Qumica Orgnica

II

Lic. Em Eng Qumica

Lic. Em Eng de Materiais
III

IV

Ano Lectivo 2004/05

V

VI

TOTAL

Nome ..............................................................................................................................................................
Curso..........................................................................................

19/07/05

N Mecanogrfico............................................................

O teste deve ser resolvido no prprio enunciado

I) [25 pontos]

Em cada uma das questes seguintes assinale a resposta ou afirmao que considera mais correcta:
(note que cada resposta errada anula uma resposta certa)
A polaridade de uma molcula linear do tipo A-B-A depende:
Da polaridade das ligaes A-B..............................................................................................................
Da massa molecular relativa ...................................................................................................................
De nenhum dos factores anteriores .........................................................................................................
Na molcula CH3CH2NH2 o carbono C1 encontra-se no estado de oxidao:
+1 ............................................................................................................................................................
0 ..............................................................................................................................................................
-1 .............................................................................................................................................................
O ponto de ebulio do CCl4 superior ao do CHCl3 porque
O CCl4 mais polar do que o CHCl3 ......................................................................................................
O CCl4 tem maior massa molecular ........................................................................................................
O CHCl3 mais polar do que o CCl4 ......................................................................................................
Uma transformao sempre espontnea no sentido correspondente
A um aumento da entropia ......................................................................................................................
A uma diminuio da energia livre .........................................................................................................
A uma diminuio da entalpia.................................................................................................................
Dadas duas reaces idnticas, ter maior velocidade aquela que apresentar:
Um valor de G mais negativo ...............................................................................................................
Um valor de H mais negativo ...............................................................................................................
Menor energia de activao ....................................................................................................................
Nos compostos aromticos o grupo NH2 um orientador orto/para porque:
O azoto mais electronegativo do que o carbono...................................................................................
um grupo muito volumoso ...................................................................................................................
O azoto tem pares de electres no partilhados ......................................................................................
Na bromao do tolueno, 2,4-dinitrotolueno e p-aminotolueno a ordem crescente de reactividade :
Tolueno; 2,4-dinitrotolueno; p-aminotolueno .........................................................................................
p-aminotolueno; tolueno; 2,4-dinitrotolueno...........................................................................................
2,4-dinitrotolueno; tolueno; p-aminotolueno...........................................................................................
Dados um lcool, um aldedo e um cido carboxlico de massas moleculares idnticas, a ordem crescente dos pontos
de ebulio :
cido carboxlico; aldedo; lcool ..........................................................................................................
lcool; aldedo; cido carboxlico ..........................................................................................................
Aldedo; lcool; cido carboxlico ..........................................................................................................
A reactividade dos haletos de alquilo na eliminao E2 depende:
Da facilidade de formao dos carbocaties ...........................................................................................
Do volume dos grupos substituintes........................................................................................................
Do seu ponto de ebulio ........................................................................................................................
A solubilidade de um lcool em gua:
Aumenta com o tamanho da cadeia carbonada .......................................................................................
Diminui com o aumento da cadeia carbonada.........................................................................................
No depende da extenso da cadeia........................................................................................................

II) [25 pontos]

Determinou-se a quantidade de gua libertada na combusto
de 17.0 mg de um composto desconhecido obtendo-se o valor
de 44.9 mg. Uma outra amostra do mesmo composto, com
22.0 mg, foi tambm analisada por combusto, obtendo-se
23.8 mg de dixido de carbono.
O composto d teste positivo com permanganato.
RMN de proto do composto (figura ao lado) apresenta dois singuletos, a 1.16 ppm e 2.09 ppm, na
proporo de 3/1.
a) Determine a frmula emprica do composto
b) Proponha uma estrutura para o composto, baseada no seu espectro de RMN, justificando
devidamente o seu raciocnio.

Se necessrio resolva esta ltima questo no verso da folhaPg 2

III) [40 pontos]

Nos casos em que considere que h reaco, indique a estrutura e o nome dos principais produtos
orgnicos formados. Assinale claramente os casos em que considera que no h reaco.
a) Cloreto de benzolo + anilina

b) Ciclo-hexanona + brometo de etilmagnsio

c) Propanol + hidroxilamina (NH2OH)

d) Benzaldedo + metanol /H+

e) Trietilamina + CH3Cl

f)

N
CH3

+ H2O/H+

(s a estrutura)

g) p-nitrotolueno + C2H5Cl/AlCl3

h) Etanol + anidrido actico/ H+

i) 2-metilpropanal + KMnO4

j) 2-buteno + KMnO4 (diludo, a frio)

Se necessrio resolva esta ltima questo no verso da folhaPg 3

IV) [40 pontos]

Proponha mecanismos para as seguintes transformaes
CH3
H2SO4/ HNO3

a)

CHO
+

b)

c)

d)

OH-

CH3OH/ H+

H2O/ OH-

CH3

Se necessrio resolva esta ltima questo no verso da folhaPg 4

V [30 pontos]
Represente, na notao bond-line as estruturas dos seguintes compostos:
a) cis-1,3-ciclo-hexanodiol

b) m-nitrotolueno

c) Z-3-etil-2-hexeno

d) 3-hidroxipentanal

e) cido p-aminobenzico

f) anidrido actico

g) N,N-dimetilanilina

h) cloreto de trietilpropilamnio

i) 2,3-dietoxibutano

j) cloreto de t-butilmagnsio

Se necessrio resolva esta ltima questo no verso da folhaPg 5

VI) [40 pontos]

Descreva esquematicamente como poderia preparar os seguintes compostos, partindo dos reagentes
indicados, e usando quaisquer outros reagentes ou compostos orgnicos ou inorgnicos que considere
necessrios. No descreva os mecanismos. Indique, sempre que possvel, o nome ou tipo de reaco.
a) 2-metil-1,2-propanodiol a partir de metilpropano

b) 2-buteno a partir de etanol

c) acetato de etilo a partir de eteno

d) 5-metil-4-hepteno-3-ona a partir de butanona

e) 2-metil-2-butanol a partir de 3-metil-2-butanol

Se necessrio resolva esta ltima questo no verso da folhaPg 6