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METABOLISMO BACTERIANO Y MODELIZACIÓN MATEMÁTICA

DE PROCESOS
______________________________________________________________________
Fernando Llavador Colomer
Jefe Dpto. Control de Calidad. Entidad Pública de Saneamiento de Aguas
Residuales de la Comunidad Valenciana

ÍNDICE

1 INTRODUCCIÓN ...................................................................................................... 1

2 MODELIZACIÓN MATEMÁTICA DE SISTEMAS MICROBIOLÓGICOS ... 3

3 SISTEMAS DE FANGOS ACTIVOS. MODELO ASM2D.................................. 10


3.1 VARIABLES DE ESTADO......................................................................................... 10
3.2 PROCESOS EN EL REACTOR BIOLÓGICO ................................................................. 14
3.2.1. Hidrólisis ..................................................................................................... 14
3.2.2. Organismos heterótrofos ............................................................................. 17
3.2.3. Organismos acumuladores de fosfatos........................................................ 23
3.2.4. Organismos autótrofos ................................................................................ 31
3.2.5. Procesos físico-químicos del fósforo........................................................... 33
3.3 COMBINACIÓN DE PROCESOS Y MATRIZ DE COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS EN
ASM2D. ...................................................................................................................... 34
4 SISTEMAS DE DIGESTIÓN ANAEROBIA. MODELO ADM1......................... 44
4.1 VARIABLES DE ESTADO......................................................................................... 44
4.2 PROCESOS EN EL DIGESTOR ANAEROBIO ............................................................... 46
4.2.1. Desintegración e hidrólisis.......................................................................... 46
4.2.2. Acidogénesis ................................................................................................ 49
4.2.3. Acetogénesis ................................................................................................ 52
4.2.4. Metanogénesis ............................................................................................. 56
4.2.5. Procesos de pérdida de biomasa................................................................. 58
4.2.6. Mecanismos de inhibición en ADM1........................................................... 60
4.2.7. Efecto de la temperatura ............................................................................. 62
4.2.8. Procesos físico-químicos ............................................................................. 64
4.3 MATRIZ DE COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS EN ADM1................................... 67

i
1 INTRODUCCIÓN

Entre las técnicas empleadas para reducir la demanda de oxígeno de las aguas
residuales son especialmente importantes los tratamientos de oxidación biológica. El
fundamento de estos tratamientos consiste en la asimilación aerobia de la materia
orgánica degradable biológicamente (DBO) por microorganismos, en presencia de
oxígeno y nutrientes. Los productos finales del metabolismo son CO2 y H2O,
produciéndose un incremento de la biomasa de microorganismos a expensas de parte de
la materia orgánica consumida.

Uno de los procesos de oxidación biológica más empleados es el denominado


“lodos activos” (ver figura 1). El sistema consiste en desarrollar un cultivo bacteriano
disperso en forma de flóculo en un reactor agitado y aireado y alimentado de forma
continua con el agua a tratar. La aireación tiene por finalidad suministrar al cultivo el
oxígeno necesario para el desarrollo de los procesos bioquímicos aerobios.

Reactor biológico Decantador

Oxidación de la materia orgánica Separación de la biomasa


Agua residual

Agua depurada

Recirculación de biomasa
Exceso de biomasa
Aireación

Modelo ASM2d
Biogas

Modelo ADM1
Lodo digerido
Digestor anaerobio

Figura 1. Ámbito de aplicación de los modelos ASM2D y ADM1 en sistemas de


depuración de aguas residuales

1
Después de un tiempo de contacto suficiente entre el agua residual y los
microorganismos, la mezcla se envía a un clarificador donde se separa por
sedimentación la biomasa (lodos) del agua. Una determinada fracción de esta biomasa
separada es generalmente recirculada al reactor para mantener la adecuada
concentración de microorganismos, mientras que el exceso es extraído del sistema y,
dado que está constituido básicamente por material celular, sometido a un proceso de
estabilización a fin de reducir su capacidad de fermentación.

Variantes de este proceso, en la que se combinan reactores con condiciones


anaerobias (ausencia de oxígeno y nitratos), anóxicas (ausencia de oxígeno y presencia
de nitratos) y aerobias (presencia de oxígeno) permite eliminar de manera simultánea,
materia orgánica, nitrógeno y fósforo.

La reducción de la carga orgánica y estabilización del material celular de los


lodos en exceso extraídos del sistema de fangos activos se puede llevar a cabo, bien en
reactores aerobios, bien en reactores anaerobios cerrados (digestores). Una
característica importante de los sistemas de digestión anaerobia es la producción de una
corriente de gas de origen biológico formado mayoritariamente por metano y dióxido de
carbono.

En este tema se van a describir los principales procesos que se dan tanto en los
reactores biológicos de sistemas de fangos activos como en los digestores anaerobios.
En cada caso, se expondrá la formulación matemática de los mismos que utilizan dos
modelos propuestos por la International Water Association (IWA) y que son de uso
generalizado en la simulación de sistemas de depuración de aguas residuales.
Previamente, mediante el desarrollo de un sistema microbiológico sencillo, se
introducirán los conceptos generales aplicables a la modelización de sistemas mas
complicados.

Para los diferentes procesos biológicos presentes en sistemas de lodos activos


con o sin eliminación de nitrógeno y fósforo por vía biológica, se muestra la
formulación dada por el modelo “Activated Sludge Model Nº 2D (ASM2D) del IWA
Task Group On Mathematical Modelling for Design and Operation of Biological
Wastewater Treatment”, mientras que para los procesos en reactores anaerobios se
muesta la formulación dada por el modelo “Anaerobic Digestión Model Nº1 (ADM1)
del IWA Task Group for Mathematical Modelling of Anaerobic Digestion Processes”.

2
2 MODELIZACIÓN MATEMÁTICA DE SISTEMAS MICROBIOLÓGICOS

Supongamos que el crecimiento (a expensas de un único sustrato S) de la


biomasa de microorganismos X en un reactor perfectamente mezclado viene
representado por la reacción:

S→X

donde S es el sustrato limitante del crecimiento microbiano y X la biomasa activa.

La velocidad de utilización de crecimiento de la biomasa se expresaría como:

dX
=µ⋅X (1)
dt

(proceso de primer orden), mientras de la velocidad de consumo de sustrato vendría


dada por:

dS
= −k ⋅ S (2)
dt

siendo k la velocidad específica de consumo de sustrato (T-1) y µ la velocidad específica


de crecimiento microbiano (T-1). Estos dos parámetros se relacionarían entre sí
mediante:

(dX dt ) µ X
Y=− = ⋅ (3)
(dS dt ) k S
en la que Y es el rendimiento de la síntesis bacteriana, es decir el aumento de biomasa
por unidad de masa de sustrato consumido.

El sistema de ecuaciones diferenciales:

 dX
 dt = µ ⋅ X
 (4)
 dS = −k ⋅ S
 dt

constituye la representación matemática del sistema microbiológico considerado.

Si expresamos ambos procesos (crecimiento de biomasa y consumo de


sustrato) en función de la velocidad de crecimiento de biomasa, el sistema (4) se
transformaría en:

3
 dX
 dt = µ ⋅ X = ρ1
 (5)
 dS = − 1 ⋅ µ ⋅ X = − 1 ⋅ ρ
 dt
1
Y Y

y los coeficientes estequiométricos del proceso ρ1 para las variables de estado S y X


serían:

X S
1
ρ1 1 −
Y

Los coeficientes estequiométricos proporcionarían el valor del factor de


conversión entre la velocidad del proceso y la velocidad de variación, inducida por
aquel, en cada variable de estado.

Si las velocidades de los procesos se expresan función de la velocidad de


consumo de sustrato ρ2, el sistema (x) se transformaría en:

 dX
= Y ⋅ k ⋅ S = −Y ⋅ ρ 2
 dt
 (6)
 dS = −K ⋅ S = ρ
 dt 2

y los coeficientes estequiométricos serían en este caso:

X S
ρ2 -Y 1

Es importante destacar que la biomasa de microorganismos juega el papel de


autocatalizador, ya que se produce en el proceso, pero es necesaria su presencia para
que se produzca la biotransformación del sustrato.

Las experiencias de crecimiento de microorganismos muestran que la


velocidad de crecimiento varía con el tiempo y está influenciada por muchos factores
ambientales físico-químicos y biológicos como: concentración de sustrato (S),
concentración de biomasa (X), concentración de productos (P), pH, temperatura (T),
concentración de oxígeno disuelto (SO), intensidad luminosa y varios inhibidores del
crecimiento microbiano.

La velocidad específica de crecimiento de los microorganismos es


generalmente expresada como producto de términos individuales cada uno de los cuales
se refiere a un factor limitante del crecimiento:

4
µ(t ) = µ max ⋅ f S (S) ⋅ f X (X ) ⋅ f P (P ) ⋅ f O 2 (S O ) ⋅ f pH (pH ) ⋅ f T (T )… (7)

donde µmax es la velocidad específica máxima de crecimiento microbiano (T-1).

Influencia de la concentración de sustrato

Frecuentemente, se utiliza el modelo de Monod que supone que el crecimiento


bacteriano sigue la cinética de Michaelis-Menten para los procesos catalizados por
enzimas, con lo que:

S
µ = µ max (8)
KS + S

siendo KS la constante de semisaturación para el sustrato S (ML-3).

Según este modelo, la velocidad del proceso biológico de crecimiento


microbiano tenderá asintóticamente al valor máximo µmax. La concentración a la cual la
velocidad del proceso es igual a la mitad de la velocidad máxima será el valor de la
constante de semisaturación del proceso Ks (figura 2)

Considerando únicamente la influencia de la concentración de sustrato, la


expresión de la velocidad de consumo de éste, debida al proceso biológico sería:

dS µ max S
= − ⋅ ⋅X (9)
dt Y KS + S

Podemos encontrarnos con dos situaciones límites:

a) Si S es mucho más pequeño que KS, la velocidad específica de crecimiento tomaría


el valor:

µ max
µ ≈ ⋅S (10)
KS

mientras que la ecuación cinética vendría determinada por:

1 µ max
dS/dt = − ⋅ ⋅X⋅S (11)
Y KS

que sería la expresión correspondiente a un proceso de segundo orden global y de


primer orden respecto a la concentración de sustrato S. En este caso, para una
concentración de biomasa microbiana X constante, la velocidad de degradación de
sustrato sería directamente proporcional a la concentración de éste

5
b) Si S es mucho mayor que KS, tenemos que:

µ ≈ µ max (12)

y la ecuación cinética para el sustrato se convertiría en:

µ max
dS/dt = − ⋅X (13)
Y

ecuación correspondiente a un proceso de orden cero respecto a S, en el que la


velocidad de consumo de sustrato es independiente de la concentración de éste.

µmax

µmax/2

KS = constante de semisaturación

Figura 2. Efecto de la concentración de sustrato sobre la velocidad de un proceso


catalizado enzimáticamente (modelo de Michaelis-Menten)

Influencia de la concentración de biomasa

El crecimiento de biomasa, se observa a menudo que se ralentiza a altas


concentraciones de biomasa. Un modelo simple que describe esta observación se
derivaría de la ecuación de Michaelis-Menten:

6
SX
µ = µ max (14)
KS + S X

Influencia de la concentración de productos

Una formulación típica para la inhibición del proceso de crecimiento de


microorganismos por productos de la reacción sería:

KP
µ(P ) = µ max (15)
KP + P

Influencia de la temperatura

Las reacciones metabólicas (y por tanto la actividad de los seres vivos) ocurren
en un margen más o menos ámplio de temperaturas.

Partiendo de la temperatura mínima a la que comienza a desarrollarse un


proceso biológico, la velocidad de éste aumenta al aumentar la temperatura, hasta que
se alcanza un valor máximo a una determinada temperatura, a partir del cual la
velocidad desciende bruscamente hasta que el proceso se paraliza. (figura 3).

Si únicamente consideramos la operación dentro de un estrecho margen de


temperaturas, se puede suponer que para cada proceso, si estamos por debajo de su
temperatura óptima, un aumento de temperatura origina un aumento de la velocidad del
bioproceso en la forma dada por la ley de Arrhenius modificada:

proceso,en que, dentro de los márgenes de operación del modelo, un aumento de


temperatura origina un aumento de la velocidad del bioproceso, se puede expresar la
velocidad de crecimiento a cualquier temperatura T en relación con esa misma
velocidad a una temperatura de referencia Tref:

µ (T ) = µ(Tref ) ⋅ θ ( T − Tref ) (16)

donde Tref es la temperatura de referencia a la cual la velocidad de proceso toma el valor


µ(Tref) y θ es un coeficiente de temperatura característico del proceso y que considera el
grado de dependencia del mismo con la temperatura.

7
θ = 1.04 θ = 1.07 θ = 1.12

µmax

µ(T ) = µ(Tref ) ⋅ θ(T −Tref )

θ = 1.00

Temperatura
máxima
Temperatura Temperatura
mínima óptima

Temperatura
de referencia

Figura 3. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de los procesos biológicos

Si todos los procesos microbiológicos expuestos hasta aquí se desarrollan en el


interior de un reactor, podemos utilizar las ecuaciones cinéticas expuestas para
desarrollar un modelo matemático del mismo; así, si suponemos:

a) que el reactor está perfectamente mezclado;

b) que la velocidad del proceso de crecimiento microbiano está únicamente afectada


por la concentración de sustrato disponible;

c) que opera un proceso de merma de la biomasa activa, de velocidad ρd directamente


proporcional al valor de esta última:

ρ d = −k d ⋅ X (17)

d) que al sistema (reactor) entra una corriente con concentración de sustrato Sinf y de
razón de dilución D.

La razón de dilución D representa el caudal volumétrico influente por unidad de


volumen del reactor (inversa del tiempo hidráulico de residencia θ):

8
Q 1
D= = (18)
V θ

donde V es el volumen del reactor (L3) y Q el caudal volumétrico influente (L3T-1);

e) que del reactor sale una corriente de razón de dilución D, con concentración de
sustato S y concentración de microorganismos X;

la aplicación en el reactor de balances de materia para el sustrato y la concentración de


biomasa, nos proporcionaría el modelo matemático que representa la evolución en el
tiempo de estos dos componentes en el reactor y que estaría formado por el sistema de
ecuaciones diferenciales:

 dX S
 dt = − D ⋅ X + µ max K + S ⋅ X − k d ⋅ X
 S
 (19)
 dS = D(S − S) − 1 ⋅ µ S
⋅X
 dt inf
Y
max
KS + S

donde las velocidades de entrada y salida de sustrato y biomasa en el reactor serían:

X S
Entrada 0 D
Salida D D

mientras que las velocidades de los procesos implicados y la matriz de coeficientes


estequiométricos vendrían dados por:

X S
Crecimiento de biomasa S 1
ρ1 = µ max ⋅X 1 −
KS + S Y
Merma de biomasa ρ d = −k d ⋅ X -1 0

Con la nomenclatura introducida por la matriz de coeficientes


estequiométricos, las velocidades de cambio de las concentraciones de sustrato y
biomasa, debidas a los procesos cinéticos vendrían dadas por:

 dX 
  = +1 ⋅ ρ1 − 1 ⋅ ρ d
 dt  Pr ocesos
(20)
 dS  1
  = − ⋅ ρ1 + 0 ⋅ ρ d
 dt  Pr ocesos Y

9
3 SISTEMAS DE FANGOS ACTIVOS. MODELO ASM2D

3.1 Variables de estado

Las variables típicas que caracterizan el estado de un sistema de fangos activos


con eliminación biológica de nitrógeno y fósforo, tal como considera el modelo ASM2D
son:

a) Componentes disueltos:

SO2: Oxígeno disuelto (masa de oxígeno/volumen).

SF: Materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (masa DQO/volumen).


Está constituida por la fracción de la DQO que es directamente utilizable por
los organismos heterótrofos tanto aerobios como anaerobios, si bien no incluye
los productos resultantes de la fermentación anaerobia.

SA: Productos de fermentación anaerobia de la materia orgánica (masa de


DQO/volumen). Básicamente están constituidos por aniones de ácidos
orgánicos de cadena corta, producto de la actividad de bacterias acidogénicas.
A efectos estequiométricos pueden considerarse constituidos por ion acetato.

SNH4: Amonio y amoniaco (masa de nitrógeno/volumen). A efectos de cálculo de los


balances de carga eléctrica en los procesos, se considerará que todo el
nitrógeno amoniacal se encuentra en forma de ion amonio.

SNO3: Nitrato y nitrito (masa de nitrógeno/volumen). Está constituido por el


nitrógeno en forma de iones nitrato y nitrito, si bien se puede adoptar la
simplificación de considerar que todo el nitrógeno oxidado se encuentra en
forma de nitrato.

SPO4: Fósforo inorgánico disuelto (masa de fósforo/volumen). Están constituidos


principalmente por ortofosfatos. Para el cálculo de los balances de carga
eléctrica, se considerará que, con independencia del pH, un 50% del fósforo
inorgánico disuelto se encuentra en forma de ion H 2 PO 4− y el 50% restante en
forma de ion HPO 24 − .

SI: Materia orgánica inerte disuelta (masa DQO/volumen). Está constituida por la
materia orgánica disuelta no susceptible de biodegradación en un sistema de
fangos activados. Puede formar parte de la alimentación del sistema o
producirse como consecuencia de los procesos biológicos.

10
SALK: Alcalinidad de las aguas residuales (mol ( HCO 3− )/volumen). La alcalinidad
proporciona una medida de la capacidad neutralizante de ácidos del agua. Se
define como:

SALK = [HCO 3− ] + 2 ⋅ [CO 32− ] + [OH − ] − [H + ]

En un sistema donde las únicas especies de características básicas sean las


debidas al equilibrio del sistema de los carbonatos, la relación entre el carbono
[ ] [ ]
inorgánico total ( [CO 2 ] + HCO3− + CO32 − ), el pH y la alcalinidad sería la
dada por la figura 4.

La alcalinidad aumenta principalmente debido al aporte de CO2 proveniente de


la respiración de microorganismos y su inmediata conversión en iones
bicarbonato y carbonato.

50

45 ALCALINIDAD (mg CaCO3/l)

40 150

35 125
Carbono inorgánico total (mg/l)

30 100

25
75

20
50
15

25
10

0
5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
pH

Figura 4. Carbono inorgánico total, alcalinidad y pH

SN2: Nitrógeno molecular (N2) (masa de nitrógeno/volumen). Se genera como


producto de la desnitrificación y, al igual que el oxígeno, puede ser transferido
a través de la interfase agua-aire.

11
b) Componentes en suspensión:

XI: Materia orgánica inerte en suspensión (masa de DQO/volumen). Está


constituida por la materia orgánica en suspensión no susceptible de
biodegradación en un sistema de fangos activados. Puede formar parte de la
alimentación del sistema o producirse como consecuencia de los procesos
biológicos.

XS: Materia orgánica en suspensión lentamente biodegradable (masa de


DQO/volumen). Está constituida por la masa de sustancias orgánicas de alto
peso molecular, en suspensión o en forma coloidal que son susceptibles de
biodegradación únicamente después de haber sido hidrolizadas mediante
reacciones enzimáticas extracelulares.

XH: Biomasa de organismos heterótrofos (masa de DQO/volumen). Esta variable


está constituida por la biomasa de todos los organismos heterótrofos tanto
aerobios y facultativos como anaerobios.

XPAO: Biomasa de organismos acumuladores de fosfatos -PAO- (masa


DQO/volumen). No incluye la masa de polifosfatos ni de poli-hidroxi-
alcanoatos (PHA) acumulados en el interior de las células de estos organismos.

XPP: Polifosfatos (masa de fósforo/volumen). Constituyen el producto básico de


almacenamiento de fósforo por los organismos acumuladores de fosfatos. A
efectos estequiométricos se consideran que tienen la composición
(K0,33 Mg0,33 P O3)n.

XPHA: Productos orgánicos de almacenamiento intracelular en organismos


acumuladores de fosfatos (masa de DQO/volumen). Consisten básicamente en
poli-hidroxi-alcanoatos –PHA- (figura 5). Algunos grupos de organismos
(GAO) son capaces, en condiciones aerobias, de almacenar reservas de
glucógeno de cuya hidrólisis obtienen energía en condiciones anaerobias,
pudiendo mediante esta estrategia competir con los organismos acumuladores
de fosfatos. No obstante, el modelo ASM2D únicamente considera como
productos de almacenamiento intracelular los PHA.

12
Polihidroxialcanoatos

3-hidroxibutirato 3-hidroxivalerato 3-hidroxi-2-metil butirato 3-hidroxi-2-metil valerato


(3HB) (3HV) (3H2MB) (3H2MV)

OH OH OH CH3 OH CH3
Ácido libre: CH3 CH CH2 COOH CH3 CH2 CH CH2 COOH CH3 CH CH COOH CH3 CH2 CH CH COOH

CH3 CH3
CH3 O CH2 O CH3 CH3 O CH2 CH3 O
( O CH CH2 C ) ( O CH CH2 C ) ( O CH CH C ) ( O CH CH C )

1 Acetil-Co A 1 Acetil-Co A
Precursores: 2 Acetil-Co A 2 Propionil-Co A
1 Propionil-Co A 1 Propionil-Co A

Figura 5. Productos orgánicos almacenados en el interior celular por las bacterias


acumuladoras de fósfatos

XAUT: Biomasa de organismos nitrificantes (masa de DQO/volumen). Son organismos


quimiolitotróficos, aerobios estrictos, que oxidan el amonio a nitrato. Incluyen
los géneros Nitrosomosas y Nitrobacter.

XTSS: Sólidos totales en suspensión. (masa/volumen). Incluye tanto los sólidos


biológicos como los precipitados químicos de fósforo producidos.

XMeOH: Hidróxidos metálicos (masa/volumen). Es la masa de hidróxidos metálicos que


entran en el sistema o que se producen en él como consecuencia de la adición
de reactivos químicos. A efectos estequiométricos, supondremos que está
formada por Fe(OH)3.

XMeP: Fosfatos metálicos. (masa/volumen). Es la masa de fosfatos metálicos


insolubles formados por reacción del fósforo con metales o hidróxidos
metálicos. A efectos estequiométricos, supondremos que está formada por
FePO4.

Los procesos establecidos entre estas variables de estado son:

ρ1 : hidrólisis aerobia;
ρ2 : hidrólisis anóxica;
ρ3: hidrólisis anaerobia;
ρ4 : crecimiento aerobio a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable;

13
ρ5 : crecimiento aerobio a partir de productos de fermentación anaerobia de
la materia orgánica;
ρ6 : crecimiento anóxico a partir de materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable;
ρ7 : crecimiento anóxico a partir de productos de fermentación anaerobia de
la materia orgánica;
ρ8 : fermentación anaerobia;
ρ9 : respiración y muerte de organismos heterótrofos;
ρ10: acumulación de productos orgánicos de almacenamiento intracelular;
ρ11: acumulación aerobia de polifosfatos;
ρ12: acumulación anóxica de polifosfatos;
ρ13: crecimiento aerobio de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ14: crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ15: respiración y muerte de organismos acumuladores de fosfatos;
ρ16: pérdida de polifosfatos asociada a la respiración y muerte de
organismos acumuladores de fosfatos;
ρ17: pérdida de productos orgánicos de almacenamiento intracelular
asociada a la respiración y muerte de organismos acumuladores de
fosfatos;
ρ18: crecimiento aerobio de organismos nitrificantes;
ρ19: respiración y muerte de organismos nitrificantes;
ρ20: precipitación de fósforo;
ρ21: redisolución de fósforo

En las figuras 6, 7, 8, 10, 11, 12 y 13 se representan las interacciones entre las


variables de estado debidas a los procesos ρ1 a ρ19, indicando el sentido de las flechas,
la producción o pérdida de masa de cada variable de estado causado por el proceso.

3.2 Procesos en el reactor biológico

3.2.1. Hidrólisis

Muchos compuestos orgánicos de alto peso molecular, en forma de coloides o


de partículas sólidas en suspensión, no pueden ser directamente utilizados como sustrato
por los microorganismos, necesitándose una etapa previa de ruptura llevada a cabo por
enzimas extracelulares.

Se considera que los procesos de hidrólisis son reacciones de superficie, que


requieren un estrecho contacto entre los organismos que proporcionan las enzimas
extracelulares (heterótrofos facultativos principalmente) y la materia orgánica
lentamente biodegradable. En la formulación de todos los procesos de hidrólisis (tanto
en condiciones anaerobias, como anóxicas o anaerobias) se considera la limitación de la

14
superficie catalítica (proporcionada por la biomasa de heterótrofos) con la inclusión de
un factor de limitación:

XS X H
IS / H = (21)
K x + XS XH

donde Kx es el coeficiente de saturación para la hidrólisis de materia orgánica en


suspensión lentamente biodegradable. Su sentido físico es el de la proporción
sustrato/biomasa por debajo de la cual la velocidad se reduce a la mitad de la velocidad
máxima. (Se considera independiente de la temperatura).

Una fracción fSI de la materia orgánica lentamente biodegradable hidrolizada es


convertida por este proceso en materia orgánica inerte disuelta:

(X S ) ⇒ ((1 − f SI ) ⋅ S F , f SI ⋅ S I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )
Puede suponerse que los procesos de hidrólisis liberan el nitrógeno y fósforo
contenido en la materia orgánica lentamente biodegradable en forma de amonio y
fosfato respectivamente (figura 6).

SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4

ρ1, ρ2, ρ 3

XS XH XI XAUT XPP XPAO XPHA

Figura 6. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de hidrólisis

15
ρ1 : Hidrólisis aerobia

Consiste en la hidrólisis de materia orgánica lentamente biodegradable en


condiciones aerobias (SO2 > 0). La velocidad del proceso a la temperatura T°C sería:

SO2
ρ1 = K h ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ IS / H ⋅ X H (22)
K O 2, h + S O 2

donde:
Kh = velocidad específica de hidrólisis (T-1) a 20° C,
Θl = coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia baja con la temperatura
y
KO2,h = constante de semisaturación/inhibición para el oxígeno (ML-3) en los
procesos de hidrólisis

ρ2 : Hidrólisis anóxica

Generalmente este proceso es más lento que la hidrólisis aerobia y consiste en


la hidrólisis de materia orgánica lentamente biodegradable en condiciones anóxicas (SO2
≈ 0 y SNO3 > 0 ):

K O 2, h S NO3
ρ 2 = K h ⋅ η NO 3, h ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ I S / H ⋅ X H (23)
K O 2, h + S O 2 K NO 3, h + S NO 3

donde:
ηNO3,h = factor de reducción de la velocidad de hidrólisis en condiciones
anóxicas
y
KNO3,h = constante de semisaturación para el nitrato (ML-3) en los procesos de
hidrólisis.

ρ3 : Hidrólisis anaerobia

Este proceso está constituido por la hidrólisis de materia orgánica lentamente


biodegradable en condiciones anaerobias (SO2 ≈ 0 y SNO3 ≈ 0) y al igual que en el caso
anterior, suele ser un proceso más lento que la hidrólisis en condiciones aerobias:

K O 2, h K NO3
ρ 3 = K h ⋅ η fe ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ IS / H ⋅ X H (24)
K O 2, h + S O 2 K NO 3, h + S NO3

16
siendo ηfe el factor de reducción de la velocidad de hidrólisis en condiciones
anaerobias.

3.2.2. Organismos heterótrofos

Los organismos heterótrofos, es decir aquellos que utilizan compuestos


orgánicos como fuente de carbono, obtienen su energía, en última instancia, de una serie
de reacciones de oxidación reducción en la que los electrones son transferidos desde el
sustrato hasta un aceptor final. Este aceptor final de electrones es primordialmente el
oxígeno (respiración aerobia), si bien en otros casos pueden ser otras moléculas
inorgánicas como los nitratos (desnitrificación), los sulfatos, dióxido de carbono e
incluso otras moléculas orgánicas sencillas (fermentaciones).

No todos los compuestos orgánicos son igualmente asimilables; así, algunos


son relativamente resistentes al ataque enzimático o incluso completamente refractarios
a esta degradación.

En general, el metabolismo de los microorganismos puede dividirse en dos


grandes fases: por un lado la fase degradativa o catabolismo, en la cual moléculas
nutritivas complejas y relativamente grandes que provienen del medio o bien de
reservas propias, se degradan para producir moléculas más sencillas. Esta fase
metabólica va acompañada de la liberación de la energía química inherente a la
estructura de las moléculas nutritivas y su conservación como moléculas de trifosfato de
adenosina (ATP), tranferidoras de energía en los procesos bioquímicos.

El metabolismo respiratorio rinde más energía para la célula que el


metabolismo fermentativo. La fermentación requiere un gran consumo de materia
orgánica para sostener la misma biomasa que la respiración. En condiciones aerobias, la
respiración tiende a prevalecer sobre la fermentación. La respiración completa tiene
como resultado la producción de dióxido de carbono, mientras que de la fermentación
resulta normalmente una acumulación de alcoholes y ácidos orgánicos de bajo peso
molecular.

La otra gran fase metabólica en la cual tiene lugar la biosíntesis enzimática de


las moléculas orgánicas a partir de sus precursores sencillos constituye el anabolismo.
Esta fase precisa del consumo de energía química aportada por el ATP generado durante
el catabolismo. Catabolismo y anabolismo se regulan independientemente, si bien
comparten algunos ciclos comunes y ambos se desarrollan de forma simultánea y
concurrente en las células.

Según el modelo ASM2D, además de la hidrólisis de la materia orgánica en


suspensión lentamente biodegradable (XS), los organismos heterótrofos son los
responsables de los siguientes procesos:

17
a) Oxidación aerobia de la materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (SF) y
de los productos de fermentación (SA). Este proceso requiere oxígeno (SO2) y nutrientes
(nitrógeno -SNH4-, fósforo -SPO4-), produciendo un incremento de los sólidos totales en
suspensión (XTSS) (figura 7):

ρ4 : (SO 2 , S F , S NH 4 , S PO 4 , S ALK ) ⇒ (X H )

ρ5 : (SO 2 , S A , S NH 4 , S PO 4 ) ⇒ (X H , S ALK )

SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4

ρ5

ρ4

ρ9

XS XH XI XAUT XPP XPAO XPHA

Figura 7. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


crecimiento y lisis de organismos heterótrofos

b) Oxidación anóxica de la materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (SF) y


de los productos de fermentación (SA) con reducción del ion nitrato a nitrógeno
(desnitrificación). El proceso es inhibido por la presencia de oxígeno, requiriendo ion
nitrato como aceptor final de electrones en la cadena respiratoria y nutrientes y
produciendo nitrógeno molecular (SN2) y carbono inorgánico (figura 8):

ρ6: (S F , S NO3 , S NH 4 , S PO 4 ) ⇒ (X H , S ALK , S N 2 )

ρ7: (S A , S NO3 , S NH 4 , S PO 4 ) ⇒ (X H , S ALK , S N 2 )

18
c) Fermentación anaerobia de la materia orgánica orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (SF) para dar productos de fermentación (SA). El proceso lleva asociado
un consumo neto de carbono inorgánico (figura 8):

ρ8 : (S F , S ALK ) ⇒ (S A , S NH 4 , S PO 4 )
Todos estos procesos llevan asociado un crecimiento de la población de
organismos heterótrofos. Por contra los procesos de respiración endógena y lisis
provocan la reducción de la biomasa de estos (figura 7).

SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4

ρ7
ρ6
ρ8

XS XH XI XAUT XPP XPAO XPHA

Figura 8. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


desnitrificación y fermentación anaerobia debidos a los organismos
heterótrofos

ρ4 : Crecimiento aerobio a partir de materia orgánica disuelta rápidamente


biodegradable

Consiste en el crecimiento de la biomasa de organismos heterótrofos asociado


a la oxidación de la materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (SF) en
condiciones aerobias. La velocidad del proceso se puede expresar como:

19
SO 2 SF SF
ρ 4 = µ H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K F + S F S F + S A

S NH 4 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ XH (25)
K NH 4,H + S NH 4 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK

donde:
µH = velocidad máxima de crecimiento de microorganismos heterótrofos
(T-1) en condiciones aerobias a 20° C,
Θm = coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia media con la temperatura,
KO2,H = constante de semisaturación/inhibición para el oxígeno (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos,
KF = constante de semisaturación para el sustrato orgánico (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos,
KNH4,H = constante de semisaturación para el amonio (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos,
KP,H = constante de semisaturación para el fosfato (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos
y
KALK,H = constante de semisaturación para la alcalinidad (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos.

Como los organismos representados en XH a pueden crecer en condiciones


aerobias, tanto a partir de materia orgánica disuelta rápidamente biodegradable (SF)
como de productos de fermentación anaerobia de la materia orgánica (SA), las
velocidades de los procesos de crecimiento a partir de SF (procesos ρ4 y ρ6) vienen
afectadas por un factor SF/(SF+SA) que representa la abundancia de SF respecto al
sustrato total disponible (SF + SA), de manera que los procesos se desarrollan a mayor
velocidad cuanto mayor sea esta abundancia relativa.

Por el contrario, cuando el crecimiento se realiza a expensas de los productos


de fermentación de la materia orgánica, SA (procesos ρ5 y ρ7), las velocidades de los
correspondientes procesos vienen afectada por el factor SA/(SF+SA), de manera que
aquellas son mayores cuanto mayor es la proporción de SA respecto al sustrato total.

ρ5 : Crecimiento aerobio a partir de productos de fermentación anaerobia de la


materia orgánica.

De manera análoga al proceso anterior, este representa la velocidad de


variación de la biomasa de organismos heterótrofos debida al crecimiento asociado a la
oxidación aerobia de los productos de fermentación anaerobia (SA):

20
SO 2 SA SA
ρ 5 = µ H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K A ,H + S A S F + S A

S NH 4 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ XH (26)
K NH 4,H + S NH 4 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK

siendo KA,H la constante de semisaturación para los productos de fermentación


anaerobia (ML-3) en los microorganismos heterótrofos.

ρ6 : Crecimiento anóxico a partir de materia orgánica disuelta rápidamente


biodegradable (Desnitrificación).

Numerosas bacterias heterótrofas anaerobias facultativas pueden, en


condiciones de baja concentración de oxígeno disuelto utilizar el ion nitrato como
aceptor de electrones, convirtiéndolo, vía ion nitrito, en nitrógeno gaseoso u otros
productos gaseosos como N2O y NO, mediante un proceso conocido como
desnitrificación. Este proceso requiere condiciones anóxicas para poder producirse (es
decir, una concentración de oxígeno disuelto muy baja, aunque no necesariamente cero)
y que haya una fuente de carbono disponible. El proceso podría simbolizarse como:

5CH2O + 4NO3- + 4H+ → 5CO2 + 2N2 + 7H2O

Cuando los iones nitrato sirven como aceptores finales de electrones, el estado
de oxidación del nitrógeno se reduce, constituyendo un proceso de reducción no
asimilativa. La reducción no asimilativa de nitratos a través de nitritos puede conducir a
la formación de amoniaco (amonificación de nitratos) o a la producción de formas
gaseosas de nitrógeno (desnitrificación). Las enzimas inicialmente implicadas en el
proceso son sistemas de nitrito y nitrato-reductasas no asimilativas, las cuales, a
diferencia de las nitrato-reductasas asimilativas no son solubles, son competitivamente
inhibidas por el oxígeno y no son inhibidas por el amoniaco.

La desnitrificación procede en varias etapas mediante la transformación de los


iones nitrito en óxido nítrico, óxido nitroso y nitrógeno molecular. Cada una de estas
etapas individuales parece que es catalizada por diferentes enzimas.

Algunos microorganismos producen predominantemente óxido nitroso


mientras que otros producen nitrógeno molecular. En ambientes con altas
concentraciones de nitratos la formación de óxidos de nitrógeno representa una alta
proporción de productos de desnitrificación. La formación de nitrógeno molecular es
favorecida cuando hay una adecuada reserva de compuestos orgánicos que
proporcionen energía.

Según el modelo ASM2D, la velocidad de crecimiento de la biomasa de


organismos heterótrofos asociado al consumo de materia orgánica disuelta rápidamente

21
biodegradable (SF) llevado a cabo por los organismos desnitrificantes en condiciones
anóxicas se expresaría como:

K O 2,H SF SF
ρ 6 = µ H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ η NO3,H ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K F + SF SF + SA

S NH 4 S NO3 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ XH (27)
K NH 4,H + S NH 4 K NO3,H + S NO3 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK

donde:
ηNO3,H = factor de reducción de la velocidad de crecimiento de
microorganismos heterótrofos en condiciones anóxicas. Este factor
considera el efecto de que no todos los organismos heterótrofos son
capaces, en condiciones anóxicas, de utilizar el ion nitrato como
aceptor final de electrones.
y
KNO3,H = constante de semisaturación para el nitrato (ML-3) en los
microorganismos heterótrofos.

ρ7 : Crecimiento anóxico a partir de productos de fermentación anaerobia de la


materia orgánica. (Desnitrificación).

Este proceso representa el crecimiento de la biomasa de organismos


heterótrofos asociado al consumo de productos de fermentación anaerobia (SA) llevado
a cabo por los organismos desnitrificantes en condiciones anóxicas:

K O 2,H SA SA
ρ 7 = µ H ⋅ η NO3,H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,H + S O 2 K A ,H + S A S F + S A

S NH 4 S NO3 S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ XH (28)
K NH 4,H + S NH 4 K NO3,H + S NO3 K P ,H + S PO 4 K ALK,H + S ALK

ρ8 : Fermentación anaerobia.

En condiciones anaerobias (SO2 ≈ 0 y SNO3 ≈ 0), algunos organismos


heterótrofos son capaces de degradar los sustratos rápidamente biodegradables (SF),
transformándolos en productos de fermentación (SA).

Como la cinética del crecimiento bacteriano en condiciones anaerobias es


compleja y no afecta de manera significativa a la masa total de heterótrofos, puede
suponerse despreciable la influencia de este proceso sobre XH, considerándose la
fermentación anaerobia como un proceso únicamente de transformación de sustratos
rápidamente biodegradables en productos de fermentación y expresándose como:

22
K O 2, H K NO3 SF S ALK
ρ 8 = q fe ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ X H (29)
K O 2, H + S O 2 K NO 3, H + S NO3 K fe + S F K ALK, H + S ALK

siendo:
qfe = velocidad específica máxima de crecimiento de microorganismos
heterótrofos (T-1) en condiciones anaerobias a 20°C
y
Kfe = constante de semisaturación para el sustrato orgánico en condiciones
anaerobias (ML-3) en los microorganismos heterótrofos.

ρ9 : Respiración y muerte de organismos heterótrofos.

Los procesos de respiración y la lisis de las células de organismos heterótrofos,


liberarían los nutrientes almacenados según el esquema (figura 7):

(X H ) ⇒ (X S , X I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )
pudiendo representarse la ecuación cinética del proceso como:

ρ 9 = b H ⋅ Θ (mT − 20 ) ⋅ X H (30)

donde bH es la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de biomasa de microorganismos


heterótrofos por respiración y muerte (T-1).

3.2.3. Organismos acumuladores de fosfatos

Algunos organismos pueden crecer en condiciones aerobias o anóxicas


oxidando sustratos orgánicos almacenados en el interior celular, poli-hidroxialcanoatos
(poli-β-hidroxibutirato y poli-β-hidroxivalerato) principalmente. Esta oxidación lleva
asociado un consumo de fosfatos solubles, que son acumulados en el interior de la
célula en forma de polifosfatos. En condiciones anaerobias (ausencia de oxígeno y
nitratos), estos organismos pueden hidrolizar los polifosfatos acumulados para
incrementar el depósito de sustrato orgánico (PHA) a expensas de los productos
externos de fermentación (SA), acetato primordialmente (figura 9).

23
CONDICIONES ANAEROBIAS CONDICIONES AEROBIAS

Fosfatos solubles
Concentraciones

Glucógeno

Glucógeno

Acetato
PHA

PHA Fosfatos solubles

Acetato

Tiempo

Figura 9. Evolución de la concentración de fosfatos solubles, glucógeno, acetato y


PHA en condiciones sucesivamente anaerobias y aerobias

En las figuras 9, 10 y 11 se muestran las relaciones entre variables de estado


debidas a los procesos desarrollados por los organismos acumuladores de fosfatos.

ρ10: Acumulación de productos orgánicos de almacenamiento intracelular (XPHA).

Los organismos acumuladores de fosfatos pueden liberar fosfatos a partir de


los polifosfatos acumulados utilizando la energía liberada en la hidrólisis de estos
últimos para almacenar en el interior de sus células productos de fermentación externa
(SA) en forma de PHA (figura 10):

(X PP , S A ) ⇒ (S PO 4 , X PHA , S ALK )

24
SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4

ρ17

ρ10

XS XH XI XAUT XPP XPAO XPHA

Figura 10. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


almacenamiento y pérdida de PHA desarrollados por los organismos acumuladores de
fosfatos

El proceso se puede formular como:

SA S ALK X PP X PAO
ρ10 = q PHA ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ X PAO (31)
K A , PAO + S A K ALK ,PAO + S ALK K PP + X PP X PAO

donde:
qPHA = velocidad específica de acumulación de productos orgánicos de
almacenamiento intracelular (XPHA) por microorganismos
acumuladores de fosfatos (T-1) a 20° C,
KA,PAO = constante de semisaturación para los productos de fermentación
anaerobia (ML-3) en los microorganismos acumuladores de
fosfatos,
KPP = coeficiente de saturación para los polifosfatos en los
microorganismos acumuladores de fosfatos
y
KALK,PAO = constante de semisaturación para la alcalinidad (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos.

25
X PP X PAO
El factor reproduce el efecto de inhibición del proceso de
K PP + X PP X PAO
acumulación de XPHA cuando baja la concentración celular de polifosfatos.

El proceso transcurre en condiciones anaerobias principalmente si bien se ha


observado también en condiciones anóxicas e incluso aerobias, por lo que no incluye
factores de inhibición por oxígeno o nitratos.

ρ11: Acumulación aerobia de polifosfatos (XPP).

El crecimiento tanto aerobio como anóxico de los organismos acumuladores de


fosfatos se produce básicamente utilizando como sustrato los PHA almacenados en el
interior celular. La energía obtenida al oxidar estos compuestos es empleada en el
almacenamiento intracelular, en forma de polifosfatos, de ortofosfatos solubles. En
condiciones aerobias, el proceso se podría representar (figura 11) como:

(SO 2 , S PO 4 , X PHA ) ⇒ (X PP , S ALK )


pudiéndose expresar la velocidad de acumulación de polifosfatos como:

SO2 S PO 4 S ALK
ρ11 = q PP ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K P ,S + S PO 4 K ALK, PAO + S ALK

X PHA X PAO
⋅ I PP / PAO ⋅ X PAO (32)
K PHA + X PHA X PAO

siendo:
qPP = velocidad específica de acumulación de polifosfatos (XPP) por
microorganismos acumuladores de fosfatos (T-1) a 20° C,
KO2,PAO = constante de semisaturación para el oxígeno (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos,
KP,S = constante de semisaturación para los fosfatos (ML-3) en el proceso
de acumulación de polifosfatos,
y
KPHA = coeficiente de saturación para los productos orgánicos de
almacenamiento intracelular en los microorganismos acumuladores
de fosfatos,

El término IPP/PAO expresa el hecho observado de que el proceso de


acumulación aerobia de polifosfatos se ralentiza a cuando el contenido en fósforo de las
células de microorganismos acumuladores de fosfatos es muy alto, llegando a detenerse
cuando la relación XPP/XPAO alcanza el valor máximo KMAX:

26
 K MAX − X PP X PAO
K + K para X PP / X PAO ≤ K MAX
 IPP MAX − X PP X PAO
I PP / PAO = (33)
 0 para X PP / X PAO > K MAX

donde:

KIPP = coeficiente de inhibición para los productos de almacenamiento


intracelular en los microorganismos acumuladores de fosfatos
y
KMAX = relación XPP/XPAO máxima (capacidad de almacenamiento de
polifosfato por PAO).

SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4

ρ11

ρ12

ρ16

XS XH XI XAUT XPP XPAO XPHA

Figura 11. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


almacenamiento y pérdida de polifosfatos desarrollados por los organismos
acumuladores de fosfatos

ρ12: Acumulación anóxica de polifosfatos (XPP).

En condiciones anóxicas, el proceso de almacenamiento celular de polifosfatos


por organismos acumuladores de fostatos se representaría (figura 11) como:

27
(S NO3 , S PO 4 , X PHA ) ⇒ (X PP , S N 2 , S ALK )
pudiéndose expresar matemáticamente la velocidad de acumulación de polifosfatos
como:

K O 2, PAO S NO3 S PO 4
ρ12 = q PP ⋅ η NO3, PP ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K NO3, PAO + S NO3 K P ,S + S PO 4

S ALK X PHA X PAO


⋅ ⋅ I PP / PAO ⋅ X PAO (34)
K ALK , PAO + S ALK K PHA + X PHA X PAO

siendo:
ηNO3,PAO = factor de reducción de la velocidad de crecimiento de organismos
acumuladores de fosfatos en condiciones anóxicas
y
KNO3,PAO = constante de semisaturación para el nitrato (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos capaces de
desarrollarse en condiciones anóxicas.

ρ13: Crecimiento aerobio de organismos acumuladores de fosfatos (XPAO).

Como ya ha sido mencionado anteriormente, el crecimiento de los organismos


acumuladores de fosfatos, tanto en condiciones aerobias como anóxicas, es un proceso
aerobio que se realiza principalmente a expensas de los productos de almacenamiento
intracelular (PHA). En condiciones aerobias, el proceso vendría representado (figura
12) por:

(X PHA , SO 2 , S NH 4 , S PO 4 , S ALK ) ⇒ (X PAO )


La velocidad del proceso vendría representada por:

SO2 S NH 4 S PO 4
ρ13 = µ PAO ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K NH 4, PAO + S NH 4 K P ,PAO + S PO 4

S ALK X PHA X PAO


⋅ ⋅ X PAO (35)
K ALK,PAO + S ALK K PHA + X PHA X PAO

donde:
µPAO = velocidad máxima de crecimiento de microorganismos
acumuladores de fosfatos (T-1) a 20° C,
KP,PAO = constante de semisaturación para los fosfatos (ML-3) en el proceso
de crecimiento de los microorganismos acumuladores de fosfatos a
partir de los PHA

28
y
KNH4,PAO =constante de semisaturación para el amonio (ML-3) en los
microorganismos acumuladores de fosfatos.

SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4

ρ13

ρ14

ρ15

XS XH XI XAUT XPP XPAO XPHA

Figura 12. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


crecimiento y lisis de organismos acumuladores de fosfatos

ρ14: Crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos (XPAO).

En condiciones anóxicas, el proceso de crecimiento de los organismos


acumuladores de fosfatos, se representaría (figura 12) como:

(X PHA , S NO3 , S NH 4 , S PO 4 ) ⇒ (X PAO , S N 2 , S ALK )


La velocidad del proceso vendría representada por:

K O 2, PAO S NO 3 S NH 4
ρ14 = µ PAO ⋅ η NO 3, PP ⋅ Θ l(T − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
K O 2, PAO + S O 2 K NO3, PAO + S NO 3 K NH 4, PAO + S NH 4

S PO 4 S ALK X PHA X PAO


⋅ ⋅ ⋅ X PAO (36)
K P ,PAO + S PO 4 K ALK ,PAO + S ALK K PHA + X PHA X PAO

29
El proceso de crecimiento anóxico de organismos acumuladores de fosfatos,
lleva asociado un proceso de desnitrificación independiente del llevado a cabo por
otros tipos de organismos heterótrofos y que fue considerado en los procesos ρ6 y ρ7.

ρ15: Respiración y muerte de organismos acumuladores de fosfatos.

El proceso, que se representaría (figura 12) según:

(X PAO ) ⇒ (X S , X I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )
tendría una ecuación cinética de la forma:

S ALK
ρ15 = b PAO ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ X PAO ⋅ (37)
K ALK, PAO + S ALK

siendo bPAO la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de biomasa de microorganismos


acumuladores de fosfatos por respiración y muerte (T-1).

ρ16: Pérdida de polifosfatos asociada a la respiración y muerte de organismos


acumuladores de fosfatos.

Como la masa de polifosfatos es contabilizada independientemente de la


biomasa de organismos acumuladores de fosfatos, deberá definirse un proceso tal como:

(X PP , S ALK ) ⇒ (S PO 4 )
que represente la pérdida de polifosfatos asociada a los procesos de respiración y lisis
de las células de estos organismos (figura 11). La correspondiente ecuación cinética,
tomaría la forma:

SALK
ρ16 = b PP ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ X PP ⋅ (38)
K ALK, PAO + SALK

donde bPP es la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de polifosfatos asociada a la


respiración y muerte de microorganismos acumuladores de fosfatos (T-1).

ρ17: Pérdida de productos orgánicos de almacenamiento intracelular (XPHA) asociada


a la respiración y muerte de organismos acumuladores de fosfatos.

Al igual que en el caso de los polifosfatos, al contabilizarse la masa de


productos de almacenamiento intracelular independientemente de la biomasa de
organismos acumuladores de fosfatos, se postula un proceso (figura 10) como:

30
(X PHA , S ALK ) ⇒ (S A )
que represente la pérdida de productos de almacenamiento intracelular asociada a los
procesos de respiración y lisis de las células de organismos acumuladores de fosfatos.
Análogamente al proceso P16, la ecuación cinética, tomaría la forma:

S ALK
ρ17 = b PHA ⋅ Θ (l T − 20 ) ⋅ X PHA ⋅ (39)
K ALK , PAO + S ALK

siendo bPHA la velocidad específica a, 20°C, de pérdida de productos orgánicos de


almacenamiento intracelular (PHA) asociada a la respiración y muerte de
microorganismos acumuladores de fosfatos (T-1).

3.2.4. Organismos autótrofos

El grupo más importante de organismos autótrofos en sistemas de fangos


activos lo constituyen los organismos nitrificantes.

La nitrificación es el proceso de oxidación bacteriana del amoniaco e ion


amonio a ion nitrato llevado a acabo por las bacterias del género Nitrosomonas y
Nitrobacter. Estas bacterias son autotrófas (quimiolitotrofas) y usan el nitrógeno de
forma no asimilativa como fuente de energía (donador electrónico). La nitrificación se
lleva a cabo en dos etapas:

1.- Oxidación por bacterias del género Nitrosomonas del ion amonio a ion nitrito:

NH4+ + 1,5O2 → NO2- + 2H+ + H2O

2.- Oxidación por bacterias del género Nitrobacter del ion nitrito a ion nitrato:

NO2- + 0,5O2 → NO3-

Tanto la oxidación del amoniaco a nitrito como la de éste a nitrato son


procesos que rinden energía, si bien el segundo proceso produce menos energía que el
primero. La oxidación de amoniaco por Nitrosomonas también libera hidrogeniones,
pudiendo provocar una disminución del pH y alcalinidad del medio.

Como la conversión por Nitrobacter del ion nitrito en nitrato es rápida en


comparación con la oxidación del ion amonio a nitrito realizada por Nitrosomonas, la
concentración de ion nitrito puede considerarse despreciable frente a las
concentraciones de amonio y nitrato. A efectos prácticos, puede simplificarse la

31
nitrificación como un proceso en una única etapa consistente en la oxidación biológica
del amonio a nitrato:

NH4+ + 2 O2 → NO3- + 2H+ + H2O

En la figura 13 se muestran las relaciones entre variables de estado debida a


los procesos desarrollados por los organismos nitrificantes.

SA SF SI SALK SO2 SNH4 SN2 SNO3 SPO4

ρ18

ρ19

XS XH XI XAUT XPP XPAO XPHA

Figura 13. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos


desarrollados por los organismos nitrificantes

ρ18: Crecimiento aerobio de organismos nitrificantes.

Este proceso vendría representado (figura 13) por:

(S ALK , SO 2 , S NH 4 , S PO 4 ) ⇒ (X AUT , S NO3 )


con la ecuación cinética:

32
SO 2 S NH 4
ρ18 = µ AUT ⋅ Θ (hT − 20 ) ⋅ ⋅ ⋅
K O 2,AUT + S O 2 K NH 4,AUT + S NH 4

S PO 4 S ALK
⋅ ⋅ X AUT (40)
K P , AUT + S PO 4 K ALK,AUT + S ALK

donde:
µAUT = velocidad máxima de crecimiento de microorganismos
nitrificantes (T-1) a 20° C,
Θh = coeficiente de temperatura para los procesos que presentan una
dependencia alta con la temperatura,
KO2,AUT = constante de semisaturación para el oxígeno (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes,
KNH4,AUT = constante de semisaturación para el amonio (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes,
KP,AUT = constante de semisaturación para los fosfatos (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes
y
KALK,AUT = constante de semisaturación para la alcalinidad (ML-3) en los
microorganismos nitrificantes.

ρ19: Respiración y muerte de organismos nitrificantes

De forma semejante a los otros tipos de organismos considerados en este


modelo, la representación del proceso y su correspondiente ecuación cinética tomarían
respectivamente las formas (figura 13):

(X AUT ) ⇒ (X S , X I , S NH 4 , S PO 4 , S ALK )

ρ19 = b AUT ⋅ Θ (hT − 20 ) ⋅ X AUT (41)

siendo bAUT la velocidad específica, a 20°C, de pérdida de biomasa de microorganismos


nitrificantes por respiración y muerte (T-1).

3.2.5. Procesos físico-químicos del fósforo

Los fosfatos pueden formar precipitados insolubles con los iones Ca2+
presentes en las aguas residuales o con iones Fe2+, Fe3+ o Al3+ añadidos al sistema para
producir la precipitación química del fósforo. De forma simplificada puede considerarse
el proceso como el equilibrio químico entre los hidróxidos metálicos (XMeOH), los
fosfatos solubles (SPO4) y los fosfatos metálicos insolubles (XMeP):

33
(X MeOH , S PO 4 ) ⇔ (X MeP )

ρ20: Precipitación de fósforo.

ρ 20 = k PRE ⋅ S PO 4 ⋅ X MeOH (42)

donde kPRE es la velocidad específica de segundo orden para la precipitación de fósforo


(L3M-1T-1) que se supone independiente de la temperatura.

ρ21: Redisolución de fósforo.

S ALK
ρ 21 = k RED ⋅ X MeP ⋅ (43)
K ALK,PRE + S ALK

donde kRED es la velocidad específica de redisolución de fósforo (T-1) que se supone


independiente de la temperatura y KALK,PRE el coeficiente de saturación para la
alcalinidad (ML-3).

3.3 Combinación de procesos y matriz de coeficientes estequiométricos en ASM2D.

Como cada variable de estado puede estar afectada por más de un proceso, los
correspondientes balances de materia deberán contener la suma de los diferentes
procesos que les afectan multiplicados por el correspondiente coeficiente
estequiométrico.

Para un determinado componente i, la velocidad de cambio de la concentración


con el tiempo tomará la forma:

dC i dt = ∑ν
procesos
proceso ,i ⋅ ρ proceso (44)

En las tablas 1 a 3 se muestran los valores de los coeficientes estequiométricos


para cada una de las variables de estado consideradas en el modelo ASM;2d.

Los elementos νj,i constituyen una matriz nk × nv denominada "matriz de


coeficientes estequiométricos del modelo", siendo nk el número de procesos cinéticos
considerados por el modelo y nv el número de variables de estado del mismo.

Cada elemento νj,i de la matriz de coeficientes estequiométricos proporciona la


conversión entre la velocidad del proceso ρj y la velocidad de variación de la variable

34
de estado i provocada por este proceso (dCi/dt)j; así, la fila j de la matriz reúne los
efectos del proceso ρj sobre cada una de las variables de estado, mientras que en la
columna i se encontrarían los efectos de cada uno de los procesos sobre la velocidad de
variación de la variable de estado i.

Los coeficientes indeterminados νproceso,i se calculan aplicando para cada


proceso el principio de conservación de la masa y la carga eléctrica:

∑ν j, i
componentes
⋅ i ci = 0 (45)

donde νj,i es el coeficiente estequiométrico para el componente i en el proceso j, e ici es


el factor de conversión de las unidades de masa del componente i a las unidades de
carga eléctrica o masa de un componente c de referencia para la aplicación del principio
de conservación de la masa y la carga eléctrica en el proceso. En la tabla 4 se muestran
los valores de los factores de conversión para todos los componentes del modelo (masa
de componente c/masa de componente i).

35
Tabla 1. Coeficientes estequiométricos para el oxígeno, la materia orgánica disuelta y la alcalinidad.

Proceso SO2 SF SA SI SALK

ρ1 Hidrólisis aerobia 1-fSI fSI ν1,ALK


ρ2 Hidrólisis anóxica 1-fSI fSI ν2,ALK
ρ3 Hidrólisis anaerobia 1-fSI fSI ν3,ALK
1 −1
ρ4 Crecimiento aerobio a partir de SF 1− ν4,ALK
YH YH
1 −1
ρ5 Crecimiento aerobio a partir de SA 1− ν5,ALK
YH YH
−1
ρ6 Crecimiento anóxico a partir de SF ν6,ALK
YH
−1
ρ7 Crecimiento anóxico a partir de SA ν7,ALK
YH
ρ8 Fermentación anaerobia -1 1 ν8,ALK
Respiración y muerte de organismos
ρ9 ν9,ALK
heterótrofos
ρ10 Acumulación de XPHA -1 ν10,ALK
ρ11 Acumulación aerobia de polifosfatos −YPHA ν11,ALK
ρ12 Acumulación anóxica de polifosfatos ν12,ALK
1
ρ13
Crecimiento aerobio de organismos 1− ν13,ALK
acumuladores de fosfatos YPAO

36
Tabla 1 (continuación). Coeficientes estequiométricos para el oxígeno, la materia orgánica disuelta y la alcalinidad.

Proceso SO2 SF SA SI SALK

Crecimiento anóxico de organismos


ρ14 ν14,ALK
acumuladores de fosfatos
Respiración y muerte de organismos
ρ15 ν15,ALK
acumuladores de fosfatos
Pérdida de XPP asociada a la respiración y
ρ16 muerte de organismos acumuladores de ν16,ALK
fosfatos
Pérdida de XPHA asociada a la respiración y
ρ17 muerte de organismos acumuladores de 1 ν17,ALK
fosfatos
4,57 − YAUT
ρ18
Crecimiento aerobio de organismos − ν18,ALK
nitrificantes YAUT
Respiración y muerte de organismos
ρ19 ν19,ALK
nitrificantes
ρ20 Precipitación de fósforo ν20,ALK
ρ21 Redisolución de fósforo ν21,ALK

fSI = fracción de la DQO en suspensión, lentamente biodegradable, que es hidrolizada en forma de compuestos orgánicos inertes.
YH = rendimiento de la síntesis bacteriana en organismos heterótrofos.
YPAO = rendimiento de la síntesis bacteriana en organismos acumuladores de fosfatos (incremento de masa de PAO por unidad de masa
de PHA oxidada).
YPHA = masa de PHA (expresada como DQO) oxidada por unidad de masa de fósforo (en forma de polifosfatos) acumulada por
organismos acumuladores de fosfatos.
YAUT = rendimiento de la síntesis bacteriana de organismos nitrificantes.

37
Tabla 2. Coeficientes estequiométricos para el nitrógeno y fósforo disueltos.

Proceso SNH4 SNO3 SN2 SPO4

ρ1 Hidrólisis aerobia ν1,NH4 ν1,PO4


ρ2 Hidrólisis anóxica ν2,NH4 ν2,PO4
ρ3 Hidrólisis anaerobia ν3,NH4 ν3,PO4
ρ4 Crecimiento aerobio a partir de SF ν4,NH4 ν4,PO4
ρ5 Crecimiento aerobio a partir de SA ν5,NH4 ν5,PO4
1 − YH 1 − YH
ρ6 Crecimiento anóxico a partir de SF ν6,NH4 − ν6,PO4
2,86 ⋅ YH 2,86 ⋅ YH
1 − YH 1 − YH
ρ7 Crecimiento anóxico a partir de SA ν7,NH4 − ν7,PO4
2,86 ⋅ YH 2,86 ⋅ YH
ρ8 Fermentación anaerobia ν8,NH4 ν8,PO4
Respiración y muerte de organismos
ρ9 ν9,NH4 ν9,PO4
heterótrofos
ρ10 Acumulación de XPHA ν10,NH4 YPP
ρ11 Acumulación aerobia de polifosfatos ν11,NH4 -1
ρ12 Acumulación anóxico de polifosfatos ν12,NH4 ν12,NO3 −ν12,NO3 -1

38
Tabla 2 (continuación). Coeficientes estequiométricos para el nitrógeno y fósforo disueltos.

Proceso SNH4 SNO3 SN2 SPO4

Crecimiento aerobio de organismos −i PBM


ρ13 ν13,NH4
acumuladores de fosfatos
Crecimiento anóxico de organismos −i PBM
ρ14 ν14,NH4 ν14,NO3 −ν14,NO3
acumuladores de fosfatos
Respiración y muerte de organismos
ρ15 ν15,NH4 ν15,PO4
acumuladores de fosfatos
Pérdida de XPP asociada a la respiración y
ρ16 muerte de organismos acumuladores de ν16,NH4 1
fosfatos
Pérdida de XPHA asociada a la respiración y
ρ17 muerte de organismos acumuladores de ν17,NH4
fosfatos
1 1
ρ18
Crecimiento aerobio de organismos − i NBM − -iPBM
nitrificantes YAUT YAUT
Respiración y muerte de organismos
ρ19 ν19,NH4 ν19,PO4
nitrificantes
ρ20 Precipitación de fósforo -1
ρ21 Redisolución de fósforo 1

39
Tabla 3. Coeficientes estequiométricos para los componentes en suspensión.

Proceso XI XS XH XPAO XPP XPHA XAUT XTSS XMeOH XMeP

ρ1 Hidrólisis aerobia -1 ν1,TSS


ρ2 Hidrólisis anóxica -1 ν2,TSS
ρ3 Hidrólisis anaerobia -1 ν3,TSS
ρ4 Crecimiento aerobio a partir de SF 1 ν4,TSS
ρ5 Crecimiento aerobio a partir de SA 1 ν5,TSS
ρ6 Crecimiento anóxico a partir de SF 1 ν6,TSS
ρ7 Crecimiento anóxico a partir de SA 1 ν7,TSS
ρ8 Fermentación anaerobia ν8,TSS
Respiración y muerte de organismos
ρ9 fXI,H 1-fXI,H -1 ν9,TSS
heterótrofos
ρ10 Acumulación de XPHA −YPP 1 ν10,TSS
ρ11 Acumulación aerobia de polifosfatos 1 − YPHA ν11,TSS
ρ12 Acumulación anóxica de polifosfatos 1 − YPHA ν12,TSS
Crecimiento aerobio de organismos −1
ρ13 1 ν13,TSS
acumuladores de fosfatos YPAO
Crecimiento anóxico de organismos −1
ρ14 1 ν14,TSS
acumuladores de fosfatos YPAO
Respiración y muerte de organismos
ρ15 fXI,PAO 1-fXI,PAO -1 ν15,TSS
acumuladores de fosfatos

40
Tabla 3 (continuación). Coeficientes estequiométricos para los componentes en suspensión.

Proceso XI XS XH XPAO XPP XPHA XAUT XTSS XMeOH XMeP

Pérdida de XPP asociada a la respiración y


ρ16 muerte de organismos acumuladores de -1 ν16,TSS
fosfatos
Pérdida de XPHA asociada a la respiración y
ρ17 muerte de organismos acumuladores de -1 ν17,TSS
fosfatos
Crecimiento aerobio de organismos
ρ18 1 ν18,TSS
nitrificantes
Respiración y muerte de organismos
ρ19 fXI,AUT 1-fXI,AUT -1 ν19,TSS
nitrificantes
ρ20 Precipitación de fósforo 1,42 -3,45 4,87
ρ21 Redisolución de fósforo -1,42 3,45 -4,87

fXI,H = DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos heterótrofos (expresada como DQO) perdida por
respiración y muerte.
YPP = masa de fósforo soluble liberado (SPO4) por unidad de masa de PHA acumulada. Equivale a la masa de SPO4 liberada por unidad
de masa de SA consumida por microorganismos acumuladores de fosfatos.
fXI,PAO = DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos acumuladores de fosfatos (expresada como DQO)
perdida por respiración y muerte.
fXI,AUT = DQO inerte en suspensión generada por unidad de biomasa de organismos nitrificantes (expresada como DQO) perdida por
respiración y muerte.

41
Tabla 4. Factores de conversión para la aplicación del principio de conservación de
la masa y la carga eléctrica en los procesos.

Componente Unidades DQO N P Carga Masa


(g DQO) (g N) (g P) eléctrica (g TSS)
SO2 g O2 -1
SF g DQO 1 iNSF iPSF
SA g DQO 1 -1/64
SNH4 gN 1 1/14
SNO3 gN -64/14 1 -1/14
SPO4 gP 1 -1,5/31
SI g DQO 1 iNSI iPSI
SALK mol -1
SN2 gN -24/14 1
XI g DQO 1 iNXI iPXI iTSSXI
XS g DQO 1 iNXS iPXS iTSSXS
XH g DQO 1 iNBM iPBM iTSSBM
XPAO g DQO 1 iNBM iPBM iTSSBM
XPP gP 1 -1/31 3,23
XPHA g DQO 1 0,60
XAUT g DQO 1 iNBM iPBM iTSSBM
XTSS g TSS -1
XMeOH g TSS 1
XMeP g TSS 0,205 1

a) Nitrógeno

a.1.- Disuelto:

iNSI = contenido de nitrógeno de la materia orgánica inerte disuelta (masa N/masa


DQO).
iNSF = contenido de nitrógeno de la materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (masa N/masa DQO).

a.2.- En suspensión:

iNXI = contenido de nitrógeno de la materia orgánica inerte en suspensión (masa


N/masa DQO).
iNXS = contenido de nitrógeno de la materia orgánica en suspensión lentamente
biodegradable (masa N/masa DQO).
iNBM = contenido de nitrógeno de la biomasa de heterótrofos (XH), organismos
acumuladores de fosfatos (XPAO) y organismos nitrificantes (XAUT) (masa
N/masa DQO).

42
b) Fósforo

b.1.- Disuelto:

iPSI = contenido de fósforo de la materia orgánica inerte disuelta (masa P/masa


DQO).
iPSF = contenido de fósforo de la materia orgánica disuelta rápidamente
biodegradable (masa P/masa DQO).

b.2.- En suspensión:

iPXI = contenido de fósforo de la materia orgánica inerte en suspensión (masa


P/masa DQO).
iPXS = contenido de fósforo de la materia orgánica en suspensión lentamente
biodegradable (masa P/masa DQO).
iPBM = contenido de fósforo de la biomasa de organismos heterótrofos (XH),
organismos acumuladores de fosfatos (XPAO) y organismos nitrificantes
(XAUT) (masa P/masa DQO).

c) Sólidos totales en suspensión

iTSSXI = relación sólidos totales en suspensión/materia orgánica inerte en suspensión


(masa TSS/masa DQO).
iTSSXS = relación sólidos totales en suspensión/materia orgánica en suspensión
lentamente biodegradable (masa TSS/masa DQO).
iTSSBM = relación sólidos totales en suspensión/biomasa conjunta de organismos
heterótrofos, organismos acumuladores de fosfatos y organismos
nitrificantes (masa TSS/masa DQO).

43
4 SISTEMAS DE DIGESTIÓN ANAEROBIA. MODELO ADM1

4.1 Variables de estado

Las variables típicas que definen el estado de un sistema de digestión anaerobia,


tal como considera el modelo ADM1 son:

a) Componentes disueltos:

Ssu: Monosacáridos (kgDQO/m3).

Saa: Aminoácidos (kgDQO/m3).

Sfa: Ácidos grasos de cadena larga -LCFA- (kgDQO/m3). Se consideran como tales
todos los ácidos carboxílicos de más de 5 átomos de carbono (>C5).

Sva: Valerianato total (kgDQO/m3).

Sbu: Butirato total (kgDQO/m3).

Spro: Propionato total (kgDQO/m3).

Sac: Acetato total (kgDQO/m3).

Sh2: Hidrógeno gaseoso (kgDQO/m3).

Sch4: Metano gaseoso (kgDQO/m3).

SIC: Carbono inorgánico (kmolC/m3).

SIN: Nitrógeno inorgánico (kmolN/m3).

SI: Materia inerte soluble (kgDQO/m3).

b) Componentes en suspensión:

XC: Materia orgánica no inerte en suspensión (kgDQO/m3).

Xch: Carbohidratos (kgDQO/m3).

44
Xpr: Proteínas (kgDQO/m3).

Xli: Lípidos (kgDQO/m3).

Xsu: Microorganismos acidogénicos degradadores de azúcares (kgDQO/m3).

Xaa: Microorganismos acidogénicos degradadores de aminoácidos (kgDQO/m3).

Xfa: Microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos de cadena larga


(kgDQO/m3).

Xc4: Microorganismos acetogénicos degradadores de valerianato y butirato


(kgDQO/m3).

Xpro: Microorganismos acetogénicos degradadores de propionato (kgDQO/m3).

Xac: Microorganismos metanogénicos aceticlásticos (kgDQO/m3).

Xh2: Microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos (kgDQO/m3).

XI: Materia orgánica inerte en suspensión (kgDQO/m3).

En la figura 14 se muestra el flujo de DQO en el

Materia orgánica compleja 100% 10%


Desintegración Inertes 10%
30% 30% 30%

Carbohidratos 30% Proteínas 30% Lípidos 30%


1%
Hidrólisis 29%
Monosacáridos 31% Aminoácidos 30% LCFA 29%

Acidogénesis 13% 16% 2%


12% 20%
HPr, Hbu, Hva 29%
9% 9%
20%
Acetogénesis
6%
Acético 64% H2 26%
12%
Metanogénesis

CH4 90%

Figura 14. Transformaciones de la materia orgánica compleja (cuantificada como


DQO) durante la digestión anaerobia

45
Los procesos establecidos entre estas variables de estado son:

ρ1 : desintegración;
ρ2 : hidrólisis de carbohidratos;
ρ3: hidrólisis de proteínas;
ρ4 : hidrólisis de lípidos;
ρ5 : consumo de azúcares en acidogénesis;
ρ6 : consumo de aminoácidos en acidogénesis;
ρ7 : consumo de ácidos grasos de cadena larga en acetogénesis;
ρ8 : consumo de valerianato en en acetogénesis;
ρ9 : consumo de butirato en acetogénesis;
ρ10: consumo de propionato en acetogénesis;
ρ11: consumo de acetato en metanogénesis aceticlástica;
ρ12: consumo de hidrógeno en metanogénesis hidrogenotrófica;
ρ13: merma de microorganismos acidogénicos degradadores de azúcares;
ρ14: merma de microorganismos acidogénicos degradadores de aminoácidos;
ρ15: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos
de cadena larga;
ρ16: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de valerianato y
butirato;
ρ17: merma de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato;
ρ18: merma de microorganismos metanogénicos degradadores de acetato;
ρ19: merma de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos.

En las figuras 15 a 19 se representan las interacciones entre las variables de


estado debidas a los procesos ρ1 a ρ19, indicando el sentido de las flechas, la producción
o pérdida de masa de cada variable de estado causado por el proceso.

4.2 Procesos en el digestor anaerobio

4.2.1. Desintegración e hidrólisis

La desintegración e hidrólisis son procesos extracelulares, biológicos o no, que


producen la ruptura de compuestos orgánicos de alto peso molecular y la solubilización
de materia orgánica compleja, formando sustratos solubles. Los productos de la
degradación de carbohidratos, proteínas y lípidos son, respectivamente, monosacáridos,
aminoácidos y ácidos grasos de cadena larga (figura 15).

46
Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI

ρ1

XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI

Figura 15. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


degradación de materia orgánica compleja

La hidrólisis enzimática completa es un proceso complejo en múltiples etapas


que incluye etapas de producción enzimática, difusión, adsorción, reacción y
desactivación enzimática. No obstante, en la práctica se emplean formulaciones basadas
en cinéticas de primer orden como expresión empírica que recoge el efecto acumulativo
de todos los procesos microscópicos involucrados.

ρ1 : Desintegración

Consiste en la ruptura de material orgánico complejo formando hidratos de


carbono, proteínas y lípidos en suspensión, así como una fracción de materia inerte
tanto en suspensión como soluble (figura 16):

(X C ) ⇒ (S I , X ch , X pr , X li , X I )

Se formula como un proceso de primer orden respecto a la concentración de


materia orgánica no inerte en suspensión:

ρ1 = k dis ⋅ X C (46)

donde kdis es la velocidad específica de desintegración (d-1).

47
Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI

ρ4
ρ3
ρ2

XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI

Figura 16. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de hidrólisis

ρ2 : Hidrólisis de carbohidratos

Consiste en la ruptura enzimática extracelular de hidratos de carbono


complejos para liberar monosacáridos. Se representa como un proceso:

(X ch ) ⇒ (Ssu )

Su cinética, se supone que es de primer orden respecto a la concentración de


carbohidratos:

ρ 2 = k hyd,ch ⋅ X ch (47)

siendo khyd,ch la velocidad específica de hidrólisis de carbohidratos (d-1).

ρ3: Hidrólisis de proteínas

Consiste en la ruptura enzimática extracelular de proteínas para liberar


aminoácidos. Se representa como un proceso:

(X ) ⇒ (S )
pr aa

48
La velocidad del proceso se supone proporcional a la concentración de
proteínas (proceso de primer orden):

ρ 3 = k hyd,pr ⋅ X pr (48)

donde khyd,pr es la velocidad específica de hidrólisis de proteínas (d-1).

ρ4 : Hidrólisis de lípidos

(X li ) ⇒ (Ssu , Sfa )
Se considera que la velocidad del proceso es proporcional a la concentración
de lípidos en suspensión:

ρ 4 = k hyd,li ⋅ X li (49)

siendo khyd,li la velocidad específica de hidrólisis de lípidos (d-1).

4.2.2. Acidogénesis

La acidogénesis (fermentación) es un proceso microbiano anaerobio que genera


ácidos orgánicos volátiles sin intervención de aceptores o donantes electrónicos
externos. Esta etapa incluye la degradación de azucares solubles y aminoácidos en una
gran variedad de compuesto simples (figura 17). La degradación de los ácidos
orgánicos de cadena larga (LCFA) es una reacción de oxidación con un aceptor
electrónico externo y es considerada dentro de la acetogénesis.

Los procesos de acidogénesis presentan rendimientos bacterianos mayores que


los integrantes de la acetogénesis y a diferencia de lo que ocurre con estos últimos,
pueden transcurrir en presencia de altas concentraciones de hidrógeno o formato.

ρ5 : Consumo de azúcares en acidogénesis

El modelo ADM1 considera que todos los monosacáridos están formados por
glucosa (hexosa). La fructosa es energéticamente y estequiométricamente equivalente a
la hexosa y la pentosas exhiben rendimientos estequiométricos similares con una unidad
menos de CO2 o ácidos carboxílicos producidos por mol de azúcar degradado.

El modelo ADM1 incluye acetato (Sac), propionato (Spro) y butirato (Sbu) como
principales productos de la acidogénesis a partir de monosacáridos que se formarían a
partir de las reacciones:

49
1) Formación de ácido acetico:
C6H12O6 + 2 H2O → 2 CH3COOH + 2 CO2 + 4 H2

2) Formación de ácidos acético y propiónico:


3 C6H12O6 → 4 CH3 CH2COOH + 2 CH3COOH + 2 CO2 + 2 H2O

3) Fermentación butírica:
C6H12O6 → CH3 CH2CH2COOH + CH3COOH + 2 CO2 + 2 H2

Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI

ρ5 ρ6
ρ14
ρ13

XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI

Figura 17. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


acidogénesis

Llamando η1,su, η2,su y η3,su a las fracciones de glucosa que se degradan


mediante la primera, segunda y tercera reacción, respectivamente, y teniendo en cuenta
que η1,su, + η2,su + η3,su = 1, las masas de cada producto que se producirían por unidad
de masa de glucosa degradada serían:

Sac
Acetato: = 0,67 ⋅ η1, su + 0,22 ⋅ η 2, su (50)
Ssu

S pro
Propionato: = 0,78 ⋅ η 2, su (51)
Ssu

50
= 0,83 ⋅ η 3, su = 0,83(1 − η1, su − η 2, su )
S bu
Butirato: (52)
Ssu

= 0,33 ⋅ η1, su + 0,17(1 − η1, su − η 2, su )


S bu
Hidrógeno: (53)
Ssu

En su conjunto, el proceso de consumo de monosacáridos por microorganismos


acidogénicos, se simbolizaría como:

(Ssu , S IC , S IN ) ⇒ (S bu , S pro , Sac , S h 2 , X su )

La velocidad del proceso se considera proporcional a la concentración de


microorganismos degradadores de azúcares (Xsu) con factores de limitación por la
concentración de monosacáridos y nitrógeno inorgánico e inhibición por pH:

Ssu S IN
ρ 5 = k m ,su ⋅ ⋅ ⋅ X su ⋅ I1 (54)
K S,su + Ssu K S, NH 3 + S IN

donde:
km,su = velocidad específica de consumo de monosacáridos por
microorganismos acidogénicos (d-1);
KS,su = constante de semisaturación para los monosacáridos en el proceso de
consumo por microorganismos acidogénicos (kgDQO/m3);
KS,NH3 = parámetro de inhibición (limitación por sustrato secundario) para el
nitrógeno inorgánico en los procesos biológicos (kmolDQO/m3)
e
I1 = factor de inhibición del proceso por pH.

ρ6 : Consumo de aminoácidos en acidogénesis

El proceso básicamente generaría biomasa (Xaa), ácidos orgánicos volátiles de


cadena corta (Sac, Spro, Sbu) e hidrógeno (Sh2) a expensas de aminoácidos (Saa). Se
simbolizaría como:

(Saa , S IC , S IN ) ⇒ (S va , S bu , S pro , Sac , S h 2 , S IN , X aa )

La cinética se representaría de manera análoga a la del proceso anterior:

S aa S IN
ρ 6 = k m ,aa ⋅ ⋅ ⋅ X aa ⋅ I1 (55)
K S,aa + S aa K S, NH 3 + S IN

donde:

51
km,aa = velocidad específica de consumo de aminoácidos por
microorganismos acidogénicos (d-1);
y
KS,aa = constante de semisaturación para los aminoácidos en el proceso de
consumo por microorganismos acidogénicos (kgDQO/m3).

4.2.3. Acetogénesis

La degradación de ácidos orgánicos de cadena larga con producción de acetato


constituye una etapa de oxidación sin aceptores electrónicos internos. Por consiguiente,
los organismos oxidantes de ácidos orgánicos (bacterias principalmente), necesitan
utilizar un aceptor adicional de electrones como dióxido de carbono o hidrogeniones
para formar formato o hidrógeno molecular respectivamente:

CH3CH2COOH +2 H2O → CH3COOH + 3 H2 + CO2


CH3CH2CH2COOH +2 H2O → 2 CH3COOH + 2 H2

Los agentes de transporte electrónico en la acetogénesis pueden ser tanto


hidrógeno gaseoso (generado a partir de hidrogeniones) como formato (generado a
partir de dióxido de carbono):

H2 + CO2 → HCOOH

Usualmente, el hidrógeno molecular y el formato son consumidos por


microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos. Las tres mayores diferencias entre
uno y otro aceptor son:

1) El hidrógeno tiene una mayor difusividad que el formato;


2) El formato es más soluble que el hidrógeno gas;
3) El ácido fórmico es un ácido más fuerte que el dióxido de carbono

Por todo esto, cuando la diferencia entre las concentraciones de hidrógeno y


formato es pequeña, la transferencia electrónica por el hidrógeno puede ser más rápida,
mientras que si esta diferencia es grande, la mayor solubilidad del formato permite un
mayor gradiente de concentraciones y por consiguiente una mejor transferencia
electrónica. Además, el formato provoca una diferente influencia en el sistema físico-
químico debido a su pKa menor que el CO2.

A pesar de esto, dado que tanto la estequiometría como la termodinámica de


los procesos es prácticamente idéntica cuando se usa un aceptor u otro; que tanto el ion
formato como los hidrogeniones están involucrados en equilibrios enzimáticos y que la
formulación cinética de los procesos implementados en el modelo ADM1 es
prácticamente insensible a uno u otro aceptor electrónico, el modelo considera
únicamente el hidrógeno como transportador electrónico.

52
Los aceptores de electrones deben mantenerse a concentraciones bajas para que
las reacciones sean termodinámicamente posibles.

La principal ruta para la degradación anaerobia de ácidos grasos de más de


tres átomos de carbono, es la β-oxidación, que es un proceso cíclico en el cual un grupo
acetato es eliminado en cada ciclo, produciendo 1/3 de ATP. El producto carbonado
final obtenido a partir de ácidos grasos con un número par de átomos de carbono es
acetato exclusivamente. Cuando los ácidos grasos tienen un número impar de átomos de
carbono (p. ej. valerianato C5), se produce un mol de propionato por mol de sustrato.

La mayoría de los ácidos grasos que se presentan de forma natural contienen


un número par de átomos de carbono, por lo que el acetato es el principal producto de
su degradación anaerobia

En el modelo ADM1 se consideran cuatro tipos principales de sustrato en


procesos de acetogénesis (figura 18):

C3: propionato (Spro);


C4: butirato (Sbu);
C5: valerianato (Sva);
>C5: ácidos grasos de cadena larga (Sfa)

Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI

ρ7 ρ8 ρ9

ρ15
ρ10
ρ16
ρ17

XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI

Figura 18. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


acetogénesis

53
En el modelo ADM1 se considera que tanto butirato como valerianato son
degradados por el mismo grupo de microorganismos (XC4), mientras que el propionato y
los ácidos grasos de cadena larga son degradados por grupos específicos de
microorganismos (Xpro y Xfa).

ρ7 : Consumo de ácidos grasos de cadena larga en acetogénesis

Este proceso representa el consumo de ácidos orgánicos de cadena larga (Sfa)


pro parte de microorganismos (Xfa) con producción de acetato e hidrógeno molecular:

(Sfa , SIN ) ⇒ (Sac , Sh 2 , X fa )


La cinética del proceso se expresaría como:

S fa S IN
ρ 7 = k m ,fa ⋅ ⋅ ⋅ X fa ⋅ I 2 (56)
K S,fa + S fa K S, NH 3 + S IN

siendo:
km,fa = velocidad específica de consumo de ácidos grasos de cadena larga por
microorganismos acetogénicos (d-1);
KS,fa = constante de semisaturación para los ácidos grasos de cadena larga en
el proceso de consumo por microorganismos acetogénicos
(kgDQO/m3)
e
I2 = factor de inhibición del proceso por pH e hidrógeno gas.

Por las razones arriba expuestas, todos los procesos que integran la
acetogénesis, incluyen en sus expresiones cinéticas términos de inhibición por H2 o por
pH.

ρ8 : Consumo de valerianato en acetogénesis

Este proceso representa la degradación de valerianato en condiciones


anaerobias por los organismos XC4:

(Sva , SIN ) ⇒ (Spro , Sac , Sh 2 , X C 4 )

La cinética del proceso se expresaría como:

S va S IN 1
ρ 8 = k m ,C 4 ⋅ ⋅ ⋅ X C4 ⋅ ⋅ I2 (57)
K S, va + S va K S, NH 3 + S IN 1 + S bu S va

siendo:

54
km,C4 = velocidad específica de consumo de valerianato por microorganismos
acetogénicos (d-1)
y
KS,va = constante de semisaturación para el valerianato en el proceso de
consumo por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m3)

ρ9 : Consumo de butirato en acetogénesis

El proceso representa el consumo de butirato para incrementar la biomasa de


microorganismos XC4 con producción de acetato e hidrógeno:

(Sbu , SIN ) ⇒ (Sac , Sh 2 , X C 4 )


La cinética del proceso se expresaría de manera análoga a la propuesta para el
consumo de valerianato por acetogénesis y tomaría la forma:

S bu S IN 1
ρ 9 = k m ,C 4 ⋅ ⋅ ⋅ X C4 ⋅ ⋅ I2 (58)
K S,bu + S bu K S, NH 3 + S IN 1 + S va S bu

siendo KS,bu la constante de semisaturación para el butirato en el proceso de consumo


por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m3).

ρ10: Consumo de propionato en acetogénesis

La conversión microbiológica del propionato en acetato e hidrógeno en


condiciones anaerobias, vendría representada por:

(S pro , SIC , SIN ) ⇒ (Sac , Sh 2 , X pro )

La cinética del proceso se expresaría como:

S pro S IN
ρ10 = k m ,pr ⋅ ⋅ ⋅ X pro ⋅ I 2 (59)
K S,pro + S pro K S, NH 3 + S IN

donde:
km,pr = velocidad específica de consumo de propionato por microorganismos
acetogénicos (d-1)
y
KS,pro = constante de semisaturación para el propionato en el proceso de
consumo por microorganismos acetogénicos (kgDQO/m3)

55
4.2.4. Metanogénesis

En esta etapa, se incluyen todos aquellos procesos que conducen a la producción


de metano, bien a partir de acetato (metanogénesis aceticlástica) como de hidrógeno
(metanogénesis hidrogenotrófica) tal como muestra la figura 19.

Ssu Saa Sfa Sva Sbu Spro Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI

ρ12

ρ11

ρ18
ρ19

XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa Xfa Xc4 Xpro Xac Xh2 XI

Figura 19. Interacciones entre variables de estado debidas a los procesos de


metanogénesis

( I ) Metanogénesis aceticlástica

La principal etapa metanogénica produce la ruptura bioquímica del ion acetato


formando metano y dióxido de carbono:

CH3COOH → CH4 + CO2

Los géneros de microorganismos que producen la metanogénesis aceticlástica


son Methanosarcina y Methanosaeta, dominando el primero cuando la concentración
de acetato es superior a 0,001M y el segundo en caso contrario.

El género Methanosaeta tiene rendimientos bacterianos menores que


Methanosarcina, mientras que su velocidad específica de utilización de sustrato y su
afinidad por el mismo es mayor, siendo además más sensible al pH.

56
Methanosaeta usa dos moles de ATP para conseguir la activación de un mol de
acetato mientras que Methanosarcina usa sólo uno. Methanosarcina presenta una
velocidad de crecimiento mayor mientras que necesita tiempos de retención celular
mayores, si bien puede desarrollarse con bajas concentraciones de acetato.

La presencia de los dos grupos de organismos en los digestores es


normalmente mutuamente excluyente, de manera que Methanosaeta se encuentra a
menudo en biopelículas mientras que Methanosarcina se halla en los sólidos en
suspensión de los digestores. Por estas razones, para la modelización del digestor
anaerobio, el modelo ADM1 utiliza un único grupo de organismos para la
metanogénesis aceticlástica (Xac).

ρ11: Consumo de acetato en metanogénesis aceticlástica

El proceso se presentaría como:

(Sac , SIC , SIN ) ⇒ (Sch 4 , X ac )


y su cinética como:

S ac
ρ11 = k m ,ac ⋅ ⋅ X ac ⋅ I 3 (60)
K S,ac + S ac

donde:
km,ac = velocidad específica de consumo de acetato por microorganismos
metanogénicos (d-1);
KS,ac = constante de semisaturación para el acetato en el proceso de consumo
por microorganismos metanogénicos (kgDQO/m3)
e
I3 = factor de inhibición del proceso por pH y amoniaco libre.

( II ) Metanogénesis hidrogenotrófica

La producción microbiológica de metano a partir de hidrógeno es un proceso


que ocurre de forma sintrópica con la producción de este último gas por las bacterias
acetogénicas; así, el hidrógeno, producto de la acetogénesis, es sustrato de la etapa de
metanogénesis.

ρ12: Consumo de hidrógeno en metanogénesis hidrogenotrófica

En proceso de metanogénesis a partir de hidrógeno (hidrogenotrófica), se


representaría como:

57
(Sh 2 , SIC , SIN ) ⇒ (Sch 4 , X h 2 )
y su cinética:

Sh 2
ρ12 = k m ,h 2 ⋅ ⋅ X h 2 ⋅ I1 (61)
K S, h 2 + S h 2

siendo:
km,h2 = velocidad específica de consumo de hidrógeno por microorganismos
metanogénicos (d-1)
y
KS,h2 = constante de semisaturación para el hidrógeno en el proceso de
consumo por microorganismos metanogénicos (kgDQO/m3)

4.2.5. Procesos de pérdida de biomasa

En este proceso se englobarían todos los procesos que tienen como resultado la
disminución de la biomasa activa de cada grupo de microorganismos. El mecanismo de
cada uno de los procesos implicaría la transformación de biomasa en materia orgánica
compleja. Todos los procesos se representan cinéticamente en el modelo ADM1 como
procesos de primer orden respecto a la biomasa. Así:

ρ13: Merma de microorganismos acidogénicos degradadores de azúcares

El proceso se representaría simbólicamente como:

(X su ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:

ρ13 = k dec,Xsu ⋅ X su (62)

donde kdec,Xsu es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos


acidogénicos consumidores de azúcares (d-1).

ρ14: Merma de microorganismos acidogénicos degradadores de aminoácidos

El proceso se representaría simbólicamente como:

(X aa ) ⇒ (X C )

58
y la forma de su ecuación cinética sería:

ρ14 = k dec,Xaa ⋅ X aa (63)

donde kdec,Xaa es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos


acidogénicos consumidores de aminoácidos (d-1).

ρ15: Merma de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos de


cadena larga

El proceso se representaría simbólicamente como:

(X fa ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:

ρ15 = k dec,Xfa ⋅ X fa (64)

donde kdec,Xfa es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos


acetogénicos degradadores de ácidos grasos de cadena larga (d-1).

ρ16: Merma de microorganismos acetogénicos degradadores de valerianato y


butirato

El proceso se representaría simbólicamente como:

(X c 4 ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:

ρ16 = k dec,XC 4 ⋅ X C 4 (65)

donde kdec,XC4 es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos


acetogénicos degradadores de valerianato y butirato (d-1).

ρ17: Merma de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato

El proceso se representaría simbólicamente como:

(X ) ⇒ (X )
pro C

y la forma de su ecuación cinética sería:

59
ρ17 = k dec,Xpro ⋅ X pro (66)

donde kdec,Xpro es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos


acetogénicos degradadores de propionato (d-1).

ρ18: Merma de microorganismos metanogénicos degradadores de acetato

El proceso se representaría simbólicamente como:

(X ac ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:

ρ18 = k dec,Xac ⋅ X ac (67)

donde kdec,Xac es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos


metanogénicos degradadores de acetato (d-1).

ρ19: Merma de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos

El proceso se representaría simbólicamente como:

(X h 2 ) ⇒ (X C )
y la forma de su ecuación cinética sería:

ρ19 = k dec,Xh 2 ⋅ X h 2 (68)

donde kdec,Xh2c es la velocidad específica de pérdida de biomasa de microorganismos


metanogénicos consumidores de hidrógeno (d-1).

4.2.6. Mecanismos de inhibición en ADM1

Aparte de la limitación por nitrógeno inorgánico como sustrato secundario que


se incluye en todos los procesos de las fases de acidogénesis, acetogénesis y
metanogénesis, el modelo ADM1 emplea los siguientes factores de inhibición:

60
1) Inhibición por pH en los procesos de acidogénesis y metanogénesis
hidrogenotrófica:

I1 = I pH (69)

2) Inhibición por pH e hidrógeno gas en los procesos de acetogénesis:

I 2 = I pH ⋅ I h 2 (70)

3) Inhibición por pH y amoniaco libre en la metanogénesis aceticlástica:

I 3 = I pH ⋅ I NH 3,Xac (71)

En la inhibición debida al pH, el modelo ADM1 admite el empleo de dos


expresiones empíricas:

a) Inhibición empírica superior e inferior

1 + 2 × 10 0.5(pH LL − pH UL )
I pH = (72)
1 + 10 (pH − pH UL ) + 10 (pH LL − pH )

siendo pHLL y pHUL, respectivamente, los límites inferior y superior de pH donde son
inhibidos el 50% de los microorganismos

b) Inhibición empírica inferior

   pH − pH 2

UL 
exp − 3    para pH < pH UL
I pH =    pH UL − pH LL   (73)
  
 1 para pH > pH UL

siendo pHUL y pHLL, respectivamente, el valor de pH al cual los microorganismos no


resultan inhibidos y el valor del pH al cual los microorganismos son totalmente
inhibidos.

En la figura 20 se muestran las formas de ambas funciones de inhibición por


pH.

61
Inhibición inferior

Inhibición
inferior y
superior

Figura 20. Funciones de inhibición por pH

Para la inhibición por hidrógeno gaseoso y amoniaco libre, ADM1 considera


mecanismos de inhibición no competitiva, dando las expresiones siguientes:

1
Ih 2 = (74)
1 + Sh 2 K I , h 2

1
I NH 3, Xac = (75)
1 + Snh 3 K nh 3

4.2.7. Efecto de la temperatura

En la digestión anaerobia, se definen principalmente tres rangos de operación


en función de la temperatura:

a) psicrófilo: entre 4 y 15ºC;


b) mesófilo: entre 20 y 40ºC;
c) termófilo: entre 45 y 70ºC

62
En general, para cada grupo de microorganismos, la velocidad de los procesos
se incrementa con la temperatura siguiendo el patrón dado por la ley de Arrhenius hasta
un cierto valor óptimo (figura 21), rebasado el cual esta velocidad disminuye
rápidamente.

Termófilas
(45 - 70ºC)

Mesófilas
(20-40ºC)

Psicrófilas
(4-15ºC)

Figura 21. Efecto de la temperatura sobre la velocidad relativa de crecimiento de


microorganismos metanogénicos

Como quiera que normalmente la temperatura de operación de los digestores es


controlada en un estrecho margen, el hecho de que los rendimientos bacterianos y la
afinidad por el sustrato disminuyan al aumentar la temperatura, puede resolverse
utilizando en cada caso los valores correspondientes al rango de temperatura en el que
opera el reactor. Una ecuación doble de Arrhenius puede representar adecuadamente el
incremento en la velocidad de los procesos hasta la temperatura óptima y su rápida
disminución rebasada ésta.

63
4.2.8. Procesos físico-químicos

( I ) Equilibrios de disociación. Balance iónico

Muchas de las variables de estado consideradas en el modelo ADM1, están


constituidas por especies químicas que participan en equilibrios, ácido-base. Si una
especie AH participa en un equilibrio ácido-base:

AH + H2O V A- + H3O+

con una constante de equilibrio:

Ka =
[A ][H O ]

3
+
(76)
[AH]
llamando SA- y SH+ a las concentraciones de anión y de hidrogenión en equilibrio y SAH
a la concentración total de la especie A (tanto en forma ácida AH, como básica A-),
obtenemos la concentración en equilibrio para la especie aniónica A-:

K a ⋅ S AH
SA− = (77)
K a + SH+

La condición de neutralidad eléctrica del medio nos conduce a la expresión del


balance iónico de forma que la suma de las concentraciones equivalentes iónicas
debidos a los cationes ha de ser igual a la suma de las concentraciones equivalentes
debida a los aniones:

∑S C+
= ∑ SA− (78)

donde por concentración equivalente entendemos la concentración molar de una especie


iónica, dividida por su carga.

Haciendo uso del balance iónico junto con las expresiones de los equilibrios
químicos tendríamos un conjunto de ecuaciones algebraicas que permitirían calcular las
concentraciones de las diferentes especies iónicas de interés:

Sac − Spro − Sbu − Sva −


SCat + + SNH + + SH + − SHCO − − − − − − SOH − − SAn − = 0 (79)
4 3
64 112 160 208

64
KW
S OH − − =0 (80)
SH+

K a , va ⋅ S va , total
S va − − =0 (81)
K a , va + S H +

K a ,bu ⋅ S bu , total
S bu − − =0 (82)
K a ,bu + S H +

K a ,pro ⋅ S pro, total


S pro − − =0 (83)
K a ,pro + S H +

K a ,ac ⋅ S ac, total


S ac − − =0 (84)
K a ,ac + S H +

K a ,CO 2 ⋅ S IC
S HCO − − =0 (85)
3
K a ,CO 2 + S H +

S H + ⋅ S IN
S NH + − =0 (86)
4
K a , NH + + S H +
4

S IC − S CO 2 − S HCO − = 0 (87)
3

S IN − S NH 3 − S NH + = 0 (88)
4

siendo:

Sva,total = concentración total de valerianato (equiv/l);


Sbu,total = concentración total de butirato (equiv/l);
Spro,total = concentración total de propionato (equiv/l);
Sac,total = concentración total de acetato (equiv/l);
SH+ = concentración de hidrogeniones (equiv/l);
SOH- = concentración de ion oxhidrilo (equiv/l);
Sva- = concentración de ion valerianato (equiv/l);
Sbu- = concentración de ion butirato (equiv/l);
Spro- = concentración de ion propionato (equiv/l);
Sac- = concentración de ion acetato (equiv/l);
SHCO3- = concentración de ion bicarbonato (equiv/l);
SNH4+ = concentración de ion amonio (equiv/l);
SCO2 = concentración de dióxido de carbono libre (mol/l);
SNH3 = concentración de amoniaco libre ()
y

65
SCat+ , SAn- representan la concentración (en equiv/l) de los cationes y aniones,
respectivamente, de especies presentes en el reactor pero que no intervienen en
los procesos de digestión modelizados (p. ej. Na+ y Cl-).

No se consideran los equilibrios debidos a los ácidos grasos de cadena larga ya


que su peso equivalente expresado en unidades de DQO es muy bajo. Igualmente,
tampoco se consideran los aminoácidos ya que debido a la alta velocidad del proceso de
acidogénesis, su concentración en los reactores es baja y su efecto sobre el equilibrio
ácido base, despreciable respecto al debido a otras especies.

Las constantes de equilibrio dependen fuertemente de la temperatura. El efecto


global sobre el sistema debido a cambios en los parámetros físico-químicos provocados
por variaciones de la temperatura es, generalmente, más importante que él debido a
cambios en los parámetros bioquímicos.

En general, si la entalpía de reacción (calor de reacción) ∆H es independiente


de la temperatura, la relación entre las constantes de equilibrio K1 y K2 a las
temperaturas absolutas T1 y T2 viene dada por la forma integrada de la ecuación de
van’t Hoff:

K 2 ∆H 0 1 1 
ln =  −  (89)
K1 R  T1 T2 

donde R es la constante universal de los gases (8,314 J mol-1 K-1), ∆H0 la entalpía de
reacción en condiciones estándar (J/mol) y T1, T2 temperaturas (K).

Como los equilibrios químicos son procesos muy rápidos en comparación con
las velocidades de los demás procesos bioquímicos, ADM1 considera que todas las
especies se encuentran en equilibrio químico en todo momento.

( II ) Equilibrios gas-líquido.

Muchas de las especies que intervienen en el modelo ADM1 (tanto variables


de estado como variables auxiliares necesarias para el cálculo del equilibrio químico)
están en fase gaseosa siendo parcialmente solubles en agua, por lo que será necesario
considerar los procesos de transferencia a través de la interfase gas-líquido.

Las principales especies gaseosas consideradas por el modelo son el hidrógeno


gas (Sh2), el metano (SCH4) y el dióxido de carbono (SIC). Si consideramos que, dada su
relativamente baja solubilidad (excepto para el CO2) la concentración de éstos en la fase
líquida es baja y que la fase acuosa está en equilibrio con la fase gaseosa, se cumplirá la
ley de Henry que relaciona la concentración de la especie en la fase líquida
(solubilidad) con la presión parcial de la misma en la fase gaseosa.

66
Sliq,i,eq = KH pgas,i,eq (90)

donde Sliq,i,eq y pgas,i,eq son, respectivamente, las concentraciones de equilibrio de la


especie i en la fase líquida (mol l-1) y su presión parcial en la fase gaseosa (bar-1)y KH es
la denominada constante de Henry (mol l-1·bar-1).

La resistencia para el transporte de estos gases a través de la interfase la ofrece


principalmente la fase líquida, utilizándose normalmente la teoría de la doble capa para
formular la transferencia a través de gases a través de esta. A una temperatura T, la
velocidad específica de transferencia de masa del gas i a través de la interfase se
formulará como:

ρ T ,i = k L a (S liq ,i − K H p gas,i )

donde kLa es el coeficiente global de transferencia de materia a través de la interfase


multiplicado por el área específica de transferencia (d-1). Para el caso del hidrógeno y
metano, como Sh2 y Sch4 vienen expresados en unidades de DQO, el valor de la
constante de Henry, debe multiplicarse por 16 y 64 respectivamente que son los gramos
de DQO por mol de cada una de estas especies:

(
ρ T ,H2 = k La Sliq ,H2 − 16K H ,H2 pgas ,H2 ) (91)
(
ρ T ,CH 4 = k La Sliq ,CH 4 − 64K H ,CH 4 pgas,CH 4 ) (92)
(
ρ T ,CO2 = k La Sliq ,CO2 − K H ,CO2 pgas,CO2 ) (93)

Dado que la transferencia de los tres gases considerados está controlada por la
resistencia de la capa líquida y que sus difusividades son similares, se obtiene valores
para el coeficiente kLa del mismo orden de magnitud en los tres casos. Como además, el
valor de kLa depende de las condiciones de mezcla y agitación, temperatura y
propiedades físicas del líquido, siendo todas estas condiciones idénticas para los tres
gases en un mismo reactor, el modelo ADM1 emplea el mismo valor de kLa en todos los
casos.

Los mecanismos de transferencia dados por las ecuaciones (91) a (93), se


suman a los procesos bioquímicos y suponen una corriente de salida de masa desde la
fase líquida del reactor.

4.3 Matriz de coeficientes estequiométricos en ADM1.

Al igual que mencionamos en el caso del modelo de sistemas de fangos


activados, también aquí cada variable de estado puede estar afectada por más de un
proceso, por lo que los correspondientes balances de materia deberán contener la suma
de los diferentes procesos que les afectan multiplicados por el correspondiente

67
coeficiente estequiométrico. Como siempre, para un determinado componente i, la
velocidad de cambio de la concentración con el tiempo tomará la forma:

dC i dt = ∑ν
procesos
proceso ,i ⋅ ρ proceso (94)

En las tablas 5 y 6 se muestran los valores de los coeficientes estequiométricos


para cada una de las variables de estado consideradas.

68
Tabla 5. Coeficientes estequiométricos para componentes disueltos.

Proceso SSU Saa Sfa Sva Sbu Spro

ρ1 Desintegración
ρ2 Hidrólisis de carbohidratos 1
ρ3 Hidrólisis de proteínas 1
ρ4 Hidrólisis de lípidos 1-ffa,li ffa,li
ρ5 Consumo de azúcares -1 (1-Ysu) fbu,su (1-Ysu) fpro,su
ρ6 Consumo de aminoácidos -1 (1-Yaa) fva,aa (1-Yaa) fbu,aa (1-Yaa) fpro,aa
ρ7 Consumo de LCFA -1
ρ8 Consumo de valerianato -1 (1-YC4) 0,54
ρ9 Consumo de butirato -1
ρ10 Consumo de propionato -1
ρ11 Consumo de acetato
ρ12 Consumo de hidrógeno

ffa,li = masa de LCFA producidos por unidad de masa de lípidos hidrolizada.


fbu,aa = masa de butirato producida por acidogénesis por unidad de masa de aminoácidos consumida y no utilizada en síntesis de
biomasa.
fva,aa = masa de valerianato producida por acidogénesis por unidad de masa de aminoácidos consumida y no utilizada en síntesis de
biomasa.
fpro,aa = masa de propionato producido por acidogénesis por unidad de masa de aminoácidos consumida y no utilizada en síntesis de
biomasa.
fbu,su = masa de butirato producida por acidogénesis por unidad de masa de monosacáridos consumida.
fpro,su = masa de propionato producido por acidogénesis por unidad de masa de monosacáridos consumida.
Yaa = biomasa de microorganismos acidogénicos (Xaa) producida por unida de masa de aminoácidos consumida (rendimiento
bacteriano).

69
Ysu = biomasa de microorganismos acidogénicos (Xsu) producida por unida de masa de monosacaridos consumida (rendimiento
bacteriano).
YC4 = biomasa de microorganismos acetogénicos (XC4) producida por unida de masa de valerianato o propionato consumida
(rendimiento bacteriano).

70
Tabla 5 (continuación). Coeficientes estequiométricos para componentes disueltos.

Proceso Sac Sh2 Sch4 SIC SIN SI

ρ1 Desintegración fsi,XC
ρ2 Hidrólisis de carbohidratos
ρ3 Hidrólisis de proteínas
ρ4 Hidrólisis de lípidos
ρ5 Consumo de azúcares (1-Ysu) fac,su (1-Ysu) fh2,su − ∑C
i =1−9 ,11− 24
i ⋅ ν 5 ,i -Ysu·Nbac

ρ6 Consumo de aminoácidos (1-Yaa) fac,aa (1-Yaa) fh2,aa − ∑C


i =1−9 ,11− 24
i ⋅ ν 6 ,i Naa-Ysu·Nbac
ρ7 Consumo de LCFA (1-Yfa) 0.7 (1-Yfa) 0.3 -Yfa·Nbac
ρ8 Consumo de valerianato (1-YC4) 0.31 (1-YC4) 0.15 -YC4·Nbac
ρ9 Consumo de butirato (1-YC4) 0.8 (1-YC4) 0.2 -YC4·Nbac
ρ10 Consumo de propionato (1-Ypro) 0.57 (1-Ypro) 0.43 − ∑C
i =1−9 ,11− 24
i ⋅ ν 10,i -Ypro·Nbac

ρ11 Consumo de acetato -1 (1-Yac) − ∑C


i =1−9 ,11− 24
i ⋅ ν 11,i -Yac·Nbac

ρ12 Consumo de hidrógeno -1 (1-Yh2) − ∑C


i =1−9 ,11− 24
i ⋅ ν 12,i -Yh2·Nbac

fac,su = masa de acetato producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos degradadores
de azúcares (Xsu).
fh2,su = masa de hidrógeno producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos
degradadores de azúcares (Xsu).
fac,aa = masa de acetato producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos degradadores
de aminoácidos (Xaa).

71
fh2,aa = masa de hidrógeno producido por unidad de masa de monosacáridos consumidos por microorganismos acidogénicos
degradadores de azúcares (Xaa).
Yfa = biomasa de microorganismos acetogénicos degradadores de ácidos grasos de cadena larga (Xfa) producida por unidad de masa de
LCFA consumida (rendimiento bacteriano).
Ypro = biomasa de microorganismos acetogénicos degradadores de propionato (Xpro) producida por unidad de masa de propionato
consumida (rendimiento bacteriano).
Yac = biomasa de microorganismos metanogénicos aceticlásticos (Xac) producida por unidad de masa de acetato consumida
(rendimiento bacteriano).
Yh2 = biomasa de microorganismos metanogénicos hidrogenotróficos (Xh2) producida por unidad de masa de hidrógeno consumida
(rendimiento bacteriano).
Nbac = fracción de nitrógeno contenido en la biomasa bacteriana.
Naa = fracción de nitrógeno contenido en los aminoácidos.
Ci = fracción de carbono (kmolC/kg DQO) en el componente i.

72
Tabla 6. Coeficientes estequiométricos para componentes en suspensión.

Proceso XC Xch Xpr Xli Xsu Xaa

ρ1 Desintegración -1 fch,xc fpr,xc fli,xc


ρ2 Hidrólisis de carbohidratos -1
ρ3 Hidrólisis de proteínas -1
ρ4 Hidrólisis de lípidos -1
ρ5 Consumo de azúcares Ysu
ρ6 Consumo de aminoácidos Yaa
ρ7 Consumo de LCFA
ρ8 Consumo de valerianato
ρ9 Consumo de butirato
ρ10 Consumo de propionato
ρ11 Consumo de acetato
ρ12 Consumo de hidrógeno
ρ13 Merma de XSU 1 -1
ρ14 Merma de Xaa 1 -1
ρ15 Merma de Xfa 1
ρ16 Merma de XC4 1
ρ17 Merma de Xpro 1
ρ18 Merma de Xac 1
ρ19 Merma de Xh2 1

fch,xc = masa de carbohidratos producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
fpr,xc = masa de proteínas producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.
fli,xc = masa de lípidos producida por desintegración de una unidad de masa de materia orgánica no inerte en suspensión.

73
Tabla 6 (continuación). Coeficientes estequiométricos para componentes en suspensión.

Proceso Xfa XC4 Xpro Xac Xh2 XI

ρ1 Desintegración fxi,XC
ρ2 Hidrólisis de carbohidratos
ρ3 Hidrólisis de proteínas
ρ4 Hidrólisis de lípidos
ρ5 Consumo de azúcares
ρ6 Consumo de aminoácidos
ρ7 Consumo de LCFA Yfa
ρ8 Consumo de valerianato YC4
ρ9 Consumo de butirato YC4
ρ10 Consumo de propionato Ypro
ρ11 Consumo de acetato Yac
ρ12 Consumo de hidrógeno Yh2
ρ13 Disminución de XSU
ρ14 Disminución de Xaa
ρ15 Disminución de Xfa -1
ρ16 Disminución de XC4 -1
ρ17 Disminución de Xpro -1
ρ18 Disminución de Xac -1
ρ19 Disminución de Xh2 -1

74

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