone y fundamente su respuesta.
Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular G:
G = H - T S
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos:
S
r
= S
productos
- S
reactivos

-
O Kmol
J 05 2
O mol 6 +
O H C Kmol
J 1 , 212
O H C mol 1 S
2
2
6 12 6
6 12 6
=

Kmol
J
9 , 258 -
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 6 +
O H Kmol
J 9,9 6
O H mol 6 -
2
2
2
2
=

La variacin de energa libre de Gibbs:
0
mol
kJ
7 , 2879
J 10
kJ 1
Kmol
J
9 , 258 - K 298 -
mol
kJ
5 , 2802 G
3
r
> =
=
Como se observa, G > 0, por lo tanto, se trata de un proceso NO espontneo.
12. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de SO
2
y 1 mol de O
2
. Se calienta el sistema
hasta 1000 K, alcanzndose el equilibrio:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
Por anlisis volumtrico de la mezcla se determin que el 63% era SO
3
. Calcular:
a) La composicin de la mezcla gaseosa a 1000 K.
SO
2
O
2
SO
3

n
iniciales
2 1
n
transformados
2x x
n
formados
2x
n
equilibrio
2 - 2x 1 - x 2x
n
t
= (2 - 2x) + (1 - x) + 2x = 3 - x
Sabiendo que en el equilibrio el 63% de la mezcla es SO
3
se puede determinar el valor de x:
100
63
x - 3
2x
totales moles
SO moles
3
= = =
La composicin de la mezcla en el equilibrio es:
20,72 mol SO
3
= 1,44 mol SO
3

1 mol O
2
- 0,72 mol O
2
= 0,28 mol O
2

2 mol SO
2
- 20,72 mol SO
2
= 0,56 mol SO
2

b) La presin parcial de cada gas en la mezcla en equilibrio,
atm 11,81 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol 4 4 1,
T R ] [SO p
3 SO
3

atm 2,30 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol ,28 0
T R ] [O p
2 O
2

atm 4,59 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol ,56 0
T R ] [SO p
2 SO
2

c) Los valores de K
p
y K
c
a dicha temperatura.
La constante K
p
:
2,88 = = =
,30 2 ,59 4
1,81 1
) (p ) (p
) (p
K
2
2
O
2
SO
2
SO
p
2 2
3

La constante K
c
:
236,2 =
= =
10
28 , 0
10
56 , 0
10
44 , 1
] [O ] [SO
] [SO
K
2
2
2
2
2
2
3
c


13. Si fuese aplicable el modelo atmico de Bohr, calcule cul debera ser la segunda energa de
ionizacin para el litio, de acuerdo con dicho modelo.
Dato: La energa de ionizacin del hidrgeno es 2,17910
18
J.
La energa de ionizacin del hidrgeno es:
mol
kJ
1312
J 10
kJ 1
mol
tomo L
tomo
J
10 2,179 I
3
18
H
= =

La expresin que permite calcular la energa de ionizacin de un elemento es:
=
mol
kJ
n
Z
1312 I
2
2
X

La segunda ionizacin del litio es:
Li
+
(g) Li
2+
(g) + e

La estructura electrnica del Li
+
es 1s
2
, por lo tanto, n = 1.
Como el Li
+
no es un tomo hidrogenoide ser necesario calcular su carga nuclear efectiva. Al
electrn 1s
2
slo le apantalla el electrn 1s
1
, por lo que aplicando la segunda regla de Slater para el
clculo de constantes de apantallamiento:
Para cada electrn con n igual al electrn apantallado la contribucin es 0,35 por cada
electrn apantallado, excepto para el 1s que dicha contribucin es 0,31.
Por lo tanto, se obtiene que la constante de apantallamiento para el Li
+
es 0,31.
La carga nuclear efectiva se obtiene restando a la carga nuclear la constante de apantallamiento,
en este caso:
Z
ef
= Z - = 3 - 0,31 = 2,69
Sustituyendo los valores obtenidos en la expresin de la energa de ionizacin:
mol
kJ
9494 = =
+
2
2
Li
1
69 , 2
1312 I
Este valor es superior al encontrado en la bibliografa para la segunda energa de ionizacin del
litio, 7297 kJ/mol, lo cual quiere decir que el modelo de Bohr no es aplicable en este caso.
14. Se dispone de una disolucin (Disolucin A) de cido clorhdrico del 36% en peso y densidad
1,18 gcm
3
.
a) Calcular el volumen que hay que aadir de esta disolucin a 1 litro de otra disolucin de cido
clorhdrico del 12% en peso y densidad 1,06 gcm
3
para que la disolucin resultante sea
exactamente del 25% en peso.
Llamando D
B
a la disolucin diluida de HCl (12%), 1 L de la tiene una masa de:
B
B
B
B
D g 1060
D mL 1
D g 6 0 , 1
D mL 000 1 =
que contienen
HCl g 27,2 1
D g 00 1
HCl g 2 1
D g 060 1
B
B
=
Llamando D
A
a la disolucin de HCl concentrada (36%), x cm
3
de la misma:
A
A
A
A
D g 18 , 1
D mL 1
D g 8 1 , 1
D mL x x =
que contienen
HCl g 4248 , 0
D g 00 1
HCl g 6 3
D g 18 , 1
A
A
x x =
Al mezclar las disoluciones se debe obtener una disolucin de concentracin 25% en masa de HCl:
25% 100
25% HCl g ) D g 18 , 1 + D g 1060 (
HCl g ) 4248 , 0 + 2 , 127 (
A B
=
x
x

Se obtiene, x = 1062 mL D
A
(HCl 36%).
b) Qu volumen de la disolucin A hay que aadir a 500 mL de otra disolucin de cido clorhdrico
0,92 M para que la nueva disolucin resulte exactamente 1 M?
Llamando D
C
a la disolucin diluida de HCl 0,92 M, el nmero de moles de HCl contenidos en 500
mL en la misma es:
HCl mol ,46 0
D mL 1000
HCl mol ,92 0
D mL 00 5
C
C
=
Siendo D
A
la disolucin de HCl concentrada (36%), el nmero de moles contenidos en y mL de la
misma:
HCl mol 1,16410
HCl g 6,5 3
HCl mol 1
D g 100
HCl g 6 3
D mL 1
D g 8 1 , 1
D mL
2
A A
A
A
y y

=
Al mezclar las disoluciones se debe obtener una disolucin de concentracin 1 M:
M 1
M 1 HCl L
1000
+ 500 , 0
HCl mol ) 1,16410 + 46 , 0 (
2
=

y
y

Se obtiene, y = 3,8 mL D
A
(HCl 36%).
c) Qu volumen de la disolucin A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolucin de
hidrxido de sodio que contiene 100 gL
1
?
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de neutralizacin entre HCl y NaOH es:
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H
2
O (l)
Llamando D
NaOH
a la disolucin de NaOH de concentracin 100 g/L, el nmero de moles de NaOH
que contiene es:
NaOH mol 0,125
NaOH g 40
NaOH mol 1
D mL 10
NaOH g 100
D mL 50
NaOH
3
NaOH
=
Relacionando NaOH con la disolucin A:
A
D mL 10,7 =
A
A A
D g 1,18
D mL 1
HCl g 36
D g 100
HCl mol 1
HCl g 36,5
NaOH mol 1
HCl mol 1
NaOH mol 0,125
15. Para la descomposicin del xido de plata, a 298 K y 1 atm, segn la ecuacin qumica:
Ag
2
O (s) 2 Ag (s) + O
2
(g)
se sabe que H = -30,6 kJ y S = 60,2 JK
1
.
Calcule:
a) El valor de G para esa reaccin.
La variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la expresin:
G = H - T S
kJ 48,5 - =
=
J 10
kJ 1
K
J
2 , 60 K 298 - kJ 6 , 30 - G
3

b) La temperatura a la que G = 0. (Suponga que H y S no cambian con la temperatura y que
se sigue estando a 1 atm).
Despejando T en la expresin anterior cuando G = 0:
K 508 - = =
=
J 10
kJ 1
K
J
2 , 60
kJ 6 , 30 -
S
H
T
3

c) La temperatura a la que ser espontnea la reaccin.
Como se observa en el apartado anterior se obtiene un valor absurdo de la temperatura lo
cual quiere decir que la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
Se trata de un proceso en el que en el sistema:
disminuye la energa (proceso exotrmico), y
aumenta el desorden.
16. A temperaturas elevadas el pentafluoruro de bromo (BrF
5
) se descompone rpidamente de
acuerdo a la ecuacin qumica:
2 BrF
5
(g) Br
2
(g) + 5 F
2
(g)
En un recipiente hermticamente cerrado, de 10,0 L, se inyectaron 0,1 moles del pentafluoruro y se
dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si en el equilibrio la presin
de los gases encerrados en el recipiente era de 2,12 atm, calcular:
a) El nmero total de moles gaseosos existentes en el equilibrio.
BrF
5
Br
2
F
2

n
iniciales
0,1
n
transformados
2x
n
formados
x 5x
n
equilibrio
0,1 - 2x x 5x
n
t
= (0,1 - 2x) + x + 5x = 0,1 + 4x
Mediante la aplicacin de la ecuacin de estado de los gases ideales se puede determinar el valor
de x:
K 1500
molK
atmL
mol0.082 4x) + (0,1 L 10 atm 2,12 =
Se obtiene, x = 0,0181 mol.
n
t
= 0,1 + 40,0181 = 0,173 mol
b) El nmero de moles de cada gas.
La composicin de la mezcla en equilibrio es:
0,1 mol BrF
5
- 20,0181 mol BrF
5
= 0,0638 mol BrF
5

40,0181 mol F
2
= 0,0904 mol F
2

0,0181 mol Br
2

c) Las presiones parciales correspondientes a cada gas.
atm 0,785 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0638 0
T R ] [BrF p
5 BrF
5

atm 0,2225 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0181 0
T R ] [Br p
2 Br
2

atm 1,1125 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0904 0
T R ] [F p
2 F
2

d) Los valores de K
c
y K
p
a la citada temperatura.
La constante K
c
:
9
2,710
= =
2
5
2
5
5
2 2
c
10
0638 , 0
10
0904 , 0
10
0181 , 0
] [BrF
] [F ] [Br
K
La constante K
p
:
0,615 = = =
2
5
2
BrF
5
F Br
p
,785 0
1125 , 1 0,2225
) (p
) (p ) (p
K
5
2 2


17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH
4
Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se disuelve
en 60 cm
3
de una disolucin de hidrxido de sodio que contiene 26 gL
1
de NaOH. Se hierve la
disolucin resultante hasta conseguir el desprendimiento de todo el amonaco formado. El exceso
de NaOH se valora, hasta neutralizacin, con 24 cm
3
de una disolucin de cido sulfrico que
contiene 39,5 gL
1
de H
2
SO
4
.
Calcule el contenido de cloruro de amonio en la muestra original.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre NaOH y NH
4
Cl es:
NH
4
Cl (s) + NaOH (ac) NaCl (ac) + NH
3
(g) + H
2
O (l)
Los moles de NaOH que reaccionan con NH
4
Cl se obtienen mediante la diferencia de los moles
totales y los consumidos con H
2
SO
4
.
Moles totales de NaOH
NaOH mol 039 , 0
NaOH g 40
NaOH mol 1
D cm 10
NaOH g 6 2
D cm 60
NaOH
3 3
NaOH
3
=
Moles en exceso de NaOH (reaccionados con H
2
SO
4
)
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre H
2
SO
4
y NaOH es:
H
2
SO
4
(ac) + 2 NaOH (ac) Na
2
SO
4
(ac) + 2 H
2
O (l)
Llamando
4 2
SO H
D a la disolucin de H
2
SO
4
de concentracin 39,5 g/L:
NaOH mol 0193 , 0
SO H mol 1
NaOH mol 2
SO H g 8 9
SO H mol 1
D cm 10
SO H g 9,5 3
D cm 4 2
4 2 4 2
4 2
SO H
3 3
4 2
SO H
3
4 2
4 2
=
Moles de NaOH que reaccionan con NH
4
Cl
0,039 mol NaOH
(total)
- 0,0193 mol NaOH
(exceso)
= 0,0197 mol NaOH
(reaccin)

Relacionando NaOH y NH
4
Cl:
Cl NH g 05 , 1
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
NaOH mol 1
Cl NH mol 1
NaOH mol 0197 , 0
4
4
4 4
=
La riqueza de la muestra es:
Cl NH 35%
4
= 100
mezcla g 3
Cl NH g 1,05
4

18. Con el objeto de identificar la cintica de una reaccin del tipo:
aA + bB Productos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para distintos valores de
concentracin de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de P y T; la siguiente tabla
muestra los valores de cada uno de los parmetros medidos.
Experiencia [A]
0
(M) [B]
0
(M) Velocidad inicial (Ms
1
)
1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
a) Encuentre el valor del orden de la reaccin respecto del reactivo A, del B, y el total.
La ecuacin general de velocidad de la reaccin es:
r = k [A]
x
[B]
y

siendo
B reactivo del respecto reaccin la de orden y

A reactivo del respecto reaccin la de orden x

Dividiendo la velocidad de la experiencia 4 entre la de la experiencia 3:
y x
y x
3
4
(0,02) (0,04) k
(0,04) (0,04) k
00352 , 0
01408 , 0
r
r
= se obtiene 2
2
= 2
y
y = 2
Dividiendo la velocidad de la experiencia 3 entre la de la experiencia 2:
y x
y x
2
3
(0,02) (0,02) k
(0,02) (0,04) k
00176 , 0
00352 , 0
r
r
= se obtiene 2
1
= 2
x
x = 1
Orden total de la reaccin = x + y = 1 + 2 = 3
b) Determine la constante de velocidad de esta reaccin.
Haciendo los clculos con los datos del experimento 4:
1 2
s M 220

= = =
2 y x
4
0,04 0,04
0,01408
[B] [A]
r
k
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene:
Experiencia [A]
0
(M) [B]
0
(M) Velocidad inicial (Ms
1
) k (M
2
s
1
)
1 0,02 0,01 0,00044 220
2 0,02 0,02 0,00176 220
3 0,04 0,02 0,00352 220
4 0,04 0,04 0,01408 220
En caso de que los valores obtenidos en cada experimento para la constante de velocidad no
hubiesen sido los mismos, se habra calculado el valor medio de los mismos.

c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la que se
realiza la reaccin pasa de 300 a 400 K, calcule la energa de activacin.
Siendo
= =
= =
K 400 T para k 74 k
K 300 T para k k
2 2
1 1

Aplicando la ecuacin de Arrhenius:
=
2 1
A
1
2
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln
=

400
1
-
300
1
8,31410
E
4 7 ln
3
A

Se obtiene, E
A
= 42,94 kJmol
1
.
19. El hidrgenosulfuro de amonio, NH
4
HS (s), es un compuesto inestable que se descompone
fcilmente en amonaco, NH
3
(g), y sulfuro de hidrgeno, H
2
S (g).
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
Se conocen los siguientes datos termodinmicos, a 25C:
Compuesto H
f
(kJmol
1
) S (JK
1
mol
1
)
NH
4
HS (s) -156,9 113,4
NH
3
(g) -45,9 192,6
H
2
S (g) -20,4 205,6
a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotrmico o
endotrmico.
La variacin de entalpa puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos.
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
kJ 90,6 =
=
HS NH mol
kJ 9 , 56 1 -
HS NH mol 1 -
NH mol
kJ 45,9 -
NH mol 1 +
S H mol
kJ 4 , 20 -
S H mol 1 H
4
4
3
3
2
2
r

Como se observa, H
r
> 0, por lo que se trata de un proceso endotrmico.
b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no
espontneo.
Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular el valor de G que se
obtiene mediante la expresin:
G = H - T S
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos.
S
r
= S
productos
- S
reactivos

K
J
8 , 284
HS NH Kmol
J 13,4 1
HS NH mol 1 -
NH Kmol
J 92,6 1
NH mol 1 +
S H Kmol
J 6 , 205
S H mol 1 S
4
4
3
3
2
2
r
=
=
Sustituyendo los valores calculados se obtiene el valor de G
r
:
kJ 5,7
J 10
kJ 1
K
J
8 , 284 K 298 - kJ 6 , 90 G
3
r
=
=
Como se observa, G
r
> 0, por lo tanto, se trata de un proceso no espontneo.
c) Determine la constante de equilibrio K
P
para esta reaccin a 25C.
Dato: R = 8,31410
3
kJ/molK.
La relacin entre K
p
y la energa libre de Gibbs viene dada por la expresin:
G = - RT ln K
p

despejando K
p
:
0,1 = = =

298 8,31410
7 , 5
RT
G
p
3
e e K
d) Suponga que se coloca 1,00 mol de NH
4
HS (s) en un recipiente vaco de 25,00 litros y se cierra
ste. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al equilibrio a la
temperatura de 25C?
Nota: Considere despreciable el volumen de NH
4
HS (s).
NH
4
HS NH
3
H
2
S
n
iniciales
1,00
n
transformados
x
n
formados
x x
n
equilibrio
1,00 - x x x
De la tabla se deduce que:
p p p
S H NH
2 3
= =
La constante K
p
:
p p p K
2
S H NH p
2 3
= =
atm 0,316 0,1 K p
p
= = =
La presin total de la mezcla en el equilibrio es:
atm 0,632 = = = = = 0,316 2 p 2 p + p p + p p
S H NH t
2 3

20. Al hacer incidir una cierta radiacin sobre tomos de un mismo elemento se observa un
espectro de emisin, entre cuyas lneas aparecen las correspondientes a las frecuencias 6,02810
15

s
1
y 2,09810
15
s
1
.
Determine:
a) La naturaleza de los tomos irradiados.
Suponga aplicable el modelo atmico de Bohr. Se cumple E = -13,2 (Z
2
/n
2
) eV. Dato: 1eV =
1,610
19
J.
La ecuacin para calcular la energa correspondiente a un salto electrnico es:
=
2
2
2
1
2
2
1
2
2
2
2
n
1
-
n
1
Z 13,2
n
Z
13,2 - -
n
Z
-13,2 E para un espectro de emisin
=
=
partida de nivel n
llegada de nivel n
2
1

En el caso de la lnea que aparece a 6,02810
15
s
1
:
nm 498
m 1
nm 10
ms 10 3
s 10 6,028
9
1 8
1 15
1
= =

Ese valor de longitud de onda aparece dentro de la zona VIS del EEM (400-700 nm), por lo que se
trata de una lnea que corresponde a un salto de un determinado nivel cuntico hasta el nivel n
1
=
2 (Serie de Balmer).
En el caso de la lnea que aparece a 2,09810
15
s
1
:
nm 1430
m 1
nm 10
ms 10 3
s 10 2,098
9
1 8
1 15
1
= =

Ese valor de longitud de onda aparece dentro de la zona IR del EEM, muy cerca de la regin VIS (>
700 nm), por lo que probablemente se trata de una lnea que corresponde a un salto de un
determinado nivel cuntico hasta el nivel n
1
= 3 (Serie de Paschen).
Las energas, en eV, correspondientes a dichas frecuencias se calculan mediante la expresin:
E = h
donde, h es la constante de Planck y la frecuencia de la lnea
eV 96 , 24
J 10 1,6
eV 1
Js 10 6,626 s 10 6,028
19
34 1 15
=

eV 69 , 8
J 10 1,6
eV 1
Js 10 6,626 s 10 2,098
19
34 1 15
=

Sustituyendo estos valores en la ecuacin de la energa correspondiente a un salto electrnico, se
puede obtener el valor de Z, la naturaleza de los tomos irradiados, y n
2
, nivel desde el que se
produce el salto electrnico de los tomos irradiados.
=
2
2
2
2
2
2
2
2
n
1
-
3
1
Z 13,2 69 , 8 y
n
1
-
2
1
Z 13,2 96 , 24
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene que n
2
5 y Z = 3:
- los electrones saltan desde el nivel cuntico n
2
= 5, y
- los tomos irradiados corresponden al elemento de Z = 3.

b) La frecuencia de la radiacin incidente.
La radiacin incidente debe proporcionar la energa para calcular realizar el salto electrnico desde
el estado fundamental, n
1
= 1, hasta el estado excitado correspondiente al nivel cuntico n
2
= 5.
Se calcula previamente la energa del salto, que tendr signo positivo ya que para excitar el tomo
ste debe absorber energa:
eV 048 , 114
5
1
- 1 3 2 , 13
n
1
-
n
1
Z 13,2 E
2
2
2
2
2
1
2
=
=
J 10 1,825 s 10 6,028
eV 1
J 10 1,6
eV 114,048
17 1 15
19

=
La frecuencia es:
Hz 10 2,754
16
= =
Js 10 6,626
J 10 1,825
h
E
34
17

c) El tamao de los tomos excitados.
Datos: En su estado fundamental, el tomo de hidrgeno tiene un radio de 0,529 ; 1 = 10
10
m.
La ecuacin que proporciona el tamao de los tomos en el modelo de Bohr es:
Z
n
0,529 r
2
=
Los tomos excitados del elemento de Z = 3 corresponden al valor de n = 5:
m 4,40810
10
= =
1
m 10

3
5
529 , 0 r
10 2

21. Sabiendo que la energa del electrn del tomo del hidrgeno, en su estado fundamental, es -
13,6 eV, calcule:
a) La energa de ionizacin de los 4 primeros tomos hidrogenoides en su estado no excitado.
Suponga aplicable el modelo atmico de Bohr a cualquier tomo hidrogenoide.
(Consideraremos tomos hidrogenoides a los que disponen de un electrn y un cierto nmero de
protones).
Dato: 1 eV = 1,610
19
J.
La ionizacin de un tomo hidrogenoide supone el salto electrnico desde n
1
= 1 hasta n
2
= .
Teniendo en cuenta que la energa de un electrn en un nivel cuntico viene dada por la expresin:
2
2
n
Z 13,6
- E =
La energa de ionizacin ser:
= =
= =

(eV) Z 13,6
1
Z 13,6
- -
Z 13,6
- E E I
2
2
2
2
2
1

= =

mol
kJ
Z 1312
mol
at L
J 10
kJ 1
eV
J 1,60210
at
eV
Z 13,6
2
3
19
2

Las energas de ionizacin de los cuatro primeros tomos hidrogenoides sern:
mol
kJ
1312 = =
mol
kJ
1 1312 (1) I
2

mol
kJ
5248 = =
mol
kJ
2 1312 (2) I
2

mol
kJ
11808 = =
mol
kJ
3 1312 (3) I
2

mol
kJ
20992 = =
mol
kJ
4 1312 (4) I
2

b) Cul de estos 4 tomos puede tener un electrn con mayor velocidad? Incluya la posibilidad de
cualquier estado de excitacin.
n
1
e h 2
e Z
v
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2
2
2 2
0
0
=

Para los tomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparacin entre tomos hidrogenoides
que se encuentran en un estado excitado tal que el valor de n es el mismo para todos ellos, la
velocidad de un electrn en cualquiera de estos tomos slo depende del valor de Z. Por lo tanto,
se mueve con mayor velocidad el electrn que se encuentre en el tomo hidrogenoide con
mayor valor de Z.

c) Cada uno de estos tomos est caracterizado por un espectro de emisin en el cual existen
varias lneas comunes a todos ellos. De stas, cul es la energa correspondiente a la lnea de
frecuencia ms alta?
La frecuencia ms alta corresponde al salto electrnico entre los niveles cunticos n
1
= 1 a
n
2
= . La energa de ese salto electrnico coincide con la energa de ionizacin del tomo
segn se ha demostrado en el apartado a).
22. El hidrgenocarbonato de sodio (NaHCO
3
) se descompone al suministrarle la energa calorfica
suficiente, de acuerdo a la ecuacin qumica
2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O (g) + CO
2
(g)
Una muestra de 100 g de NaHCO
3
se coloca en un recipiente cerrado de 5 litros de capacidad y se
calienta hasta 160C, temperatura a la que se descompone el hidrgenocarbonato de sodio. Despus
de alcanzarse el equilibrio queda algo de hidrgenocarbonato de sodio sin descomponer, siendo la
presin en el recipiente de 7,76 atm.
a) Cuntos moles de agua se han formado?
NaHCO
3
Na
2
CO
3
H
2
O CO
2

n
iniciales
n
n
transformados
2x
n
formados
x x x
n
equilibrio
n - 2x x x x
A partir de la presin, se puede obtener el nmero de moles de gas, ya que, el nmero total de
moles de gas en el equilibrio viene dado por los moles de CO
2
y de H
2
O formados:
2x x + x n + n n
O H CO gas
2 2
= = =
K 160) + (273
molK
atmL
0,082 mol 2x L 5 atm 76 , 7 =
Se obtiene, x = 0,546 mol H
2
O
b) Cuntos gramos de hidrgenocarbonato de sodio quedarn sin descomponer?
La masa de NaHCO
3
que queda sin descomponer en el equilibrio se obtiene a partir del nmero de
moles. Siendo =
3
NaHCO
n (n - 2x):
3
NaHCO g 8,3 =
NaHCO mol
NaHCO g 84
NaHCO mol (0,546) 2 - NaHCO g 100
3
3
3 3

c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio K
p
y calcule su valor para las condiciones indicadas.
La constante K
p
:
p p K
O H CO p
2 2
=
y de la tabla de moles se deduce que:
p p p
O H CO
2 2
= =
La presin total de la mezcla en el equilibrio es:
p 2 p p p + p p
O H CO t
2 2
= + = =
atm 88 , 3
2
7,76
2
p
p
t
= = =
sustituyendo:
15,1 = = = =
2 2
O H CO p
3,88 p p p K
2 2

d) Cul habra sido la presin en el recipiente si en vez de colocar 100 g hubisemos colocado 110 g
de hidrgenocarbonato de sodio y lo hubisemos calentado hasta la temperatura indicada?
Si la temperatura permanece constante, el valor de la constante de equilibrio no cambia,
luego la presin en el recipiente sera la misma.
La nica diferencia estara en la cantidad de NaHCO
3
que permanecera en el equilibrio. Al haberse
introducido inicialmente 10 g ms de esta sustancia, en el equilibrio apareceran esos 10 g de ms.
23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos qumicos en el cuerpo
humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentracin de 10 ppm de HCN en el aire
durante 8 horas seguidas si se quieren evitar riesgos para la salud.
Sabiendo que una dosis letal de cianuro de hidrgeno en el aire (segn el ndice Merck) es de 300
mg de HCN por kg de aire, a temperatura ambiente, calcule:
a) A cuntos mg de HCN por kg de aire equivalen las 10 ppm?
Datos:
Composicin media del aire en volumen: 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno.
1 ppm = 1 cm
3
/m
3
.
La dosis de HCN en el aire es:
aire m
HCN cm
10 HCN ppm 10
3
3
=
Para pasar de m
3
de aire a kg de aire se precisa su masa molar. Sabiendo que su composicin
media en volumen es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno y que, de acuerdo con la ley de
Avogadro, sta coincide con la composicin molar:
mol
g
84 , 28
aire mol 100
O mol
O mol 2 3
O mol 1 2 +
N mol
N g 28
N mol 79
2
2
2
2
2
2
=
Teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas ocupa V L, en determinadas condiciones de p y T,
se puede obtener la razn molar del HCN en aire:
aire mol
HCN mol
10
HCN L
HCN mol 1
aire mol 1
aire L
HCN cm 10
HCN L 1
aire L 10
aire m
aire m
HCN cm
10
5
3 3 3
3
3
3
=
V
V

Pasando de razn molar a razn msica:
aire kg
HCN mg
9,4 =
HCN g
HCN mg 10
aire kg
aire g 10
HCN mol 1
HCN g 27
aire g 28,84
aire mol 1
aire mol
HCN mol
10
3 3
5

b) Qu fraccin de dosis letal representan las 10 ppm?
Relacionando las 10 ppm con la dosis letal:
3,12% = 100
aire kg
HCN mg
300
aire kg
HCN mg
9,4

c) Si se considera que la dosis letal del HCN en sangre equivale a una concentracin de 1,1 mg por
kg de peso, qu volumen de una disolucin de HCN 0,01 M se debe administrar a una cobaya de
laboratorio de 335 gramos de peso para su fallecimiento?
El nmero de moles de HCN en la sangre de la cobaya para alcanzar la dosis letal:
HCN mol 1,410
HCN g 7 2
HCN mol 1
HCN mg 10
HCN g 1
kg 0,335
kg
HCN mg
1 , 1
5
3

=
Relacionando la dosis letal en sangre en la cobaya con la disolucin:
M 0,01 HCN mL 1,4 =

M 0,01 HCN mol 0,01
M 0,01 HCN mL 10
HCN mol 1,410
3
5

24. El anlisis elemental de un compuesto determin que ste estaba formado nicamente por
carbono, hidrgeno y nitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por CO
2
, H
2
O y N
2
y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presin y temperatura. El anlisis volumtrico de dicha mezcla arroj los siguientes resultados:
27,74% de dixido de carbono, 48,53% de agua y 6,93% de nitrgeno.
a) Determinar la frmula emprica del compuesto.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica coincide
con la composicin molar, as se puede calcular el nmero de moles de tomos de cada elemento:
C mol 16 , 20
CO mol 1
C mol 1
mezcla mol 100
CO mol 7,74 2
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
H mol 54 , 70
O H mol 1
H mol 2
mezcla mol 100
O H mol 8,53 4
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
N mol 07 , 10
N mol 1
N mol 2
mezcla mol 100
N mol ,93 6
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
Se divide el nmero de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor proporcin
( )
n 7 2
N H C : emprica Frmula
N mol
H mol
7
N mol ,07 10
H mol 0,54 7
N mol
C mol
2
N mol ,07 10
C mol ,16 20
=
=

b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 gdm
3
, cuando la presin
es de 748 Torr y la temperatura de 27C, cul es su frmula molecular?
La ecuacin de estado de los gases ideales permite calcular la masa molar de la sustancia
problema:
1
gmol 45

= =
Torr 760
atm 1
Torr 8 74
K 27) + (273
molK
atmL
,082 0
L
g
80 , 1
M
r

Con la masa molar y la frmula emprica se obtiene la frmula molecular:
1
N mol
N g 14
N mol 1 +
H mol
H g 1
H mol 7 +
C mol
C g 12
C mol 2
g 45
n =
=
La frmula molecular de la sustancia es C
2
H
7
N.

c) Se sabe que las entalpas de formacin del CO
2
(g) y del H
2
O (l) son, en condiciones estndar, -
394,76 y -286,75 kJmol
1
, respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g del compuesto,
tambin en condiciones estndar, se desprenden 1249,82 kJ. Cul es la entalpa de formacin del
compuesto en dichas condiciones?
La entalpa de combustin de la sustancia es:
mol
kJ
-1743,9
N H C mol
N H C g 45
N H C g 25 , 32
kJ 82 , 1249 -
H
7 2
7 2
7 2
c
= =
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del C
2
H
7
N es:
(g) N
2
1
+ (l) O H
2
7
+ (g) CO 2 (g) O
4
15
+ (g) N H C
2 2 2 2 7 2

La entalpa de combustin de una reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin
de productos y reactivos.
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
[ ] N H C H -
CO mol
kJ 394,76 -
CO mol 2 +
O H mol
kJ 286,75 -
O H mol
2
7
kJ 9 , 1743 -
7 2
f
2
2
2
2

=
Se obtiene, H
f
C
2
H
7
N = -49,25 kJ/mol.
25. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta actualmente
como la alternativa, respecto al motor de explosin clsico, con mayores posibilidades de xito
inmediato. Las principales ventajas que se plantean son la cantidad prcticamente ilimitada de
combustible que puede estar disponible y los residuos no contaminantes del proceso. Todo el
sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso (H
2
) con oxgeno gaseoso (O
2
) para
obtener agua (que sera el nico producto del proceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de propulsin,
le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera capaz de resolver
todas sus interrogantes?
a) Para empezar, le dice que ha encontrado en una tabla los siguientes datos:
Bloque de datos A Bloque de datos B
G
f,298
= -237,2 kJmol
1
G
f,298
= -228,6 kJmol
1

H
f,298
= -285,8 kJmol
1
H
f,298
= -241,8 kJmol
1

S
f,298
= -163,2 JK
1
mol
1
S
f,298
= -44,4 JK
1
mol
1

l sabe que uno de estos conjuntos de datos corresponde al proceso en el que el agua aparece en
forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul corresponde a cul?
Raznelo.
Nota: Asuma que los valores de H
f
y S
f
no varan en el rango de temperaturas de trabajo y que
siempre vamos a poder mantener las condiciones estndar de reactivos y productos.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de combustin del H
2
(g) es:
(?) O H (g) O
2
1
+ (g) H
2 2 2

En el bloque A se registra un descenso de entropa, S
A
, de 163,2 JK
1
mol
1
, que es
mayor que el registrado en el bloque B, S
B
, de 44,4 JK
1
mol
1
. Esto quiere decir que los datos
del bloque A corresponden a la formacin de H
2
O (l), mientras que los datos del bloque B
corresponden a H
2
O (g).
Si se tiene en cuenta la entalpa, en el bloque A se registra un variacin de entalpa, H
A
, de
-285,8kJmol
1
, que es mayor que el registrado en el bloque B, H
B
, de -241,8 kJmol
1
, la
diferencia entre ambos valores es 44,1 kJmol
1
, valor positivo que quiere decir que en el cambio de
estado se absorbe calor, por lo tanto, los datos del bloque A corresponden a la formacin de
H
2
O (l), mientras que los del bloque B corresponden a H
2
O (g).
b) A continuacin le pide que le aclare por qu es interesante esta reaccin para obtener energa y
que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada uno de los
procesos.
La combustin del H
2
produce H
2
O, sustancia que no produce contaminacin ambiental, por
lo que desde este punto de vista, se puede decir que el H
2
es un combustible limpio.
Bloque A
2
5
H kg
kJ
-1,42910 =
2 2
2
2
2
H mol 1
kJ 8 , 285 -
H g 2
H mol 1
H kg 1
H g 1000

Bloque B
2
5
H kg
kJ
-1,20910 =
2 2
2
2
2
H mol 1
kJ 8 , 241 -
H g 2
H mol 1
H kg 1
H g 1000

c) Tambin quiere saber si se obtendr, trabajando a 25C, agua lquida o en estado gaseoso.
Se formar H
2
O (l) ya que en el proceso de formacin de esta sustancia es en el que se registra
un mayor descenso en la energa libre de Gibbs, -237,2 kJ, frente a -228,6 kJ para H
2
O (g).
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinado rango con un valor mnimo de 0C, pero cul sera el valor mximo que se debera
permitir?
En el equilibrio G = 0, lo que permite calcular la temperatura de equilibrio del proceso:
H
2
O (l) H
2
O (g)
Teniendo en cuenta que:
r r r
S T - H G =
C 100 = = =
=

C 4 , 97 K 4 , 370
10 )] 2 , 163 - ( - 4 , 44 - [
) 8 , 285 - ( - 8 , 241 -
S
H
T
3
r
r

Por encima de esta temperatura, el H
2
O (l) se convierte en H
2
O (g) con el consiguiente consumo de
energa, la entalpa de vaporizacin, con lo que no se optimizara el rendimiento energtico.
26. Considere el equilibrio de descomposicin del SbCl
5
(g) establecido a 182C:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
En un reactor qumico se introduce SbCl
5
y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzado el equilibrio, se determina que el porcentaje en volumen de cloro en la mezcla gaseosa
es del 10%, siendo la presin en el interior del reactor de 7,46 atm.
Calcule:
a) Las presiones parciales de cada gas en el equilibrio.
SbCl
5
SbCl
3
Cl
2

n
iniciales
n
n
transformados
x
n
formados
x x
n
equilibrio
n - x x x
De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin en volumen de una mezcla gaseosa coincide
con su composicin molar. Por lo tanto, si la mezcla contiene un 10% en volumen de Cl
2
y segn la
tabla de moles en el equilibrio se puede escribir que:
1 , 0 y y
3 2
SbCl Cl
= =
8 , 0 ) y + y ( - 1 y
3 2 5
SbCl Cl SbCl
= =
donde y representa la fraccin molar de cada componente.
Por medio de la ley de Dalton se calculan las presiones parciales de cada gas en el equilibrio:
atm 0,746 0,1 atm 46 , 7 y p p p
2 3 2
Cl SbCl Cl
= = = =
atm 5,968 = = = 8 , 0 atm 46 , 7 y p p
5 5
SbCl SbCl

b) El valor de K
c
y K
p
.
La constante K
p
:
2
9,32510
= = =
5,968
0,746
p
p p
K
2
SbCl
SbCl Cl
p
5
3 2

p
y K
c
( )

= RT K K
p c

3
2,510
= =
183) + (273 0,082
9,32510
K
2
c

c) El porcentaje en volumen de Cl
2
si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose
constante la temperatura.
De acuerdo con la ley de Dalton, se puede desarrollar la expresin de K
p
:
5
3 2
5
3 2
5
3 2
SbCl
SbCl Cl
SbCl
SbCl Cl
SbCl
SbCl Cl
p
y
y y
p
) (py
) (py ) (py

p
p p
K = = =
Llamando y a la fraccin molar del Cl
2
en la mezcla gaseosa al alcanzarse el equilibrio, la
composicin de la mezcla en equilibrio ser:
y
y
2 - 1 ) y + y ( - 1 y
y y
3 2 5
3 2
SbCl Cl SbCl
SbCl Cl
= =
= =

Sustituyendo estos valores en la expresin de K
p
en el caso de una expansin isotrmica hasta que
p = 2 atm:
y
y
2 - 1
2
9,32510
2
2
=

Se obtiene, 0,174 y y
2
Cl
= = .
El valor obtenido es concordante con lo que predice el principio de Le Chtelier, que dice que si
desciende la presin en el sistema, ste se desplaza en el sentido en el que aumente el nmero de
molculas de gas en el equilibrio para de esta forma compensar el descenso en la presin.
27. Una gota (0,05 mL) de HCl 12 M se extiende sobre una hoja delgada de aluminio de 0,10 mm
de espesor. Suponga que todo el cido reacciona y traspasa la lmina de un lado a otro.
Conociendo que la densidad del aluminio es de 2,70 gcm
3
, cul ser el rea del agujero circular
producido? Qu volumen de hidrgeno, medido a 27C y 101000 Pa, se habr desprendido?
Datos: 1 atm =101325 Pa; R = 0,082 atmLmol
1
K
1
.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre HCl y Al:
6 HCl (ac) + 2 Al (s) 2 AlCl
3
(ac) + 3 H
2
(g)
Los moles de HCl gastados:
HCl mol 610
M 12 HCl mL 10
HCl mol 12
M 12 HCl mL 0,05
4
3

=
Relacionando HCl con Al:
Al cm 210
Al g 2,70
Al cm 1

Al mol 1
Al g 27
HCl mol 6
Al mol 2
HCl mol 610
3 3
3
4
=
Suponiendo que el agujero formado es circular, en la chapa desaparece un cilindro de Al. Como el
volumen del cilindro es:
=
=
=
altura h
base la de rea S
Sh V
se obtiene
2
cm 0,2 = =

cm 1
mm 10
mm 0,10
cm 210
S
3 3

Relacionando HCl con H
2
:
2
4 2 4
H mol 310
HCl mol 6
H mol 3
HCl mol 610

=
Aplicando la ecuacin de estado de un gas ideal se obtiene el volumen de H
2
, medido a 101000 Pa
y 27C, que se desprende en la reaccin:
2
3
H L 7,410
= =
Pa 01325 1
atm 1
Pa 01000 1
K 27) + (273
molK
atmL
,082 0 mol 310
V
4

28. El amonaco, sin duda uno de los compuestos ms importantes de la industria qumica, se
obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber (1868-1934) en
colaboracin con el ingeniero qumico Carl Bosch (1874-1940). La preparacin de hidrxido de
amonio y la obtencin de urea son dos de sus muchas aplicaciones.
a) Qu volumen de amonaco, medido en las condiciones del proceso (400C y 900 atm), se
obtendra a partir de 270 litros de hidrgeno y 100 litros de nitrgeno, medidos en las mismas
condiciones, si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 70%.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de obtencin de NH
3
es:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Al existir inicialmente cantidades de ambos reactivos es preciso determinar cul de ellos es el
reactivo limitante para poder calcular la cantidad de NH
3
obtenida. Teniendo en cuenta que 1 mol
de cualquier gas ocupa V L en determinadas condiciones de p y T.
3 7 , 2
N mol
100
H mol
270
N mol
100
N L
N mol 1
N L 00 1
H mol
270
H L
H mol 1
H L 270
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
< =
=
=
V
V
V V
V V

Como se observa, la relacin molar es menor que 3, lo cual quiere decir que sobra N
2
, por lo que se
gasta todo el H
2
. ste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH
3
obtenido.
Para relacionar el reactivo limitante, H
2
, con NH
3
se tiene en cuenta la ley de las combinaciones
volumtricas de Gay-Lussac:
3
2
3
2
NH L 180
H L 3
NH L 2
H L 270 =
Como el rendimiento del proceso es del 70% el volumen obtenido es:
3
NH L 126 =
(terico)
3
(real)
3
(terico)
3
NH L 100
NH L 70
NH L 180
b) Cuntos litros de hidrxido de amonio, del 28% y densidad 0,90 gcm
3
, se podrn preparar
con el amonaco obtenido en el apartado anterior?
Para saber el volumen de disolucin acuosa que se puede preparar con los 126 L de NH
3
, medidos
a 900 atm y 400C, del apartado anterior es preciso conocer el nmero de moles correspondiente a
los mismos. Aplicando la ecuacin de estado de un gas ideal:
3 NH
NH mol 9 , 2054
K ) 00 4 + (273
molK
atmL
,082 0
L 126 atm 00 9
n
3
= =
Llamando
3
NH
D a la disolucin acuosa de NH
4
OH del 28% y relacionando sta con moles de NH
3
:
3
NH
D L 138,6 =
3
3
3
3 3
NH
3 3
NH
NH
NH
3
3
NH
3
3
3
D cm 10
D L 1

D g ,90 0
D cm 1
NH g 8 2
D g 0 0 1

NH mol 1
NH g 7 1
NH mol 9 , 2054

c) La urea (carbamida), CO(NH
2
)
2
, es un compuesto slido cristalino que se utiliza como fertilizante
y como alimento para los rumiantes, a los que facilita el nitrgeno necesario para la sntesis de las
protenas. Su obtencin industrial se lleva a cabo por reaccin entre dixido de carbono y amonaco
a 350C y 35 atm. Cul ser el volumen de dixido de carbono y el de amonaco, medidos ambos
en las condiciones del proceso, necesarios para obtener 100 kg de urea si el rendimiento del
proceso es del 80%?
Se desea obtener 100 kg de urea y el rendimiento del proceso es del 80%, luego la cantidad que
habr que preparar es:
2 2
(real)
2 2
(terico)
2 2
(real)
2 2
) CO(NH kg 125
) CO(NH kg 80
) CO(NH kg 100
) CO(NH kg 100 =
Los moles de urea a preparar son:
2 2
2 2
2 2
2 2
2 2
3
2 2
) CO(NH mol 8 , 083 2
) CO(NH g 60
) CO(NH mol 1
) CO(NH kg 1
) CO(NH g 10
) CO(NH kg 125 =
La ecuacin qumica correspondiente a la obtencin de la urea es:
CO
2
(g) + 2 NH
3
(g) CO(NH
2
)
2
(s) + H
2
O (l)
Relacionando urea con CO
2
:
2
2 2
2
2 2
CO mol 8 , 083 2
) CO(NH mol 1
CO mol 1
) CO(NH mol 8 , 083 2 =
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtiene el volumen de CO
2
:
2
CO L 3040,8 = =
atm 5 3
K ) 350 + (273
molK
atmL
,082 0 mol 8 , 083 2
V
Como el nmero de moles gastados de NH
3
es el doble que de CO
2
, y ambas sustancias son
gaseosas, el volumen, medido en las mismas condiciones de presin y temperatura, tambin ser el
doble, V = 6081,6 L NH
3

29. Se desean preparar 30 g de una disolucin al 60% en peso de etanol. Para ello, partiremos de una
disolucin acuosa de etanol al 96% en volumen y de agua destilada. A la temperatura de trabajo, la
densidad de la disolucin de etanol al 96% es 0,81 g/mL y la densidad del agua 1,000 g/mL.
Qu volumen de ambas sustancias tendremos que mezclar para preparar la disolucin?
Dato: densidad del etanol absoluto = 0,79 g/mL.
Las masas de etanol (C
2
H
6
O) y de agua contenidas en 30 g de disolucin de C
2
H
6
O al 60% en peso
son:
O H C g 18
60% O H C g 100
O H C g 60
60% O H C g 30
6 2
6 2
6 2
6 2
=
30 g C
2
H
6
O 60% (peso) - 18 g C
2
H
6
O = 12 g H
2
O
Relacionando el etanol absoluto (100%) con la disolucin del 96% en volumen:
96% O H C mL 23,7
6 2
=
O H C mL 6 9
96% O H C mL 100
O H C g ,79 0
O H C mL 1
O H C g 8 1
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2

El volumen de agua a aadir:
96% O H C g ,22 19
96% O H C mL 1
96% O H C g ,81 0
96% O H C mL 3,73 2
6 2
6 2
6 2
6 2
=
30 g C
2
H
6
O 60% (peso) - 19,22 g C
2
H
6
O 96% (vol) = 10,78 g H
2
O
O H mL 10,8
2
O H g 000 , 1
O H mL 1
O H g 0,78 1
2
2
2

Calcule tambin la fraccin molar del etanol en la disolucin obtenida.
0,37 = =
O H g 18
O H mol 1
O H g 12 +
O H C g 6 4
O H C mol 1
O H C g 18
O H C g 6 4
O H C mol 1
O H C g 18
x
2
2
2
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
O H C
6 2

30. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre
monxido de carbono e hidrgeno (obtenidos de carbono y agua) segn:
CO (g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (l)
a) Cuanto metanol puede obtenerse de 12 g de hidrgeno y 74 g de CO si el rendimiento de la
reaccin es del 68 %?
Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de ellos es el
reactivo limitante:
2 27 , 2
CO mol 64 , 2
H mol 6
CO mol 64 , 2
CO g 28
CO mol 1
CO g 74
H mol 6
H g 2
H mol 1
H g 12
2
2
2
2
2
> =
=
=

Como se observa, la relacin molar es mayor que 2, lo cual quiere decir que sobra H
2
, por lo que se
gasta todo el CO. ste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de CH
3
OH obtenido.
OH CH g 6 , 84
OH CH mol 1
OH CH g 32
CO mol 1
OH CH mol 1
CO mol 2,64
3
3
3 3
=
Al ser el rendimiento del proceso del 68%:
OH CH g 57,4
3
=
OH CH g 100
OH CH g 68
OH CH g 6 , 84
(terico)
3
(real)
3
(terico)
3

El metanol puede utilizarse como combustible segn:
2 CH
3
OH (l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 4 H
2
O (g) H = -1454 kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 gramo de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.
kJ -22,7 =
OH CH mol 2
kJ -1454
OH CH g 32
OH CH mol 1
OH CH g 1
3 3
3
3

c) Discuta sobre el signo del cambio de entropa asociado a esta reaccin. Razone la respuesta.
Sea la reaccin de combustin del metanol:
2 CH
3
OH (l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 4 H
2
O (g)
Como se observa, se pasa de 2 moles de lquido y 3 moles de gas en los reactivos, a 6 moles de
gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la entropa
aumenta:
S
r
> 0
d) Podra esta reaccin no ser espontnea? Razone la respuesta.
Para que un proceso sea espontneo se debe cumplir que a p y T constantes:
G
r
< 0
G
r
est relacionada con H
r
y S
r
por medio de la ecuacin:
G
r
= H
r
- TS
r

En este caso:
0 G siempre que cumple se 0, T Como
0 S
0 H
r
r
r
< >
>
<

Esta reaccin ser espontnea a cualquier temperatura.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los reactivos)?
Razone la respuesta.
Si esta reaccin es espontnea a cualquier temperatura, se llevar a cabo completamente hasta
que se agote uno de los reactivos.
31. Complete la siguiente tabla
Smbolo protones neutrones electrones carga
Pb
208
82
0
31 38 +3
52 75 54
Au 117 -1
Recordando que:
Z = n atmico = n de protones = n electrones (tomo neutro)
A = n msico = n de protones + n neutrones
En el caso del Pb:
Si Z = 82 y la carga es 0, el tomo tiene 82 protones y 82 electrones.
Si A = 208 y el tomo tiene 82 protones, tiene (208 - 82) = 126 neutrones.
En el caso del elemento con 31 protones:
Z = 31 y la carga es +3, el tomo tiene 31 protones y (31 - 3) = 28 electrones.
Si tiene 31 protones y 38 neutrones, A = (31 + 38) = 69.
Si Z = 31, su estructura electrnica es [Ar] 4s
2
3d
10
4p
1
, por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superndices (2 + 10 + 1) = 13 y al 4 periodo.
Periodo Grupo 13
2 B
3 Al
4 Ga
5 In
6 Tl
Se trata del
elemento
Ga
En el caso del elemento con 52 protones:
Z = 52 y 54 electrones, la carga es (52 - 54) = -2.
Si Z = 52, su estructura electrnica es [Kr] 5s
2
4d
10
5p
2
, por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superndices (2 + 10 + 2) = 14 y al 5 periodo.
Periodo Grupo 14
2 C
3 Si
4 Ge
5 Sn
6 Pb
Se trata del
elemento
Sn
En el caso del Au:
Su estructura electrnica es [Xe] 6s
1
4f
14
5d
10
, este elemento tiene 54 (Z del Xe) + 1 + 14 + 10 =
79 protones.
Si Z = 79 y la carga es -1, el tomo tiene (79 + 1) = 80 electrones.
La tabla completa es:
Smbolo protones neutrones electrones carga
Pb
208
82
82 126 82 0
+ 3 69
31
Ga 31 38 28 +3
2 127
52
Sn 52 75 54 -2
Au
196
79
79 117 80 -1
32. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido de
carbono. Una vez alcanzado el equilibrio, se analiz la mezcla gaseosa existente y se encontr un
40% en volumen de CO
2
.
Sabiendo que a dicha temperatura, K
p
= 13,5 para el equilibrio:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g)
Calcule:
a) La presin que se medir en el recipiente.
En el equilibrio se tiene una mezcla formada por dos gases, CO
2
y CO. Si el contenido de CO
2
es del
40% en volumen, el 60% restante corresponde al CO.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin en volumen coincide
con la composicin molar, por lo tanto, las fracciones molares respectivas sern:
6 , 0 y - 1 y
4 , 0 y
2
2
CO CO
CO
= =
=

Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales, se puede desarrollar la expresin de K
P
:
2 2 2
CO
2
CO
CO
2
CO
CO
2
CO
p
y
) (y
p
y p
) y (p
p
) (p
K = = =
Sustituyendo los valores dados se obtiene el valor de presin de la mezcla:
atm 15 p = = obtiene se
0,4
0,6
p 5 , 3 1
2

b) La concentracin molar de los gases de la mezcla.
atm 6 0,4 atm 15 y p p
2 2
CO CO
= = =
atm 9 6 , 0 atm 15 y p p
CO CO
= = =
M 0,073 = = =
K 000 1
molK
atmL
,082 0
atm 6
RT
p
] [CO
2
CO
2

M 0,11 = = =
K 000 1
molK
atmL
,082 0
atm 9
RT
p
[CO]
CO

c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la
temperatura?
Si se produce un aumento de la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda la presin, para ello se
desplaza de forma que descienda el nmero de molculas de gas en el equilibrio. El sistema se
desplaza hacia la formacin de CO
2
.
33. En un matraz de 0,5 litros se coloca una lmina de hierro que pesa 0,279 g y se llena con
oxgeno a la presin de 1,8 atm y 300 K. Tras la reaccin para formar un xido de hierro, la presin
en el interior del matraz resulta ser 1,616 atm. Calcule:
a) Gramos de xido de hierro que se han formado.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre Fe y O
2
es:
x Fe (s) + y O
2
(g) Fe
x
O
y
(s)
Al ser el O
2
el nico gas presente en el matraz, la diferencia entre la presin inicial y la final
proporciona la cantidad de O
2
reaccionado. Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales:
2
3
O
O mol 3,7410
L ,5 0
K 300
molK
atmL
0,082 mol ) 616 , 1 - 8 , 1 (
n
2

= =
Los gramos de xido formado se obtienen a partir de las cantidades reaccionadas:
xido g 0,399 =

O mol 1
O g 2 3
O mol 3,7410 + Fe g ,279 0
2
2
2
3

b) Frmula de dicho xido.
Se calcula el nmero de moles de tomos de cada uno de los elementos:
Fe mol 5,0010
Fe g 5,8 5
Fe mol 1
Fe g ,279 0
3
=
O mol 7,4810
O mol 1
O mol 2
O mol 3,7410
3
2
2
3
=
La relacin molar entre ambos elementos es:
Fe mol 2
O mol 3
Fe mol
O mol
5 , 1
Fe mol 5,0010
O mol 7,4810
3
3
= =

La frmula del xido es Fe
2
O
3
.
34. Durante un proceso industrial de produccin de cido sulfrico 12 M se ha cometido un error
que da como resultado la obtencin de un cido 10,937 M.
a) Calcule el volumen de cido sulfrico, de 90% de riqueza en peso y densidad 1,8 g/mL, que hay
que aadir a 1000 litros de aquella disolucin para que resulte exactamente 12 M. Suponga que los
volmenes son aditivos.
2
SO
4
en la disolucin preparada es:
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 10937
M 10,937 SO H L 1
SO H mol 10,937
M 10,937 SO H L 1000 =
Llamando
4 2
SO H
2
SO
4
del 90% de riqueza en peso y densidad 1,8 g/mL. Sean
x los mililitros de sta a aadir:
4 2
4 2
4 2
SO H
4 2
SO H
SO H
SO H
SO H mol 01653 , 0
SO H g 98
SO H mol 1
D g 100
SO H g 90
D mL 1
D g 1,8
D mL
4 2 4 2
4 2
4 2
x x =
La disolucin con la mezcla de ambas deber tener una concentracin 12 M:
12
disolucin L
1000
+ 1000
SO H mol ) 653 1 0 , 0 + (10937
4 2
=
x
x

5
L H
2
SO
4
90%.
b) Este cido se utiliza para la fabricacin de sulfato clcico. La empresa necesita producir 7800 kg
de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas necesarias:
carbonato de calcio y cido sulfrico. El primero se encuentra en estado puro y el segundo es 12 M.
Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84% qu volumen de disolucin de cido
sulfrico debe emplearse?
Si el rendimiento del proceso es 84% la cantidad terica de CaSO
4
a producir es:
4
(real)
4
(terico)
4
(real)
4
CaSO kg 86 2 9
CaSO kg 100
CaSO kg 84
CaSO kg 7800 =
La ecuacin qumica correspondiente a la obtencin de CaSO
4
es:
CaCO
3
(s) + H
2
SO
4
(g) CaSO
4
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
Relacionando CaSO
4
con la disolucin de H
2
SO
4
12 M (D
12 M
):
M 12 SO H L 5690
4 2
=
4 2
M 2 1
4
4 2
4
4
4
3
SO H mol 12
D L 1
CaSO mol 1
SO H mol 1
CaSO g 132
CaSO mol 1
CaSO g 8610 2 9
35. Por diversas razones de ndole econmico, poltico y social, algunos pases llevan varios aos
aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de los ejemplos
ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico con la propia gasolina.
La ventaja es que el alcohol se puede obtener por fermentacin de azcares (por ejemplo, glucosa)
obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del alcohol como combustible aprovecha el
hecho de que la combustin del etanol es fuertemente exotrmica, aunque ciertamente no lo es
tanto como la del etano, ya que el etanol est parcialmente oxidado respecto al hidrocarburo. Con
los datos de la tabla que se aporta y basndose en sus conocimientos responda a las siguientes
cuestiones.
a) Escriba y ajuste las reacciones qumicas a las que se ha hecho mencin, es decir, combustin de
etano, combustin de etanol y oxidacin de etano a etanol.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano es:
C
2
H
6
(g) +
2
7
O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g)
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etanol es:
C
2
H
6
O (l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g)
Si a la ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano se le resta la correspondiente
a la combustin del etanol se obtiene la correspondiente a la oxidacin del etano a etanol:
C
2
H
6
(g) +
2
1
O
2
(g) C
2
H
6
O (l)
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del etano y
para la oxidacin de etano a etanol.
Etano (g) O
2
(g) CO
2
(g) H
2
O (g)
H
0
298
(kJ/mol) -84,7 0 -393,5 -241,8
S
0
298
(J/mol K) 229,5 205 213,6 188,7
Combustin etanol
H
0
r,298
(kJ/mol) -1235,0
S
0
r,298
(J/mol K) 217,68
La entalpa de reaccin correspondiente a la combustin del etano puede calcularse a partir de
las entalpas de formacin de los reactivos y productos:
C
2
H
6
(g) +
2
7
O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g)
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
mol
kJ
-1427,7 =
=
6 2
6 2
2
2
2
2
r
H C mol
kJ 4 , 1274 -
H C mol 1 -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 2 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 3 H
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:
O H C mol
kJ
0 , 1235 - H (g) O H 3 + (g) CO 2 (g) O 3 + (l) O H C
6 2
r 2 2 2 6 2
=
Restando esta ecuacin termoqumica de la anterior, se obtiene la ecuacin termoqumica
correspondiente a la oxidacin del etano a etanol:
C
2
H
6
(g) +
2
1
O
2
(g) C
2
H
6
O (l)
mol
kJ
-192,7 = = kJ) 0 , 1235 - ( - kJ 7 , 1427 - H
r

c) Calcule los calores de combustin por gramo de etano y de etanol.
6 2
H C g
kJ
-47,8 =
6 2
6 2
6 2
H C g 30
H C mol 1
H C mol
kJ
1427,7 -
O H C g
kJ
-26,9
6 2
=
O H C g 46
O H C mol 1
O H C mol
kJ
1235,0 -
6 2
6 2
6 2

d) Calcule cuanto consumira un automvil circulando con etanol puro respecto a lo que consumira si
lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es -48 kJ/g . Y si lo hiciese
con etano?
Relacionando los calores de combustin del etanol y de la gasolina:
gasolina g
O H C g
1,8
6 2
=
O H C g
kJ
9 , 6 2 -
gasolina g
kJ
8 4 -
6 2
Con C
2
H
6
O consume 1,8 veces ms
Relacionando los calores de combustin del etano y de la gasolina:
gasolina g
H C g
1
6 2
6 2
H C g
kJ
6 , 47 -
gasolina g
kJ
8 4 -
Con C
2
H
6
consumira casi lo mismo
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra transformarse
etanol en etano?
Para conocer si a 1200 K se tiene lugar de forma espontnea este proceso:
C
2
H
6
O (l) C
2
H
6
(g) +
2
1
O
2
(g)
es necesario calcular el valor de G
r
de dicha reaccin. Si este valor es < 0 el proceso ser
espontneo.
La expresin que permite calcular G
r
es:
G
r
= H
r
- T S
r

El valor de H
r
es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la reaccin
inversa, H
r
= 192,7 kJ/mol.
Para calcular el valor de S
r
es necesario conocer previamente la entropa molar del etanol. Este
valor se puede calcular a partir del valor S
r
de la reaccin de combustin del etanol y de las
entropas molares del resto de los componentes de la misma.
C
2
H
6
O (l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g)
S S S ) (reactivos
) (productos

r
=
Sustituyendo los valores conocidos:
-
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 2 +
O H Kmol
J 88,7 1
O H mol 3
molK
J
68 , 217
2
2
2
2
2
2
O H C 6 2
O Kmol
J 05,0 2
O mol 3 + S O H C mol 1 -
6 2

Se obtiene,
1 1
O H C
K mol J 160,6 S
6 2

= .
Con este valor ahora ya se puede calcular S
r
de la reaccin de conversin de etanol en etano:
K
J
4 , 171
O H C Kmol
J 160,6
O H C mol 1 -
O Kmol
J 0 , 5 0 2
O mol
2
1
+
H C Kmol
J 29,5 2
H C mol 1 S
6 2
6 2
2
2
6 2
6 2
r
=
=
Conocidos H
r
y S
r
se calcula G
r
:
kJ -13 = =

K
kJ
10 171,4 K 1200 - kJ 7 , 192 G
3
r

Como se observa, G
r
< 0, por lo tanto a 1200 K el etanol s se transforma en etano.
36. Se sabe que a 150C y 200 atmsferas de presin el amonaco se disocia en un 30% segn:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Se pide calcular:
a) La concentracin de cada especie en el equilibrio.
Se construye la tabla de moles en funcin del grado de disociacin, , y del nmero de moles
iniciales, n:
NH
3
N
2
H
2

n
iniciales
n
n
transformados
n
n
formados

2
1
n
2
3
n
n
equilibrio
n (1 - )
2
1
n
2
3
n
n
t
= (n - n) +
2
1
n +
2
3
n = n (1 + )
atm 9,2 6
3 , 0 + 1
0,3 1,5
200
) + (1 n
n
2
3
p y p p
2 2
H H
= =
= =
atm 3,1 2
3 , 0 + 1
0,3 0,5
200
) + (1 n
n
2
1
p y p p
2 2
N N
= =
= =
atm 07,7 1
3 , 0 + 1
0,3 - 1
200
) + (1 n
) - (1 n
p y p p
3 3
NH NH
= =
= =
M 1,995 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 69,2
RT
p
] [H
2
H
2

M 0,666 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 23,1
RT
p
] [N
2
N
2

M 3,105 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 107,7
RT
p
] [NH
3
NH
3

b) La constante K
c

0,549 = = =
2
3
2
3
3
2 2
c
3,105
1,995 0,666
] [NH
] [H ] [N
K
c) La constante K
p

660 = = =
2
3
2
NH
3
H N
p
107,7
69,2 23,1
) (p
) (p p
K
3
2 2

d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se adicionan al sistema, manteniendo constantes la
temperatura y el volumen, 3 moles de He? Justifique la respuesta.
Al aadir 3 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, slo aumenta la
presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso y el equilibrio no
se desplaza en ningn sentido.

37. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CS
2
y 0,8 moles de H
2
.
Cuando, a 300C, se establece el equilibrio:
CS
2
(g) + 4 H
2
(g) CH
4
(g) + 2 H
2
S (g)
la concentracin de CH
4
es de 0,025 moles/L. Calcule:
a) La composicin de la mezcla en el equilibrio
b) K
c
y K
p
a dicha temperatura.
c) Presin de la mezcla gaseosa en equilibrio.


38. Una muestra de 1800 gramos de piedra caliza (CaCO
3
) se somete a calentamiento de modo que
parcialmente se transforma en xido clcico (CaO), segn la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
Se obtiene as un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO
3
y OCa, que tratado con una
disolucin 12 M de HCl consume 2,5 litros segn las reacciones:
CaCO
3
(s) + 2 H
+
(ac) Ca
2+
(ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
CaO (s) + 2 H
+
(ac) Ca
2+
(ac) + H
2
O (l)
Calcule:
a) El porcentaje de CaCO
3
en la piedra caliza.
b) El volumen de CO
2
que se produce en el proceso medido a 80C y 1,5 atmsferas.


39. De Sainte-Marie-aux-Mines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la
frontera alemana, famosa por sus yacimientos mineros, ricos en minerales de cobre y plata, se ha
extrado un mineral argentfero que contiene un 12,46% de cloruro de plata, del que se obtiene
este metal con un rendimiento en el proceso metalrgico del 90,4%. La plata obtenida se
transforma en una aleacin de plata cuya ley es de 916 g de Ag / 1000 g de aleacin. Calcular la
cantidad de aleacin que podr obtenerse a partir de 2750 kg de mineral.


40. Las energas de ionizacin medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la
siguiente tabla:
Elemento 1 Ei (eV)(exp) 1 Ei (eV)(calc)
H 13,6
He 24,6
Li 5,4
Be 9,3
B 8,3
C 11,3
N 14,5
O 13,6
F 17,4
Ne 21,5
Na 5,2
K 4,3
Rb 4,2
Cs 3,9
Si asumiramos que el modelo atmico de Bohr es aplicable a todos los tomos, podramos calcular la
energa asociada a cada una de las capas mediante la ecuacin
E=-13.6 Z/n eV.
a) De acuerdo con los datos experimentales indique cmo vara la primera energa de ionizacin en el
segundo periodo y en el grupo I. Seale las excepciones que observa a las reglas generales y sugiera
sus posibles causas.
b) Calcule, de acuerdo con el modelo atmico de Bohr, las primeras energas de ionizacin de los
elementos que aparecen en la tabla. Inserte los resultados en la columna correspondiente.
c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados para el
segundo periodo y el grupo I.
d) Discuta (con argumentos) sobre la validez del modelo atmico de Bohr de acuerdo con los datos
anteriores.


OLIMPIADAS de QUMICA de ANDALUCA
1. El fosgeno (COCl
2
) es un importante producto intermedio en la fabricacin de algunos plsticos.
A 500C se descompone en CO (g) y Cl
2
(g) establecindose el siguiente equilibrio:
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g) H < 0
a) A 500C, y una vez alcanzado el equilibrio, las presiones parciales de CO, Cl
2
y COCl
2
son 0,413
atm, 0,237 atm y 0,217 atm, respectivamente. Calcule el valor de las constantes K
p
y K
c
a 500C.
Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior:
0,451 = = =
0,217
0,413 0,237
p
p p
K
CO Cl
CO Cl
p
2
2

p
y K
c

= ) RT ( K K
p c

3
10 7,12

= =
K 273) + 500 (
molK
atmL
0,082
atm 0,451
K
c

b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene COCl
2
, Cl
2
y CO a las presiones parciales de 0,689
atm, 0,250 atm y 0,333 atm, respectivamente:
b1) Justifica que en esas condiciones el sistema no est en equilibrio.
Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de reaccin Q
P
y
se compara con el valor de K
p
:
451 , 0 121 , 0
0,689
0,250 0,333
) (p
) (p ) (p
Q
0 COCl
0 Cl 0 CO
p
2
2
< = = =
Como se observa, Q
P
K
P
, por lo tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio.
Para que se alcance ste a la misma temperatura, el valor de Q
P
debe aumentar hasta igualarse al
valor de K
P
.
Para ello
2
Cl CO
p y p deben aumentar y
2
COCl
p debe disminuir, luego el sistema se desplazar
hacia la formacin de CO y Cl
2
.
b2) Despus de establecerse el equilibrio a 500C, la presin parcial de COCl
2
es 0,501 atm. Calcule
las presiones parciales de CO y Cl
2
en el equilibrio.
Se construye la tabla de presiones correspondiente:
COCl
2
CO Cl
2

p
inicial
0,689 0,333 0,250
p
transformado
x
p
formado
p p
p
equilibrio
0,689 - p 0,333 + p 0,250 + p

Problemas de Andaluca 188
Para conocer las presiones en el equilibrio:
0,501 p - 689 , 0 p
2
COCl
= = p = 0,188 atm
atm 0,438 = = p + 250 , 0 p
2
Cl

atm 0,521 = = p + 333 , 0 p
CO

b3) Calcule las concentraciones molares de cada una de las especies en el equilibrio.
Las concentraciones se obtienen mediante la ecuacin de estado de los gases ideales:
[ ]
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,501
RT
p
COCl
2
COCl
2
M 7,9010
3
= = =
[ ] M 8,2210
3
= = =
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,521
RT
p
CO
CO

[ ] M 6,9110
3
= = =
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,438
RT
p
Cl
2
Cl
2

b4) Calcule el grado de disociacin del COCl
2
.
El grado de disociacin, , se obtiene relacionando la presin (moles) de fosgeno disociado con la
presin (moles) de fosgeno inicial:
0,273
0,689
0,188
) p (
p
iniciales COCl moles
disociados COCl moles
0 COCl 2
2
2
27,3% = = = =
c) En qu sentido se desplazar el sistema en equilibrio si?:
c1) el sistema se expande.
Si el sistema se expande disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, para
contrarrestar este efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la presin.
Para que aumente la presin, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se aumente el
nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, por lo tanto, el sistema se desplaza
hacia la formacin de CO y Cl
2
.
c2) se aade He.
Si se aade He (gas inerte) al sistema puede hacerse de dos formas:
a V cte: slo aumenta la presin total del sistema por adicin de un nuevo componente
gaseoso sin que se produzca modificacin del equilibrio.
a p cte: se produce un aumento del volumen a T cte. Esta situacin es la misma que la del
apartado c1).

c3) se elimina Cl
2
.
Si se elimina cloro, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este efecto, el
sistema se desplazar en el sentido en el que se reponga el cloro extrado, por lo tanto, el sistema
se desplaza hacia la formacin de CO y Cl
2
.
c4) se aumenta la temperatura.
Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que descienda la temperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico, para que se consuma calor el sistema
se desplaza hacia la formacin de COCl
2
.
Tambin se puede explicar por medio de la ecuacin de vant Hoff que indica la dependencia de la
constante de equilibrio con la temperatura:

=
2 1 p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2

Como T
2
> T
1
,
2 1
T
1
-
T
1
> 0 y al ser H < 0 todo el trmino de la derecha es < 0; por lo tanto,
1
2
p
p
K
K
ln < 0 lo que implica que
2
p
K <
1
p
K .
(O.Q.L. Sevilla 2004)
2. Algunos compuestos alifticos organoclorados (como el cloruro de metilo, tricloroetano y
tricloroetileno) se utilizan con profusin en el desengrasado de metales, lavado en seco, aerosoles,
pinturas, adhesivos, etc. Se calcula que cerca del 70% de estos productos se escapan hacia la
troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de consecuencias
todava desconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composicin: 24,2% de carbono,
71,7% de cloro y 4,1% de hidrgeno. Adems, 1 L de dicho compuesto en estado gaseoso, medido
a 745 mm Hg y 110C, tiene una masa de 3,1 g.
Deduzca las frmulas emprica y molecular de dicho compuesto.
Previamente a la obtencin de las frmulas se calcula la masa molar de la sustancia problema (X).
1
r
mol g 3 , 99
L 1
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 745
K ) 110 + 273 (
molK
atmL
0,082 g 3,1
M

= =
Para obtener las frmulas:
=
=
=
X mol
H mol
4
X mol 1
X g 99,3
H g 1
H mol 1
X g 100
H g 4,1
X mol
Cl mol
2
X mol 1
X g 99,3
Cl g 35,5
Cl mol 1
X g 100
Cl g 71,7
X mol
C mol
2
X mol 1
X g 99,3
C g 12
C mol 1
X g 100
C g 24,2
= =
n 2
4 2 2
CClH emprica Frmula
H Cl C molecular Frmula
) ( :
2
2) + 35,5 + (12
99,3
n

:

b) Establecida la frmula molecular, indique el tipo de isomera que presenta dicho compuesto.
Escriba y nombre los ismeros posibles.
Se trata de un hidrocarburo de 2 carbonos que no presenta instauraciones, luego la nica
isomera posible es de posicin de los tomos de cloro. Los dos ismeros posibles son:
ClCH
2
-CH
2
Cl 1,2-dicloroetano
Cl
2
CH-CH
3
1,1-dicloroetano
c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la frmula
desarrollada del mismo.
Tanto el 1,1-dicloroetano como el 1,2-dicloroetano presentan 0. Sus frmulas desarrolladas
son:
Cl
H - C - C - H
H

H
Cl
Cl
H - C - C - H
H

H
Cl

d) Qu compuesto presentar un punto de ebullicin ms alto, el cloruro de metilo o tricloroetano?
Razone la respuesta.
Por tratarse de dos sustancias polares, presentar un punto de ebullicin ms elevado la sustancia
que tenga mayor masa molar, en ella habr ms fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo.
Sustancia Frmula M
r
(g/mol)
Tricloroetano CCl
3
-CH
3
133,5
cloruro de metilo CH
3
Cl 50,5
e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. Qu tipo de radicales generara el
tricloroetano al irradiarlo con una energa (h) adecuada?
:Cl : C : C : Cl:
: :
H
:
H
:
:
:Cl:
:
H
:
:
:

:Cl : C : C : H
:
H
:
H
:
:
:Cl:
:
::
:
:Cl:

En el caso del 1,1,2-tricloroetano se pueden
dar 5 posibles roturas:
H CHCl-CHCl
2
Cl CH
2
-CHCl
2

CH
2
-Cl CHCl
2

CH
2
Cl-CCl
2
H

CH
2
Cl-CHCl Cl

En el caso del 1,1,1-tricloroetano se pueden
dar 3 posibles roturas:
H CH
2
-CCl
3
CH
3
CCl
3

CH
3
-CCl
2
Cl
3. La industria qumica utiliza grandes cantidades de cidos. De hecho entre los diversos productos
qumicos de ms produccin de la industria espaola (tanto orgnicos como inorgnicos) est el
cido ntrico que encuentra sus principales aplicaciones en la industria de los fertilizantes,
explosivos y fabricacin de productos qumicos.
a) En un frasco de cido ntrico concentrado, se lee las siguientes inscripciones:
masa molecular: 63,01
densidad: 1,38
riqueza en peso: 60%
a1) Cuntos mL de este cido son necesarios para preparar 250 mL de una disolucin de HNO
3

2 M?
Llamando
M 2
D a la disolucin 2 M y
60%
D a la disolucin del 60%:
60%
D mL 38 =
60%
60%
3
60%
3
3
M 2
3
M 2
D g 1,38
D mL 1
HNO g 60
D g 100
HNO mol 1
HNO g 63,01
D L 1
HNO mol 2
D L 0,25
a2) Cuntos mL de HNO
3
2 M son necesarios para alcanzar el punto de equivalencia en una
titulacin de 50 mL de hidrxido amnico 0,5 M? Justifique, cualitativamente si en el punto de
equivalencia el pH ser cido, bsico o neutro.
La reaccin de neutralizacin es:
HNO
3
(ac) + NH
4
OH (ac) NH
4
NO
3
(ac) + H
2
O (l)
Llamando
OH NH
4
D a la disolucin de NH
4
OH 0,5 M, el nmero de moles de soluto contenidos en 50
mL de la misma es:
OH NH mol 2,510
D L 1
OH NH mol 0,5
D L 0,05
4
3
OH NH
4
OH NH
4
4

=
Relacionando NH
4
OH y HNO
3
2 M:
M 2
D mL 12,5 =
M 2
M 2
3
M 2
3
4
3
4
3
D L 1
D mL 10
D L 1
HNO mol 2
OH NH mol 1
HNO mol 1
OH NH mol 2,510
Como reaccionan cantidades estequiomtricas, en el punto de equivalencia slo hay NH
4
NO
3
:
NH
4
NO
3
(ac) NH
4
+
(ac) + NO
3
(ac)
El ion nitrato no se hidroliza ya que es la base conjugada del cido ntrico (cido fuerte).
El ion amonio es el cido conjugado del amonaco (base dbil), por tanto, se hidroliza de acuerdo
con la reaccin:
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)
Como se observa, en esta reaccin se producen iones H
3
O
+
, luego el pH de la disolucin es
cido.

b) Se le dio a un estudiante un cido desconocido, que poda ser cido actico, (CH
3
COOH), cido
pirvico (CH
3
COCOOH) o cido propinico (CH
3
CH
2
COOH). El estudiante prepar una disolucin del
cido desconocido disolviendo 0,100 g del mismo en 50,0 mL de agua. A continuacin, valor la
disolucin hasta el punto de equivalencia consumindose 11,3 mL de una disolucin de NaOH
0,100 M. Identifique razonadamente el cido desconocido.
Llamando HX al cido desconocido, la reaccin de neutralizacin del mismo es:
HX (ac) + NaOH (ac) NaX (ac) + H
2
O (l)
Llamando D
NaOH
a la disolucin de NaOH 0,100 M y relacionando la cantidad de sta disolucin que
se neutraliza con la disolucin del cido HX:
HX mol 1,1310
NaOH mol 1
HX mol 1
D L 1
NaOH mol 0,1
D L 11,310
3
NaOH
NaOH
3
=
Relacionando los gramos y moles del cido HX:
HX mol
g
5 , 88
HX mol 1,1310
HX g 0,100
3
=

Calculando las masas molares de los cidos propuestos:
cido Frmula M
r
(g/mol)
actico CH
3
COOH 60
propinico CH
3
CH
2
COOH 74
pirvico CH
3
COCOOH 88
Se observa que la masa molar obtenida a partir de la reaccin de neutralizacin coincide con la del
cido pirvico que, por tanto, ser la sustancia problema.
4. El cloro gaseoso (Cl
2
) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeas cantidades haciendo
reaccionar el dixido de manganeso con cido clorhdrico concentrado, segn:
MnO
2
(s) + 4 HCl (ac) MnCl
2
(ac) + Cl
2
(g) + 2 H
2
O (l)
Se hacen reaccionar 100 g de MnO
2
con 0,8 L de disolucin de HCl del 35,2% en masa y densidad
1,175 gcm
3
Calcule:
a) La molaridad del cido empleado.
Llamando
HCl
D a la disolucin de HCl de riqueza 35,2% y tomando como base de clculo 1 L de la
misma:
L
mol
11,33 =
HCl g 36,5
HCl mol 1
D g 100
HCl g 35,2
D mL 1
D g 1,175
D L 1
D mL 10
HCl HCl
HCl
HCl
HCl
3

b) El volumen de cloro producido en condiciones normales.
Para calcular la cantidad de Cl
2
producido es necesario calcular previamente cul es el reactivo
limitante:
2
2
2
2
MnO mol 15 , 1
MnO g 86,9
MnO mol 1
MnO g 100 =
Llamando
M 11,33
D a la disolucin de HCl 11,33 M:
HCl mol 07 , 9
D L 1
HCl mol 11,33
D L 8 , 0
M 11,33
M 11,33
=
La relacin entre las cantidades molares de HCl y MnO
2
presentes es mayor que la estequiomtrica:
4 88 , 7
MnO mol 1,15
HCl mol 9,07
2
> =
lo que indica que sobra HCl, luego MnO
2
es el reactivo limitante.
La cantidad de Cl
2
obtenida depende de la cantidad de MnO
2
inicial:
2
Cl L 25,8 =
2
2
2
2
2
Cl mol 1
Cl L 22,4
MnO mol 1
Cl mol 1
MnO mol 1,15
(O.Q.L. Cdiz 2005)
5. El fosgeno (COCl
2
) se descompone a elevada temperatura dando monxido de de carbono (CO)
y cloro (Cl
2
). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de 432 cm
3
de
capacidad a 1000 K. Se alcanza el siguiente equilibrio:
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presin total del recipiente es igual a 2,175
atm. Calcule:
a) La K
c
y K
p
del equilibrio.
Para calcular la constante de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de moles
correspondiente al mismo:
COCl
2
CO Cl
2

n
iniciales
n
n
transformados
x
n
formados
x x
n
equilibrio
n - x x x
n
t
= (n - x) + x + x = n + x
El valor de x se obtiene a partir de la presin en el equilibrio. Aplicando la ecuacin de estado de
los gases ideales:
K 1000
molK
atmL
0,082 x) + n (
cm 10
L 1
cm atm432 2,175
3 3
3
=
Se obtiene, (n + x) = 1,14610
2
mol.
2
3
2
2
2
COCl mol 6,37410
COCl g 99
COCl mol 1
COCl g 0,631 n

= =
x = 1,14610
2
- 6,37410
3
= 5,08510
3
mol
Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin:
V x) - n (
x
V
x) - (n
V
x
] COCl [
] CO [ ] Cl [
K
2
2
2
2
c
=
= =
sustituyendo
2
4,6410
= =
0,432 ) 5,08510 - 6,37410 (
) 5,08510 (
K
3 3
2 3
c

p
y K
c

= ) RT ( K K
p c

permite calcular el valor de la constante K
p
:
3,80 = =

000) 1 (0,082 10 4,64 K
2
p

b) La presin parcial de cada gas.
Las presiones parciales de cada gas se obtienen aplicando la ecuacin de estado de los gases
ideales:
atm 0,965 = = = =

L 0,432
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 5,08510
V
T R x
p p
3
CO Cl
2

atm 0,245 = = =

L 0,432
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 1,28910
V
T R x) - (n
p
3
COCl
2

Con estos valores tambin se puede obtener el valor de la constante K
p
:
3,80 = = =
0,245
0,965
p
p p
K
2
COCl
CO Cl
p
2
2

(O.Q.L. Cdiz 2005)
6. Una industria qumica obtiene cido sulfrico y cinc a partir de blenda (ZnS). La fbrica trata
diariamente 100 toneladas de mineral que posee una riqueza del 60%.
a) Si el 1% del azufre se pierde como dixido de azufre, calcule el volumen de este gas expulsado
diariamente al exterior, suponiendo que sale a 27C y 1 atm.
La ecuacin qumica correspondiente al proceso de transformacin de blenda en cido sulfrico es:
ZnS (s) SO
2
(g) H
2
SO
4
(ac)
Relacionando la cantidad de blenda con la de SO
2
:
2
5 2
6
SO mol 6,1610
ZnS mol 1
SO mol 1
ZnS g 97,4
ZnS mol 1
blenda g 100
ZnS g 60
blenda t 1
blenda g 10
blenda t 100 =
Si el 1% del SO
2
producido se expulsa al exterior:
2
) (producido
2
) (expulsado
2
) (producido
2
5
SO mol 6160
SO mol 100
SO mol 1
SO mol 6,1610 =
2
5
SO L 1,5210 = =
atm 1
K 27) + 273 (
molK
atmL
0,082 mol 6160
V
b) Si el 0,1% del dixido de azufre se transforma en la atmsfera en cido sulfrico y cae a un
estanque que contiene 1000 m
3
de agua, calcule la molaridad de la disolucin cida formada.
La cantidad de H
2
SO
4
formado a partir del SO
2
expulsado es:
4 2
2
4 2
) (expulsado
2
ado) (transform
2
) (expulsado
2
SO H mol 6,16
SO mol 1
SO H mol 1
SO mol 100
SO mol 0,1
SO mol 6160 =
La concentracin molar de la disolucin obtenida, suponiendo que no existe variacin de volumen,
es:
L
mol
10 6,16
6
=
agua L 1000
agua m 1
agua m 1000
SO H mol 6,16
3
3
4 2

(O.Q.L. Cdiz 2005)
7. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano (C
8
H
18
).
Las entalpas estndar de formacin del agua gaseosa, el dixido de carbono y el octano son
-242 kJ/mol, -394 kJ/mol y -250 kJ/mol, respectivamente. Calcule:
a) El calor producido en la combustin de 2 L de gasolina.
La reaccin de combustin del octano es:
(g) O H 9 (g) CO 8 (g) O
2
25
(l) H C
2 2 2 18 8
+ +
La entalpa de reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos.
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
18 8
H C mol
kJ
-5080 =
=
18 8
18 8
2
2
2
2
r
H C mol
kJ 250 -
H C mol 1 -
CO mol
kJ 394 -
CO mol 8 +
O H mol
kJ 242 -
O H mol 9 H
Relacionando este valor con los litros de octano:
kJ -71298
H C mol 1
kJ 5080 -
H C g 114
H C mol 1
H C kg 1
H C g 10
H C L 1
H C kg 0,8
H C L 2
18 8 18 8
18 8
18 8
18 8
3
18 8
18 8
18 8
=
b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada 100 km.
Relacionando el valor obtenido en el apartado anterior con los km recorridos:

km
kJ
-1782,5 =
km 100
H C L 5
H C L 2
kJ 1298 7 -
18 8
18 8

(O.Q.L. Cdiz 2005)

8. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de monxido de
nitrgeno y oxgeno a travs de una disolucin acuosa de carbonato sdico. La reaccin sin ajustar
es la siguiente:
Na
2
CO
3
(ac) + NO (g) + O
2
(g) NaNO
2
(ac) + CO
2
(g)
A travs de 250 mL de Na
2
CO
3
(ac) 2 molar, se hace pasar 45 g de NO (g) y O
2
(g) en considerable
exceso, obtenindose 62,1 g de nitrito de sodio.
a) Determinar cul es el reactivo limitante.
La reaccin ajustada es:
2 Na
2
CO
3
(ac) + 4 NO (g) + O
2
(g) 4 NaNO
2
(ac) + 2 CO
2
(g)
Para determinar el reactivo limitante se calculan los moles iniciales de cada una de las sustancias
reaccionantes. Llamando
3 2
CO Na
D a la disolucin de Na
2
CO
3
2 M:
3 2
CO Na
3 2
CO Na
CO Na mol 0,5
D L 1
CO Na mol 2
D L 0,25
3 2
3 2
=
NO mol 1,5
NO g 30
NO mol 1
NO g 45 =
La relacin entre las cantidades molares de NO y Na
2
CO
3
presentes es mayor que la
estequiomtrica:
2 3
5 , 0
1,5
CO Na mol
NO mol
3 2
> = =
lo que quiere decir que queda NO sin reaccionar y que, por lo tanto, Na
2
CO
3
es el reactivo
limitante.
b) Calcular el rendimiento en la obtencin del nitrito de sodio.
Para calcular el rendimiento de la reaccin es preciso calcular la cantidad de NaNO
2
que se debera
haber obtenido a partir del reactivo limitante y relacionarla con la cantidad de sustancia obtenida:
2
2
2
3 2
2
3 2
NaNO g 9 6
NaNO mol 1
NaNO g 69
CO Na mol 2
NaNO mol 4
CO Na mol 0,5 =
90% = = 100
NaNO g 69
NaNO g 62,1
o rendimient
(terico)
2
(real)
2

(O.Q.L. Almera 2005)
9. Es difcil preparar algunos compuestos de forma directa a partir de sus elementos. Para estos
compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo reaccionar el
compuesto con exceso de O
2
(g) para formar CO
2
(g) y H
2
O (l).
Calcular la entalpa estndar de formacin de los siguientes compuestos:
a) Etanol (l) (CH
3
CH
2
OH)
Entalpas de formacin a 25C (kJ/mol) Entalpa de combustin a 25C (kJ/mol)
CO
2
(g) H
2
O (l) CH
3
CH
2
OH (l)
-393,5 -285,8 -1365,6
La entalpa de la reaccin de combustin del etanol (l) puede calcularse a partir de las entalpas de
CH
3
CH
2
OH (l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l)
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
(l)
2 3
f
2
2
2
2
OH CH CH H -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 2 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 3 kJ 6 , 1365 -
=
Se obtiene, H
f
CH
3
CH
2
OH (l)= -278,8 kJmol
1
.
b) Ciclohexano (l) (C
6
H
12
)
Entalpas de formacin a 25C (kJ/mol) Entalpa de combustin a 25C (kJ/mol)
CO
2
(g) H
2
O (l) C
6
H
12
(l)
-393,5 -285,8 -3920,0
Realizando el mismo procedimiento en la combustin del ciclohexano (l):
C
6
H
12
(l) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l)
(l)
12 6
f
2
2
2
2
H C H -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 6 kJ 0 , 3920 -
=
Se obtiene, H
f
C
6
H
12
(l)= -155,8 kJmol
1
.
10. Hacer un esquema del ciclo de Born-Haber para el LiF (s) y calcular su energa reticular.
Datos:
Calor de formacin del LiF (s) (kJ/mol) = -617
Energa de disociacin del F
2
(g) (kJ/mol) = 154
Afinidad electrnica del F (g) (kJ/mol) = -328
Energa de ionizacin del Li (g) (kJ/mol) = 520
Calor de sublimacin del Li (s) (kJ/mol) = 161

LiF (s)
Li (s) + F
2
(g)
Li (g) + F (g)
Li
+
(g) + F (g)
Li
+
(g) + F
(g)
U
H
f
= -617 kJ
H
s
= 161 kJ
E
D
= (154) kJ
I
1
= 520 kJ
AE = -328 kJ

Aplicando la ley de Hess se puede calcular la energa reticular del LiF:
H
f
(LiF) = H
s
(Li) + E
D
(F
2
) + I
1
(Li) + AE (F) + U
-617 = 161 + (154) + 520 - 328 + U
U = -1047 kJ/mol
(O.Q.L. Almera 2005)
11. Un recipiente cerrado de 1000 L de capacidad contiene 460 g de etanol puro (lquido) y aire
(composicin 80% N
2

y 20% O
2

en volumen) a 27C y 1 atm de presin. Se provoca la combustin
y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27C. El volumen total permanece
inalterado y se desprecian los volmenes que pueden ocupar los slidos y los lquidos frente a los
gases. Calcule:
a) Nmero total de molculas presentes antes y despus de la combustin.
b) Las presiones parciales de cada componente despus de la combustin y la presin total de la
mezcla resultante.
c) La densidad media de la mezcla final de gases.

(O.Q.L. Crdoba 2003)

12. Una muestra de 25 g de carbamato amnico slido se introduce en un recipiente vaco de
3 litros y al calentar a 225C se descompone segn la reaccin:
NH
2
CO
2
NH
4
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2

(g).
En el equilibrio la presin total del sistema es de 6 atmsferas. Calcule:
a. Las constantes de equilibrio K
c
y K
p
.
b. El tanto por ciento de carbamato amnico que se ha descompuesto.
c. La fraccin molar en amoniaco.


13. a) Para la reaccin:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g), H = -184,4 kJ
calcule la entalpa del enlace H-Cl, si las entalpas de los enlaces H-H y Cl-Cl son respectivamente
435 kJ/mol y 243 kJ/mol.
b) Con los datos aportados en la siguiente tabla, calcule el calor necesario a presin constante y a
volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K segn la reaccin:
MgCO
3
(s) MgO (s) + CO
2
(g)
Sustancia H
f
(kJmol
1
) S (JK
1
mol
1
)
MgCO
3
(s) -1096,2 65,7
MgO (s) -601,6 26,8
CO
2
(g) -393,5 213,4
c) Con los datos aportados en el apartado b), calcule la variacin de energa libre de Gibbs a dicha
temperatura. Es espontneo el proceso?
Dato = 8,3 JK
1
mol
1
.


14. A la temperatura de 25C y 750 mm de Hg de presin reaccionan completamente 250 g de una
piedra caliza con una disolucin de HCl del 35% en peso y densidad 1,18 g/mL segn la siguiente
reaccin:
CaCO
3
(s) + 2 HCl (g) CaCl
2
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
sabiendo que la piedra caliza tiene una riqueza en CaCO3 (s) del 80%, calcule:
a) El volumen de dixido de carbono producido medido en las mismas condiciones de presin y
temperatura de la reaccin.
b) El volumen de la disolucin de HCl necesario.
c) Cantidad de piedra caliza necesaria para obtener 1 kg de CaCl
2
(s).


15. Se introducen 14,2 g de PCl
5
en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el
equilibrio, un anlisis revela que se ha descompuesto el 50% del PCl
5
segn la reaccin:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Calcule:
a) Concentraciones de cada componente en el equilibrio.
b) K
p
.
c) Porcentaje de disociacin y presiones parciales cuando se duplica el volumen.


16. Sabiendo que las entalpas de combustin a 25C de C (s), H
2
(g) y C
2
H
5
OH (l) son -393,5;
-285,8 y -1366,8 kJmol
1
respectivamente. Calcule:
a) La entalpa de formacin del etanol, C2H5OH (l).
b) La variacin de energa interna.
c) G a esa temperatura.
Datos. Entropas molares estndar (Jmol
1
K
1
): C (s) = 5,7; H
2
(g) = 130,6; O
2
(g) = 205;
C
2
H
5
OH (l) = 160,7; constante R = 8,3 Jmol
1
K
1
.


17. Una muestra de hulla contiene 1,6% en peso de azufre. Mediante la combustin, el azufre se
oxida a dixido de azufre gaseoso:
S (s) + O
2
(g) SO
2
(g)
que contamina la atmsfera.
Un tratamiento posterior del dixido de azufre con cal viva (CaO) transforma el SO
2
en CaSO
3
. Si
una central trmica consume diariamente 6600 t de hulla, calcule:
a) La masa (en kg) de SO
2
que se produce.
La cantidad S presente en la hulla es:
S mol 3,310
S g 32
S mol 1
hulla g 100
S g 1,6
hulla t 1
hulla g 10
hulla t 6600
6
6
=
Relacionando S y SO
2
liberado en la combustin:
2
5
SO kg 10 2,1 =
2
3
2
2
2 2 6
SO g 10
SO kg 1
SO mol 1
SO g 64
S mol 1
SO mol 1
S mol 3,310
b) El volumen (en m
3
) de SO
2
que se libera a una temperatura de 20C y 1 atm de presin.
2
3 4
SO m 7,910
L 10
m 1
atm 1
K 273) + 20 (
molK
atmL
0,082 mol 3,310
V
3
3
6
= =
c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t se puede eliminar todo el SO
2
producido? En caso
contrario, qu cantidad de SO
2
se libera a la atmsfera?
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre SO
2
y CaO:
SO
2
(g) + CaO (s) CaSO
3
(s)
Relacionando CaO y SO
2
se obtiene la cantidad de SO
2
eliminado:
2
5
2
3
2
2
2 2 6
SO kg 1,710
SO g 10
SO kg 1
SO mol 1
SO g 64
CaO mol 1
SO mol 1
CaO g 56
CaO mol 1
CaO g 10 50 1 =
Esta cantidad es menor que la obtenida en el apartado a), luego NO se elimina todo el SO
2

producido.
2,110
5
kg SO
2
(producido) - 1,710
5
kg SO
2
(eliminado) = 4,010
4
kg SO
2
(liberado)
18. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N
2
O
4
y NO
2
eran,
respectivamente, 0,10 M y 0,12 M. K
c
= 0,212 para la reaccin:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentraciones de ambas sustancias para que se alcance el equilibrio a esa temperatura?
Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de reaccin Q
C
y
se compara con el valor de K
c
:
212 , 0 144 , 0
0,10
0,12
] O N [
] NO [
Q
2
0 4 2
2
0 2
c
< = = =
Como se observa, Q
c
K
c
, por lo tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio.
Para que el sistema alcance el equilibrio a esta temperatura el valor de Q
c
debe aumentar hasta
igualarse a K
c
.
Para ello [NO
2
] debe aumentar y [N
2
O
4
] debe disminuir, por lo tanto, el sistema se desplaza
hacia la formacin de NO
2
.
b) Calcule las concentraciones de NO
2
y N
2
O
4
en el equilibrio.
Para calcular las concentraciones de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de moles
correspondiente:
N
2
O
4
NO
2

n
iniciales
0,10 0,12
n
transformados
x
n
formados
2x
n
equilibrio
0,10 - x 0,12 + 2x
Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin:

x - 0,10
2x) + 0,12 (
0,212 do sustituyen
] O N [
] NO [
K
2
4 2
2
2
c
= =
3
M.
[NO
2
] = 0,139 M
[N
2
O
4
] = 0,0907 M
c) Calcule K
p
y las presiones en el equilibrio.
p
y K
c

= RT) ( K K
p c

permite calcular el valor de la constante K
p
:
K
p
= 0,212 (0,082373) = 6,48
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se calculan las presiones parciales de los
gases en el equilibrio:
atm 2,774 = = = K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L
mol
0907 , 0 RT ] O N [ p
4 2 O N
4 2

atm 4,251 = = = K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L
mol
139 , 0 RT ] NO [ p
2 NO
2

Con estos valores tambin se puede calcular la constante K
p
:
6,48 = = =
2,774
4,251
p
) p (
K
2
O N
2
NO
p
4 2
2

19. Las entalpas normales de combustin del hidrgeno gaseoso, carbono slido, metano gaseoso
y etano gaseoso (en kJmol
1
) son, respectivamente, -285,8; -393,5; -889,5 y -1558,3; siendo
H
2
O (l) y CO
2
(g) los productos de estas reacciones. Calcular:
a) La entalpa estndar de formacin del metano y etano gaseosos.
La entalpa de combustin del metano puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
(g) CH H -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 1 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 2 kJ 5 , 889 -
4
f
2
2
2
2

=
Se obtiene, H
f
CH
4
(g)= -75,6 kJmol
1

Procediendo de igual forma que con el metano:
(l) O H 3 + (g) CO 2 (g) O
2
7
+ (g) H C
2 2 2 6 2

(g) H C H -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 2 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 3 kJ 3 , 1558 -
6 2
f
2
2
2
2

=
Se obtiene, H
f
C
2
H
6
(g)= -86,1 kJmol
1

b) H de la reaccin:
C
2
H
6
(g) + H
2
(g) 2 CH
4
(g)
La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos:
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
kJ -65,1 = =
6 2
6 2
4
4
r
H C mol
kJ -86,1
H C mol 1 -
CH mol
kJ -75,6
CH mol 2 H
c) G de la reaccin anterior. Es espontnea esta reaccin?
Sustancia CH
4
(g) C
2
H
6
(g) H
2
(g)
S (Jmol
1
K
1
) 186,3 229,6 130,7
Sea la reaccin:
C
2
H
6
(g) + H
2
(g) 2 CH
4
(g)
La variacin de energa libre de una reaccin viene dada por la expresin:
G = H - TS
La variacin de entropa de la reaccin puede calcularse a partir de las entropas molares de
K
J
12,3
K H mol
J 130,7
H mol 1 +
K H C mol
J 229,6
H C mol 1 -
K CH mol
J 186,3
CH mol 2 S
2
2
6 2
6 2
4
4
r
=
=
En el apartado anterior se ha obtenido que H = -65,1 kJ, por lo tanto, en esta reaccin se cumple
que:
>
<
0 S
0 H

Es una reaccin en la que sea cual sea el valor de la temperatura, se cumple que G < 0, por lo
tanto, se trata de una reaccin que es espontnea a cualquier temperatura.
kJ -68,7 = =

K
kJ
K1,2310 298 - kJ -65,1 G
2
r


20. Las plantas utilizan CO
2

y H
2
O para formar azcares mediante en el proceso de fotosntesis, de
acuerdo a la reaccin general:
11 H
2
O + 12 CO
2
C
12
H
22
O
11
+ 12 O
2

a) Qu volumen de CO
2
a 30C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g de
sacarosa (C
12
H
22
O
11
)?
b) Sabiendo que el contenido en una muestra de aire contiene 0,035 % v/v de CO
2
, qu volumen
de aire, en las condiciones normales de presin y temperatura, purifica la planta por cada 100 g de
azcares sintetizados?


21. La reaccin de formacin del metanol es:
C (s) + 2 H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) CH
3
OH (l)
A partir de las ecuaciones qumicas siguientes:
CH
3
OH (l) +
2
3
O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) H= -725 kJ
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H= -393 kJ
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O (l) H= -286 kJ
a) El calor molar de formacin del metanol.
b) La masa de hielo, a 0C, que puede fundirse con la combustin de 1 litro de metanol (densidad
= 0,792 g mL
1
).
(Datos: masa molecular metanol 32 g mol
1
; calor latente de fusin del hielo= 334 kJkg
1
).


22. La descomposicin del fosgeno se produce segn la reaccin:
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g)
En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de COCl
2
, 1 mol de CO y
0,25 mol de Cl
2
. Calcule:
a) El valor de la constante de equilibrio.
b) Los moles de fosgeno que deben aadirse al equilibrio inicial para que una vez restablecido el
equilibrio, se haya duplicado el nmero de moles de fosgeno.

23. Un pesticida contiene entre otras sustancias, sulfato de talio. Al disolver una muestra de 10,20
g del pesticida en agua y aadir yoduro de sodio se obtiene un precipitado de 0,1964 g de yoduro
de talio. La reaccin que se produce es:
Tl
2
SO
4
(ac) + 2 NaI (ac) 2 TlI (s) + Na
2
SO
4
(ac).
a) Cul es el porcentaje en masa de Tl
2
SO
4
en la muestra original?
b) Moles de disolucin de NaI necesarios.
c) Cuntos litros de una disolucin conteniendo 20 mg/L de talio pueden prepararse con 250 g del
pesticida?
Datos. (Masas en gmol
1
): Tl = 204,4; Na
2
SO
4
= 142; Tl
2
SO
4
= 504,8; NaI = 149,9; TlI = 331,3.


2
C(s) + H
2
O (g) CO (g) + H
2
(g)
a) Determinar: la entalpa estndar de esta reaccin, el cambio de entropa y el valor de la energa
de Gibbs estndar de la reaccin a 298 K. Explicar si la reaccin es espontnea o no, a esta
temperatura.
b) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
2
, para
dar CO
2
y agua lquida.
c) Cunto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presin y 298 K? (composicin del gas de agua: 50% CO y 50% H
2
, v/v).
Datos: R=0,082 atmLmol
1
K
1
.
Datos termodinmicos a 298 K H (kJmol
1
) S (JK
1
mol
1
)
C (s) 0 43,5
H
2
O (g) -241,6 188,7
CO
2
(g) -393,7 213,6
CO (g) -110,5 197,5
H
2
O (l) -285,8 69,91
H
2
(g) 0 130,6


25. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a 360C,
provocando la descomposicin de dicho compuesto segn la siguiente reaccin endotrmica:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
cuya constante de equilibrio K
c
= 0,010 mol/L a 360C. Calcule:
a) La composicin, , las presiones parciales en el equilibrio y K
p
.
b) Si sobre el equilibrio anterior se agrega 1 mol de Cl
2
(V = cte), calcule las concentraciones y el
grado de disociacin correspondientes al nuevo equilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentraciones y el grado de disociacin correspondientes al nuevo equilibrio.


OLIMPIADAS de QUMICA de BALEARES
1. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es 0,932
M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16 g/mL que
es necesario aadir a 1 L de la disolucin original para que resulte exactamente 1 M.
Suponer que no hay contraccin de volumen al mezclar los dos cidos.
Moles de HCl que contiene la disolucin mal preparada:
HCl mol 0,932
disolucin L
HCl mol 0,932
disolucin L 1 =
Llamando D
HCl
a la disolucin de riqueza 32,14%. Si se aaden x mL:
HCl mol x 0,1021
HCl g 36,5
HCl mol 1
D g 100
HCl g 32,14
D mL 1
D g 1,16
D mL x
HCl HCl
HCl
HCl
=
Al mezclar ambas disoluciones se debe obtener una disolucin de concentracin 1 M:
1
disolucin L x) 10 + (1
HCl mol x) 0,1021 + (0,932
3
=

Se obtiene, x = 7,4 mL HCl 32,14%.
(O.Q.L. Baleares 2001)
2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de agua
a volumen constante es -57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante del vapor de
agua entre 25C y temperaturas muy elevadas es de 0,68 cal/C g.
Considerando un proceso adiabtico, para la reaccin:
(g) O H (g) O
2
1
+ (g) H
2 2 2

se cumple que:
0 T C m Q
O) (H v O H
2 2
= +
donde:

O H
2
Q es el calor desprendido en la reaccin.
T C m
O) (H v
2
representa el calor sensible necesario para elevar la temperatura del H
2
O (g)
desde 25C hasta T.
Sustituyendo:
0 C ) 25 - T (
C g
cal
0,68
O H mol
O H g 18
O H mol 1
kcal 1
cal 0 1
O H mol
kcal 5 , 57 -
O H mol 1
2
2
2
3
2
2
= +
Se obtiene, T = 4722C.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se calcula la
presin ejercida por el vapor de agua a esa temperatura:
atm 409,6 = =
L 1
K ) 273 + 4722 (
molK
atmL
0,082 O H mol 1
p
2

Problemas de Baleares 212
3. Cuando se queman 2,371 g de carbono, se forman 8,688 g de un xido de este elemento. En
condiciones normales, 1 litro este xido pesa 1,9768 g. Encontrar su frmula.
En primer lugar se calcula la masa molar del xido:
mol
g
2 , 44
mol
L
22,4
L
g
9768 , 1 M
r
= =
Para obtener la frmula molecular del xido:
=
=
=
xido mol
O mol
2
xido mol 1
xido g 44,2
O g 16
O mol 1
xido g ,688 8
O g ,317 6
O g ,317 6 C g ,371 2 - xido g 688 , 8
xido mol
C mol
1
xido mol 1
xido g 44,2
C g 12
C mol 1
xido g ,688 8
C g ,371 2
Frmula molecular: CO
2

4. A 25C los calores de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son -68,31 y -94,03
kcalmol
1
, respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el agua queda en
estado lquido es de -310,61 kcalmol
1
. Calcular el calor de formacin del acetileno.
La entalpa de reaccin de la combustin del acetileno puede calcularse a partir de las entalpas de
(l) O H (g) CO 2 (g) O
2
5
+ (g) H C
2 2 2 2 2
+
H - H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
(g) H C H -
CO mol
kcal 03 , 4 9 -
CO mol 2 +
O H mol
kcal 31 , 8 6 -
O H mol 1 kcal 61 , 310 -
2 2
f
2
2
2
2

=
Se obtiene, H
f
C
2
H
2
(g)= 54,24 kcalmol
1
.
5. Se necesita 1 litro de un cierto cido sulfrico para reaccionar totalmente con 1 kg de carbonato
sdico anhidro. Calcular la molaridad de este cido y cmo podra prepararse por dilucin a partir
de otro cido sulfrico concentrado con una densidad de 1,830 g/mL y que contiene 93,64% de
H
2
SO
4
.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre Na
2
CO
3
y H
2
SO
4
es:
Na
2
CO
3
(s) + H
2
SO
4
(ac) Na
2
SO
4
(ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
Relacionando Na
2
CO
3
y H
2
SO
4
:
4 2
3 2
4 2
3 2
3 2
3 2
SO H mol 43 , 9
CO Na mol 1
SO H mol 1
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na de g 1000 =
La molaridad de la disolucin cida es:
M 9,43 =
disolucin L 1
SO H mol 43 , 9
4 2

Llamando
4 2
SO H
2
SO
4
de riqueza 93,64%, la cantidad necesaria de sta para
preparar 1 L de disolucin 9,43 M es:
4 2
SO H
D g 987 =
4 2
SO H
4 2
4 2
4 2
SO H g 93,64
D g 100

SO H mol 1
SO H g 8 9
SO H mol 43 , 9
4 2

El procedimiento experimental es:
Se pesan 987 g de H
2
SO
4
del 93,64%.
Se introduce un poco de agua en un recipiente con capacidad para un litro de disolucin.
Se aaden lentamente los 987 g de H
2
SO
4
del 93,64% a la vez que se agita con cuidado la
mezcla.
El proceso de disolucin del cido sulfrico en agua es fuertemente exotrmico, por lo que una
vez que la mezcla se haya enfriado, se completa con agua hasta obtener 1 L de disolucin.
Tambin se podra haber calculado el volumen correspondiente a los 987 g de H
2
SO
4
del 93,64% a
aadir
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H
SO H
SO H
SO H
D mL 3 , 39 5
D g 1,830
D g mL 1
D g 987 =
pero en el laboratorio resulta ms problemtico medir ese volumen con una probeta que pesar la
masa con una balanza.

6. El anlisis elemental de un determinado compuesto orgnico proporciona la siguiente
informacin sobre su composicin: carbono 30,45%; hidrgeno 3,83 %; cloro 45,69% y oxgeno
20,23%. La densidad de su vapor es 5,48 veces la del aire, que es igual a 1,29 g/L en c.n. Cul es
la frmula molecular del compuesto?
Previamente, se calcula la masa molar del compuesto.
=
=
=
=
aire del densidad
orgnico compuesto del densidad
relativa densidad d
siendo d
aire
x
aire
x

sustituyendo
L
g
069 , 7
L
g
1,29 48 , 5
x
= =
Como el volumen molar de un gas; en condiciones normales, es 22,4 L/mol:
mol
g
3 , 158
mol
L
22,4
L
g
069 , 7 M
r
= =
Para obtener la frmula molecular del compuesto orgnico (X):
=
=
=
=
X mol
O mol
2
X mol 1
X g 158,3
O g 16
O mol 1
X g 00 1
O g 23 , 20
X mol
Cl mol
2
X mol 1
X g 158,3
Cl g 35,5
Cl mol 1
X g 00 1
Cl g 69 , 45
X mol
H mol
6
X mol 1
X g 158,3
H g 1
H mol 1
X g 00 1
H g 83 , 3
X mol
C mol
4
X mol 1
X g 158,3
C g 12
C mol 1
X g 00 1
C g 45 , 30
Frmula molecular: C
4
Cl
2
H
6
O
2

7. Una mezcla de carbonato de sodio y carbonato de potasio, de peso total 1,000 g, se trata con
cido clorhdrico en exceso. La disolucin resultante se lleva a sequedad y el residuo obtenido
(nada ms mezcla de cloruros de sodio y potasio) pesa 1,091 g. Calcula la fraccin molar de los dos
compuestos en la mezcla inicial.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de los carbonatos con HCl son:
Na
2
CO
3
(s) + 2 HCl (ac) 2 NaCl (ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
K
2
CO
3
(s) + 2 HCl (ac) 2 KCl (ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
Llamando a = g Na
2
CO
3
y b = g K
2
CO
3
contenidos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantidades de residuo:
NaCl g
NaCl mol 1
NaCl g 8,5 5
CO Na mol 1
NaCl mol 2
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na g
3 2 3 2
3 2
3 2
a 1,1038 a =
KCl g
KCl mol 1
KCl g 4,6 7
CO K mol 1
KCl mol 2
CO K g 138,2
CO K mol 1
CO K g
3 2 3 2
3 2
3 2
b 1,0796 b =
Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones:
a g Na
2
CO
3
+ b g K
2
CO
3
= 1,000 g mezcla
1,1038 a g NaCl + 1,0796 b g KCl = 1,091 g residuo
se obtiene:
a = 0,472 g Na
2
CO
3
b = 0,528 g K
2
CO
3

El nmero de moles de cada componente es:
3 2
3
3 2
3 2
3 2
CO Na mol 4,4510
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na de g 472 , 0

=
3 2
3
3 2
3 2
3 2
CO K mol 3,8210
CO K g 138,2
CO K mol 1
CO K de g 528 , 0

=
Las fracciones molares son:
0,538 = =

3 2
3
3 2
3
3 2
3
CO Na
CO K mol 3,8210 + CO Na mol 4,4510
CO Na mol 4,4510
x
3 2

como
1 x + x
3 2 3 2
CO K CO Na
=
se obtiene
0,462 = =
3 2 3 2
CO Na CO K
x - 1 x
8. Se mezclan en un recipiente hermtico de 25 L; 5,6 g de eteno, 8,8 g de propano y 57,6 g de
oxgeno a una temperatura de 300 K.
a) Calcula la presin a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula tambin la
presin parcial de cada uno de los gases de la mezcla.
Previamente, se calcula el nmero de moles de sustancias que forman la mezcla:
gas de moles 2 , 2
O mol 8 , 1
O g 32
O mol 1
O g ,6 57
H C mol 2 , 0
H C g 44
H C mol 1
H C g ,8 8
H C mol 2 , 0
H C g 28
H C mol 1
H C g ,6 5
2
2
2
2
8 3
8 3
8 3
8 3
4 2
4 2
4 2
4 2
=
=
=

Para conocer la presin se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
atm 2,165 = =
L 25
K 300
molK
atmL
0,082 mol 2,2
p
Para determinar la presin parcial ejercida por cada gas se aplica la ley de Dalton de las presiones
parciales:
p
i
= py
i

atm 0,197 = = =
mezcla mol 2,2
H C mol 0,2
atm 2,165 p p
4 2
H C H C
8 3 4 2

atm 1,771 = =
mezcla mol 2,2
O mol 1,8
atm 2,165 p
2
O
2

A continuacin, se realiza la reaccin de combustin de los compuestos de la mezcla refrigerando el
recipiente y manteniendo la temperatura constante a 300 K.
b) Cul es la presin de la mezcla resultante despus de la reaccin?
Para conocer la presin despus de la reaccin es preciso escribir las ecuaciones qumicas
correspondientes a las reacciones de combustin que tienen lugar y calcular el nmero de moles de
especies gaseosas al final de la misma:
C
2
H
4
(g) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
0,2 mol de C
2
H
4
gastan 0,6 mol de O
2
y forman 0,4 mol de CO
2
y 0,4 mol de H
2
O
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O (l)
0,2 mol de C
3
H
8
gastan 1,0 mol de O
2
y forman 0,6 mol de CO
2
y 0,8 mol de H
2
O
Moles de gas al final de la reaccin:
CO
2
: mol 1 mol 0,6 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
O
2
: mol 0,2 ] mol 1,0 + mol [0,6 - mol 1,8 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti (inicial)
8 3 4 2
=
El nmero de moles de gas despus de la combustin es (1,0 + 0,2) mol. Aplicando la ecuacin de
estado de los gases ideales:
atm 1,181 = =
L 25
K 300
molK
atmL
0,082 mol 1,2
p
c) Cul sera la presin de la mezcla resultante despus de la reaccin si la temperatura fuera de
500C?
A la temperatura de 500C el H
2
O est en estado gaseoso, por lo tanto, el nmero de moles de gas
al final de la reaccin es:
CO
2
: mol 1 mol 0,6 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
O
2
: mol 0,2 ] mol 1,0 + mol [0,6 - mol 1,8 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti (inicial)
8 3 4 2
=
H
2
O: mol 1,2 mol 0,8 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
n
t
= 1,0 + 0,2 + 1,2 = 2,4 mol
atm 6,085 = =
L 25
K 273) + (500
molK
atmL
0,082 mol 2,4
p
9. El anlisis elemental de una cierta sustancia orgnica indica que est compuesta nicamente por
C, H y O. Al oxidar esta sustancia en presencia del catalizador adecuado, todo el carbono se oxida a
dixido de carbono y todo el hidrgeno a agua. Cuando se realiza esta oxidacin cataltica con 1 g
de compuesto se obtienen 0,978 g de dixido de carbono y 0,200 g de agua. Ya que el peso
molecular de esta sustancia es 90 g/mol:
a) Determina la frmula molecular del compuesto.
Para obtener la frmula molecular del compuesto orgnico (X):
En la combustin, todo el hidrgeno del compuesto se transforma en H
2
O.
X mol
H mol
2
X mol 1
X g 90
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 1
O H g ,200 0
2 2
2 2
=
En la combustin, todo el carbono del compuesto se transforma en CO
2
.
X mol
C mol
2
X mol 1
X g 90
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
X g 1
CO g ,978 0
2 2
2 2
=
El oxgeno del compuesto se calcula por diferencia.
X mol
O mol
4
O g 16
O mol 1
X mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 2 +
C mol 1
C g 12
C mol 2 - X g 0 9
=

La frmula molecular del compuesto es C
2
H
2
O
4
.
b) Nombra el compuesto orgnico del que trata el problema.
Con esa frmula molecular, un compuesto con dos tomos de C debe tener los tomos de H unidos
a sendos tomos de O formando grupos OH y los dos restantes tomos de oxgeno deben estar
unidos a los tomos de carbono por enlaces dobles formando grupos C=O, es decir, la nica
posibilidad es que el compuesto presente, por lo tanto, dos grupos carboxilo. Se trata del cido
etanodioico u oxlico cuya frmula semidesarrollada es COOH-COOH.

10. Se prepara una disolucin mezclando 30 mL de agua, de densidad 1000 kg/m
3
y 40 mL de
acetona de densidad 0,6 g/cm
3
. La densidad de la disolucin resultante es igual a 0,9 kg/L. Calcula
la concentracin de acetona expresada en % en masa y en molaridad.
Las masas de sustancias que se mezclan son:
O H g 30
O H mL 10
O H m 1
O H kg 1
O H g 1000
O H m 1
O H kg 1000
O H mL 0 3
2
2
6
2
3
2
2
2
3
2
2
=
O H C g 24
O H C mL 1
O H C cm 1
O H C cm 1
O H C g 0,6
O H C mL 0 4
6 3
6 3
6 3
3
6 3
3
6 3
6 3
=
% en masa:
O H C 44,4%
6 3
= 100
disolucin g 30) + (24
O H C g 24
6 3

Molaridad:
M 6,9 =
disolucin L 1
disolucin kg 0,9
disolucin kg 1
disolucin g 10
O H C g 58
O H C mol 1
disolucin g 4 5
O H C g 24
3
6 3
6 3 6 3

11. La espinaca tiene un alto contenido en hierro (2 mg/porcin de 90 g de espinaca) y tambin es
fuente de ion oxalato (C
2
O
4
2
) que se combina con los iones hierro para formar el oxalato de hierro,
sustancia que impide que el organismo absorba el hierro. El anlisis de una muestra de 0,109 g de
oxalato de hierro indica que contiene 38,82% de hierro. Cul es la frmula emprica de este
compuesto?
Para obtener la frmula se calcula el nmero de moles de cada una de las especies:
Fe mol 10 7,6
Fe g 55,8
Fe 1mol
muestra g 100
Fe g 82 , 38
muestra g 0,109
3
=
El resto hasta 100% corresponde al contenido de oxalato:

=
2
4 2
3
2
4 2
2
4 2
2
4 2
O C mol 10 7,6
O C g 88
O C mol 1
muestra g 100
O C g 18 , 61
muestra g 0,109
Relacionando entre s ambas cantidades:

=
2
4 2
2
4 2
3
3
O C mol
Fe mol
1
O C mol 10 7,6
Fe mol 10 7,6

La frmula emprica del compuesto es FeC
2
O
4
.
12. El metano es uno de los gases que contribuyen al efecto invernadero y se produce en
cantidades importantes como consecuencia de los residuos de las granjas de animales para la
alimentacin. La reaccin del metano con agua es una forma de preparar hidrgeno que puede
emplearse como fuente de energa neta en las pilas de combustible.
CH
4
(g) + H
2
O (g) CO (g) + 3 H
2
(g)
Se combinan 995 g de metano y 2510 g de agua:
a) Quin es el reactivo limitante?
Segn la estequiometra, se trata de una reaccin equimolecular, es decir, reaccionan igual nmero
de moles de cada reactivo. Por lo tanto,:
4 2
2
4
2 4
2
4
CH limitante O H de exceso 1
O H mol
CH mol
O H limitante CH de exceso 1
O H mol
CH mol
<
>

Relacionando entre s los moles de ambas sustancias:
446 , 0
O H mol 139,4
CH mol 2 , 62
O H mol 139,4
O H g 18
O H mol 1
O H g 2510
CH mol 2 , 62
CH g 16
CH mol 1
CH g 995
2
4
2
2
2
2
4
4
4
4
=
=
=

Como se observa, la relacin molar es 0,446 < 1.
Se trata del caso en el que la mezcla reactiva presenta exceso de H
2
O, por lo tanto, el reactivo
limitante es CH
4.

b) Cul es la masa mxima de hidrgeno que se puede preparar?
La cantidad de H
2
formado depende de la cantidad de reactivo limitante:
2
H g 373,1 =
2
2
4
2
4
H mol 1
H g 2
CH mol 1
H mol 3
CH mol 2 , 62
c) Qu masa de reactivo en exceso quedar cuando acabe la reaccin?
Los moles de H
2
O consumidos en la reaccin dependen de la cantidad de reactivo limitante:
) (consumido
2
4
2
4
O H mol 2 , 62
CH mol 1
O H mol 1
CH mol 2 , 62 =
Los moles de H
2
O en exceso son:
139,4 mol H
2
O (inicial) - 62,2 mol H
2
O (gastado) = 77,2 mol H
2
O (exceso)
La masa de H
2
O en exceso es

O H mol 1
O H g 18
O H mol 7,2 7
2
2
2
O H g 1390,1
2
=
13. La cerusita, un mineral que contiene plomo, es carbonato de plomo (II) impuro. Para analizar
una muestra del mineral y determinar su contenido en PbCO
3
se trata la muestra primero con cido
ntrico con el fin de disolver el carbonato de plomo (II):
PbCO
3
(s) + HNO
3
(ac) Pb(NO
3
)
2
(ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
Al aadir cido sulfrico precipita sulfato de plomo (II):
Pb(NO
3
)
2
(ac) + H
2
SO
4
(ac) PbSO
4
(s) + HNO
3
(ac)
El sulfato de plomo (II) puro se separa y se pesa. Suponiendo que una muestra de 0,583 g de
mineral produce 0,628 g de PbSO
4
. Ajusta la estequiometra de las dos reacciones y calcula el
porcentaje en masa de PbCO
3
en la muestra de mineral.


14. Calcula los gramos de soluto que es preciso aadir a 400 mL de una disolucin de riqueza 30%
y densidad 1,32 gmL
1
para convertirla en otra del 40%.


15. La dimetilhidracina, N
2
H
2
(CH
3
)
2
, se utiliza como cobustible de cohetes. Cuando reacciona con
oxgeno la ecuacin termoqumica de la reaccin es:
2
1
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) +
2
1
N
2
(g) H = -901,6 kJ
a) Calcula H para las siguientes reacciones:
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) + 4 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 4 H
2
O (g) + N
2
(g)
CO
2
(g) + 2 H
2
O (g) +
2
1
N
2
(g)
2
1
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) + 2 O
2
(g)
b) El calor de vaporizacin del agua es 44,0 kJmol
1
, calcula H para la reaccin:
2
1
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) +
2
1
N
2
(g)
c) Los calores de formacin del CO
2
(g) y H
2
O (g) son -393,5 y -241,8 kJmol
1
, respectivamente.
Calcula H
f
del N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l).
d) Cunto calor se desprende cuando se queman en un recipiente abierto 10,0 g de N
2
H
2
(CH
3
)
2

(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidad calorfica del calormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25C. La temperatura
aumenta hasta 29,55C. Qu masa de dimetilhidracina se ha quemado?

16. La cerveza que se consume corrientemente tiene un 3,5% de contenido en alcohol etlico,
C
2
H
5
OH. Calcula la masa de alcohol presente en una botella que contiene 330 mL (un tercio) de
cerveza suponiendo que la densidad de sta es igual a 1,00 gcm
3
.


17. Un depsito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrgeno a 8,5 atm de presin, se conecta
con otro recipiente que contiene 7,0 L de gas inerte argn a 6,0 atm de presin. Cul es la presin
final en los dos recipientes?


18. El xido de cobre (II) y xido de hierro (III) pueden reducirse con hidrgeno gaseoso y formar
metal y agua.
a) Formula y ajusta cada una de las reacciones de reduccin.
b) Se hacen reaccionar con hidrgeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los xidos cprico y frrico
y se obtienen 7,7 g de agua. Cul es la composicin centesimal de la mezcla?


OLIMPIADAS de QUMICA de GALICIA
(Problemas enviados por Luis F. R. Vzquez)
1. Para conocer la composicin de una aleacin de aluminio y cinc, se trata una muestra de 0,136
de sta con exceso de cido clorhdrico y se recogen 129,0 mL de hidrgeno gas en condiciones
normales de presin y temperatura.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de los metales con el HCl son:
2
(ac) + H
2
(g)
2 Al (s) + 6 HCl (ac) 2 AlCl
3
(ac) + 3 H
2
(g)
2
desprendido es:
2
3
H mol
L 22,4
mol 1
4 , 22
mL 10
L 1
mL 29,0 1 0,00576 =
Llamando
Al de g
Zn de g
y
x
en la aleacin y relacionando estas cantidades con el H
2
formado:
2
2
H mol
Zn mol 1
H mol 1
Zn g 65,4
Zn mol 1
Zn g x 0,0153 x =
2
2
H mol
Al mol 2
H mol 3
Al g 27
Al mol 1
Al g y 0,0556 y =
x g Zn + y g Al = 0,136 g mezcla
0,0153 x mol H
2
+ 0,0556 y mol H
2
= 0,00576 mol H
2

Se obtiene
x = 0,0454 g Zn y = 0,0912 g Al
Expresando el resultado en forma de porcentaje en masa:
Zn 33% = 100
mezcla g 0,136
Zn g 0,0454

Al 67% = 100
mezcla g 0,136
Al g 0,0912

(O.Q.L. Galicia 1999)
Problemas de Galicia 224
2. Qu ocurrir si a una disolucin acuosa de tetraoxosulfato (VI) de cobre (II) le aadimos unas
limaduras de cinc metlico?
Datos. Potenciales normales de electrodo: Cu
2+
/Cu = 0,34 V; Cu
+
/Cu = 0,52 V; Zn
2+
/Zn = -0,76 V.
El Zn
2+
posee un potencial de reduccin menor que el correspondiente del Cu
2+
, por lo tanto el Zn
se comporta como reductor del Cu
2+
de acuerdo con las siguientes reacciones:
oxidante: Cu
2+
+ 2 e
Cu (reduccin)
reductor: Zn Zn
2+
+ 2 e
(oxidacin)

Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
El potencial correspondiente a la reaccin es:
V 1,1 = = = =
+ +
) 76 , 0 - ( - 34 , 0 E - E E - E E
o
/Zn Zn
o
/Cu Cu
o
reductor
o
oxidante
o
2 2

Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que a presin y temperatura constantes:
G < 0
La relacin entre G y el potencial de la reaccin, E, viene dado por la expresin:
G = - n F E
se deduce que una reaccin de oxidacin-reduccin ser espontnea siempre que se cumpla que
E > 0.
En este caso, se observa que E > 0, por lo tanto, la reaccin estudiada es espontnea.
3. La serie de desintegracin radiactiva del U
235
92
termina en el istopo Pb
207
82
. Cuntas partculas
alfa () y beta () se emitirn?
Datos. Partcula = He
4
2
, partcula = e
0
1

En la serie radiactiva Pb U
207
82
235
92
se produce una disminucin de los nmeros msico y
atmico del uranio:
Nmero msico (235 - 207) = 28 unidades
Nmero atmico (92 - 82) = 10 unidades
Teniendo en cuenta que de acuerdo las leyes de las emisiones radiactivas:
1) Un ncleo al emitir una partcula alfa se convierte en otro diferente con 4 unidades menos de
nmero msico y 2 unidades menos de nmero atmico.
2) Un ncleo al emitir una partcula beta se convierte en otro diferente con el mismo nmero
msico y 1 unidad ms de nmero atmico.
De acuerdo con estas reglas, se observa que el nmero msico slo desciende al emitirse partculas
alfa. Por lo tanto, al descender el nmero msico en 28 unidades, el nmero de partculas alfa
emitidas es:
7 =
msico nmero de unidades 4

partcula 1
msico nmero de unidades 28
Al emitirse 7 partculas alfa el nmero atmico desciende en 14 unidades pero como en el proceso
global slo puede descender 10 unidades, el nmero de partculas beta emitidas es:
4 =
atmico nmero de unidad 1

partcula 1
atmico nmero de unidades ) 10 - 14 (
La reaccin nuclear completa es:
e 4 He 7 Pb U
0
1
4
2
207
82
235
92
+ +
4. En un recipiente vaco se introduce una cantidad de hidrgenotrioxocarbonato (IV) de sodio
(bicarbonato sdico). Se cierra hermticamente el recipiente y se calienta hasta que la temperatura
se estabiliza en 120C, en ese momento la presin interior alcanza los 1720 mm de Hg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de equilibrio,
referida a la presin?
A 120C se alcanza el equilibrio:
2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (g)
NaHCO
3
Na
2
CO
3
CO
2
H
2
O
n
inicial
n
n
transformado
2x
n
formado
x x x
n
equilibrio
n - 2x x x x
La constante K
p
:
O H CO p
2 2
p p K =
La presin total de la mezcla gaseosa:
O H CO t
2 2
p + p p =
Las cantidades de CO
2
y H
2
O en el equilibrio son iguales, luego:
atm 13 , 1
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 860
2
1720
p
2
1
p p
t O H CO
2 2
= = = = =
El valor de la constante es:
2
atm 1,28 = =
2
p
13 , 1 K
5. Una botella de reactivo contiene una disolucin acuosa de tetraoxosulfato (VI) de dihidrgeno,
diluido al 49% en peso, que presenta una densidad de 1,15 g/cm
3
.
Cul es la molaridad del cido? Cul es el pH de la disolucin?
Dato: 2 constante de acidez (K
a2
) del ion hidrgenotetraoxosulfato (VI) = 1,210
2
.
Tomando una base de clculo de 100 g de disolucin de H
2
SO
4
:
M 5,75 =
disolucin L 1
disolucin mL 10
disolucin mL 1
disolucin g ,15 1
SO H mol 1
SO H g 8 9
disolucin g 00 1
SO H g 9 4
3
4 2
4 2 4 2

El H
2
SO
4
, es un cido fuerte, que en disolucin acuosa se disocia totalmente de la siguiente forma:
H
2
SO
4
(ac) HSO
4
(ac) + H
3
O
+
(ac)
El HSO
4
, es un cido dbil, que en disolucin acuosa se disocia parcialmente de la siguiente forma:

HSO
4
(ac) SO
4
2
(ac) + H
3
O
+
(ac)
La tabla de concentraciones correspondiente a esta segunda ionizacin es:
HSO
4
SO
4
2
H
3
O
+

n
inicial
5,75 5,75
n
transformado
x
n
formado
x X
n
equilibrio
5,75 - x x 5,75 + x
La constante de acidez del HSO
4
es:
] [HSO
] O [H ] [SO
K
4
3
2
4
a
2
+
=
Sustituyendo los valores de la tabla:
x) - (5,75
x) + (5,75 x
10 1,2
2
=

Se obtiene, x = 0,012 M.
La cantidad de H
3
O
+
en el equilibrio es:
[H
3
O
+
] = 5,75 + 0,012 = 5,762 M
pH = - log [H
3
O
+
] = - log 5,762 = -0,76
6. El calor de combustin de la glucosa (C
6
H
12
O
6
) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9
kJ/mol.
Cul es el calor desprendido cuando se forma un mol de etanol por fermentacin de glucosa?
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin de la glucosa es:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g) + 2816,8 kJ
y la ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:
C
2
H
6
O (l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (g) + 1366,9 kJ
La ecuacin termoqumica correspondiente a la fermentacin de la glucosa es:
C
6
H
12
O
6
(s) 2 C
2
H
6
O (l) + 2 CO
2
(g) + ? kJ
Aplicando la ley de Hess, la entalpa correspondiente a esta reaccin se puede obtener combinando
las reacciones anteriores:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g) + 2816,8 kJ
4 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g) + 2733,8 kJ 2 C
2
H
6
O (l) + 6 O
2
(g)

C
6
H
12
O
6
(s) 2 C
2
H
6
O (l) + 2 CO
2
(g) + 83 kJ
Este valor corresponde a la cantidad de calor desprendido en la formacin de 2 moles de C
2
H
6
O en
la fermentacin de glucosa. Para un mol:
mol
kJ
-41,5 =
mol 2
kJ 83 -

7. En el fondo de un reactor se ha encontrado una escoria desconocida. Analizados 12,5 g de este
polvo se ha encontrado que contena un 77,7% de hierro y un 22,3% de oxgeno. Cul es la
frmula estequiomtrica de este compuesto?
Se calcula el nmero de moles de tomos de cada elemento:
Fe mol 39 , 1
Fe g 8 , 55
Fe mol 1
escoria g 100
Fe g 7,7 7
escoria g 2,5 1 =
O mol 39 , 1
O g 16
O mol 1
escoria g 100
O g 2,3 2
escoria g 2,5 1 =
Relacionando entre s el nmero de moles de cada elemento se obtiene la frmula emprica o
sencilla del compuesto:
FeO : emprica Frmula
O mol
Fe mol
1
O mol ,39 1
Fe mol ,39 1
=
8. Dibuja el diagrama de Lewis de la molcula de NH
4
HS y explica si sigue la regla del octeto y que
tipos de enlaces existen.
Como se observa en la estructura de Lewis:
H : N : H H : S :
:
:
H
:
H
:
+ -

todos los tomos de la molcula cumplen la regla del octeto (es preciso sealar que el tomo de
hidrgeno llena su nica capa con slo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entre los iones amonio (NH
4
+
) e hidrgenosulfuro (HS
) existe un enlace inico.

Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
El enlace S-H existente en el ion hidrgenosulfuro es un enlace covalente.
9. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potsico) se reduce en medio cido con
tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno (cido sulfrico) mediante bromuro de potasio para dar
tetraoxosulfato (VI) de manganeso (II) (sulfato manganoso) y bromo molecular.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion-
electrn.
La ecuacin molecular inicial es:
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KBr MnSO
4
+ Br
2

Reduccin: MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O
Oxidacin: 2 Br

Br
2
+ 2 e

Igualando el nmero de electrones intercambiados:
2 [MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O]
5 [2 Br

Br
2
+ 2 e
]

2 MnO
4
+ 16 H
+
+ 10 Br

2 Mn
2+
+ 5 Br
2
+ 8 H
2
O
Aadiendo los iones que faltan (8 SO
4
2
y 12 K
+
) para equilibrar las cargas:
2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 10 KBr 2 MnSO
4
+ 8 Br
2
+ 5 H
2
O + 6 K
2
SO
4

10. Calcula el pH del agua de una piscina de 75 m
3
de volumen a la que se han aadido 150 g de
monoxoclorato (I) de sodio (hipoclorito sdico). La constante de disociacin del monoxoclorato (I)
de hidrgeno es 3,010
8
.
Dato: producto inico del agua, K
w
= 1,010
14
.
El hipoclorito de sodio (NaClO) se disuelve en agua:
(ac) Na (ac) ClO (s) NaClO
O H
2
+
+
La concentracin de esta disolucin es:
M 10 7 , 2
disolucin L 10
disolucin m 1
NaClO g 74,5
NaClO mol 1
disolucin m 75
NaClO g 150
] [ClO [NaClO]
5
3
3
3

= = =
El ion Na
+
no se hidroliza ya que procede del NaOH (base fuerte).
El ion ClO
se hidroliza produciendo iones OH

segn la reaccin:
ClO

+ H
2
O HClO + OH

Si K
w
= [H
3
O
+
] [OH

], aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se puede escribir:
[HClO] = [OH

]
[ClO

] = c - [OH

]
siendo c la concentracin inicial de NaClO. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constante queda:
] OH [ - c
] OH [
K
K
K K
2
(HClO)
a
w
b h

= = =
] OH [ - 2,710
] OH [
3,010
10
5
2
8
14

=
Se obtiene, [OH

] = 2,810
6
M.
pOH = - log [OH

] = - log (2,810
6
) = 5,55
pH = 14 - pOH = 14 - 5.55 = 8,45
11. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de dos
equilibrios consecutivos:
a) Monxido de nitrgeno gas ms oxgeno molecular gas para dar dixido de nitrgeno gas, cuya
constante de equilibrio es K
P1
= 510
13
a una temperatura de 700 K.
b) Dixido de nitrgeno gas para dar tetraxido de dinitrgeno gas, cuya constante de equilibrio es
K
P2
= 1,8210
5
a una temperatura de 700 K.
Qu relacin guardan las constantes de equilibrio de las reacciones anteriores con la constante de
equilibrio que las engloba?
La primera reaccin es:
2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
La expresin de su constante de equilibrio en funcin de las presiones es:
13
2
2
2
2
p
10 5
] [O [NO]
] [NO
K
1

= =
La segunda reaccin es:
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
La expresin de su constante de equilibrio en funcin de las presiones es:
5
2
2
4 2
p
10 82 , 1
] [NO
] O [N
K
2

= =
Multiplicando ambas constantes se obtiene:
] [O [NO]
] O [N
] [NO
] O [N
] [O [NO]
] [NO
2
2
4 2
2
2
4 2
2
2
2
2
= = =
2 1
p p p
K K K
Esta constante de equilibrio corresponde a la reaccin global:
2 NO (g) + O
2
(g) N
2
O
4
(g)
18
10 9,1

= = = ) 10 82 , (1 ) 10 5 (
] [O [NO]
] O [N
K
5 13
2
2
4 2
p

12. Cuntas horas son necesarias para producir 30,0 g de oro metlico, haciendo pasar una
corriente elctrica continua de 4,00 A a travs de una disolucin de un compuesto inico de oro
(III)?
Datos: 1 Faraday = 96500 C; Nmero de Avogadro = 6,02310
23
.
La semirreaccin correspondiente a la reduccin del oro en el ctodo es:
Au
3+
+ 3 e
Au
Los moles de oro depositados son:
Au mol 152 , 0
Au g 197
Au mol 1
Au g ,0 30 =
Sabiendo que 1 mol de electrones tiene una carga de 96500 C (Faraday), se relaciona el oro
depositado con la corriente elctrica necesaria para ello:
C 44004
e mol 1
C 96500
Au mol 1
e mol 3
Au mol 152 , 0 =

La cantidad de corriente que circula a travs de la cuba electroltica viene dada por:
q = It
siendo
I = intensidad de la corriente que circula por la cuba (A)
t = tiempo que circula dicha corriente (s)
por lo tanto,
h 3,1 = =
s 3600
h 1
A 4,00
C 44004
t
13. El anlisis de un escape de un proyectil de artillera de la 1 Guerra Mundial da los siguientes
resultados: hidrgeno = 3,88% y arsnico = 96,12%. Cul es la frmula estequiomtrica de este
compuesto?
Tomando una base de clculo de 100 g de compuesto, se calcula el nmero de moles de tomos de
cada elemento:
H mol 88 , 3
H g 1
H mol 1
compuesto g 100
H g 3,88
compuesto g 00 1 =
As mol 283 , 1
As g 4,9 7
As mol 1
compuesto g 100
As g 96,12
compuesto g 00 1 =
Relacionando entre s el nmero de moles de cada elemento, se obtiene la frmula emprica o
sencilla del compuesto:
3
AsH : emprica Frmula
As mol
H mol
3
As mol ,283 1
H mol ,88 3
=
14. Dibuja el diagrama de Lewis de la molcula de NH
4
HCO
3
y explica si sigue la regla del octeto y
que tipos de enlaces existen.
Como se observa en la estructura de Lewis:
H : N : H H : O : C :: O
:
:
H
:
H
:
+
-
:
: :
: O :
:

todos los tomos de la molcula cumplen la regla del octeto (es preciso sealar que el tomo de
hidrgeno llena su nica capa con slo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entre los iones amonio (NH
4
+
) e hidrgenocarbonato (HCO
3
) existe un enlace inico.

Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
Los enlaces C-O y H-O existentes en el ion hidrgenocarbonato son todos enlaces covalentes.
15. El heptaoxodicromato (VI) de potasio (en disolucin acuosa) (dicromato potsico) reacciona con
cloruro de hidrgeno (cido clorhdrico) en disolucin acuosa) para dar cloro molecular que se
desprende y tricloruro de cromo en disolucin acuosa.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion-
electrn.
K
2
Cr
2
O
7
+ HCl CrCl
3
+ Cl
2

Reduccin: Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Oxidacin: 2 Cl

Cl
2
+ 2 e

Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
3 [2 Cl

Cl
2
+ 2 e
]

Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 Cl
2 Cr
3+
+ 7 Cl
2
+ 3 H
2
O
Aadiendo los iones que faltan (8 Cl
y 2 K
+
K
2
Cr
2
O
7
+ 14 HCl 2 CrCl
3
+ 7 Cl
2
+ 3 H
2
O + 2 KCl
16. Calcula el pH de 800 mL de disolucin acuosa 0,1 M de etanoico (cido actico). La constante
de disociacin de este cido orgnico a 25C es de 1,7610
5
.
El cido actico (CH
3
COOH) abreviadamente AcH, es un cido dbil que se disocia parcialmente
segn el equilibrio:
AcH + H
2
O Ac

+ H
3
O
+

cuya constante de acidez es:
AcH] [
] O [H ] Ac [
K
3
a
+
=
Aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
[Ac

] = [H
3
O
+
] y [AcH] = c - [H
3
O
+
]
siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante
queda:
] O [H - c
] O [H
K
3
2
3
a
+
+
=
] O [H - 1 , 0
] O [H
10 1,76
3
2
3 5
+
+
=
Se obtiene, [H
3
O
+
] = 1,3210
3
M.
pH =- log [H
3
O
+
]= - log (1,3210
3
) = 2,88
17. A 400C de temperatura y 10 atmsferas de presin, el trihidruro de nitrgeno (amonaco)
contenido en un recipiente hermtico de acero inoxidable est disociado en un 98% en nitrgeno
molecular e hidrgeno molecular gaseosos. Calcula la constante de equilibrio referida a las
presiones.
(O.Q.L. Galicia 2001) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Comunidad Valenciana 2004)
18. Un quemador industrial, alimentado con aire como comburente, consume 24 kg por hora de
butano como combustible. Cul es la potencia energtica de este dispositivo?
Dato: entalpa de combustin del butano = -689,98 kcal/mol.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del butano (g) es:
C
4
H
10
(g) +
2
13
O
2
(g) 4 CO
2
(g) + 5 H
2
O (l)
La cantidad de butano consumida es:
h
H C mol
413,2
H C g 58
H C mol 1
H C kg
H C g 000 1
h
H C kg 24
10 4
10 4
10 4
10 4
10 4 10 4
=
Relacionando esta cantidad con la entalpa de combustin:
h
kcal
-2,8510
5
=
10 4
10 4
H C mol
kcal 689,98 -
h
H C mol 413,2

Cul es la composicin de los gases emitidos a la atmsfera?
Datos: composicin aproximada del aire atmosfrico: O
2
= 20% y N
2
= 80%.
Los gases emitidos a la atmsfera son el CO
2
formado en la combustin (el H
2
O es lquida) y el N
2

que acompaa al O
2
del aire.
Teniendo en cuenta que, de acuerdo con la ley de Avogadro, en los gases la composicin
volumtrica coincide con la composicin molar, el nmero de moles de gases emitidos es:
h
CO mol
8 , 1652
H C mol
CO mol 4
h
H C mol
2 , 413
2
10 4
2 10 4
=
h
N mol
2 , 10473
O mol 0 2
N mol 0 8
H C mol
O mol ,5 6
h
H C mol
2 , 413
2
2
2
10 4
2 10 4
=
Expresando el resultado como porcentaje en moles (volumen):
2
CO 13,3% = 100
/h N mol 10473,2 + /h CO mol 1652,8
/h CO mol 1652,8
2 2
2

2
N 86,7% = 100
/h N mol 10473,2 + /h CO mol 1652,8
/h N mol 10473,2
2 2
2

19. El permanganato de potasio se reduce en medio sulfrico mediante bromuro de potasio para
dar sulfato de manganeso (II) y bromo. Si 0,79 g de permanganato de potasio se reducen con 250
cm
3
de una disolucin de bromuro de potasio, determina la masa de bromuro de potasio y la
molaridad de la disolucin.
Previo a los clculos estequiomtricos es preciso ajustar la reaccin.
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KBr MnSO
4
+ Br
2

Reduccin: MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O
Oxidacin: 2 Br

Br
2
+ 2 e

2 [MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O]
5 [2 Br

Br
2
+ 2 e
]

2 MnO
4
+ 16 H
+
+ 10 Br

2 Mn
2+
+ 8 Br
2
+ 5 H
2
O
Aadiendo los iones que faltan (8 SO
4
2
y 12 K
+
2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 10 KBr 2 MnSO
4
+ 8 Br
2
+ 5 H
2
O + 6 K
2
SO
4

Relacionando KMnO
4
con KBr:
KBr mol 025 , 0
KMnO mol 2
KBr mol 10
KMnO g 158
KMnO mol 1
KMnO g 79 , 0
4 4
4
4
=
La masa de KBr contenida en la disolucin es:
KBr g 2,975 =
KBr mol 1
KBr g 119
KBr mol 025 , 0
La molaridad de la disolucin de KBr, suponiendo que la adicin de KMnO
4
no produce un aumento
del volumen, es:
M 0,1 =
disolucin L 1
disolucin cm 1000
disolucin cm 250
KBr mol 025 , 0
3
3

20. A 27C y una atmsfera, el N
2
O
4
est parcialmente disociado en NO
2
. Si en estas condiciones la
densidad de la mezcla gaseosa es 3,12 g/L, calcula K
c
.
El equilibrio a estudiar es:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Construyendo la tabla de moles correspondiente en funcin del grado de disociacin, ,:
N
2
O
4
NO
2

n
inicial
n

n
transformado
n
n
formado
2n
n
equilibrio
n (1 - ) 2n
n
t
= n (1 - ) + 2n = n (1 + )
Modificando la ecuacin de estado de los gases ideales se puede obtener el valor del grado de
disociacin en funcin de la densidad y presin de la mezcla a cierta temperatura:
)RT + (1
V
m
pM )RT + (1
M
m
pV )RT + n(1 pV RT n pV
t
= = = =
pM = (1 + ) RT
El valor del grado de disociacin del N
2
O
4
:
K 27) + (273
molK
atmL
0,082 ) + 1 (
L
g
12 , 3
mol
g
92 atm 1 =
Se obtiene, = 0,2 20%.
Aplicando la ley de Dalton, se calculan las presiones parciales:
atm 667 , 0
0,2 + 1
2 , 0 - 1
1
) + (1 n
) - (1 n
p p
4 2
O N
= =
=
atm 333 , 0
0,2 + 1
4 , 0
1
) + (1 n
2n
p p
2
NO
= =
=
La constante K
p
:
167 , 0
0,667
0,333
p
) (p
K
2
O N
2
NO
p
4 2
2
= = =
p
y K
c

= ) RT ( K K
p c

3
10 6,78

= = =
1
p c
300) (0,082 0,167 (RT) K K
21. Encuentra la mxima concentracin de ion Ni
2+
en agua saturada con H
2
S, a 25C, en los
siguientes casos:
a) A pH = 0
b) A pH = 3.
Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,210
24
; constantes de acidez del H
2
S: K
1
= 9,110
8
,
K
2
= 1,210
15
.
La disolucin saturada de H
2
S es 0,1 M y en medio cido, casi todo l est como H
2
S.
El equilibrio correspondiente a la disolucin del NiS es:
NiS (s) S
2
(ac) + Ni
2+
(ac)
El producto de solubilidad correspondiente es:
K
ps
= [Ni
2+
] [S
2
]
Los equilibrios correspondientes a la disociacin del H
2
S son:
H
2
S (ac) HS
(ac) + H
3
O
+
(ac)
HS
(ac) S
2
(ac) + H
3
O
+
(ac)
y las expresiones de las respectivas constantes de acidez:
S] [H
] O [H ] [HS
K
2
3
1
+
= y
] [HS
] O [H ] [S
K
3
2
2

+
=
Combinando ambas expresiones se elimina [HS
] y se obtiene:
S] [H
] [S ] O [H
K K
2
2 2
3
2 1
+
=
2
3
2
2 1
2
] O [H
S] [H
K K ] [S
+
=
Sustituyendo [S
2
] en el producto de solubilidad:
2
3
2 2 1
ps 2
] O [H
S] [H K K
K
] [Ni
+ +
=
a) Si pH = 0 [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
0
= 1 M
M 0,3 = =

+ 2
5 1 8
24
2
1
0,1 ) (1,210 ) (9,110
3,210
] [Ni
b) Si pH = 3 [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
3
M
M 10 3
7

+
= =
2 3
5 1 8
24
2
) (10
0,1 ) (1,210 ) (9,110
3,210
] [Ni
22. Qu volumen de una disolucin de Ba(OH)
2
de pH = 14 ser necesario para preparar un litro
de otra de pH = 12 y cuntos mg de Ba(OH)
2
por litro tendr esta ltima?
El Ba(OH)
2
en disolucin se disocia como:
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2 OH
(ac)
Una disolucin de Ba(OH)
2
de pH = 12 tiene una [OH
]:
si pH = 12 pOH = 2 [OH
] = 10
pOH
= 10
2
M
Segn la estequiometra, la concentracin de la disolucin de Ba(OH)
2
ser la mitad que la de OH
:
M 10 5
2
10
2
] [OH
] [Ba(OH)
3
2
2

= = =
Anlogamente, una disolucin de Ba(OH)
2
de pH = 14 tiene una [OH
]:
si pH = 14 pOH = 0 [OH
] = 10
pOH
= 10
0
= 1 M
y la concentracin de la disolucin de Ba(OH)
2
:
M 5 , 0
2
1
2
] [OH
] [Ba(OH)
2
= = =

1 L de disolucin de Ba(OH)
2
de pH = 14, es decir, 510
3
M contiene:
L
Ba(OH) mg
870,5
2
=
2
2
3
2
2 2
3
Ba(OH) g 1
Ba(OH) mg 10
Ba(OH) mol 1
Ba(OH) g 74,1 1
disolucin L 1
Ba(OH) mol 10 5

Para preparar dicha disolucin a partir de otra de pH = 14 se necesita:
14 pH de disolucin L 0,01 =
2
2
3
Ba(OH) mol 0,5
disolucin L 1
Ba(OH) mol 10 5
23. Para la descomposicin del N
2
O
5
se ha medido la constante de velocidad a 25C y 55C,
encontrndose valores de 3,4610
5
y 1,510
3
s
1
, respectivamente. Determina la energa de
activacin y la constante de velocidad a una temperatura de 0C.
Dato: R = 8,314 Jmol
1
K
1
.
Considerando la ecuacin de Arrhenius:
RT
E
0
A
e k k

=
y aplicndola a dos temperaturas diferentes:
= =
= =
3
1 1
5
2 2
10 1,5 k K 328 T
10 ,46 3 k K 298 T

= =
2 1
A
1
A
2
A
T
1
T
1
R
E
RT
E
0
RT
E
0
1
2
e
e k
e k
k
k

simplificando se obtiene
=
2 1
A
1
2
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln
298
1
-
328
1
8,31410
E
10 1,5
10 ,46 3
ln
3
A
3
5

La energa de activacin de la reaccin es:
E
A
= 102,1 kJ/mol
Para obtener el valor de k a 0C, se sustituye el valor obtenido de E
A
en la expresin que relaciona
las constantes:
=

298
1
-
273
1
8,31410
102,1
10 3,46
k
ln
3 5
273

Se obtiene, k
273
= 7,910
7
s
1
.
24. Calcular el pH que se obtiene al mezclar un litro de una disolucin, exactamente 0,25 M de
acetato sdico (NaOOC-CH
3
) con un litro de disolucin 0,1 M de cido clorhdrico. Se considera que
los volumenes de ambas disoluciones son aditivos.
Dato: La constante de disociacin del cido actico es K
a
=1,710
5
.


25. En San Cibrao (Lugo) se obtiene el aluminio en 512 cubas electrolticas puestas en serie, la
intensidad es 1,4510
5
A y el voltaje es 4,2 V por cuba eletroltica. El rendimiento es del 86%.
a) Cuanto aluminio se produce en cada cuba cada da?
b) Cuanta energa se consume por da solamente en el proceso qumico de la electrlisis?


26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contienee una muestra de cinc, sin ms
informacin. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con un exceso
de cido clorhdrico 6 M, lo que da lugar a la formacin de hidrgeno gas y cloruro de cinc. El gas
hidrgeno se recoge a 20C y a 745 mm de mercurio ocupando un volumen de 950 mL. Calcular:
a) La riqueza de esa muestra de cinc en %.
b) Qu volumen de disolucin cida es necesario para obtener ese volumen de hidrgeno gas.
Datos: Constante R = 0,082 atmLmol
1
K
1
= 8,31 J mol
1
K
1
.


27. La pila inventada por John Frederic Daniell (1790-1845), profesor del Kings College de
Londres, se construye mediante un electrodo de cinc sumergido en una disolucin de sulfato de
cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II). Los electrodos
se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un puente salino. Suponga que las
concentraciones de las disoluciones son 0,08 M para la de sulfato de cinc y 0,1 M para la de sulfato
de cobre (II). Indique:
a) Cul es el elemento que hace de ctodo y cul de nodo.
b) Cul es la reaccin de oxidacin y cul la de reduccin (semipilas).
c) La notacin correcta de la pila.
d) Cul es la funcin especfica del puente salino que conecta las disoluciones
Datos: Potenciales estndar Cu
2+
/Cu E = 0,34 V; Zn
2+
/Zn E = -0,76 V.


28. Al preparar una disolucin al 50% de hidrxido potsico partiendo de un producto comercial
con un 90% de riqueza, se agreg un exceso de agua, resultando una leja del 45%. Cunto
producto comercial debe aadirse a 200 gramos de esta disolucin para tener la concentracin
deseada?


29. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 t de dixido de azufre por hora
a la atmsfera. En das hmedos, el SO
2
liberado reacciona con el oxgeno atmosfrico y con el
agua produciendo cido sulfrico.
A cierta distancia de la central trmica existe una laguna con un volumen de 5 hm
3
. Un 1% de todo
el SO
2
producido durante un da precipita en forma de cido sulfrico sobre la laguna.
Hallar el pH de la laguna despus de producirse la lluvia cida. Debe suponerse el cido sulfrico
est completamente disociado en el agua.
La ecuacin de qumica correspondiente al proceso de formacin de lluvia cida es:
SO
2
(g) +
2
1
O
2
(g) + H
2
O (l) H
2
SO
4
(ac)
La cantidad de SO
2
liberado en la combustin es:
da
SO mol
10 1,875
da
h 24
SO g 64
SO mol 1
h
SO g
510
2 6
2
2 2 6
=
Relacionando SO
2
con H
2
SO
4
(teniendo en cuenta la conversin del 1%):
da
SO H mol
18750
SO mol 100
SO H mol 1
da
SO mol
1,87510
4 2
2
4 2 2 6
=
Al ser el volumen de agua contenida en la laguna mucho mayor que el volumen de cido que cae
en la misma, se supone que no se produce variacin apreciable de volumen. Por lo tanto, la
concentracin molar de la disolucin de H
2
SO
4
formada es:
Lda
SO H mol
10 3,75
disolucin L 10
disolucin hm 1
disolucin hm 5
/da SO H mol 18750
4 2 6
9
3
3
4 2
=
Como el cido sulfrico en la disolucin se encuentra completamente disociado:
H
2
SO
4
(ac) 2 H
+
(ac) + SO
4
2
(ac)
Lda
H mol
10 7,5
SO H mol
H mol 2
Lda
SO H mol
10 3,75
6
4 2
4 2 6
+
=
El pH de la disolucin es:
pH = - log [H
+
] = - log (7,510
6
) = 5,125
30. La lactosa, uno de los principales componentes de la leche, se degrada en contacto con el aire
en cido lctico, cuya frmula semidesarrollada es CH
3
-CHOH-COOH.
La concentracin de cido lctico es un criterio de frescura y de calidad. Esta concentracin debe
ser lo menor posible, lo contrario indica que tenemos una leche en malas condiciones.
La acidez media de la leche fresca est normalmente entre 1,6 y 1,8 g de cido lctico por litro y
corresponde a un pH entre 6,7 y 6,8. Si la concentracin en cido lctico es superior a 5 g/L la
leche est cuajada.
a) Identifica las funciones qumicas presentes en la molcula de cido lctico.
Las funciones qumicas son:
-COOH (cido)
-C-OH (alcohol)
b) Presenta la molcula algn carbono asimtrico o centro quiral? Si fuese cierto, represntalo.
La molcula s que presenta un carbono asimtrico que es el carbono 2:
H
C
COOH
CH
3
HO

c) La reaccin entre el cido lctico y la disolucin de hidrxido de sodio puede ser considerada
como total. Escrbela.
La ecuacin qumica correspondiente a esa reaccin de neutralizacin es:
CH
3
-CHOH-COOH + NaOH CH
3
-CHOH-COONa + H
2
O
d) Para determinar la acidez de la leche se toman 20,0 mL y se valoran con una disolucin de
hidrxido de sodio 0,1 M, alcanzando el punto de equivalencia al aadir 8,5 mL. Determinar la
concentracin molar de cido lctico, la masa de cido lctico presente por cada litro y explica si la
leche est cuajada.
Dato. Masa molar del cido lctico = 90 g/mol.
Relacionando la disolucin de NaOH (D
NaOH
) con cido lctico (C
3
H
6
O
3
):
M 0,0425 =
leche L 1
leche mL 10
NaOH mol 1
O H C mol 1
D mL 10
NaOH mol 0,1
leche mL 20
D mL 8,5
3
3 6 3
NaOH
3
NaOH

La masa de cido lctico es:
leche L
O H C g
3,825
3 6 3
=
O H C mol 1
O H C g 90
leche L
O H C mol 0,0425
3 6 3
3 6 3 3 6 3

Como se observa, la concentracin de cido lctico en la leche es:
superior a 1,6-1,8 lo que quiere decir que la leche NO es fresca,
inferior a 5 g/L, por lo tanto, la leche NO est cuajada.
31. La hemoglobina de los glbulos rojos de la mayora de los mamferos contiene
aproximadamente 0,33% de hierro en peso. Si mediante tcnicas fsicas se obtiene un peso
molecular de 68000, cuntos tomos hierro hay en cada molcula de hemoglobina?
Relacionando el hierro con la hemoglobina:
a hemoglobin mol
Fe mol
4
a hemoglobin mol 1
a hemoglobin g 68000
Fe g 55,8
Fe mol 1
a hemoglobin g 100
Fe g 0,33
=
a hemoglobin molcula
Fe tomo
4 =
a hemoglobin mol
Fe mol
4
32. Para la reaccin:
H
2
(g) + CO
2
(g) CO (g) + H
2
O (g)
K
c
vale 1,6 a 990C. Un recipiente de 1 L contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H
2
,
0,3 moles de CO
2
, 0,4 moles de H
2
O y 0,4 moles de CO a 990C.
a) Justifica por qu esa mezcla no est en equilibrio.
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del cociente de
reaccin Q
c
para saber si el sistema se encuentra en equilibrio:
67 , 2
0,3 2 , 0
4 , 0
] [CO ] [H
O] [H [CO]
Q
2
0 2 0 2
0 2 0
c
= = = > 1,6
Como se observa, Q
c
K
c
, por lo tanto, la mezcla NO est en equilibrio.
b) Si la mezcla reacciona llegando al equilibrio a 990C, calcula las concentraciones de cada gas.
Para que se alcance el equilibrio, Q
c
debe hacerse menor, por ese motivo el sistema se desplaza
hacia la izquierda.
H
2
CO
2
CO H
2
O
n
inicial
0,2

0,3 0,4 0,4
n
transformado
x x
n
formado
x x
n
equilibrio
0,2 + x 0,3 + x 0,4 - x 0,4 - x
c
:
x) + 3 , 0 ( x) + 2 , 0 (
x) - 4 , 0 (
6 , 1
2
=
Se obtiene x = 0,04 mol.
M 0,36 = = =
L 1
mol ) 04 , 0 - (0,4
O] [H [CO]
2

M 0,34 = =
L 1
mol ) 04 , 0 + (0,3
] [CO
2

M 0,24 = =
L 1
mol ) 04 , 0 + (0,2
] [H
2


33. Para defenderse, las hormigas utilizan dos medios; sus mandbulas y la proyeccin de cido
frmico (cido metanoico). Cuando una hormiga se siente amenazada puede proyectar sobre su
enemigo cido frmico a ms de 30 cm.
a) En un matraz aforado de 100 mL se introduce una masa m de cido frmico, se aade agua
destilada, se agita, se disuelve y se completa hasta el enrase. Se dispone entonces de una
disolucin cuya concentracin molar vale 0,010 M. Cunto vale m?
b) Escribe la formula de la base conjugada del cido frmico.
c) Calcula el valor de su constante de acidez sabiendo que el pH de la disolucin preparada vale
2,92.
d) Explica si la molcula de cido frmico tiene un carbono viral o asimtrico.
e) Si haces reaccionar 10 mL de la disolucin acuosa preparada de cido frmico con 10 mL de
disolucin de hidrxido sdico 0,010 M Cunto vale la concentracin molar de la sal sdica que se
forma? Cunto vale el pH de la disolucin resultante?


34. Si se aade cobre en polvo sobre una disolucin acuosa de nitrato de plata 1 M se observa un
ligero depsito de color gris y una progresiva intensificacin del color azul.
a) Qu reaccin se produce?
b) Calcula la variacin de la energa libre y explica si el proceso es espontneo.
c) Explica como construiras una pila cobreplata si dispones de: hilo de plata, hilo de cobre
disolucin 1 M de sulfato de cobre (II) y disolucin 1 M de nitrato de plata. La explicacin debe
incluir: la reaccin que se produce el sentido en que circulan los electrones, el nodo, el ctodo y la
fuerza electromotriz o potencial de la pila.
Datos: E (Cu
2+
/Cu) = 0,34 V; E (Ag
+
/Ag) = 0,80 V.


35. El sulfato de cobre (II) pentahidratado cuando absorbe calor del medio ambiente a 23C se
transforma en CuSO
4
3 H
2
O y vapor de agua. Cuando los dos slidos y el vapor se encuentran en
un recipiente cerrado, se establece un equilibrio cuya constante es K
p
= 10
4
atm
2
.
a) Representa el equilibrio mediante una reaccin.
b) Establece para este equilibrio la expresin de K
p
.
c) Calcula la presin que alcanza el vapor de agua en el equilibrio.
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se aumenta el equilibrio?
e) La presin de vapor del agua a 23C vale 23,8 mm Hg. Dejando la mezcla en equilibrio a esta
temperatura en un aire hmedo del 50%, cmo vara la composicin de la mezcla?


36. Un agricultor quiere dedicar una parcela de 4 hectreas al cultivo de grelos (Brassica rapa). Un
anlisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el tcnico agrnomo le sugiere el
empleo de un abono qumico a base de nitrato sdico (trioxonitrato (V) de sodio) y nitrato potsico
(trioxonitrato (V) de potasio). Por el tamao de la parcela el tcnico le indica que utilizando 500 Kg
de dicho abono aportara a la tierra un nmero total de tomos de 1,60210
28
; siendo sta la
cantidad suficiente para que la cosecha sea ptima. Al no existir un fertilizante en el mercado con
estas caractersticas, el agricultor tendr que prepararlo mezclando los dos nitratos (sdico y
potsico).
a) Qu cantidad de cada uno de los nitratos tendr que mezclar?
b) Qu tanto por ciento hay de cada nitrato en el abono?

37. El azul de bromotimol es un indicador cido-base. Cuando en la disolucin hay un 90,9%, o
ms, de la forma molecular no ionizada, la disolucin es claramente de color amarillo. En cambio,
es suficiente la presencia de un 80,0% de la forma ionizada para que la disolucin sea claramente
de color azul.
a) Determine el intervalo de pH para el viraje del color del indicador.
El azul de bromotimol es un cido dbil. Sea ABH su forma no ionizada y AB
su base conjugada. Al
disolver azul de bromotimol en agua se produce el siguiente equilibrio qumico de disociacin del
cido:
ABH + H
2
O AB
+ H
3
O
+

amarillo azul
En el equilibrio se cumple:
[ABH]
] O [H ] [AB
K
3
a
+
= de donde
] [AB
[ABH]
K ] O [H
a 3

+
=
Cuando en la disolucin hay un 90,9% de forma molecular, ABH, naturalmente habr un 9,1% de
forma ionizada, AB
, y la disolucin presentar un color amarillo. La concentracin de hidrogeniones

en esta situacin ser:
M 10 99 , 9
0,091
0,909
10 1,0 ] O [H
7 7
3
+
= =
y el pH: ser:
pH = - log [H
3
O
+
] = - log 9,9910
7
= 6,0
Por el contrario, cuando en la disolucin hay un 80,0% de forma ionizada del indicador, AB
, habr
un 20,0% de forma no ionizada, ABH, predominando el color azul en la disolucin. La concentracin
de hidrogeniones ser:
M 10 50 , 2
0,800
0,200
10 1,0 ] O [H
8 7
3
+
= =
y el pH: ser:
pH = - log [H
3
O
+
] = - log 2,5010
8
= 7,6
El indicador azul de bromotimol cambia de color en el intervalo de pH comprendido entre los
valores 6,0 y 7,6:
6,0 pH 7,6
b) Si se mezclan 20 mL de cido clorhdrico 0,03 M con 50 mL de hidrxido sdico 0,01 M y se le
aaden unas gotas del indicador azul de bromotimol, indique razonadamente cul ser el color de
la disolucin.
Dato: La constante de acidez del azul de bromotimol es, a 25C, K
a
= 1,010
7
.
Esto se corresponde con una reaccin de neutralizacin de un cido fuerte (HCl) con una base
fuerte (NaOH), por lo que si la disolucin presenta color, en las condiciones de mezcla del
enunciado, ser debido a la especie que se encuentra en exceso en el medio, de acuerdo con el
equilibrio escrito en el apartado a). As pues, el nmero de moles de HCl y de NaOH que se
mezclan ser:
moles de HCl = 20 mL0,03 M = 0,6 mM
moles de NaOH = 50 mL0,01 M = 0,5 mM
por lo que teniendo en cuenta que la reaccin es 1:1, habr 0,1 mM de HCl en exceso; por
consiguiente hay un exceso de medio cido y la disolucin presentar un color azul.

38. Al quemar completamente 2,16 g de una cetona saturada se obtiene 2.7 litros en condiciones
normales de CO
2
.
a) Calcule el peso molecular de la cetona.
La frmula emprrica de una cetona saturada es C
n
H
2n
O. Al quemar un compuesto carbonlico se
produce siempre CO
2
y H
2
O, de acuerdo con la reaccin:
C
n
H
2n
O + O
2
n CO
2
+ n H
2
O
Por lo que, 1 mol de C
n
H
2n
O produce n moles de CO
2
.
Teniendo en cuenta que 1 mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L, entonces el volumen
de CO
2
producido ser de n22,4 L. Considerando, adems la masa molecular de la cetona:
C
n
H
2n
O = 12n + 2n + 16 = (14n + 16) g/mol
Relacionando CO
2
con la cetona:
cetona g 16 , 2
cetona mol 1
cetona g ) 16 + n 14 (
CO mol n
cetona mol 1
CO L 4 , 22
CO mol 1
CO L 7 , 2
2 2
2
2
=
Se obtiene n = 4, por tanto el peso molecular de la cetona es:
144 + 16 = 72
b) Indique cul es su frmula desarrollada y nmbrela.
Se trata de la butanona cuya frmula es CH
3
-CO-CH
2
-CH
3
.
c) Justifique si tiene ismeros y en caso afirmativo, formlelos y nmbrelos.
No tiene ismeros de cadena, ni de posicin ni pticos, pero s tiene 2 ismeros de funcin que
son:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CHO
butanal

CH -CH-CHO
3
CH
3
2-metilpropanal

39. La Comunidad Autnoma de Galicia acoge en su territorio algunas de las centrales trmicas en
las que se produce energa elctrica a partir de la combustin de combustibles fsiles. El contenido
en azufre de estos combustibles es la causa de que en la combustin se produzca dixido de
azufre, que es uno de los gases contaminantes de la atmsfera. En la atmsfera el dixido de
azufre puede combinarse con el oxgeno para formar el trixido de azufre. Por otra parte el trixido
de azufre se combina con agua para dar lugar a la formacin de cido sulfrico.
a) Escriba y ajuste las reacciones de formacin de dixido de azufre a partir de azufre elemental,
del trixido de azufre a partir del dixido y del cido sulfrico a partir del trixido de azufre.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso son:
Formacin del SO
2
a partir del azufre
S (s) + O
2
(g) SO
2
(g)
Formacin del SO
3
a partir del SO
2

2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
Formacin del H
2
SO
4
a partir del SO
3

SO
3
(g) + H
2
O (l) H
2
SO
4
(ac)
b) Si en la central trmica se quema un combustible con un contenido del 1,25 % de azufre,
determine la masa de cido sulfrico que se produce por cada tonelada de combustible quemado,
teniendo en cuenta que el rendimiento de la reaccin de formacin del dixido de azufre es del
90% y el de la formacin del trixido de azufre es del 30%.
Sabiendo que la muestra contiene un 1,25% de S, se puede conocer la cantidad de S que hay en
1000 kg de combustible (1 tonelada son 10
6
g):
S moles 6 , 390
S g 2 3
S mol 1
e combustibl g 100
S g 25 , 1
e combustibl g 10
6
=
Relacionando S y SO
2
y teniendo en cuenta el rendimiento de esa reaccin:
2
2
2 2
SO moles 6 , 351
terico SO mol 100
real SO mol 0 9
S mol 1
SO mol 1
S moles 6 , 390 =
Relacionando SO
2
y SO
3
y teniendo en cuenta el rendimiento de esa reaccin:
3
3
3
2
3
2
SO moles 5 , 105
terico SO mol 100
real SO mol 0 3
SO mol 1
SO mol 1
SO moles 6 , 351 =
Si todo el SO
3
se transforma en H
2
SO
4
:
4 2
SO H kg 10,34 =
4 2
3
4 2
4 2
4 2
3
4 2
3
SO H g 10
SO H kg 1
SO H mol 1
SO H g 8 9
SO mol 1
SO H mol 1
SO moles 5 , 105

40. Se montan en serie tres cubas electrolticas. La primera contiene una solucin de nitrato de
AgNO
3
; la segunda, una solucin de CuSO
4
; y la tercera, una solucin de AuCl
3
. Al cabo de un cierto
tiempo de circular una corriente continua, se han depositado 5,40 g de Ag en el ctodo de la
primera cuba electroltica.
a) Calcule el nmero de tomos de Cu depositados en el ctodo de la segunda cuba electroltica.
Dato: Nmero de Avogadro = 6,02210
23
mol
1
.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones que se producen en los ctodos de las
cubas son:
Ag
+
+ e
Ag
Cu
2+
+ 2 e
Cu
Au
3+
+ 3 e
Au
Como las tres cubas se encuentran conectadas en serie pasa la misma cantidad de corriente por
ellas y, por tanto, a partir de la masa de plata depositada en la primera cuba se puede calcular lo
que se deposita en las siguientes:
(Faradays) e moles 05 , 0
Ag mol 1
e mol 1
Ag g 107,9
Ag mol 1
Ag g 40 , 5

=
Los electrones que circulan por la cuba permiten calcular la cantidad de Cu depositado:
Cu tomos 1,5110
22
=
Cu mol 1
Cu tomos 6,02210
e mol 2
Cu mol 1
e moles 05 , 0
23

b) Calcule la masa de Au depositada en el ctodo de la tercera cuba.
Los electrones que circulan por la cuba permiten calcular la cantidad de Cu depositado:
Au g 3,28 =
Au mol 1
Au g 197
e mol 3
Au mol 1
e moles 05 , 0
c) Dibuje un esquema del montaje.

d) En la nutricin parenteral, que se administra en algunos enfermos por va intravenosa, se
necesita suministrar oligoelementos del tipo del ion Cu
2+
. Sabiendo que el pH de la sangre es de
7,4; y siendo conscientes de que hay que evitar la precipitacin del Cu
2+
en forma de Cu(OH)
2
en la
sangre. Cul debe ser la concentracin mxima de Cu
2+
libre en la sangre?
Dato: K
ps
= 2,210
20
.
La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del Cu(OH)2 es:
Cu(OH)
2
(s) Cu
2+
(ac) + 2 OH
(ac)
La expresin del producto de solubilidad es:
K
ps
= [Cu
2+
] [OH
]
2

Teniendo en cuenta que el pH de la sangre es 7,4 el valor del pOH es:
pOH = 14 - pH = 14 - 7,4 = 6,6
A partir de este valor se obtiene el de [OH
]:
[OH
] = 10
pOH
= 10
6,6
= 2,5110
7
M
p
se puede obtener [Cu
2+
] mxima en sangre:
M 10 3,49
7
+
= = =
2 7
20
2
ps 2
) 10 (2,51
10 2,2
] OH [
K
] Cu [

Problemas de la Comunidad Valenciana 250
OLIMPIADAS de QUMICA de la COMUNIDAD VALENCIANA
1. Al tratar 0,558 g de una aleacin de cinc y aluminio con cido clorhdrico, se desprendieron 609
mL de hidrgeno que fueron recogidos sobre agua a 746 mm Hg de presin y 15C de
temperatura.
a) Escribe las reacciones del cinc y el aluminio con el cido clorhdrico.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones de los metales con el HCl son:
2
(ac) + H
2
(g)
2 Al (s) + 6 HCl (ac) 2 AlCl
3
(ac) + 3 H
2
(g)
b) Calcula el nmero de moles de hidrgeno que se obtuvieron en el experimento. Dato: presin de
vapor del agua a 15C = 13 mm Hg.
Aplicando la ecuacin de estado de un gas ideal:
2
H mol 0,0249
K 15) + (273
molK
atmL
0,082
mL 10
L 1
mL 609
760
atm 1
mmHg 13) - (746
n
3
= =
c) Calcula la composicin de la muestra expresando el resultado en %.
Llamando
Al de g
Zn de g
y
x
en la aleacin y relacionando estas cantidades con el H
2
formado:
2
2
H mol
Zn mol 1
H mol 1
Zn g 65,4
Zn mol 1
Zn g x 0,0153 x =
2
2
H mol
Al mol 2
H mol 3
Al g 27
Al mol 1
Al g y 0,0556 y =
x g Zn + y g Al = 0,558 g mezcla
0,0153 x mol H
2
+ 0,0556 y mol H
2
= 0,0249 mol H
2

se obtiene
x = 0,152 g Zn y = 0,406 g Al
Expresando el resultado en forma de porcentaje en masa:
Zn 27,3% = 100
mezcla g 0,558
Zn g 0,152

Al 72,7% = 100
mezcla g 0,558
Al g 0,406

(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1997)
2. En un matraz de 2 L de capacidad, sin aire, hay hidrgenocarbonato de sodio slido. Se calienta
hasta 100C y se produce la descomposicin dando carbonato de sodio slido, dixido de carbono y
agua en fase gaseosa. La presin total del sistema en equilibrio a 100C es de 0,962 atm.
a) Calcula la constante de equilibrio del sistema.
A 100C se alcanza el equilibrio:
2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (g)
NaHCO
3
Na
2
CO
3
CO
2
H
2
O
n
inicial
n
n
transformado
2x
n
formado
x x x
n
equilibrio
n - 2x x x x
La constante K
p
:
O H CO p
2 2
p p K =
La presin total de la mezcla gaseosa:
O H CO t
2 2
p + p p =
Las cantidades de CO
2
y H
2
O en el equilibrio son iguales, luego:
atm 481 , 0
2
962 , 0
p
2
1
p p
t O H CO
2 2
= = = =
K
p
= (0,481)
2
= 0,231 atm
2

b) La cantidad de hidrgenocarbonato de sodio descompuesto.
Relacionando CO
2
con NaHCO
3
:
CO mol 0315 , 0
K 100) + (273
molK
atmL
0,082
L 2 atm 0,962
2
1
RT
V p
x
2
CO
2
= = =
3
NaHCO g 5,284 =
3
3
2
3
2
NaHCO mol 1
NaHCO g 84
CO mol 1
NaHCO mol 2
CO mol 0,0315
3. Por la accin del agua sobre el carburo de aluminio (Al
4
C
3
) se obtiene metano e hidrxido de
aluminio. Calcular el volumen de gas metano, medido sobre agua a 16C y 736 mm Hg de presin,
que obtendremos, suponiendo una prdida de gas del 1,8%, partiendo de 3,2 g de carburo de
aluminio del 91,3% de pureza.
Dato: presin de vapor del agua a 16C = 13,6 mm Hg.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin qumica entre Al
4
C
3
y H
2
O es:
Al
4
C
3
(s) + 12 H
2
O (l) 3 CH
4
(g) + 4 Al(OH)
3
(ac)
Relacionando Al
4
C
3
con CH
4
:
4
2
3 4
4
3 4
3 4 3 4
CH mol 6,0910
C Al mol 1
CH mol 3
C Al g 144
C Al mol 1
muestra g 100
C Al g 91,3
muestra g 3,2

=
Teniendo en cuenta la prdida de gas:
(perdido)
4
3
(terico)
4
(perdido)
4
(terico)
4
2
CH mol 1,110
CH mol 00 1
CH mol ,8 1
CH mol 6,0910

=
(real)
4
2
(perdido)
4
3
(terico)
4
2
CH mol 10 98 , 5 CH mol 1,110 - CH mol 6,0910

=
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales y teniendo en cuenta que el gas se encuentra
recogido sobre agua:
4
CH L 1,49 = =

Hg mm 760
atm 1
Hg mm 13,6) - (736
K 16) + (273
molK
atmL
0,082 mol 5,9810
V
2

4. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es 0,932
M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16 g/mL que
es necesario aadir a 1 L de la disolucin original para que resulte exactamente 1 M.
Suponer que no hay contraccin de volumen al mezclar los dos cidos.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares 2001)
5. Calcular la variacin de energa interna para el proceso de fusin de un mol de hielo a 0C y 1
atmsfera de presin, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440 caloras.
Datos: densidad del hielo a 0C = 0,92 g/cm
3

densidad del agua lquida = 1,00 g/cm
3

constante R = 0,082 atmL/molK = 1,98 cal/molK.
El proceso del que se desea saber la variacin de energa interna es:
H
2
O (s) H
2
O (l)
La variacin de energa interna de un proceso viene dado por la ecuacin:
E = Q - pV
pV = trabajo realizado contra el sistema para comprimirlo es
atmL 10 -1,6
cm 10
L 1
g 0,92
cm 1
g 18 -
g 1
cm 1
g 18 atm 1
3
3 3
3 3

Cambiando unidades
cal 0,003 -
molK
atmL
082 , 0
molK
cal
1,98
atmL 10 1,6 -
3
=

Sustituyendo en la expresin de E:
E = 1440 - (- 0,003) 1440 cal/mol
Como se observa, la fraccin de energa correspondiente al trabajo es despreciable comparada con
la correspondiente al calor debido a la mnima variacin de volumen que experimenta el hielo al
pasar a agua lquida.
6. El etileno (C
2
H
4
) se prepara industrialmente mediante la descomposicin trmica del etano:
C
2
H
6
(g) C
2
H
4
(g) + H
2
(g)
A 1000 K, la reaccin est caracterizada por una constante de equilibrio, K
c
= 2,5; y un cambio de
entalpa, H = 147 kJ/mol. Si inicialmente, un reactor de 5 L de volumen contiene 40 g de C
2
H
6
.
Calcule:
a) La presin en el interior del reactor una vez que se alcance el equilibrio.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que se introducen
inicialmente en el reactor 40 g de C
2
H
6
:
6 2
6 2
6 2
6 2
H C mol 1,333
H C g 30
H C mol 1
H C g 40 =
C
2
H
6
C
2
H
4
H
2

n
inicial
1,333
n
transformado
x
n
formado
x x
n
equilibrio
1,333 - x x x
n
t
= (1,333 - x) + x + x = 1,333 + x
La constante K
c
:
V ) (n
) (n ) (n
V
n
V
n

V
n
] H [C
] [H ] H [C
K
6 2
2 4 2
6 2
2 4 2
H C
H H C
H C
H H C
6 2
2 4 2
c
=
= =
Sustituyendo valores:
5 x) - (1,333
x
5 , 2
2
= =
Para calcular la presin se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
atm 41,8 = =
L 5
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 1,215) + (1,333
p
t

b) Si una vez alcanzado el equilibrio, se aaden 25 g de H
2
(g), cul ser la nueva presin una vez
que se alcance el equilibrio nuevamente?
Al aadir H
2
al sistema en equilibrio, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el H
2
aadido, es decir hacia la formacin de C
2
H
6
.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que el sistema contena
(1,333 - 1,215) moles de C
2
H
6
, 1,215 moles de C
2
H
4
y de H
2
y que se han aadido al reactor 25 g
de H
2
:
2
2
2
2
H mol 12,5
H g 2
H mol 1
H g 25 =

C
2
H
6
C
2
H
4
H
2

n
inicial
0,118 1,215 1,215 + 12,5
n
transformado
x x
n
formado
x
n
equilibrio
0,118 + x 1,215 - x 13,715 - x
n
t
= (0,118 + x) + (1,215 - x) + (13,715 - x) = 15,048 - x
Procediendo de igual forma que en el apartado anterior:
5 x) + ,118 0 (
x) - (13,715 x) - (1,215
5 , 2 =
atm 237,5 = =
L 5
K 1000
molK
atmL
0,082 mol ) 565 , 0 - (15,048
p
c) Cmo afectar la expansin isoterma de la mezcla en equilibrio a las concentraciones finales de
reactivos y productos?
Al realizar en el sistema una expansin isoterma se produce una disminucin de la presin
de la mezcla en equilibrio. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el aumente la presin, para ello se desplaza en el sentido en el aumente el nmero de
molculas de gas presentes en el equilibrio, es decir hacia la formacin de C
2
H
4
y H
2
.
7. En las botellas de agua mineral suele figurar el anlisis qumico de las sales que contiene y,
adems, el residuo seco, que corresponde al residuo slido que deja un litro de agua mineral
cuando se evapora a sequedad. Este nmero no coincide con la suma de los pesos de las
sustancias disueltas, porque al hervir, algunas sustancias sufren transformaciones, como por
ejemplo, los bicarbonatos que se transforman en carbonatos, con la correspondiente prdida de
dixido de carbono y agua:
Ca(HCO
3
)
2
(ac) CaCO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (g)
El anlisis de un agua mineral en mg/L es el siguiente:
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
HCO
3
SO
4
2
Cl

40,8 7,8 13,1 124,1 16,6 30,7
a) Compruebe que tiene la misma cantidad de cargas positivas y negativas.
Se calcula el nmero de moles correspondientes a los cationes (moles de cargas positivas) y
aniones (moles de cargas negativas) contenidos en un litro de agua mineral:
3
3,2510
+ +
+
+
+ +
+
+
+ +
+
+
=
+
=
+
=
+
4 3
4
2 2
2
2 3
3
2 2
2
2 3
5,7010
Na mol
carga mol 1
Na g 23
Na mol 1
Na g 13,110
6,4210
Mg mol
carga mol 2
Mg g 24,3
Mg mol 1
Mg g 7,810
1,0210
Ca mol
carga mol 2
Ca g 40
Ca mol 1
Ca g 40,810

3
10 3,25

4 3
4
2
4
2
4
2
4 2
4
3
3
3 3
3
3
3
10 65 , 8
Cl mol
carga mol 1
Cl g 35,5
Cl mol 1
Cl g 30,710
10 46 , 3
SO mol
carga mol 2
SO g 96
SO mol 1
SO g 16,610
10 03 , 2
HCO mol
carga mol 1
HCO g 61
HCO mol 1
HCO g 124,110

Haciendo un balance de cargas se observa que coincide el nmero de cargas positivas con el de
negativas.
b) Suponiendo que todo el calcio se encuentra en forma de bicarbonato de calcio y que se
producen las prdidas indicadas en la introduccin, calcule el residuo seco al evaporar a sequedad
un litro de agua mineral.
El residuo seco estar formado por las masas de los cationes y aniones a la que hay que descontar
la masa de los gases que se liberan en la reaccin (CO
2
y H
2
O):
Ca(HCO
3
)
2
(ac) CaCO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O (g)
m
total
= [(40,8 + 7,8 + 13,1) + (124,1 + 16,6 + 30,7)]10
3
= 0,2331 g
2 3
) Ca(HCO
m = (40,8 + 124,1)10
3
= 0,1649 g
g 0,1020
CaCO mol 1
CaCO g 100
Ca mol 1
CaCO mol 1
Ca g 0 4
Ca mol 1
Ca g 40,810 m
3
3
2
3
2
2
2 3
CaCO
3
= =
+ +
+
+

m
residuo
= m
total
- m
gases
= m
total
- (
2 3
) Ca(HCO
m -
3
CaCO
m ) = 0,1702 g
c) Si al evaporar a sequedad, todo el sulfato se encuentra en forma de sulfato de sodio, qu peso
de sulfato de sodio, de cloruro de sodio, de cloruro de magnesio y de carbonato de calcio se
obtienen en el residuo seco?
Na
2
SO
4
(limitante sulfato)
4 2
SO Na g 0,0246 =

SO Na mol 1
SO Na g 142
SO mol 1
SO Na mol 1
SO g 96
SO mol 1
SO g 16,610
4 2
4 2
2
4
4 2
2
4
2
4 2
4
3

NaCl (obtenido con el sodio que no se combina con el sulfato)
+
+
+

= Na g 7,9510
Na mol 1
Na g 23
SO mol 1
Na mol 2
SO g 96
SO mol 1
SO g 16,610
3
2
4
2
4
2
4 2
4
3

+
= Cl con combina se que Na g 5,1510 ) 7,9510 - (13,110
3 3 3

NaCl g 0,0131 =
+ +
+
+

NaCl mol 1
NaCl g 58,5
Na mol 1
NaCl mol 1
Na g 23
Na mol 1
Na g 5,1510
3

MgCl
2
(obtenido con el magnesio y el cloro que no reacciona con el sodio)
2
MgCl g 0,0306 =
+ +
+
+

MgCl mol 1
MgCl g 95,3
Mg mol 1
MgCl mol 1
Mg g 24,3
Mg mol 1
Mg g 7,810
2
2
2
2
2
2
2 3

CaCO
3
(calculada en el apartado anterior) = 0,1020 g CaCO
3

8. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre C
5
y C
10
. Calcule:
a) Calor desprendido en la combustin de 5 L de una gasolina que contiene 50% de octano, 30%
de hexano y 20% de pentano.
H
formacin
CO
2
(g) H
2
O (l) octano H
combustin
pentano hexano
kJ/mol -393 -286 -250 kJ/mol -3537 -4163
Dato: densidad de la gasolina = 0,83 g/cm
3
.
El nmero de moles de cada componente de la mezcla es:
12 5
12 5
12 5 12 5
3
3
H C mol 11,5
H C g 72
H C mol 1
gasolina g 100
H C g 20
gasolina cm 1
gasolina g 0,83
gasolina cm 5000 =
14 6
14 6
14 6 14 6
3
3
H C mol 14,5
H C g 86
H C mol 1
gasolina g 100
H C g 30
gasolina cm 1
gasolina g 0,83
gasolina cm 5000 =
18 8
18 8
18 8 18 8
3
3
H C mol 18,2
H C g 114
H C mol 1
gasolina g 100
H C g 50
gasolina cm 1
gasolina g 0,83
gasolina cm 5000 =
Previamente, es necesario calcular la entalpa de combustin del C
8
H
18
a partir de las entalpas de
(l) O H 9 + (g) CO 8 (g) O
2
25
+ (l) H C
2 2 2 18 8

H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
=
O H mol
kJ 250 -
H C mol 1 -
CO mol
kJ 393 -
CO mol 8 +
O H mol
kJ 286 -
O H mol 9 H
2
18 8
2
2
2
2
r

Se obtiene, H
r
= -5468 kJ/mol.
El calor desprendido en la combustin de cada uno de los componentes de la gasolina es:
kJ -2,00610 Q
5
=
=
=
=

kJ 6 , 99517 -
H C mol
kJ 5468 -
H C mol 18,2
kJ 5 , 60363 -
H C mol
kJ 4163 -
H C mol 14,5
kJ 5 , 40675 -
H C mol
kJ 3537 -
H C mol 11,5
18 8
18 8
14 6
14 6
12 5
12 5

b) Las entalpas de formacin del pentano y hexano.
Considerando la entalpa de combustin del pentano (g) se puede obtener la entalpa de
formacin del mismo:
C
5
H
12
(g) + 8 O
2
(g) 5 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l)
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
[ ] (g) H C H -
CO mol
kJ 393 -
CO mol 5
O H mol
kJ 286 -
O H mol 6 kJ 3537 -
12 5
f
2
2
2
2

+ =
Se obtiene, H
f
C
5
H
12
(g)= -144 kJ/mol.

Repitiendo el proceso con la combustin del hexano (l):
(l) O H 7 + (g) CO 6 (g) O
2
19
+ (l) H C
2 2 2 14 6

H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
[ ] (g) H C H -
CO mol
kJ 393 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 286 -
O H mol 7 kJ 4163 -
14 6
f
2
2
2
2

=
Se obtiene, H
f
C
6
H
14
(l)= -197 kJ/mol.
c) Volumen de aire, medido en condiciones normales, necesario para la combustin de 5 L de
gasolina.
Dato: el aire contiene 21% en volumen de O
2
.
Relacionando los componentes de la gasolina con O
2
:
2
2
18 8
2
18 8
2
14 6
2
14 6
2
12 5
2
12 5
O mol 25 , 457
O mol 5 , 227
H C mol 2
O mol 25
H C mol 18,2
O mol 75 , 137
H C mol 2
O mol 19
H C mol 14,5
O mol 92
H C mol 1
O mol 8
H C mol 11,5
=
=
=

Relacionando O
2
con aire:
aire L 48773 =
2 2
2
2
O L 21
aire L 00 1
O mol
O L 4 , 22
O mol 25 , 457
9. Cuando se calienta cloruro de amonio slido en un recipiente cerrado a 275C, se descompone
segn la reaccin:
NH
4
Cl (s) NH
3
(g) + HCl (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en el interior del recipiente es de 0,18 atm. Calcule
las cantidades de NH
4
Cl, HCl y NH
3
cuando se alcanza el equilibrio en los siguientes casos:
a) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH
4
Cl y se calienta a 275C.
NH
4
Cl NH
3
HCl
n
inicial
n

n
transformado
x
n
formado
x x
n
equilibrio
n - x x x
La constante K
p
:
HCl NH p
p p K
3
=
Puesto que en el equilibrio existe el mismo nmero de moles de NH
3
y HCl:
atm 09 , 0
2
18 , 0
2
p
p
p + p p
p p p
t
HCl NH t
HCl NH
3
3
= = =
=
= =

Sustituyendo en K
p
:
K
p
= 0,09
2
= 8,110
3

Para calcular el nmero de moles se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
mol 02 , 0
K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 10 atm ,09 0
x = =
En el equilibrio:
HCl g 0,73 =
HCl mol 1
HCl g 36,5
HCl mol 02 , 0
3
NH g 0,34 =
3
3
3
NH mol 1
NH g 17
NH mol 02 , 0
Cl NH g 8,93
4
=
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
Cl NH mol 02 , 0 - Cl NH g 10
4
4
4 4

b) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH
4
Cl, 10 g de HCl y 10 g de NH
3
y se calienta a
275C.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente adems del
NH
4
Cl hay:
3
3
3
3 NH
NH mol 0,588
NH g 17
NH mol 1
NH g 10 n
3
= =
atm 643 , 2 K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 10
NH mol ,588 0
p
3
NH
3
= =
HCl mol 0,274
HCl g 36,5
HCl mol 1
HCl g 10 n
HCl
= =
atm 231 , 1 K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 10
HCl mol 0,274
p
HCl
= =
reaccin Q
p
para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
254 , 3 643 , 2 231 , 1 ) p ( ) p ( Q
0 0
3
HCl NH p
= = = > 8,110
3

Como se observa Q
p
K
p
por lo que para que se alcance el equilibrio Q
p
debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda:
NH
4
Cl NH
3
HCl
n
inicial
n
0
0,588 0,274
n
transformado
x x
n
formado
x
n
equilibrio
n + x 0,588 - x 0,274 - x
Sea y la variacin de la presin parcial equivalente a los x moles transformados y sustituyendo en
K
p
:
8,110
3
= (2,643 - y) (1,231 - y)
Se obtiene y = 1,225 atm
Para calcular el nmero de moles se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
mol 273 , 0
K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 10 atm ,225 1
n = =
En el equilibrio:
HCl g 0,036 =
HCl mol 1
HCl g 36,5
HCl mol 273 , 0 - HCl g 10
3
NH g 5,359 =
3
3
3 3
NH mol 1
NH g 17
NH mol 273 , 0 - NH g 10
Cl NH g 24,601
4
=
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
Cl NH mol 273 , 0 + Cl NH g 10
4
4
4 4

c) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH
4
Cl y 10 g de NH
3
y se calienta a 275C.
NH
4
Cl hay:
3
3
3
3 NH
NH mol 0,588
NH g 17
NH mol 1
NH g 10 n
3
= =
atm 643 , 2 K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 10
NH mol ,588 0
p
3
NH
3
= =
Para que se alcance el equilibrio el sistema se desplaza hacia la derecha:
NH
4
Cl NH
3
HCl
n
inicial
n

0,588
n
transformado
x
n
formado
x x
n
equilibrio
n - x 0,588 + x x
Sea y la variacin de la presin parcial equivalente a los x moles transformados y sustituyendo en
K
p
:
8,110
3
= (0,588 + y) y
Se obtiene, y = 3,110
3
atm.
mol ,910 6
K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 10 atm ,110 3
n
4
3
= =
En el equilibrio:
HCl g 0,025 =
HCl mol 1
HCl g 36,5
HCl mol ,910 6
4

3
NH g 10,011 =
3
3
3
4
3
NH mol 1
NH g 17
NH mol ,910 6 + NH g 10
Cl NH g 9,963
4
=
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
Cl NH mol ,910 6 - Cl NH g 10
4
4
4
4
4

10. En el origen de la Tierra, la corteza slida estaba rodeada de una atmsfera que estaba
constituida por CH
4
, NH
3
, CO
2
, H
2
y vapor de agua. Esta atmsfera, sometida a la radiacin solar,
descargas elctricas y erupciones volcnicas, origin el medio qumico en el que se formaron los
primeros seres vivos.
En 1952, S. Miller y H. Urey introdujeron en un aparato CH
4
, NH
3
, CO
2
, H
2
y despus de someter la
mezcla a la accin de descargas elctricas, comprobaron al cabo de unos das la formacin de
molculas sencillas:
HCHO (formaldehdo o metanal) CH
3
-CHOH-COOH (cido lctico)
NH
2
-CH
2
-COOH (glicina) NH
2
-CO-NH
2
(urea)
En una experiencia de laboratorio, que reproduce el experimento de Miller y Urey, se parti
exclusivamente de CH
4
, NH
3
y H
2
O. Al final de la experiencia el anlisis dio el siguiente resultado:
0,1273 g de formaldehdo
0,0543 g de cido lctico
0,1068 g de cido actico
0,1190 g de urea
0,0962 g de glicina
y cierta cantidad de hidrgeno molecular.
Calcula el peso de las tres sustancias de partida y la cantidad de moles de hidrgeno molecular al
final de la experiencia.
En los productos obtenidos el C procede del CH
4
, el O procede del H
2
O y el N del NH
3
.
Formaldehdo (CH
2
O)
2 2
energa
2 4
H 2 + O CH O H + CH
El nmero de moles de CH
2
O es:
O CH mol 4,2410
O CH g 30
O CH mol 1
O CH g ,1273 0
2
3
2
2
2

=
Relacionando la cantidad de CH
2
O con el resto de sustancias:
4
4
4
2
4
2
3
CH g 0679 , 0
CH mol 1
CH g 16
O CH mol 1
CH mol 1
O CH mol 4,2410 =

O H g 0764 , 0
O H mol 1
O H g 18
O CH mol 1
O H mol 1
O CH mol 4,2410
2
2
2
2
2
2
3
=

2
3
2
2
2
3
H mol 8,4810
O CH mol 1
H mol 2
O CH mol 4,2410

=
cido lctico (C
3
H
6
O
3
)
2 3 6 3
energa
2 4
H 6 + O H C O H 3 + CH 3
3
H
6
O
3
es:
3 6 3
3
3 6 3
3 6 3
3 6 3
O H C mol 6,0310
O H C g 90
O H C mol 1
O H C g ,0543 0

=
Relacionando la cantidad de C
3
H
6
O
3
con el resto de sustancias:
4
4
4
3 6 3
4
3 6 3
3
CH g 0290 , 0
CH mol 1
CH g 16
O H C mol 1
CH mol 3
O H C mol 6,0310 =

O H g 0326 , 0
O H mol 1
O H g 18
O H C mol 1
O H mol 3
O H C mol 6,0310
2
2
2
3 6 3
2
3 6 3
3
=

2
3
3 6 3
2
3 6 3
3
H mol 3,6210
O H C mol 1
H mol 6
O H C mol 6,0310

=
cido actico (C
2
H
4
O
2
)
2 2 4 2
energa
2 4
H 4 + O H C O H 2 + CH 2
2
H
4
O
2
es:
2 4 2
3
2 4 2
2 4 2
2 4 2
O H C mol 1,7810
O H C g 60
O H C mol 1
O H C g ,1068 0

=
2
H
4
O
2
4
4
4
2 4 2
4
2 4 2
3
CH g 0570 , 0
CH mol 1
CH g 16
O H C mol 1
CH mol 2
O H C mol 1,7810 =

O H g 0641 , 0
O H mol 1
O H g 18
O H C mol 1
O H mol 2
O H C mol 1,7810
2
2
2
2 4 2
2
2 4 2
3
=

2
3
2 4 2
2
2 4 2
3
H mol 7,1810
O H C mol 1
H mol 4
O H C mol 1,7810

=
Urea (CON
2
H
4
)
2 4 2
energa
3 2 4
H 4 + H CON NH 2 + O H + CH
El nmero de moles de CON
2
H
4
es:
4 2
3
4 2
4 2
4 2
H CON mol 1,9810
H CON g 60
H CON mol 1
H CON g ,1190 0

=
Relacionando la cantidad de CON
2
H
4
4
4
4
4 2
4
4 2
3
CH g 0317 , 0
CH mol 1
CH g 16
H CON mol 1
CH mol 1
H CON mol 1,9810 =

O H g 0357 , 0
O H mol 1
O H g 18
H CON mol 1
O H mol 1
H CON mol 1,9810
2
2
2
4 2
2
4 2
3
=

3
3
3
4 2
3
4 2
3
NH g 0641 , 0
NH mol 1
NH g 17
H CON mol 1
NH mol 2
H CON mol 1,9810 =

2
3
3 6 3
2
4 2
3
H mol 7,9210
O H C mol 1
H mol 4
H CON mol 1,9810

=
Glicina (C
2
H
5
NO
2
)
2 2 5 2
energa
3 2 4
H 5 + NO H C NH + O H 2 + CH 2
2
H
5
NO
2
es:
2 5 2
3
2 5 2
2 5 2
2 5 2
NO H C mol 1,2810
NO H C g 75
NO H C mol 1
NO H C g ,0962 0

=
2
H
5
N
2
O
2
4
4
4
2 5 2
4
2 5 2
3
CH g 0410 , 0
CH mol 1
CH g 16
NO H C mol 1
CH mol 2
NO H C mol 1,2810 =

O H g 0462 , 0
O H mol 1
O H g 18
NO H C mol 1
O H mol 2
NO H C mol 1,2810
2
2
2
2 5 2
2
2 5 2
3
=

3
3
3
2 5 2
3
2 5 2
3
NH g 0218 , 0
NH mol 1
NH g 17
NO H C mol 1
NH mol 1
NO H C mol 1,2810 =

2
3
2 5 2
2
2 5 2
3
H mol 6,4010
NO H C mol 1
H mol 5
NO H C mol 1,2810

=
Presentando los resultados parciales en forma de tabla:
masa (g) mol
m (g) CH
4
H
2
O NH
3
H
2

CH
2
O 0,1273 0,0679 0,0764 8,4810
3

C
3
H
6
O
3
0,0543 0,0290 0,0326 3,6210
3

C
2
H
4
O
2
0,1068 0,0570 0,0641 7,1210
3

CON
2
H
4
0,1190 0,0317 0,0357 0,0674 7,9210
3

C
2
H
5
NO
2
0,0962 0,0410 0,0462 0,0218 6,4010
3

Total 0,5036 0,2266 0,2550 0,0892 3,4110
2

11. El octano (C
8
H
18
) es un hidrocarburo lquido de densidad 0,79 kg/L. Calcula:
a) La entalpa de combustin del octano en estado tipo.
Datos:
H
f
CO
2
(g) H
2
O (l) C
8
H
18
(l)
kJ/mol -393,5 -285,8 -249,9
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C
8
H
18
:
(l) O H 9 + (g) CO 8 (g) O
2
25
+ (l) H C
2 2 2 18 8

La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos.
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
=
O H mol
kJ 249,9 -
H C mol 1 -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 8 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 9 H
2
18 8
2
2
2
2
r

Se obtiene, H
r
= -5470,3 kJ/mol.
b) La variacin de energa interna, en estado tipo, para la reaccin anterior.
Dato: R = 8,314 J/molK.
La variacin de energa interna se calcula por medio de la expresin:
E = H - nRT
siendo
n = moles de gas en productos - moles de gas en reactivos
kJ -11,1 K 298
molK
kJ
8,31410 mol
2
25
- 8
3
=

Sustituyendo valores
E = -5740,3 - (-11,1) = -5459,2 kJ/mol
c) Cul ser el volumen de octano, medido en condiciones normales, que debe quemarse para
evaporar 100 g de agua, inicialmente a 25C?
Datos:
Entalpa de vaporizacin del H
2
O (l) = 40,6 kJ/mol
Capacidad calorfica molar del H
2
O (l) = 75,2 J/molK
Considerando aislado el sistema H
2
O-C
8
H
18
, se puede escribir:
0 Q + Q + Q Q
combustin n vaporizaci O H sistema
2
= =
donde
O H
2
Q = calor latente absorbido por H
2
O para calentarse desde 25C hasta 100C.
Q
vaporizacin
= calor latente absorbido por H
2
O (l) para convertirse en vapor.
Q
combustin
= calor desprendido en la combustin de C
8
H
18
.
0 ) H (n + ) H (n + T) C (n
combustin H C n vaporizaci O H O H O H
18 8 2 2 2
=
sustituyendo:
0
molK
kJ
3 , 5470 n -
molK
kJ
40,6 + K 5 7
molK
kJ
75,210
g 18
mol 1
g 00 1
18 8
H C
3
=

Se obtiene, mol 10 7 , 4 n
3
H C
18 8

= .
Por medio de la densidad se relacionan moles y volumen de C
8
H
18
:
18 8
H C mL 6,8 =
18 8
18 8
18 8
3
18 8
18 8
18 8
18 8
3
H C kg 0,79
H C L 1
H C g 10
H C kg 1
H C mol
H C g 114
H C mol 10 7 , 4
12. Cuando se introducen 3,13 g de PCl
5
en un recipiente de 200 mL y se calienta a 450 K, se
establece el equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
y la presin total en el equilibrio es 3,69 atm. Calcula:
a) K
p
y K
c
.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente existen:
5
5
5
5
PCl mol 0,015
PCl g 208,5
PCl mol 1
PCl g 13 , 3 =
PCl
5
PCl
3
Cl
2

n
inicial
0,015

n
transformado
x
n
formado
x x
n
equilibrio
0,015 - x x x
n
t
= (0,015 - x) + x + x = 0,015 + x
Para calcular el nmero de moles formados se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
K 50 4
molK
atmL
0,082 x) + (0,015 L 0,2 atm 3,69 =
Se obtiene, x = 510
3
mol.
Las presiones parciales en el equilibrio:
atm 0,9225
L ,2 0
450K
molK
atmL
mol0,082 510
p p
3
Cl PCl
2 3
= = =

atm 845 , 1
L ,2 0
450K
molK
atmL
mol0,082 110
p
2
PCl
5
= =

La constante K
p
:
0,461 = = =
1,845
9225 0,
p
p p
K
2
PCl
Cl PCl
p
5
2 3

La constante K
c
:
2
1,2510
= = = =
0,2 ) (110
) 510 (
V n
n n
] [PCl
] [Cl ] [PCl
K
2
2 3
PCl
Cl PCl
5
2 3
c
5
2 3

b) El grado de disociacin del PCl
5
a 450 K y a una presin total de 5 atm, partiendo inicialmente de
PCl
5
.
Teniendo en cuenta que el grado de disociacin, , se define como:
= = = n x obtiene se
n
x
iniciales moles
disociados moles

y aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales se puede escribir la constante K
p
en funcin
de y P
2
2
2
PCl
Cl PCl
p
- 1
p
) + (1 n
) - (1 n
p
) + (1 n
n
p
p
p p
K
5
2 3
= =
sustituyendo
2
2
- 1
5 461 , 0
=
Se obtiene, = 0,29 29%.
c) Si en un recipiente de 1 L se introducen 0,1 moles de PCl
3
, 0,1 moles de Cl
2
y 0,1 moles de PCl
5

y se calienta a 450 K, calcula la composicin del sistema en equilibrio.
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Q
c
para saber
en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
5 , 0
2 , 0
1
0,1
0,1
] [PCl
] [Cl ] [PCl
Q
2
0 5
0 2 0 3
c
= = = > 1,2510
2
Como se observa Q
c
> K
c
C
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
PCl
5
PCl
3
Cl
2

n
inicial
0,1

0,1 0,1
n
transformado
x x
n
formado
x
n
equilibrio
0,1 + x 0,1 - x 0,1 - x
Sustituyendo en la constante K
c
:
0,2 x) + (0,1
x) - (0,1
1,2510
2
2
=

2
mol.
La composicin de la mezcla en equilibrio es:
M 0,1058 = = =

L 0,2
mol ) 7,88510 - (0,1
] [Cl ] [PCl
2
2 3

M 0,8943 = =

L 0,2
mol ) 7,88510 + (0,1
] [PCl
2
5

Valores que reproducen el valor de la constante K
c
.

13. El fosfato triclcico, principal componente de la roca fosftica, es insoluble en agua y, por tanto,
no puede utilizarse como abono. Por reaccin con el cido sulfrico se origina una mezcla de
dihidrgenofosfato de calcio y sulfato de calcio. Esa mezcla, que se conoce con el nombre de
superfosfato de cal, s que es soluble en agua.
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 2 H
2
SO
4
Ca(H
2
PO
4
)
2
+ 2 CaSO
4

Se desea obtener una tonelada de superfosfato de cal a partir de roca fosftica que contiene 70%
de riqueza en peso de fosfato de calcio y cido sulfrico del 93% de riqueza y densidad 1,75 g/mL.
Calcula el peso de mineral necesario y el volumen de cido consumido, sabiendo que se requiere
un 10% de exceso del cido y que el rendimiento del proceso es del 90%.
El superfosfato es una mezcla formada por
mezcla g 506
CaSO g 272
CaSO mol 1
CaSO g 136
CaSO mol 2
) PO Ca(H g 34 2
) PO Ca(H mol 1
) PO Ca(H g 234
) PO Ca(H mol 1
4
4
4
4
2 4 2
2 4 2
2 4 2
2 4 2
=
=

Se desea obtener 10
6
g de mezcla pero el rendimiento es del 90% luego la cantidad terica a
producir es:
(terica)
6
(real)
(terica)
(real)
6
mezcla g 1,1110
mezcla g 0 9
mezcla g 00 1
mezcla g 0 1 =
Relacionando la mezcla con uno de sus componentes:
4
4 6
CaSO mol 4 , 4387
mezcla g 06 5
CaSO mol 2
mezcla g 1,1110 =
Relacionando CaSO
4
con Ca
3
(PO
4
)
2
:
2 4 3
6
2 4 3
2 4 3
4
2 4 3
4
) (PO Ca g 1,3710
) (PO Ca mol 1
) (PO Ca g 12 3
CaSO mol 2
) (PO Ca mol 1
CaSO mol 4 , 4387 =
Como la roca fosftica tiene una riqueza del 70%
roca g 9,7810
5
=
) (PO Ca g 0 7
70% roca g 00 1
) (PO Ca g 1,3710
2 4 3
2 4 3
6

Relacionando CaSO
4
con H
2
SO
4

4 2
5
4 2
4 2
4
4 2
4
SO H g 4,3010
SO H mol 1
SO H g 8 9
CaSO mol 2
SO H mol 2
CaSO mol 4 , 4387 =
Llamando
4 2
SO H
2
SO
4
del 93%:
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2 4 2
SO H
SO H
3
SO H
SO H
SO H
4 2
SO H
4 2
5
D L 264,2
D mL 10
D L 1
D g 75 , 1
D mL 1

SO H g 3 9
D g 00 1
SO H g 4,3010 =
Como se aade un exceso del 10% de la disolucin:
(exceso)
SO H
) (necesario
SO H
(exceso)
SO H
) (necesario
SO H
4 2
4 2
4 2
4 2
D L 26,4
D L 00 1
D L 0 1
D 264,2L =
El volumen total de cido gastado:
4 2
SO H
D L 290,6 = (exceso)
SO H
) (necesario
SO H
4 2 4 2
D L 26,4 + D L 264,2
Qu porcentaje de Ca, S y P contiene el superfosfato?
El porcentaje de Ca, S y P en el superfosfato es:
Ca 23,7% = 100
Ca mol 1
Ca g 40
mezcla g 506
Ca mol 3

S 12,6% = 100
S mol 1
S g 32
mezcla g 506
S mol 2

P 12,3% = 100
P mol 1
P g 31
mezcla g 506
P mol 2

14. En un recipiente de 1 L en el que inicialmente se ha hecho el vaco, se introducen 2 g de C (s),
4,4 g de CO
2
(g) y 0,28 g de CO (g). Al calentar a 1000 K se alcanza el equilibrio:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g)
y el sistema contiene 1,97 g de C slido. Calcula:
a) K
p
y K
c
.
Al alcanzarse el equilibrio el sistema contiene menos C que al principio, por lo tanto, la reaccin
transcurre hacia la formacin de CO.
Construyendo la tabla de moles correspondiente, teniendo en cuenta que inicialmente existen:
C mol 0,167
C g 12
C mol 1
C g 2 =
2
2
2
2
CO mol 0,100
CO g 44
CO mol 1
CO g 4 , 4 =
CO mol 0,010
CO g 28
CO mol 1
CO g 28 , 0 =
C CO
2
CO
n
inicial
0,167

0,100 0,010
n
transformado
x x
n
formado
2x
n
equilibrio
0,167 - x 0,100 - x 0,010 + 2x
El nmero de moles transformados se calcula a partir de la cantidad de C:
mol 2,510
C g 12
C mol 1
C g ) 97 , 1 - 2 ( x
3
= =
Conocido el valor de x, aplicando la ecuacin de estado del gas ideal se obtienen las presiones
parciales en el equilibrio:
atm 23 , 1
L 1
K 1000
molK
atmL
mol0,082 ) 22,510 + (0,010
p
3
CO
= =

atm ,995 7
L 1
K 1000
molK
atmL
mol0,082 ) 2,510 - (0,100
p
3
CO
2
= =

La constante
0,189 = = =
7,995
23 , 1
p
) (p
K
2
CO
2
CO
p
2

La constante
3
2,3110
=
+
= =
= =
1 ) 2,510 - (0,100
) 22,510 (0,010
V n
) (n
V
n
V
n
] [CO
[CO]
K
3
2 3
CO
2
CO
CO
2
CO
2
2
c
2 2

b) La composicin del equilibrio cuando en un recipiente de 2 L se introducen, a 1000 K, 1 g de C
(s), 0,1 moles de CO
2
(g) y 0,1 moles de CO (g).
CO mol 0,1 CO mol 0,1 C mol 0,083
C g 12
C mol 1
C g 1
2
=
c
para saber
05 , 0
2
1
0,1
0,1
] [CO
[CO]
Q
2
0 2
2
0
c
= = = > 2,3110
3

Como se observa Q
c
K
c
c
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
C CO
2
CO
n
inicial
0,083

0,1 0,1
n
transformado
2x
n
formado
x x
n
equilibrio
0,083 + x 0,1 + x 0,1 - 2x
c
:
3
2
2,3110
2 x) + 0,1 (
2x) - 0,1 (

=
2
mol.
La composicin del equilibrio es:
C g 1,449 =
C mol 1
C g 12
C mol 3,7410 + C g 1
2

0,1 mol CO - 23,7410
2
mol CO = 2,510
2
mol CO
0,1 mol CO
2
+ 3,7410
2
mol CO
2
= 0.137 mol CO
2

c) Indica qu ocurre cuando en un recipiente de 1 L se introducen 0,12 g de C (s), 0,5 moles de
CO
2
(g) y 0,01 moles de CO (g) y se calienta a 1000 K.
CO mol 0,01 CO mol 0,5 C mol 0,01
C g 12
C mol 1
C g 12 , 0
2
=
c
para saber
4
2
0 2
2
0
c
210
1
1
0,5
0,01
] [CO
[CO]
Q

= = = < 2,3110
3

Como se observa Q
c
K
c
c
debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
C CO
2
CO
n
inicial
0,01

0,5 0,01
n
transformado
x x
n
formado
2x
n
equilibrio
0,01 - x 0,5 - x 0,01 + 2x
c
:
3
2
2,3110
x) - 0,5 (
2x) + 0,01 (

=
2
mol.
Como se observa, la cantidad de carbono que debe reaccionar (1,1810
2
mol) es superior a
la cantidad de carbono inicial (10
2
mol), luego con esas cantidades iniciales es imposible que
se alcance el equilibrio a esa temperatura.
15. En un recipiente cerrado se introducen 1,89 g de cido benzoico (C
6
H
5
COOH) y un exceso de
oxgeno, colocando posteriormente el recipiente dentro de otro, tambin cerrado con 18,84 kg de
agua a 25C. El calor que se desprende en la combustin del cido benzoico eleva la temperatura
del agua 0,632C. Calcula:
a) El calor molar estndar de combustin a volumen constante del cido benzoico.
Dato: capacidad calorfica especfica del agua a 25C = 0,998 cal/gC.
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del cido benzoico es:
(l) O H 3 (g) CO 7 (g) O
2
15
+ (s) COOH H C
2 2 2 5 6
+
Considerando el sistema formado por H
2
O y C
6
H
5
COOH aislado, se puede escribir:
0 Q Q Q
V O H sistema
2
= + =
donde:
O H
2
Q representa el calor latente absorbido por el H
2
O para elevar su temperatura.
Q
V
es el calor, medido a volumen constante, desprendido en la combustin del C
6
H
5
COOH.
0 ) Q (n + T) C (m
V COOH H C O H O H
5 6 2 2
=
sustituyendo
0 Q
COOH H C g 122
COOH H C mol 1
COOH H C g 89 , 1 + C 0,632
C g
kcal
0,99810 g 840 8 1
V
5 6
5 6
5 6
3
=

Se obtiene, Q
V
= E = -767,1 kcal/mol.
b) El calor molar estndar de combustin a presin constante del cido benzoico.
Datos: El cido benzoico es slido en condiciones estndar; R = 1,9872 cal/molK.
La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen constante (E)
H = E + n RT
siendo
n = moles de gas en productos - moles de gas en reactivos
Para la combustin del cido benzoico:
mol
kcal
-767,4 =
=

K 298
molK
kcal
1,987210
2
15
- 7 +
mol
kcal
1 , 767 - H
3


16. Cuando se calienta un hidrato de sulfato de cobre, sufre una serie de transformaciones:
Una muestra de 2,574 g de un hidrato "A" se calent a 140C transformndose en 1,833 g de otro
hidrato "B", que al ser calentada a 400C se transform en 1,647 g de sal anhidra. sta, calentada
a 1000C proporcion 0,819 g de un xido de cobre.
Calcula las frmulas de los hidratos "A" y "B" y del xido de cobre.
Los hidratos estn constituidos por las siguientes cantidades:
= O H g 0,927 1,647) - (2,574

anhidra sal g 1,647
A hidrato
2

= O H g 0,186 1,647) - (1,833

anhidra sal g 1,647
B hidrato
2

En primer lugar, hay que determinar de qu sulfato de cobre se trata. Ser el sulfato de cobre que
proporcione una relacin molar con el agua de nmeros enteros.
Comenzando con el hidrato B y probando con:
Cu
2
SO
4

4 , 1
7,3910
1,0310
SO Cu mol 7,3910
SO Cu g 223
SO Cu mol 1
SO Cu g 1,647
O H mol 1,0310
O H g 18
O H mol 1
O H g 0,186
3
2
4 2
3
4 2
4 2
4 2
2
2
2
2
2
=
=
=

Por lo tanto, el Cu
2
SO
4
no es el sulfato de cobre en cuestin.
CuSO
4

1
1,0310
1,0310
CuSO mol 1,0310
CuSO g 159,5
CuSO mol 1
CuSO g 1,647
O H mol 1,0310
O H g 18
O H mol 1
O H g 0,186
2
2
4
2
4
4
4
2
2
2
2
2
=
=
=

Se trata del sulfato de cobre (II) y la frmula del hidrato B es CuSO
4
H
2
O.
La frmula del hidrato A
5
1,0310
5,110
CuSO mol 1,0310
CuSO g 159,5
CuSO mol 1
CuSO g 1,647
O H mol 5,1510
O H g 18
O H mol 1
O H g 0,927
2
2
4
2
4
4
4
2
2
2
2
2
=
=
=

La frmula del hidrato A es CuSO
4
5 H
2
O
Todo el Cu
2+
presente en los hidratos despus de los sucesivos calentamientos, que no causan
cambio en su estado de oxidacin, deber permanecer en el correspondiente xido, que por tanto,
debe ser xido de cobre (II), CuO.
No obstante, se puede comprobar:
Cu g 656 , 0
Cu mol 1
Cu g 63,5
CuSO g 159,5
CuSO mol 1
CuSO mol 1
Cu mol 1
CuSO g 1,647
4
4
4
4
=
La cantidad de oxgeno en el xido es:
0,819 g CuO - 0,656 g Cu = 0,163 g O
La relacin molar entre ambos elementos:
O mol
Cu mol
1
O mol 1
O g 16
Cu g 63,5
Cu mol 1
O g 0,163
Cu g 0,656

Tambin, se podra haber comenzado obteniendo la frmula del xido de cobre, y una vez
determinado el estado de oxidacin del cobre, proceder a evaluar la cantidad de agua contenida en
ambos hidratos.
17. Suponga que el carbn est formado exclusivamente por carbono, el gas natural por metano y
la gasolina por hexano. Cuando se queman:
a) Cul de estas sustancias produce mayor cantidad de energa por kg de combustible?
Datos:
H
f
CO
2
H
2
O CH
4
C
6
H
14

kJ/mol -394 -286 -75 -225
Combustin de C (carbn):
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H
c
= - 394 kJ/mol
C kg
kJ
-32833 =
C mol 1
kJ -394
C g 12
C mol 1
C kg 1
C g 1000

Combustin de CH
4
(gas natural):
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
La entalpa de la reaccin puede obtenerse a partir de las entalpas de formacin de productos y
reactivos.
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
=
4
4
2
2
2
2
r
CH mol
kJ 5 7 -
CH mol 1 -
CO mol
kJ 394 -
CO mol 1 +
O H mol
kJ 286 -
O H mol 2 H
Se obtiene, H
r
= - 891 kJ/mol.
4
CH kg
kJ
-55688 =
4 4
4
4
4
CH mol 1
kJ 91 8 -
CH g 16
CH mol 1
CH kg 1
CH g 1000

Combustin de C
6
H
14
(gasolina):
(l) O H 7 + (g) CO 6 (g) O
2
19
+ (l) H C
2 2 2 14 6

Procediendo de igual forma que con el metano:
=
14 6
14 6
2
2
2
2
r
H C mol
kJ 225 -
H C mol 1 -
CO mol
kJ 394 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 286 -
O H mol 7 H
Se obtiene, H
r
= - 4141 kJ/mol
14 6
H C kg
kJ
-48151 =
14 6 14 6
14 6
14 6
14 6
H C mol 1
kJ 4141 -
H C g 86
H C mol 1
H C kg 1
H C g 1000

Como se observa, el CH
4
es la sustancia cuya combustin produce mayor cantidad de energa
por kg de combustible.
b) Cul de estas sustancias produce mayor contaminacin (cantidad de CO
2
) por kg de
combustible?
C kg
CO mol
83,3
2
=
14 6
2
H C mol 1
CO mol 1
C g 12
C mol 1
C kg 1
C g 1000

4
2
4
2
4
4
4
4
CH kg
CO mol
62,5
CH mol 1
CO mol 1
CH g 16
CH mol 1
CH kg 1
CH g 1000
=
14 6
2
14 6
2
14 6
14 6
14 6
14 6
H C kg
CO mol
69,8
H C mol 1
CO mol 6
H C g 86
H C mol 1
H C kg 1
H C g 1000
=
Como se observa, el C es la sustancia cuya combustin produce mayor contaminacin (CO
2
)
por kg de combustible.
c) Qu cantidades de estas tres sustancias se requieren para obtener una misma cantidad de
energa, por ejemplo 1000 kJ? En este caso, qu combustible produce mayor contaminacin?
Relacionando los diferentes valores de energa/kg de combustible con una misma cantidad de
energa:
C g 30,5 =
kJ 32833 -
C g 1000
kJ 1000 -
4
CH g 18,0 =
kJ 5688 5 -
CH g 1000
kJ 1000 -
4

14 6
H C g 20,8 =
kJ 8151 4 -
H C g 1000
kJ 1000 -
14 6

Relacionando estas diferentes masas de sustancia con los moles de CO
2
que producen:
(carbn) CO mol 2,542
2
=
C mol 1
CO mol 1
C g 12
C mol 1
C g 0,5 3
2

natural) (gas CO mol 1,125
CH mol 1
CO mol 1
CH g 16
CH mol 1
CH g 8,0 1
2
4
2
4
4
4
=
(gasolina) CO mol 1,451
H C mol 1
CO mol 6
H C g 4 8
H C mol 1
H C g 0,8 2
2
14 6
2
14 6
14 6
14 6
=
Como se observa, el carbn (C) es la sustancia cuya combustin produce mayor contaminacin
(CO
2
) por cada 1000 kJ.
18. En un recipiente de 5 L se introducen 0,1700 g de amonaco (g) y 0,7290 de HCl (g). Al
calentar a 275C y, despus de alcanzado el equilibrio, se observa la formacin de 0,1497 g de
NH
4
Cl slido. Calcula las constantes K
c
y K
p
del equilibrio:
NH
4
Cl (s) NH
3
(g) + HCl (g)
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente hay:
3
3
3
3
NH mol ,01 0
NH g 17
NH mol 1
NH g ,1700 0 =
HCl mol ,02 0
HCl g 36,5
HCl mol 1
HCl g ,7290 0 =
NH
4
Cl NH
3
HCl
n
inicial

0,01 0,02
n
transformado
x x
n
formado
x
n
equilibrio
x 0,01 - x 0,02 - x
La cantidad de NH
4
Cl en el equilibrio son:
Cl NH mol 2,810
Cl NH g 53,5
Cl NH mol 1
Cl NH g ,1497 0 x
4
3
4
4
4

= =
3
3 3
NH
NH mol 7,210 2,810 - 01 , 0 n
3

= =
HCl mol 1,7210 2,810 - 02 , 0 n
2 3
HCl

= =
Por medio de la ecuacin de estado de un gas ideal se obtienen las presiones en el equilibrio:
atm 0647 , 0 K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 5
NH mol 7,210
p
3
3
NH
3
= =

atm 1546 , 0 K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 5
HCl mol 1,7210
p
2
HCl
= =

La constante K
p
:
2
atm 0,01 = = = 0,1546 0647 , 0 p p K
HCl NH p
3

La constante K
c
:
6
10 4,95

= = =
5
10 1,72
5
10 7,2
[HCl] ] [NH K
2 3
3 c

Calcula la composicin en el equilibrio en los casos siguientes:
a) En un recipiente de 1 L se introducen 1,000 g de NH
4
Cl (s) y 0,1700 g de NH
3
(g) y se calienta a
275C.
NH
4
Cl hay:
3
3
3
3
NH mol ,01 0
NH g 17
NH mol 1
NH g ,1700 0 =

NH
4
Cl NH
3
HCl
n
inicial
n

0,01
n
transformado
x
n
formado
x x
n
equilibrio
n - x 0,01 + x x
Sustituyendo en K
c
:
K
c
= [NH
3
] [HC]
4,9510
6
= (0,01 + x) x
4
mol.
En el equilibrio:
Cl NH g 0,975
4
=
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
Cl NH mol 4,7310 - Cl NH g 1,000
4
4
4
4
4

3
NH g 0,1780 =
3
3
3
4
3
NH mol 1
NH g 17
NH mol 4,7310 + NH g 0,1700
HCl g 0,0173 =
HCl mol 1
HCl g 36,5
HCl mol 4,7310
4

b) En un recipiente de 3 L se introducen 0,100 g de NH
4
Cl (s) y 0,1700 g de NH
3
(g) y se calienta a
275C.
Este apartado es idntico al anterior con las diferencias del volumen del recipiente y la cantidad
inicial de NH
4
Cl.
Sustituyendo en K
c
:
3
x
3
x + 0,01
4,9510
6

3
mol.
En el equilibrio:
Cl NH g -0,079
4
=
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
Cl NH mol 3,3410 - Cl NH g 0,100
4
4
4
3
4

Como se observa, el resultado obtenido para el NH
4
Cl es absurdo, lo cual quiere decir que la
cantidad inicial de esta sustancia es inferior a la mnima necesaria para que se alcance el
equilibrio a esa temperatura.
Se puede calcular cul debera ser esa cantidad:
2
atm 0,01 = = =
2
HCl NH p
p p p K
3

Se obtiene, p = 0,1 atm.
mol 10 67 , 6
K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 3 atm ,1 0
x
3
= =
Cl NH g 0,357
4
=
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
Cl NH mol 6,6710
4
4
4
3

La cantidad inicial (0,100 g) es inferior a la mnima necesaria para que se alcance el equilibrio en
esas condiciones (275C y 3 L).
c) En un recipiente de 5 L se introducen 0,0680 g de NH
4
Cl (s) y 0,2916 g de NH
3
(g) y se calienta
a 275C.
Este apartado es como el anterior con la nica diferencia del volumen que es 5 L.
De la misma manera que se hizo en el apartado anterior, la cantidad mnima necesaria de NH
4
Cl
para que se alcance el equilibrio es:
mol 10 11 , 1
K 275) + 273 (
molK
atmL
0,082
L 5 atm ,1 0
x
2
= =
Cl NH g 0,595
4
=
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
Cl NH mol 1,1110
4
4
4
2

La cantidad inicial (0,0680 g) es an menor que la mnima necesaria para que se alcance el
equilibrio en esas condiciones (275C y 5 L).

19. La mayora de las pastillas anticido contienen, entre otras cosas, una mezcla de carbonato de
calcio y carbonato de magnesio. Para calcular el contenido en carbonatos se aade un exceso de
cido clorhdrico, con lo que todo el carbonato se transforma en dixido de carbono:
CaCO
3
(s) + 2 HCl (ac) CaCl
2
(ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
MgCO
3
(s) + 2 HCl (ac) MgCl
2
(ac) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
A continuacin se valora el exceso de cido clorhdrico con una disolucin de NaOH:
NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H
2
O (l)
Datos de la experiencia:
Peso de la pastilla anticido: 1,4576 g
Peso del fragmento de pastilla utilizado en el anlisis: 0,3515 g
Disolucin de cido clorhdrico: 0,18 M
Disolucin de hidrxido de sodio: 0,10 M
Procedimiento:
Se introduce el fragmento de pastilla en un matraz erlenmeyer de 250 mL y se aaden 25 mL de
disolucin de HCl 0,18 M. Con ayuda de una varilla agitadora se disuelve la muestra. Se aaden
tres gotas de disolucin de rojo congo, que es un indicador cido-base que toma color violeta en
medio cido y color rosa en medio bsico, y se valora con disolucin de NaOH hasta que el
indicador vire del color violeta a rosa. En nuestra experiencia se consumieron 7,3 mL de esta
disolucin.
Calcula:
a) Moles de carbonato de contenidos en la muestra utilizada para el anlisis.
Moles de HCl totales
HCl mol 4,510
M 0,18 HCl mL 10
HCl mol 0,18
M 0,18 HCl mL 25
3
3

=
Moles de HCl en exceso (reaccionan con NaOH)
HCl mol 7,310
NaOH mol 1
HCl mol 1
M 0,10 NaOH mL 10
NaOH mol 0,10
M 0,10 NaOH mL 7,3
4
3

=
Moles de HCl que reaccionan con CO
3
2

HCl mol 3,7710 HCl mol 7,310 - HCl mol 4,510
4 4 3
=
por lo tanto, los moles de carbonato en la muestra son:

=
2
3
3
CO mol 1,88510
HCl mol 2
CO mol 1
HCl mol 3,7710
2
3 3

b) Moles de carbonato de contenidos en una pastilla.
Llamando AA a la pastilla anticido:

=
2
3
3
CO mol 7,81710 AA g 1,4576
AA g 0,3515
CO mol 1,88510
2
3
3

c) Gramos de carbonato de calcio y de magnesio contenidos en una pastilla, sabiendo que del peso
total de carbonatos el 89,47% corresponde a carbonato de calcio y el 10,53% restante a carbonato
de magnesio.
Llamando
) MgCO (g
) CaCO (g
3
3
y
x
contenidos en la pastilla AA, se puede plantear el siguiente sistema de
ecuaciones:

=
2
3
3
3
2
3
3
3
3
3
2
3
3
3
3
CO mol 7,81710
MgCO mol 1
CO mol 1
MgCO g 4,3 8
MgCO mol 1
MgCO g +
CaCO mol 1
CO mol 1
CaCO g 00 1
CaCO mol 1
CaCO g y x
3
3
3
3
MgCO g 0,53 1
CaCO g 9,47 8
MgCO g
CaCO g
=
y
x

Se obtiene:
x = 0,686 g CaCO
3

y = 0,081 g MgCO
3

20. Por combustin de 0,6240 g de un compuesto orgnico que slo contiene C, H y O se obtienen
0,2160 g de agua. Todo el carbono contenido en 0,4160 g del mismo compuesto orgnico se
transform en 1,2000 g de carbonato de calcio. Dicho compuesto orgnico es un cido triprtico
(tricarboxlico), y su sal contiene un 61,22% de plata.
Calcula las frmulas emprica y molecular del compuesto.
Previamente, se determina la masa molar del cido triprtico (H
3
A):
Ag % 02 , 61 100
A Ag mol 1
A Ag g M
Ag mol 1
Ag g 107,9
A Ag mol 1
Ag mol 3
3
3 r
3
=
Se obtiene, M
r
= 528,7 g/mol Ag
3
A.
La masa molar del cido es:
A H mol
g
208
H mol 1
H g 1
H mol 3 +
Ag mol 1
Ag g 107,9
Ag mol 3 - g 7 , 528
3
=

El C se determina en forma de CaCO
3
.
A H mol
C mol
6
3
=
A H mol 1
A H g 208
CaCO mol 1
C mol 1
CaCO g 100
CaCO mol 1
A H g 0,4160
CaCO g 1,2000
3
3
3 3
3
3
3

El H se determina en forma de H
2
O.
A H mol
H mol
8
3
=
A H mol 1
A H g 208
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
A H g 0,6240
O H g 0,2160
3
3
2 2
2
3
2

El O se determina por diferencia.
A H mol
O mol
8
3
=

O g 16
O mol 1
O g
A H mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 8 +
C mol 1
C g 12
C mol 6 - A H g 208
3
3

La frmula molecular o verdadera es C
6
H
8
O
8
.
Simplificando, se obtiene la frmula emprica o sencilla es (C
3
H
4
O
4
)
n
.

21. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco est disociado en un 98%. Calcula las
constantes K
c
y K
p
del equilibrio:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Construyendo la tabla de moles correspondiente al equilibrio teniendo en cuenta que el grado de
disociacin, , es:
n
x
iniciales NH moles
disociados NH moles
3
3
= =
NH
3
N
2
H
2

n
inicial
n

n
transformado
n
n
formado

2
1
n
2
3
n
n
equilibrio
n (1 - )
2
1
n
2
3
n
n
t
= n (1 - ) +
2
1
n +
2
3
n = n (1 + )
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales:
atm 101 , 0
0,98 + 1
98 , 0 - 1
0 1
) + (1 n
) - (1 n
p p
3
NH
= =
=
atm 475 , 2
0,98) + (1 2
98 , 0
0 1
) + (1 2n
n
p p
2
N
= =
=
atm 424 , 7
0,98) + (1 2
98 , 0 3
0 1
) + (1 2n
3n
p p
2
H
= =
=
La constante K
p
:
4
9,9310 = = =
2
3
2
NH
3
H N
p
0,101
7,424 475 , 2
) (p
) (p ) (p
K
3
2 2

p
y K
c

= ) RT ( K K
p c

32,6 = = =
2 4
p c
673) (0,082 9,9310 (RT) K K

22. Los nutrientes de las plantas contenidos en los fertilizantes son el nitrgeno, el fsforo y el
potasio. En la etiqueta de cualquier fertilizante aparece el porcentaje que contiene de cada uno de
estos elementos expresado en forma de N
2
, P
2
O
5
y K
2
O. Un fertilizante utilizado frecuentemente es
Compo Fertilizante Universal, 7-5-6, que indica que contiene un 7% de nitrgeno, 5% de P
2
O
5
y
6% de K
2
O.
Un mtodo sencillo para analizar el fsforo contenido en un fertilizante consiste en la precipitacin
y pesada en forma de NH
4
MgPO
4
6 H
2
O (tetraoxofosfato (V) de amonio y magnesio hexahidrato), lo
que constituye un ejemplo tpico de anlisis gravimtrico o gravimetra. La precipitacin de esta sal
se produce al adicionar catin Mg
2+
y catin NH
4
+
a una disolucin que contenga el anin HPO
4
2
:
HPO
4
2
(ac) + OH
(ac) + Mg
2+
(ac) + NH
4
+
(ac) + 5 H
2
O NH
4
MgPO
4
6 H
2
O (s)
En un erlenmeyer de 1 L se introducen 20,47 g de fertilizante y se disuelven en 150 mL de agua
destilada. Se adicionan 60 mL de disolucin 0,4 M de sulfato de magnesio. Se aaden unas gotas
de fenolftalena y seguidamente, lentamente y agitando, se adiciona disolucin 1 M de amonaco
hasta que se forme un precipitado blanco y se produzca el viraje del indicador de incoloro a rojo.
En esta operacin se consumen 30 mL de disolucin de amonaco. Despus de esperar 15 minutos
para que sedimente el precipitado, se filtra sobre papel de filtro, previamente pesado, en un
embudo Buchner, utilizando trompa de agua para vaco. Despus de calentar en la estufa a 40C,
hasta un peso constante, se obtuvo un precipitado que pes 3,64 g.
a) Tericamente el fertilizante es 7-5-6, es decir, 7% de nitrgeno, 5% de P
2
O
5
y 6% de K
2
O.
Calcula con estos datos tericos el porcentaje de nitrgeno, fsforo y potasio.
Tomando como base de clculo 100 g de fertilizante:
P 2,18% =
P mol 1
P g 31
O P mol 1
P mol 2
O P g 142
O P mol 1
O P g 5
5 2 5 2
5 2
5 2

K 4,98% =
K mol 1
K g 39
O K mol 1
K mol 2
O K g 94
O K mol 1
O K g 6
2 2
2
2

Segn dice el enunciado, el porcentaje de N es el 7%.
b) Con los datos del problema calcula el porcentaje real de P
2
O
5
y de P.
Llamando compo al fertilizante e hidrato al NH
4
MgPO
4
6 H
2
O:
P 2,25% = 100
P mol 1
P mol 31
hidrato mol 1
P mol 1
hidrato g 245,3
hidrato mol 1
compo g 20,47
hidrato g 3,64

Sabiendo que el compo contiene 2,25% de P:
5 2
O P 5,15% =
O P mol 1
O P g 142
P mol 2
O P mol 1
P g 31
P mol 1
P g 25 , 2
5 2
5 2 5 2

c) Calcula los moles de catin Mg
2+
utilizados en exceso.
Moles Mg
2+
utilizados:
+
+
=
2
4
2
4
3
4
4
Mg mol 024 , 0
MgSO mol 1
Mg mol 1
M 0,4 MgSO mL 10
MgSO mol 0,4
M 0,4 MgSO mL 60
Moles Mg
2+
reaccionados:
+
+
=
2
2
Mg mol 015 , 0
hidrato mol 1
Mg mol 1
hidrato g 245,3
hidrato mol 1
hidrato g 3,64
Moles Mg
2+
en exceso:
(exceso)
2 3
Mg mol 910
+ + +
= (gastado)
2
(total)
2
Mg mol 15 0 , 0 - Mg mol 0,024
c) Calcula los moles de NH
3
utilizados en exceso.
Moles NH
3
utilizados:
3
3
3
3
3
NH mol 3 0 , 0
M 1 NH mL 10
NH mol 1
M 1 NH mL 30 =
Moles NH
3
reaccionados:
3
4
3 4
NH mol 15 0 , 0
NH mol 1
NH mol 1
hidrato mol 1
NH mol 1
hidrato g 245,3
hidrato mol 1
hidrato g 3,64 =
+
+

Moles NH
3
en exceso:
(exceso)
3
NH mol 0,015 = ) NH mol 15 0 , 0 - NH mol 0,03 (gastado
3
(total)
3

d) Si el precipitado recogido fuera KMgPO
4
6 H
2
O (s) en lugar de NH
4
MgPO
4
6 H
2
O (s), cul habra
sido el resultado del porcentaje de P contenido en el fertilizante?
Llamando compo al fertilizante y sal al KMgPO
4
6 H
2
O:
P 2,07% = 100
P mol 1
P mol 31
sal mol 1
P mol 1
sal g 266,3
sal mol 1
compo g 20,47
sal g 3,64

e) El fsforo contenido en el fertilizante suele encontrarse en forma de HPO
4
2
y H
2
PO
4
, porque los
hidrgenofosfatos y los dihidrgenofosfatos son solubles en agua, mientras que los que fosfatos
son insolubles. Justifica las razones por las cuales la precipitacin de NH
4
MgPO
4
6 H
2
O se ha de
realizar en medio bsico, razn por la cual se utiliza fenolftalena como indicador y se adiciona
amonaco hasta el viraje del indicador.
En medio cido se encuentran presentes las especies: HPO
4
2
, H
2
PO
4
y H
3
PO
4
; mientras que en
medio bsico, slo se encuentra presente el ion PO
4
3
que es el que debe existir en disolucin para
que precipite el NH
4
MgPO
4
6 H
2
O.
23. En un recipiente de 400 L en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 36 g de
carbono slido y 132 g de CO
2
(g). Al calentar a 900 K se establece el equilibrio:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g)
y la presin total de los gases en el equilibrio es de 0,69 atm. Calcula:
a) Moles de C (s), CO
2
(g) y CO (g) presentes en el equilibrio.
C mol 3
C g 12
C mol 1
C g 6 3 =
2
2
2
2
CO mol 3
CO g 44
CO mol 1
CO g 32 1 =
C CO
2
CO
n
inicial
3

3
n
transformado
x x
n
formado
2x
n
equilibrio
3 - x 3 - x 2x
n
t
= (3 - x) + 2x = 3 + x
El nmero de moles transformados se calcula a partir de la presin de la mezcla aplicando la
ecuacin de estado del gas ideal:
K 900
molK
atmL
mol0,082 x) + (3 L 400 atm 69 , 0 =
Las cantidades en el equilibrio son:
3 - x = 3 - 0,74 = 2,26 mol C y CO
2

2x = 20,74 = 1,48 mol CO
b) K
c
y K
p
a 900 K.
Partiendo del nmero de moles en el equilibrio calculado en el apartado anterior y aplicando la
ecuacin de estado del gas ideal se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
atm 273 , 0
L 00 4
K 900
molK
atmL
mol0,082 ,48 1
p
CO
= =
atm 417 , 0
L 00 4
K 900
molK
atmL
mol0,082 ,26 2
p
2
CO
= =
La constante K
p
:
atm 0,179 = = =
0,417
,273 0
p
) (p
K
2
CO
2
CO
p
2

La constante K
c
:
3
2,3110
= = =
= =
400 ,26 2
48 , 1
V n
) (n
V
n
V
n
] [CO
[CO]
K
2
CO
2
CO
CO
2
CO
2
2
c
2 2

c1) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de 400 L, 2
moles de CO
2
, 2 moles de CO y 24 g de carbono.
reaccin Q
c
3
2
0 2
2
0
c
510
400
1
2
2
] [CO
[CO]
Q

= = = > 2,4210
3

Como se observa, Q
c
K
c
, por lo tanto, para que se alcance el equilibrio, Q
C
debe hacerse menor,
por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
C CO
2
CO
n
inicial
2

2 2
n
transformado
2x
n
formado
x x
n
equilibrio
2 + x 2 + x 2 - 2x
c
:
3
2
2,4210
400 x) + 2 (
2x) - 2 (

=
La composicin del sistema en equilibrio es:
C g 27,12
C mol 1
C g 12
C mol ,26 0 + C g 24 =
2 mol CO - 20,26 mol CO = 1,48 mol CO
2 mol CO
2
+ 0,26 mol CO
2
= 2,26 mol CO
2

c2) La composicin del sistema en equilibrio si a 900 K se introducen en un recipiente de 400 L, 3
moles de CO
2
, 1 mol de CO y 1 g de carbono.
reaccin Q
c
4
2
0 2
2
0
c
8,3310
400
1
3
1
] [CO
[CO]
Q

= = = < 2,4210
3

Como se observa, Q
c
K
c
c
, debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
La nueva tabla de moles en el equilibrio es:
C CO
2
CO
n
inicial
0,083 3 1
n
transformado
x x
n
formado
2x
n
equilibrio
0,083 - x 3 - x 1 + 2x
c
:
3
2
2,4210
400 x) - 3 (
2x) + 1 (

=
La composicin del equilibrio es:
C g 2,69 - =
C mol 1
C g 12
C mol ,307 0 - C g 1
Como se observa, se obtiene un resultado absurdo lo que quiere decir que se consume todo el
carbono y por lo tanto no se alcanza el equilibrio.
d1) Se dispone de un reactor que contiene C (s), CO
2
(g) y CO (g) en equilibrio, indica lo que
pasar si, a temperatura constante, se introduce C (s) en el reactor.
Si se introduce ms C, no se ejerce ningn efecto sobre el equilibrio, ya que como se
observa en la expresin de la constante de equilibrio, el C no forma parte de la misma.
2
pasar si, a temperatura constante, se introduce se introduce CO
2
(g) en el reactor.
Si se introduce ms CO
2
en el reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma esta sustancia.
El sistema se desplaza hacia la formacin de CO.
2
pasar si, a temperatura constante, se elimina CO (g) del reactor.
Si se elimina CO del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia.
2
pasar si, a temperatura constante, se aumenta la presin.
Si aumenta la presin del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la presin, es decir,
desplazndose en el sentido en el descienda el nmero de molculas gaseosas presentes en el
equilibrio.
El sistema se desplaza hacia la formacin de CO
2
.

e) Las entalpas de formacin del CO y del CO
2
son -111 y -394 kJ/mol, respectivamente. Indica lo
que pasar al aumentar la temperatura de un reactor que contiene C (s), CO
2
(g) y CO (g) en
equilibrio.
Previamente, hay que calcular la variacin de entalpa de la reaccin a partir de las entalpas de
formacin de reactivos y productos. El valor de la entalpa sirve para determinar si el proceso es
exotrmico o endotrmico.
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
kJ 172
C mol
kJ 0
C mol 1 +
CO mol
kJ 394 -
CO mol 1 -
CO mol
kJ 11 1 -
CO mol 2 H
2
2
r
=
=
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso endotrmico, el
equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor.
24. Durante la fotosntesis las plantas verdes aprovechan la energa de la luz para elaborar
azcares a partir de dixido de carbono y agua, liberando oxgeno de acuerdo con la reaccin:
6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l) C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g)
En este proceso las plantas verdes se comportan como mquinas muy poco eficientes en la
conversin de la energa luminosa en energa qumica, porque slo aprovechan el 5% de la energa
luminosa que reciben.
La glucosa (C
6
H
12
O
6
, de nombre sistemtico 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal, cuya
frmula desarrollada se indica en la figura para la forma L) elaborada durante la
fotosntesis queda en la planta como energa qumica almacenada y cumple las tres
siguientes funciones:
a) Materia prima para elaborar otras molculas orgnicas (protenas, hidratos de
carbono, etc.) que formarn las races, tallos, hojas, flores y frutos.
b) Para realizar la sntesis de las sustancias que se indican en el apartado anterior
tambin se requiere energa, que la planta obtiene al descomponer, durante la
respiracin celular, parte de la glucosa obtenida.
c) Parte de la glucosa permanecer en la planta como sustancia de reserva para
transformase en otras sustancias, como almidn, aceite, etc.
Se ilumina una ramita de una planta acutica con una lmpara de 100 W. De toda la energa
luminosa emitida por la lmpara, slo el 1% llega a la planta, y sta slo aprovecha el 5% de la
energa que le llega. Calcula el incremento de peso experimentado por la planta durante un da,
gracias a la fotosntesis, suponiendo que el 50% de la glucosa sintetizada se consume en la
respiracin para obtener energa.
Datos de energas de enlace en kcal/mol:
C=O O-H C-C C-H C-O O=O
178 110 83 99 86 118
1 cal = 4,18 J.
Energa radiada por la bombilla:
J 8,6410 s 86400
s
J
100
6
=
Energa que llega a la planta (1%):
(recibida)
4
(radiada)
(recibida)
(radiada)
6
J 8,6410
J 100
J 1
J 8,6410 =
Energa aprovechada por la planta (5%):
kJ 32 , 4
J 10
kJ 1
J 320 4
J 100
J 5
J 8,6410
3
(recibida)
da) (aprovecha
(recibida)
4
= =
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol de
enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de fotosntesis es:
rotos enlaces formados enlaces
E E H = =
= [5E
C-C
+ 7E
C-H
+ 5E
C-O
+ E
C=O
+ 5E
O-H
+ 6E
O=O
] -
- [12E
C=O
+ 12E
O-H
] =
= [5E
C-C
+ 7E
C-H
+ 5E
C-O
+ 6E
O=O
] - [11E
C=O
+ 7E
O-H
]
sustituyendo
H = [5 (-83) + 7 (-99) + 5 (-86) + 6 (-118)] - [11 (-178) + 7 (-110)] = 482 kcal
H-C-OH
C
O H
OH-C-H
H-C-OH
H-C-OH
CH OH
2
Cambiando unidades:
6 12 6
O H C mol
kJ
8 , 2014
kcal 1
kJ 4,18
mol
kcal
482 H = =
Relacionando la energa absorbida por la planta con la entalpa de la reaccin:
6 12 6
6 12 6
6 12 6 6 12 6
O H C g 386 , 0
O H C mol
O H C g 180
kJ 8 , 2014
O H C mol 1
kJ 32 , 4 =
Teniendo en cuenta que la planta consume el 50% de esta cantidad en la respiracin, la cantidad
de glucosa acumulada por la planta es:
6 12 6
O H C g 0,193 =
) (producida
6 12 6
) (acumulada
6 12 6
) (producida
6 12 6
O H C g 100
O H C g 50
O H C g 386 , 0
25. Las protenas se encargan de la formacin y mantenimiento de la maquinaria estructural y
cataltica de la clula viva. Si se consumen ms protenas de las necesarias, los aminocidos en
exceso experimentan la desaminacin (pierden los grupos amino), los residuos libres de nitrgeno
se utilizan para completar los depsitos de grasas e hidratos de carbono y el nitrgeno se elimina, a
travs de la orina, en forma de amonaco, urea y cido rico. En estas operaciones el hgado
desarrolla un papel fundamental.
La mayora de los animales acuticos. Incluyendo muchos peces, pero no todos, excretan
simplemente amonaco, sin transformarlo. En los anfibios y en los mamferos encontramos
preferentemente urea, y en los reptiles y aves, cido rico.
Suponed que en un ser vivo se produce la desaminacin de 2 g diarios de cido glutmico
(C
5
H
9
NO
4
) y que el 5% del nitrgeno total se transforma en amonaco (NH
3
), el 60% en urea
(CN
2
H
4
O) y el 5% en cido rico (C
5
H
4
N
4
O
3
). Calculad la cantidad mxima de estos tres
componentes, expresada en mg, presente en la orina diaria.


26. En un recipiente de 10 L, donde previamente se ha hecho el vaco, se introducen 10 g de
carbonato de calcio. Al calentar a 800C se establece el equilibrio:
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
La presin en el equilibrio es de 170 mm Hg. Calculad:
a) K
p
y K
c
para el equilibrio indicado.
b) Los gramos de CaCO
3
, CaO y CO
2
presentes en el equilibrio.
c) La composicin del sistema en equilibrio cuando en un recipiente de 5 L, en el que previamente
se ha hecho el vaco, calentando a 800C se introducen:
c1) 1 g de CaCO
3
(s), 1 g de CaO (s) y 1 g de CO
2
(g)
c2) 1 g de CaCO
3
(s), 0,3 g de CaO (s) y 1 g de CO
2
(g)
c3) 1 g de CaCO
3
(s) y 1 g de CaO (s).


27. Al quemar 1 g de eteno gas (CH
2
=CH
2
) y 1 g de etanol lquido (C
2
H
5
OH) para formar CO
2
(g) y
H
2
O (l) se desprenden 50,42 y 29,73 kJ, respectivamente. Las entalpas de formacin del CO
2
(g) y
del H
2
O (l) son -393,84 y -286,01 kJ, respectivamente. Calcula:
a) La entalpa de las reacciones no ajustadas:
a1) C
2
H
4
(g) + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O (l)
a2) C
2
H
5
OH (l) + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O (l)
a3) C
2
H
4
(g) + H
2
O (l) C
2
H
5
OH (l)
b) Entalpas de formacin del eteno y el etanol.
c) Variacin de energa interna a 320C de las reacciones, no ajustadas:
c1) C
2
H
4
(g) + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O (l)
c2) C
2
H
5
OH (l) + O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O (l)
d) Utilizando los datos de energas de enlace de la tabla, calcula la entalpa de la primera de las
reacciones, y comparadla con el valor obtenido en el apartado a1. Comenta las diferencias y
justifcalas.
Datos:
Enlace C=C C-H C=O O-H O=O
Energa (kJ) 651,58 414,57 745,39 460,64 494,14
R = 8,314 Jmol
1
K
1

28. Se tiene el equilibrio:
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
cuya constante es K
p
= 1,7 a 50C.
a) En un recipiente de 1 L, donde previamente se ha hecho el vaco, se introducen 20,4 g de
NH
4
HS, y se calienta a 50C. Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
b) Qu pasa si el recipiente es de 100 L en las mismas condiciones que el apartado anterior?
Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
c) Calcule la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde previamente
se ha hecho el vaco, se introducen 0,2 moles de NH
3
y 0,1 moles de H
2
S a 50C.
d) Calcule la composicin del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde previamente
se ha hecho el vaco, se introducen 0,001 moles de NH
3
y 0,1 moles de H
2
S a 50C.
Dato: R = 0,082 atmLmol
1
K
1
.


29. Se hace estallar 50 mL de una mezcla de metano (CH
4
), eteno (C
2
H
4
) y propano (C
3
H
8
), en
presencia de 250 mL de oxgeno. Despus de la combustin, y condensado el vapor de agua
producido, el volumen de los gases era 175 mL, que quedaron reducidos a 60 mL despus de
atravesar una disolucin concentrada de NaOH. Calcule la composicin (en %) de la mezcla
gaseosa inicial.
Nota: Todos los volmenes estn medidos en las mismas condiciones de P y T.


30. 0,4278 g de un elemento metlico X de masa atmica 139, del 93 % de riqueza, se disolvi
totalmente en cido clorhdrico concentrado, del 32,14 % de riqueza en peso y densidad 1,16
g/mL. El hidrgeno que se desprende se recoge sobre agua, a 17,5C y 735 mm de Hg, ocupando
un volumen de 107 mL.
a) Calcule la frmula emprica del cloruro de X.
Datos: Presin de vapor del agua a 17,5C = 15 mm Hg;
R = 0,082 atmLmol
1
K
1
;
Nota: Las impurezas de la muestra son inertes y no reaccionan con el cido.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre el metal X y HCl es:
X (s) + n HCl (ac) XCl
n
(ac) +
2
n
H
2
(g)
Para determinar la frmula del cloruro, basta con calcular el valor de n, para lo que se necesita
calcular previamente el nmero de moles de X y de H
2
.
Moles de X contenidos en la muestra metlica:
X mol 10 2,8623
X g 139
X mol 1
muestra g 100
X g 93
muestra g 0,4278
3
=
Moles de H
2
obtenidos en la reaccin:
2
3
H
H mol 10 4,2554
K 17,5) + (273
molK
atmL
g 0,082
L 0,107
mmHg 760
atm 1
mmHg 15) - (735
n
2

= =
Relacionando moles de H
2
y moles de Cl:
Cl mol 10 8,5108
HCl mol 1
Cl mol 1
H mol
2
HCl mol
H mol 10 4,2554
3
2
2
3
=
n
n

La relacin entre los moles de Cl y los de X proporciona la frmula emprica del cloruro metlico:
3
XCl : emprica Frmula
X mol
Cl mol
3
X mol 10 2,8623
Cl mol 10 8,5108
3
3

b) Qu volumen de disolucin de cido clorhdrico concentrado se consumi?
Relacionando H
2
y HCl:
HCl g 3106 , 0
HCl mol 1
HCl g 6,5 3
H mol
2
HCl mol
H mol 10 4,2554
2
2
3
=
n
n

Como se dispone de disolucin de riqueza 32,14%:
32,14% HCl mL 0,833 =
32,14% HCl g ,16 1
32,14% HCl mL 1
HCl g 2,14 3
32,14% HCl g 00 1
HCl g 3106 , 0

Qu peso de cloruro metlico se form?
Relacionando X y XCl
n
:
3
XCl g 0,7027 =
3
3 3 3
XCl mol 1
XCl g 245,5
X mol 1
XCl mol 1
X mol 10 2,8623
OLIMPIADAS de QUMICA de CASTILLA y LEN
(Problemas enviados por Jos Andrs Cruz Hernndez)

1. Se dispone de 35 kg de una disolucin que tiene la siguiente composicin:
Fraccin molar de etanol 0,02
Fraccin molar de agua 0,98.
a) Calcule la masa de agua que habr que evaporar de la misma para convertirla en una disolucin
acuosa 2 m de etanol.
b) Sabiendo que la densidad de la disolucin resultante es 0,987 gcm
3
, calcule su molaridad y su
temperatura de ebullicin.
Dato: Constante ebulloscpica del agua = 0,52 Ckgmol
1
.

(O.Q.L. Castilla y Len 1999)

2. En un recipiente de 3 L de capacidad se recogen 5 L de oxgeno a 2 atm de presin y 10 L de
nitrgeno a 4 atm. Se extraen 20 L de la mezcla gaseosa a 1 atm de presin. Sabiendo que la
temperatura permanece invariable a 25C, calcule:
a) La presin final en el recipiente.
b) Los gramos de oxgeno y de nitrgeno que contiene el recipiente al final del proceso.
Dato: Constante de los gases = 0,082 atmLmol
1
K
1
.


3. La reaccin de la termita produce hierro por reduccin del trixido de dihierro con aluminio.
Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es -400 kcalmol
1
y el del trixido de
dihierro -200 kcalmol
1
, calcule:
a) El calor liberado en la fabricacin de 1 kg de hierro por la reaccin de la termita.
b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al
formarse un mol de xido de aluminio por la reaccin de la termita?
Dato: Calor especfico del agua = 1,00 calg
1
C
1
.


4. A un laboratorio llega una muestra hmeda que es una mezcla de carbonatos de calcio y
magnesio de la que se desea conocer la composicin porcentual. Para ello se pesan 2,250 g de la
misma y se calcinan en un crisol de porcelana hasta su total descomposicin a los xidos
correspondientes. En el proceso se desprende dixido de carbono gaseoso, que medido a 1,5 atm y
30C ocupa un volumen de 413,1 cm
3
. Una vez fro el crisol se procede a su pesada, llegando a la
conclusin de que el residuo slido procedente de la calcinacin tiene una masa de 1,120 g.
Calcule la composicin porcentual de la mezcla.
1
K
1
.


Problemas de Castilla-Len 300
5. En la combustin de 24,5 L de una mezcla de n
1
moles de etano y n
2
moles de propano, a 25C
y 1 atm, se liberan 1889 kJ.
a) Calcule el nmero total de moles n
1
+ n
2
.
b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del propano.
c) Calcule n
1
y n
2
e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la combustin.
Datos. H
f
(kJmol
1
): etano (g) = -85; propano (g) = -104; dixido de carbono (g) = -394;
agua (l) = -285; Constante de los gases = 0,082 atmLmol
1
K
1
.


6. A 473 K y 2 atm de presin, el PCl
5
se disocia en un 50% en PCl
3
y Cl
2
. Calcule la presin parcial
del PCl
3
en el equilibrio y el valor de la constante K
c
.


7. El sodio forma disoluciones de color azul con amonaco. Si se dispone de 1707 g de disolucin de
sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar de 0,0937; cuntos gramos de amonaco se
deberan evaporar si se necesita que la fraccin molar aumente a 0,1325.


8. Un mineral de hierro est constituido por xido de hierro (III) e impurezas inertes. Para realizar
su anlisis se disuelven 446,0 mg del mineral en cido clorhdrico. Posteriormente, para mayor
garanta se reduce todo el hierro a ion hierro (II) que se valora en medio cido con 38,60 mL de
permanganato de potasio 0,0210 M.
a) Escriba y ajuste inicamente la ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin del hierro (II)
con permanganato en medio cido.
b) Calcule el porcentaje de hierro en la muestra de mineral, expresando el resultado como hierro y
xido de hierro (III).


9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan como
cobustibles de automviles. Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L, cul debera ser el precio
del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energa por el mismo precio?
Datos. H
f
(kJmol
1
): octano (l) = -249,9; etanol (l) = -270,0; dixido de carbono (g) = -393,5;
agua (l) = -285,8.
Densidades (gmL
1
): = octano (l) = -0,7025; etanol (l) = 0,7984.


10. Se introducen en un tubo graduado (eudimetro) 20 cm
3
de un hidrocarburo gaseoso
desconocido, C
x
H
y
, y 50 cm
3
de oxgeno. Despus de la combustin y la condensacin del vapor de
agua al volver a las condiciones iniciales queda un residuo gaseoso de 30 cm
3
que al ser tratado
con potasa castica se reduce a 10 cm
3
. Determine la frmula del hidrocarburo.


11. La legislacin medioambiental establece los siguientes lmites para las concentraciones de iones
de metales pesados en los vertidos de aguas residuales:
cadmio < 0,05 ppm aluminio < 0,5 ppm.
Un laboratorio de anlisis de metales pesados genera como residuo una disolucin acuosa que es
10
5
M en nitrato de aluminio y 10
5
M en nitrato de cadmio. Calcule:
a) El contenido de los iones Al
3+
y Cd
2+
de dicha disolucin expresados en mg/L.
Por tratarse de disoluciones acuosas diluidas se puede considerar la concentracin en ppm como:
agua de L
soluto de mg

La concentracin de Al
3+
, expresada en mg/L, de la disolucin es:
L
Al mg
0,27
3+
+
+
+
+ +
=
3
3 3
3
3
3 3
3
3 3
5
Al g 1
Al mg 10
Al mol 1
Al g 27
) Al(NO mol 1
Al mol 1
disolucin L 1
) Al(NO mol 10

El valor 0,27 ppm < 0,5 ppm, valor mximo permitido por la legislacin, por lo tanto respecto al
Al
3+
se puede realizar el vertido sin problemas.
La concentracin de Cd
2+
, expresada en ppm, de la disolucin es:
L
Cd mg
1,124
2+
+
+
+
+ +
=
2
2 3
2
2
2 3
2
2 3
5
Cd g 1
Cd mg 10
Cd mol 1
Cd g 112,4
) Cd(NO mol 1
Cd mol 1
disolucin L 1
) Cd(NO mol 10

El valor 1,124 ppm > 0,05 ppm, valor mximo permitido por la legislacin, por lo tanto respecto al
Cd
2+
ser necesario diluir para poder realizar el vertido del agua contaminada.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolucin para que el
vertido cumpla la legislacin vigente.
Considerando volmenes aditivos, y llamando V a los litros de agua a aadir para conseguir la
concentracin permitida en el caso del Hg:
D L
Cd mg
05 , 0
D L ) + 1 (
Cd mg 1,124
2 2 + +
=
V

Se obtiene, V = 21,48 L H
2
O.

12. El yoduro de cobre (I) puede prepararse de un modo cuantitativo segn la siguiente reaccin:
CuSO
4
+ KI + Na
2
S
2
O
3
CuI + K
2
SO
4
+ Na
2
SO
4
+ Na
2
S
4
O
6

Calcule cuntos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.


13. Una mezcla de 4,800 g de hidrgeno y 36,400 g de oxgeno reaccionan completamente.
Demuestre que la masa total de las sustancias presentes antes y despus de la reaccin son las
mismas.


Problemas de Castilla-Len 302
14. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con cido clorhdrico se forma la correspondiente
sal de cromo trivalente a la vez que se desprende un gas amarillo verdoso y se forman otros
compuestos solubles en agua.
a) Escriba la ecuacin ajustada por el mtodo del ion-electrn.
b) Cuntos mL de cido clorhdrico del 37% y densidad 1,19 gmL
1
se necesitarn para reaccionar
con 7 g de dicromato de potasio?
c) Qu volumen de gas, medido a 20C y 750 mm de Hg, se formar en el proceso anterior?
1
K
1
.


15. En la fabricacin de cido sulfrico por el mtodo de las cmaras de plomo, ahora en desuso,
se obtiene un cido sulfrico con una riqueza del 63,66% en masa. Calcule la cantidad de agua que
se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho cido hasta un 75% en masa de
riqueza.


16. La constante de equilibrio del proceso en estado gaseoso:
A B + C es K
c
= 4 a 27C.
A dicha temperatura y en un recipiente de 3 L de capacidad, inicialmente vaco, se introducen 1 mol
de A y 1 mol de B. Calcule:
a) La concentracin de la especie C en el equilibrio.
b) Las presiones inicial y de equilibrio en el recipiente.
c) La constante K
p
.


OLIMPIADAS de QUMICA de EXTREMADURA
(Problemas enviados por Pedro Mrquez Gallardo)

1. Un globo se llena con hidrgeno procedente de la siguiente reaccin:
CaH
2
(s) + H
2
O (l) Ca(OH)
2
(ac) + H
2
(g)
a) Ajuste la reaccin.
b) Cuntos gramos de hidruro de calcio harn falta para producir 250 mL de hidrgeno, medidos
en condiciones normales, para llenar el globo?
c) Qu volumen de HCl 0,1 M ser necesario para que reaccione todo el hidrxido de calcio
formado?
d) Qu volumen adquirir el globo si asciende hasta la zona donde la presin es de 0,5 atm y la
temperatura de -73C?
1
K
1
.

(O.Q.L. Extremadura 1998)

2. Dada la siguiente reaccin en fase gaseosa (que es necesario ajustar):
amonaco + oxgeno monxido de nitrgeno + agua
a) Calcule el calor de reaccin estndar.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco con 5
g de oxgeno.
Datos. Entalpas de formacin estndar (kJmol
1
): amonaco = -46; monxido de nitrgeno = 90;
agua = -242.


3. a) Cul de los siguientes smbolos proporciona ms informacin acerca del tomo:
23
Na o
11
Na?
Por qu?
b) Indique los nmeros cunticos que definen el orbital que ocupa el electrn diferencial del
33
As.
c) Si el tomo de
33
As gana tres electrones, cul ser la configuracin electrnica del ion
resultante?
d) Indique cuntos enlaces y tiene la molcula de 2-butino. De qu tipo son los enlaces ?
e) Dados los tomos X = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
e Y = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
, justifique qu tipo de
compuesto formarn al unirse e indique alguna de las propiedades del mismo.


4. Se tienen dos disoluciones acuosas de cido clorhdrico, una del 36% en masa y = 1,1791
g/cm
3
y otra del 5% en masa y = 1,0228 g/cm
3
. Calcule el volumen que debe tomarse de cada
una de ellas para preparar 500 cm
3
de una disolucin del 15% en masa con una = 1,0726 g/cm
3
.
Resuelva el problema suponiendo que los volmenes son aditivos y suponiendo que no lo son.


Problemas de Extremadura 304
5. Se dispone de 12,80 g de un xido de hierro que por un proceso de reduccin originan 7,66 g de
hierro. El rendimiento de este proceso ha sido del 85,58%.
a) Determine la frmula del xido de hierro.
b) Nombre le xido obtenido de dos formas (dos nomenclaturas).
c) Indique las valencias inicas del hierro y del oxgeno en este xido.
d) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones resultantes del apartado c.


6. El cido ntrico concentrado reacciona con el cobre para formar nitrato de cobre (II), dixido de
nitrgeno y agua.
a) Escriba la reaccin ajustada.
b) Cuntos mL de HNO
3
del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm
3
se necesitan para hacer
reaccionar totalmente 3,4 g de cobre?
c) Qu volumen de NO
2
se formar medido a 29C y 748 mm de Hg de presin?
1
K
1
.


7. En un recipiente cerrado existe una mezcla de metano y etano. Se quema esta mezcla de gases
con exceso de oxgeno recogindose 3,070 gramos de dixido de carbono y 1,931 gramos de agua.
Determine la relacin entre la presin parcial ejercida por el metano y la ejercida por el etano.


8. Para la reaccin:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g) a 182C, K
p
vale 9,32410
2
atm.
En un recipiente de 0,4 litros se introducen 0,20 moles de SbCl
5
y su temperatura se eleva a 182C
hasta que se establece el equilibrio. Una vez establecido ste, calcule:
a) La concentracin de las especies presentes.
b) La presin de la mezcla gaseosa.


9. Al preparar un cido clorhdrico 1,0 molar ha resultado algo diluido, pues es tan slo 0,91 M.
Calcule el volumen de cido clorhdrico concentrado del 32,20% en peso de HCl y densidad igual a
1,16 g/cm
3
que hay que aadir a un litro de aquel cido para que resulte exactamente 1,0 M.
Suponga que no hay contraccin de volumen al mezclar los dos cidos.

(O.Q.L. Extremadura 2000) (O.Q.L. Com. Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares 2001)

10. Se considera el equilibrio:
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl
2
) en equilibrio
con un mol de monxido de carbono y 0,25 moles de dicloro, a una temperatura T. Se desea doblar
el nmero de moles de CO aadiendo fosgeno Cunto COCl
2
debera aadirse si la temperatura se
mantiene constante?


11. Un depsito de 700 dm
3
, que se encuentra a una temperatura de 15C, est lleno de un gas
cuya composicin es 70% de propano y 30% de butano en peso. La presin inicial en el depsito
es 250 atm. El gas alimenta a un quemador donde se consume a razn de 30,2 L/min, medidos a
25C y 1 atm. El sistema de control del quemador lanza una seal de aviso cuando la presin en el
depsito es inferior a 12 atm.
a) Cunto tiempo cabe esperar que tarde en producirse el aviso?
b) Qu caudal de aire, expresado en L/min, es necesario para quemar el gas? Condiciones, 25C y
1 atm.
Datos. Constante de los gases = 0,082 atmLmol
1
K
1
; Composicin volumtrica del aire: 21 %
de oxgeno y 79 % de otros gases inertes a efectos de la combustin.


12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus necesidades
normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una fraccin molar de
sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/cm
3
, que ha de tomar para compensar las necesidades
extra de energa al disputar una etapa de 6 horas.
Datos. Frmula de la sacarosa: C
12
H
22
O
11
; H
f
o
(CO
2
) = -393,5 kJ/mol; H
f
o
(H
2
O) = -285,8 kJ/mol;
H
f
o
(C
12
H
22
O
11
) = -2225 kJ/mol.


13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el amonaco
lquido se combina con ellos formando disoluciones de intenso color azul. Suponiendo que tiene
1707 g de una disolucin de sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar del metal 0,0937,
cuntos gramos de amonaco debera evaporar si necesita que la fraccin molar aumente a
0,1325?


14. Una muestra de 30,0 g de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se quema en exceso
de oxgeno y se producen 66,0 g de dixido de carbono y 21,6 g de agua.
a) Calcule el nmero de molculas de cada uno de los compuestos que se forman.
b) Cul es la frmula molecular del compuesto, si su masa molecular es 100?

(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado b del problema 8 O.Q.N. Ciudad Real 2007)

15. La concentracin una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (H
2
O
2
) se expresa
usualmente de la forma agua oxigenada de x volmenes. Esto quiere decir que una determinada
cantidad de disolucin puede producir x veces su volumen de oxgeno gaseoso en C.N. El oxgeno
proviene de la disociacin del perxido de hidrgeno en agua y oxgeno.
a) Cul es la molaridad en H
2
O
2
de un agua oxigenada de 8 volmenes?
b) Proponga una estructura molecular para el H
2
O
2
, justificando su geometra en funcin de la
naturaleza de sus enlaces.


16. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 milimoles de H
2
S y 5,48 milimoles de CH
4
,
junto con un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762 mm Hg:
2 H
2
S (g) + CH
4
(g) 4 H
2
(g) + CS
2
(g)
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar la
mezcla se encontraron 0,711 milimoles de CS
2
.
Calcule las constantes K
p
, K
c
y K
x
a 700C.
Dato. Constante de los gases = 0,082 atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado a del problema 7 O.Q.N. Ciudad Real 2007)

17. En una experiencia encaminada a demostrar la ley de Hess se llev a cabo de dos maneras
distintas la reaccin:
NH
3
(ac concentrado) + HCl (ac) NH
4
Cl (ac)
En primer lugar se aadieron en un calormetro 8 mL de NH
3
(ac) concentrado a 100 mL de HCl
1,00 M (hay un ligero exceso de amonaco). Los reactivos estaban inicialmente a 23,8C y la
temperatura final, despus de la reaccin, fue de 35,8C.

En el segundo procedimiento, que se muestra parcialmente en la figura, se burbuje aire a travs
de 100 mL de NH
3
(ac concentrado) para desplazar el NH
3
(g). ste se hizo burbujear en 100 mL de
HCl (ac) 1,00 M. La temperatura del amonaco concentrado descendi de 19,3C a 13,2C. Al
mismo tiempo, la temperatura del HCl (ac) 1,00 M se elev de 23,8C a 42,9C cuando finaliz la
reaccin con el NH
3
(g).
(Suponga que todas las disoluciones tienen = 1g/L y un calor especfico de 4,18 J g
1
C
1
)
a) Escriba las dos ecuaciones y calcule los valores de H para los dos procesos del segundo
procedimiento.
b) Demuestre que, dentro de los lmites del error experimental, H para la reaccin neta tiene el
mismo valor en las dos experiencias, confirmndose con ello la ley de Hess.


18. Al hacer reaccionar con oxgeno 5,408 g de una aleacin de Mg y Al, se obtiene como residuo
una mezcla de los xidos de ambos metales que pesa 9,524 g. Determinar el porcentaje en peso
del Mg en la aleacin.


19. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 milimoles de H
2
S y 5,48 milimoles de CH
4
,
junto con un catalizador de Pt, establecindose el siguiente equilibrio, a 700C y 762 mm Hg:
2 H
2
S (g) + CH
4
(g) 4 H
2
(g) + CS
2
(g)
ambiente, a la cual la velocidad de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al analizar la
mezcla se encontraron 0,711 milimoles de CS
2
.
a) Calcule las constantes K
p
, K
c
y K
x
a 700C.
b) Explique como afectara al equilibrio:
b1) Un aumento de la presin total.
b2) Una disminuacin de la concentracin de CH4.
b3) Un aumento de la temperatura si, a 700C, el proceso es exotrmico.
Dato. Constante de los gases = 0,082 atmLmol
1
K
1
.

(O.Q.L. Extremadura 2003) (Este problema aparece resuelto en los apartados a y c del prob. 7 O.Q.N. Ciudad Real 2007)

20. Calcule el grado de disociacin del yoduro de hidrgeno a 400C, segn la reaccin:
2HI (g) I
2
(g) + H
2
(g)
si la constante de equilibrio K
p
, a esa temperatura, vale 64.


21. Un gas de combustin tiene la siguiente composicin en volumen:
Nitrgeno 79,2 %
Oxgeno 7,2 %
Dixido de carbono 13,6 %
Un mol de este gas se pasa a un evaporador, que se encuentra a una temperatura de 200C y a
una presin de 743 mm de Hg, en el que incorpora agua y sale del evaporador a una temperatura
de 85C y a una presin de 740 mm de Hg, con la siguiente composicin en volumen:
Nitrgeno 48,3 %
Oxgeno 4,4 %
Dixido de carbono 8,3 %
Agua 39,0 %
Calcule:
a) El volumen de gas que sale del evaporador por cada 100 litros de gas que entra;
b) El peso de agua evaporada por cada 100 litros de gas que entra.


2
C (s) + H
2
O (g) CO (g) + H
2
(g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
b) Determine el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a 298 K.
Explique si la reaccin es espontnea o no, a esta temperatura.
c) Escriba las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
2
, para
dar CO
2

y agua lquida.
Datos termodinmicos a 298 K

f
H (kJmol
1
) S (JK
1
mol
1
)
C (s) 0 43,5
H
2
O (g) -241,6 188,7
CO
2
(g) -393,7 213,6
CO (g
)
-110,5 197,5
H
2
O (l) -285,8 69,91
H
2
(g) 0 130,6


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P

, con lo que para que el equilibro se mantenga, se

no sufre hidrlisis por proceder de un cido fuerte (HCl).

, mientras que permanece igual la concentracin

]= - log (0,025) = 1,6

se hidroliza produciendo iones OH

producidos en la hidrlisis del HC

pueden despreciarse frente

formado es despreciable frente a la cantidad de C

] se obtiene realizando un balance de materia:

producidos en la hidrlisis del HC

pueden despreciarse frente

y relacionando ste con C

controla eficazmente las variaciones de pH en sangre.

) y la cantidad relativamente baja de la forma cida

] que se obtiene a partir de la reserva alcalina es:

] y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:

], la cantidad total de protones de la

/NO) = 0,96 V; E (Ag

(oxidante) y la especie que se oxida es el I

es la base conjugada del cido dbil HCO

, es el tiempo que transcurre hasta la muestra inicial, A

es el reactivo limitante que determina la cantidad de

] = - log (0,05) = 1,3

) ms (310 Js) (6,6310

B reactivo del respecto reaccin la de orden y

msico nmero de unidades 4

atmico nmero de unidad 1

, es un cido dbil, que en disolucin acuosa se disocia parcialmente de la siguiente forma:

) existe un enlace inico.

se hidroliza produciendo iones OH

) existe un enlace inico.

, y la disolucin presentar un color amarillo. La concentracin de hidrogeniones

= O H g 0,927 1,647) - (2,574

= O H g 0,186 1,647) - (1,833

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