BIODIESEL EN CHEMCAD

El Reto – Producción de Biodiesel

Demanda de Biodiesel:
La mira de muchos productores de biodiesel es actualmente conseguir instalaciones de
producción y ponerla en ejecución tan rápido como sea posible, para tomar ventaja de la
demanda actual. Como el proceso bastante bien conocido, bien desarrollado, y relativamente
simple de diseñar, construir y operar, ahora solamente la simulación rigurosa es la que genera
mayor interés. Esto ha iluminado significativamente la oportunidad de agregar valor en la
optimización del proceso(s), incluyendo el uso de la energía y la conversión del reactor, para
los muchos productores enfocados al futuro del biodiesel y grupos del desarrollo de proceso.
Los productores de Biodiesel alrededor del mundo están en una variedad de etapa de
desarrollo: en tempranas etapas de diseño, etapas de especificación de equipo finales, o
actualmente solo producir el biodiesel. Decisiones con respecto a qué proceso específico
utilizar, qué materia base utilizar (y cuan flexible el proceso puede ser a las variaciones de
materias base), y qué equipo a utilizar se puede hacer “offline” con los modelos rigurosos. Un
diagrama de flujo del proceso (PFD) con un balance de materia y energía en CHEMCAD
permite diseño de procesos eficiente a cualquier nivel de optimización/fidelidad que sea
requerido. Como la industria del biodiesel está en un estado de flujo, las cinco principales
fuerzas que afectan la industria de proceso químico global (competición global creciente,
ciclos de vida más cortos del producto, alza de costos del combustible/de la materia base y
presión del comprador, reducido personal de ingeniería, e incremento de regulación/opinión
pública) están empezando a conducir a los productores a requerir procesos optimizados, alta
productividad (de las herramientas y del personal), un mejor
planeamiento/programación/integración con los procesos del negocio, y limpias/verdes/
sostenibles instalaciones. Las simulaciones de CHEMCAD son un punto de partida para tratar
todos estos problemas ahora. Este documento esbozará los recursos requeridos y las
ventajas/desventajas para varios niveles de fidelidad de CHEMCAD.

Proceso de producción de Biodiesel

Un típico diagrama de proceso de catalizador-base (véase la sección de la REACCIÓN abajo

para alternativas) se muestra abajo. En este caso, el proceso previo del aceite de desecho es
mostrado en contorno punteado en la parte superior.

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Componentes Químicos:

Toda aceite vegetal o grasa animal puede ser usada como una materia prima para la producción de
biodiesel; ya que son productos naturales, son mezclas de varios componentes aceites y grasas. Estos
aceites y grasas son moléculas de triglicéridos (glicerina esterificada con tres ácidos grasos). Los grupos
-RX mostrados aquí varían según la fuente de la grasa/aceite:

Para aceites no utilizados, como la soja, Palma, manteca, etc., hay un ensayo típico que muestra el
porcentaje de los constituyentes de ácidos grasos (de los grupos –Rx arriba) que componen el
aceite/grasa. A continuación se muestra una tabla que muestra los porcentajes de peso de ácidos grasos
contenidos en una serie de aceites y grasas comunes:

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Composición de diversas grasas y aceites:

Como puede verse en la tabla anterior, implementación de la base de datos de DIPPR del CHEMCAD
proporciona a los usuarios la mayoría de los compuestos de ácidos grasos, pero sólo algunos de los
ésteres de metilo. Chemstations tiene acceso a propiedades físicas de muchos de los ésteres de metilo de
fuentes de literatura y los proporcionará cuando sea solicitado por los clientes de manera que se pueden
agregar compuestos de usuario a los flowsheets de biodiesel. Cuando se ha utilizado el aceite (aceite de
residuos), hay generalmente mayores cantidades de ácidos grasos libres presentes que en aceites
vírgenes (debido al calor de cocción, por ejemplo). Para la producción de biodiesel, estos ácidos grasos
libres deben ser eliminados con una base o pre-procesadas con esterificación ácida a ésteres antes de la
transesterification para prevenir la formación de jabón.

Aceites/grasas para la reacción de Biodiesel

Los tres métodos básicos de producción de éster apartir de aceites y grasas son:

1. Base catalyzed transesterification,

2. Acid catalyzed esterification y
3. Enzymatic catalysis.

Cada reacción tiene asociados parámetros de funcionamiento óptimos (T & P) y la conversión, aunque
gran parte de la literatura disponible hace hincapié en la ruta catalyzed base debido a que se afirma ser
el más económico. La general base catalyzed reacción, por ejemplo es como sigue:

El proceso de reacción en tres pasos reversibles:

1) los triglicéridos reaccionan con el alcohol para formar una diglicerido y un ácido graso éster,
2) el diglicerido reacciona con el alcohol para formar una monoglicerido y un ácido graso éster, y
3) el monoglicerido reacciona con el alcohol para formar glicerina y un ácido graso éster.

Por ejemplo, si se utiliza aceite de Palma, con al menos 9 grupos de ácidos grasos diferentes, allí
podrían potencialmente estar presentes 729 triglicéridos diferentes, 81 digliceridos diferentes y 9
monogliceridos diferentes. Basado en el ensayo de cualquier particular partida de aceite/grasa, habrá un
ensayo asociado de ácidos grasos ésteres en el producto final de biodiesel. El tipo de alcohol utilizado
determina el tipo de ésteres formado (por ejemplo, si se utiliza los metanol o etanol, a continuación, se
forman ésteres metilo o etílico).

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La Solución: Simulación en Chemcad
Método riguroso
Requerimientos:

 Propiedades físicas de todo los componentes constituyentes aceites/grasa (TGs, DGs, MGs),
ácidos grasos y éster ácidos grasos productos.
 Todos los parámetros cinéticos para todas las reacciones (constantes Arrhenius)
 Vapor-liquido-Liquido BIPs para todos los pares de componentes en separaciones críticas

Ventajas:

 Comparar fácilmente el rendimiento de planta para varios/variando materias primas.

 Optimizar fácilmente tanto las secciones de reacción y separación.

Desventajas:

 Enorme cantidad de datos necesarios, gran parte de la cual no está disponible en literatura.
Costosas fuentes de medición necesarias.
 Simulación probablemente será no muy rápida debido del gran número de componentes y
reacciones, limitación de oportunidades de optimización en tiempo real.

Método no riguroso:
Requerimientos

 Solo un ácido graso para representar aceite/grasa: ácido oleico es un componente importante de
muchos aceites vegetales. Una común aproximación consiste en utilizar triolein para representar
la forma de triglicéridos del ácido oleico.

 Solo un ácido graso éster para representar biodiesel producto: el ácido graso methyl ester
(FAME) derivado(s) para el componente utilizado como aceite vegetal. Por ejemplo, si usted
asume que el ácido oleico es su forma de ácidos grasos (con triolein siendo el triglicérido), a
continuación, methyl oleate (C19H36O2) puede utilizarse como su FAME.

 BIPs de vapor-liquido-Liquido (o datos para regresión) para el sistema FAME/glicerina/metanol

 Asumir conversión en reacción estequiometrica, reacción forzada. Es común para modelar la
reacción como si tuviera conversión de 90 % de materia prima en biodiesel. Muchos usuarios
comienzan su modelo con esta suposición, incluso si planea agregar cinética más tarde.

Ventajas:

 Simple y rápida para construir balances de materia y energía.

 No hay necesidad de encontrar datos para todos los elementos constitutivos: utilizar un solo
componente permite una reacción de transesterification única. El ácido oleico (C18H34O2) es el
principal ácido graso en aceite de canola (Lawson, 1995). Triolein (C57H104O6) puede
utilizarse para representar la forma de triglicéridos de ácido oleico y esta disponible para uso en
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 un simulador del proceso. Triglicéridos son el principal componente de aceite vegetal (Zhang,
2003). Zhang observó que la forma diglicérido y monoglicérido sólo se observaron como
productos intermedios, con alto metanol para ratios de aceite.

Desventajas:

 No hay capacidad para comparar rendimiento de planta para varios/variación de materias primas
 Modelo de baja fidelidad; menos capacidad para realizar optimización y menos capacidad para
utilizar optimización en tiempo real.

Método hibrido
Requerimientos:

 Simple y/o comprimida lista de ácidos grasos para representar el aceite/grasas. El aceite de
canola, por ejemplo, podría representarse como una mezcla de ácido oleico, ácido linoleico y el
ácido linolénico.
 Lista comprimida de ésteres ácidos grasos para representar producto de biodiesel. Una vez más,
utilizando los ésteres de la lista elegida para ácidos grasos (canola: oleate de metilo, metil
linoleate, metil linolenate)
 Lista comprimida de parámetros BIP de vapor-liquido-Liquido (V-L-L) para ácidos grasos,
Glicerina y metanol
 Lista comprimida de parámetros cinéticos. Cinética están disponibles para varios aceites/grasas
de la literatura para simplificadas, reacciones reversibles:

Ventajas:

 Capacidad para comparar rendimiento de planta para varias/variando materias primas (requiere o
bien varias versiones de flowsheet para diferentes aceites o asegurando que TG, DG, MG, estén
separados y la cinética esta incluida para cada potencial aceite/grasa utilizado) una mejor
fidelidad para unidades de separación (columnas de destilación, unidades de separación
asentamiento/fase)
 Optimización de las secciones de reacción y la separación es posible.
 Mediana fidelidad y tiempo de simulación más rápido, dan soluciones de optimización
potenciales para el tiempo real.

Desventajas:
 Más trabajo para construir la lista de componentes y cinética para el reactor.
 Más trabajo para encontrar y realizar regresión de datos para BIPs V-L-L.

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Ejemplo (Base Catalyzed System) simulación en Chemcad
Una revisión del modelo tipo “Hibrido” en Chemcad:

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Análisis de corriente clave

Clientes podrán solicitar los archivos de CHEMCAD para este flowsheet junto con flowsheets para:
1. Un proceso acid catalyzed,
2. El tratamiento previo de aceites residuales y
3. “Un proceso para producir biodiesel de residuos de aceite utilizando hexano”.

Preguntas frecuentes para la simulación de Biodiesel en CHEMCAD

Hice nuevos componentes para biodiesel/aceite/glicerina.

¿Por qué están los componentes pasando a vapor?

Al realizar nuevos componentes en CHEMCAD, se prevén propiedades críticas. La presión de vapor se

prevé a partir de estos valores con una correlación aproximada. No es raro tener un resultado poco
realista para la presión de vapor, especialmente para el biodiesel. Para mejorar los resultados, realice la
regresión de los datos de presión de vapor de los componentes. Presión de vapor experimental debe
mostrar una curva de baja presión de vapor para estos componentes. Seleccione Thermophysical >
Component Database > Component Property Regression para realizar la regresión de presión de
vapor para el componente.
Si no hay datos experimentales, considere regresión de datos hipotéticos que muestran una baja presión
de vapor. Esto evitará que el componente pase a vapor. Asegúrese de que los datos hipotéticos son
coherentes con su punto de ebullición normal. La presión de vapor frente a la curva de temperatura de
triolein puede ser útil como referencia.

¿Qué otras propiedades son importantes para mis nuevos componentes?

Modelos típicos implican la destilación y flasheo. Las propiedades de transporte más importantes para
químicos que el usuario añadió son la presión de vapor, capacidad de calor líquido, calor de
vaporización y capacidad de calor del vapor. Densidad es útil para los cálculos de bomba.
Conductividad térmica y viscosidad del líquido llegan a ser importantes si está utilizando CC-THERM.

¿Cómo modelar la unidad de asentamiento o un lavado?

La unidad de asentamiento es normalmente un separador de líquido y líquidos. Se podría utilizar un

flash UnitOp con tres salidas para una separación de líquidos y líquidos. Si va a realizar un lavado de
agua, puede utilizar una columna de extracción con un pequeño número de etapas. Zhang utiliza una
columna de extracción con cuatro etapas ideales para representar lavado, seguido por unidades de flash
de líquido-líquido para representar el asentamiento de gravedad.

¿Qué termodinámica utilizo?

Es una cuestión delicada: termodinámica puede ser muy importante para este modelo. Biodiesel,
metanol, agua, aceite vegetal y residuos de glicerina tienen termodinámica no ideal. Es común utilizar
una extracción de líquido-líquido para separar el biodiesel de la glicerina. Su modelo debe predecir dos
fases líquidas para realizar esta separación. El proceso de catalyzed base o ácid catalyzed puede requerir
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termodinámica de electrolitos, para la neutralización y calor de solución. Es común utilizar NRTL,
UNIQUAC o UNIFAC modificado para que este proceso. Aquí están algunas prácticas recomendadas
por nuestras experiencias de modelado:

 Asignar subgrupos UNIFAC a los componentes se usa para Biodiesel, aceite vegetal y glicerina.
Esto permitirá que un método de subgrupos a ‘predecir’ VLE basado en subgrupos usar NRTL
para la sección de transesterification y recuperación de metanol de la flowsheet. Utilice UNIFAC
modificado para la separación de líquidos y líquidos y las columnas de purificación
(evaporadores).
 Si usted va a utilizar electrolitos, debe usar NRTL para la flowsheet entera. Realice la regresión
de BIPs para sistemas agua-biodiesel, biodiesel-aceite, aceite-agua, biodiesel-metanol, y
biodiesel-glicerina.
 Use datos de metanol particionados desde Chiu hasta estándares de comparación la separación de
metanol en la unidad de extracción.
 Utilizar datos experimentales para realizar la regresión de BIPs más exactas (Thermophysical >
Regress BIPs) en caso de existir.

¿Cómo modelar la neutralización?

El paquete de electrolitos sólo muestra neutralización si tiene verdaderas especies de electrolitos

activados. Si no utiliza verdaderas especies de electrolitos en su flowsheet, es común utilizar un reactor
isotérmico estequiometrico para realizar la neutralización. Desactivar electrolitos en esta UnitOp si está
utilizando aparente especies de electrolitos. La carga de calor de este UnitOp será sin sentido; realizar la
neutralización de especies verdaderas de electrolitos si necesita más riguroso cálculo de carga de calor.

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