AO

DE LA INVERSIN PARA EL DESARROLLO

RURAL Y LA SEGURIDAD ALIMENTARIA UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL CONO SUR

Ingeniera Mecnica Y Elctrica Qumica

APLICACIN DE LA ELECTROQUIMICA EN LA INGENIERIA Ciclo:

Alumno:

III
Arias Gonzales Flix Capajana Nuez Ernesto Chambilla Vega Leonardo Condori Gutirrez Martin Erazo Carrin Yordy Hilarin Sanez Edy Navarro Crdenas Ericson Solis Lliuyacc Herbert

Docente:

Carmen Molina

LIMA-PER-2012
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Dedicatoria: Dedico este trabajo principalmente a Dios, por haberme dado la vida y permitirme el haber llegado hasta este momento tan importante de mi formacin profesional. A mi madre, por ser el pilar ms importante y por demostrarme siempre su cario y apoyo incondicional sin importar nuestras diferencias de opiniones. A mis compaeros porque sin el equipo que formamos, no hubiramos logrado esta meta.
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INTRODUCCION

Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. Una de las aplicaciones ms importantes de la electroqumica es el aprovechamiento de la energa producida en las reacciones qumicas mediante su utilizacin como energa elctrica, proceso que se lleva a cabo en las bateras. Dentro de stas se encuentran las pilas primarias y los acumuladores o pilas secundarias. Las bateras poseen una fuerza electromotriz que est dada por la diferencia algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones estndar. Esto nos lleva al proceso de electrlisis que tiene lugar cuando se aplica una diferencia de potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin xidoreduccin, esta ltima consiste en reacciones de transferencia de electrones, en donde una sustancia se oxida cuando los pierde y se reduce cuando los gana, ambos procesos son dependientes. Todo lo anterior ha permitido la aplicacin de estos conocimientos en diferentes reas como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida. En la actualidad existen mltiples sistemas de almacenamiento; entre los ms importantes se encuentran electroqumico. Con el propsito de tener la apropiada perspectiva de los sistemas de almacenamiento de energa, muestra una comparacin de los sistemas electroqumicos con los sistemas de almacenamiento utilizados comnmente. los de tipo mecnico, elctrico, qumico y

OBJETIVOS:

1. Conocer formas de uso de reacciones REDOX, en diferentes dispositivos y procesos. 2. Comprender que el objetivo de todo proceso electroqumico es, o bien producir energa elctrica a partir de una reaccin REDOX, o bien obtener una reaccin qumica a partir de la energa elctrica. 3. Poner de manifiesto que las reacciones REDOX son la base de la
Electroqumica.

4. Comprender el funcionamiento de cada uno de estos dispositivos y procesos. 5. Establecer diferencias entre pila y acumulador. 6. Relacionar conceptos y procesos de corrosin y anticorrosivos. 7. Analizar procesos electrolticos y conocer sus caractersticas, factores y leyes enunciadas por Michael Faraday. 8. Establecer la relacin que existe entre la variacin de energa libre de una reaccin y el potencial elctrico.

9. Destacar la importancia que tiene la ecuacin de Nernst para los

clculos electroqumicos ya que permiten obtener la f.e.m. de equilibrio de una pila. 10. Establecer el convenio de signos que nos permitir conocer la f.e.m. de cualquier pila y su reaccin electroqumica.

CONCEPTOS PREVIOS:

QU ES LA QUMICA?

Definiramos a la qumica, como una ciencia emprica. Ya que estudia las cosas, por medio del mtodo cientfico. O sea, por medio de la observacin, la cuantificacin y por sobre todo, la experimentacin. En su sentido ms amplio, la qumica, estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta. Asimismo, las reacciones, que las transforman, en otras sustancias. Por otra parte, la qumica, estudia la estructura de las sustancias, a su nivel molecular. Y por ltimo, pero no menos importante, sus propiedades.

IMPORTANCIA DE LA QUMICA EN LA INGENIERIA Especficamente en el campo de la Ingeniera, La Qumica juega un papel fundamental, ya que con el conocimiento que se tiene sobre las reacciones qumicas, es posible, fabricar materiales sobre pedido, materiales que renan caractersticas deseables, ideales para un fin. Aprovechar las caractersticas y las propiedades de un material particular. Todo ingeniero, debe tener una educacin integral de los principios bsicos de las ciencias exactas, entre las que se encuentra la Qumica, a fin de que las fuerzas intermoleculares y de las fuerzas intramoleculares presentes. Adems, los ingenieros mecnicos, tambin disean y construyen dispositivos y equipos para el campo de la bioingeniera y el uso de los biomateriales, por lo cual es bsico que conozcan las propiedades de los materiales a emplear; finalmente, tambin incursionan en el campo de la industria minera, siderrgica, petrolera, qumica y de generacin de energa; por ello, deben tener conocimientos bsicos de los conceptos empleados en Qumica. Es Importante la interpretacin de la estructura, propiedades, procesos qumicos y fisicoqumicos; de las especies qumicas constituyentes de los medios de trabajo utilizados en la labor cotidiana, es un reto durante la carrera de Ingeniera

Mecnica. Esta una carrera que se beneficia de los estudios qumicos para poder fundamentarse en su desarrollo como disciplina en el mundo de la Industrias.

ELECTROQUIMICA: Es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica. Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se conocen como reacciones REDOX y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Las reacciones son del tipo de oxidacin-reduccin, que se dividen en dos Semireacciones: De reduccin, donde se consumen electrones. De oxidacin, donde se producen electrones. En la clula electroqumica, las dos semireacciones se producen en dos electrodos, uno es el ctodo y otro el nodo. Reacciones de Reduccin-Oxidacin: Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.

Oxidacin: Prdida de electrones (o aumento en el nmero de oxidacin). Reduccin: Se utiliz el trmino de Reduccin para indicar una disminucin en la proporcin de oxgeno. Agente Oxidante: La sustancia que hace posible que otra se oxide se llama AGENTE OXIDANTE o el oxidante. El agente oxidante elimina electrones de otra sustancia y los toma para s mismo; as el agente oxidante se reduce a s mismo. Agente Reductor: Un AGENTE REDUCTOR o reductor, es una sustancia que cede electrones, y por consiguiente hace que otra sustancia se reduzca

APLICACIONES LA ELECTROQUMICA EN LA MECNICA: Estudia la transformacin entre la energa qumica y elctrica: Reacciones espontaneas: bateras Reacciones inducida mediante la corriente elctrica: electrolisis CELDAS VOLTAICAS: La energa liberada de una reaccin de oxidacin-reduccin espontnea puede utilizarse para generar energa elctrica. Est tarea se lleva a cabo a travs de una celda voltaica (o galvnica). La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores. Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda. En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino .Sus semireacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniel el diagrama sera:

Este diagrama est definido por: ANODO --> CATODO Electrodo negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino) La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo. BATERIAS: Su forma ms conocida es la batera de automvil. Estn formadas por un depsito de cido sulfrico y dentro de l una serie de placas de plomo dispuestas alternadamente. Para evitar la combadura de las placas positivas, se dispone una negativa adicional, de forma que siempre haya una placa negativa exterior (densidad 1.280 g/ml). Durante el proceso de carga inicial el sulfato de plomo (II) es reducido a plomo metal en el polo negativo, mientras que en el nodo se forma xido de plomo (IV) (PbO2). Por lo tanto se trata de un proceso de dismutacin. No se libera hidrgeno, ya que la reduccin de los protones a hidrgeno elemental est cinticamente impedida en una superficie de plomo, caracterstica favorable que se refuerza incorporando a los electrodos pequeas cantidades de plata. El desprendimiento de hidrgeno provocara la lenta degradacin del electrodo, ayudando a que se desmoronasen mecnicamente partes del mismo, alteraciones irreversibles que acortan la duracin del acumulador. Slo si se supera la tensin de carga recomendada se libera hidrgeno, se consume el agua del electrolito y se acorta la vida de las placas, con el consiguiente peligro de explosin por la combustibilidad del hidrgeno. Durante la descarga se invierten los procesos de la carga. El xido de plomo (IV) es reducido a sulfato de plomo (II) mientras que el plomo elemental es oxidado para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los electrones intercambiados se aprovechan en forma de corriente elctrica por un circuito externo. Los procesos elementales que trascurren son los siguientes:

En la descarga baja la concentracin del cido sulfrico porque se crea sulfato de plomo y aumenta la cantidad de agua liberada en la reaccin. Como el cido sulfrico concentrado tiene una densidad superior al cido sulfrico diluido, la densidad del cido puede servir de indicador para el estado de carga del dispositivo. TIPOS - Batera de Plomo -Esta tecnologa sigue siendo la ms extendida equipando a numerosos ciclomotores, bicicletas y vehculos elctricos particulares y utilitarios. Existen distintos tipos de bateras de plomo - Plomo-Acido: utilizadas sobre todo en los automviles convencionales como bateras de arranque. - Plomo-Gel: Sin necesidad de mantenimiento, se utilizan mucho en los vehculos elctricos. - Plomo-Silicona: Comienzan a hacer su aparicin en el mercado, ofrecen ms resistencia que las bateras tradicionales.

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CORROSIN La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (REDOX) en la que intervienen dos factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento, montaje) el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosin que un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn). Corrosin del Hierro En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de solucin electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal. Adems esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la solucin electroltica. Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando electrones, y la corrosin procede:

Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxgeno atmosfrico en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula metlica:

Reaccin Global:
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La fem estndar para la oxidacin del hierro:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la reaccin entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera, formando cido carbnico. Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente ecuacin:

ELECTRLISIS: Es un proceso que tiene lugar cuando se aplica una diferencia de potencial entre dos electrodos y se realiza una reaccin redox. La diferencia de potencial aplicada a los electrodos depende del electrolito y del material que constituye los electrodos. Las pilas que producen corriente elctrica se denominan pilas voltaicas mientras que las pilas que consumen corriente elctrica se denominan pilas electrolticas. En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada es tan slo ligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta o no se produce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado. Este fenmeno se da cuando en alguno de los electrodos se produce algn desprendimiento de gas. El potencial aadido en exceso se denomina potencial de sobretensin. La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de: a. La cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica. b. De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrolito. La cantidad de electricidad que circula por una celda electroltica puede determinarse hallando el producto de la intensidad de la corriente, expresada en amperios por el tiempo transcurrido, expresado en segundos. Es decir, Q(culombios) = I*t. Tras efectuar mltiples determinaciones, Faraday enunci las dos leyes que rigen la electrlisis y que son: Primera Ley de Faraday: La masa depositada por electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que ha circulado. Segunda Ley de Faraday: Si varias celdas electrolticas conectadas en serie y
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provistas de electrodos inertes son atravesadas por la misma cantidad de corriente elctrica, las cantidades de sustancia depositadas en cada electrodo son proporcionales a los equivalentes-gramo de las sustancias depositadas. Se denomina equivalente electroqumico de una sustancia a la masa en gramos de duicha sustancia depositada por el paso de un culombio. De acuerdo con esta definicin podemos escribir: m=P I t /(96500 n)

Donde: m masa en gramos que se han depositado P peso atmico del elemento n nmero de electrones intercambiados I intensidad de la corriente en amperios t tiempo en segundos 6500 es el factor de equivalencia entre el Faraday y el Culombio. 1 F= 96500 C

La electrolisis es un proceso mediante el cual se logra la disociacin de una sustancia llamada electrolito, en sus iones constituyentes (aniones y cationes), gracias a la administracin de corriente elctrica. Bsicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuertes y dbiles. Los utilizados en la electrolisis son los electrolitos fuertes. Esta familia est formada por todas las sales, cidos fuertes e hidrxidos fuertes. Como bases fuertes podemos citar a las de los metales alcalinos y alcalinotrreos como los hidrxidos de Sodio, Potasio, Calcio y Magnesio. Como ejemplos de cidos fuertes tenemos al cido clorhdrico, sulfrico, ntrico y perclrico. Este proceso se tiene que llevar a cabo en un aparato llamado cuba o celda electroltica. Est formada por dos electrodos de un metal inerte, por ejemplo Platino o Paladio. Conectados a una fuente de energa elctrica o FEM. El circuito lo cierra justamente la sustancia que se va a disociar en iones, el electrolito. En algunos casos, cada electrodo se ubica en un vaso distinto por separado. Cuando esto sucede se usa un puente salino que los conecta. Es una especie de tubo en U con una sustancia inica como una sal que permite el flujo constante de cargas. La electrolisis tiene una utilidad muy grande en la industria. Ya que muchos procesos requieren de esta. Por ejemplo, cuando se quieren obtener elementos como Sodio, Aluminio, Litio y otros muchos metales. En la Galvanoplastia, cuando se quiere proteger a un metal de la corrosin, se le aplica una pelcula de otro metal que es inoxidable. Para la produccin de gases como el Hidrgeno y Oxgeno tambin se usa la electrolisis.

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El cientfico que mejor estudio, explico y descubri este proceso fue el Ingls Michael Faraday. Enuncio dos leyes importantsimas que se aplican en los problemas de electrolisis. Primera Ley: La cantidad de sustancia depositada o liberada en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa por l. Segunda Ley: La cantidad de electricidad que se requiere para depositar o liberar un equivalente qumico de un elemento es siempre la misma y es aproximadamente 96500 C (Coulombs o Culombios). Para recordar el concepto de equivalente qumico, diremos que el equivalente qumico de un elemento es igual al peso molecular dividido por su valencia. Si tiene ms de una se usa la que utiliza en la reaccin. Las reacciones qumicas de una electrolisis, son reacciones redox. Al electrodo negativo se llama Ctodo. All es donde ocurre la reduccin y en el positivo o nodo se produce la oxidacin.

Veremos un caso de electrolisis. La del cloruro de sodio. Esta puede darse de dos maneras distintas. Cloruro de Sodio puro o fundido o Cloruro de Sodio en solucin acuosa. En este ltimo caso veremos que el agua toma fuerte participacin en el proceso. Cloruro de Sodio (NaCl) Fundido. El NaCl se encuentra formado por sus dos iones Na+ y Cl-. El Na+ por ser positivo se dirigir al electrodo negativo (Ctodo). Por este motivo se llamar Ctodo. Y su reaccin ser: Na+ + e- Na (Reduccin). En el otro electrodo (nodo), se producir la siguiente reaccin. 2 Cl- Cl2 + 2eMultiplicamos a la primera reaccin por 2 para equilibrar los electrones. 2 Na+ + 2e- 2 Na Sumamos las dos reacciones obteniendo la total. 2 Cl- + 2 Na+ Cl2 + 2 Na 2 NaCl Cl2 + 2 Na Se obtiene cloro gaseoso en el nodo y Sodio en el ctodo.
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Ahora veremos la electrolisis para el cloruro de sodio en medio acuoso. Ac la diferencia se produce en el ctodo. El Sodio esta vez no participa del proceso de reduccin sino que es el agua quien lo reemplaza. Esto tiene una explicacin. Hay una propiedad que se llama Potencial de oxidacin o Potencial de reduccin. Actualmente se usa ms el trmino potencial de reduccin. Existen tablas en donde figuran la mayora de los elementos y compuestos que se los ha llevado a electrolisis y los potenciales de reduccin para cada uno de ellos. Esa capacidad est dada por valores numricos. El potencial 0 corresponde al hidrgeno cuando pasa de catin a molcula neutra. 2 H+ H2 A partir de este valor como parmetro se han medido muchsimos ms para los dems elementos. El potencial de reduccin del agua es superior al del sodio. Por eso cuando ambos se encuentran, el de mayor potencial ser el protagonista en la reaccin, en este caso de reduccin. El Sodio tiene un valor de -2.714V y el agua de -0.828V. de manera que la reaccin que tendr lugar en el ctodo ser: 2H2O + 2e- H2 + 2OHY en el nodo ser la misma que antes. 2 Cl- Cl2 + 2eLa reaccin global es: 2H2O + 2 Cl- H2 + 2OH- + Cl2 El sodio se mantuvo sin reaccionar, se conserva como Na+. Esta electrolisis es muy aprovechada en la industria ya que se produce Cloro gaseoso, Hidrgeno gaseoso, e Hidrxido de sodio por la combinacin de los iones Na+ con los OH-. Veremos otro caso. La electrolisis del Sulfato Cprico (CuSO4). Esta sal se disocia en los siguientes iones: CuSO4 Cu++ + SO4-2 El Cu++ se dirigir al ctodo y se reducir: Cu++ + 2e- Cu La reaccin andica es algo ms complicada. Los iones sulfato (SO4-2) que se suponen que se oxidaran en el nodo, sern desalojados de este proceso por el agua. Esto se explica por el potencial de reduccin ms elevado que tiene el ion sulfato. El valor superior indica que el sulfato se reduce ms que el agua o si invertimos los valores decimos que el agua tiene un mayor potencial de oxidacin por lo tanto se oxida ms que el ion sulfato. 2 SO4-2 S2O8-2 + 2e- V= -2.07
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4 OH- O2 + 2 H2O + 4 e- V= -0.40 Como vemos, la reaccin que se dar es la oxidacin del agua y no la del ion sulfato.

Ejercicios:
Calcular cuntos gramos de Plata se depositaran en la electrolisis del AgNO3 si pasaron 4 amperes durante 30 minutos. La reaccin del catin Ag+ en este proceso ser: Ag+ + e- Ag (reaccin catdica). Para saber la cantidad de masa depositada debemos calcular la cantidad de electricidad o culombios que circularon durante ese tiempo. La cantidad de electricidad es igual a la intensidad de corriente multiplicada por la cantidad de tiempo. Q = I.T Las unidades que se usan para estas magnitudes son las siguientes: Q = C (Coulombs) I = A (Amperes) T = S (Segundos). Pasaremos el tiempo a minutos:

Cancelamos los minutos, quedando solo segundos. T = 180 segundos. Ahora calculamos la cantidad de coulombs: Q = 4 amp x 180 seg. Q = 720 C. Calculamos el equivalente qumico de la Plata: 107 grs/1 = 107grs.
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Si 96500 C depositan un equivalente qumico de Plata. 720 depositaran:

Rta: 0.798 grs. Cuntas horas se precisan para que se descomponga 1 gramo de agua en un proceso electroltico con una corriente de un ampere?. Tendremos que calcular la cantidad de coulombs requeridos. 4 OH- O2 + 2 H2O + 4 e2.(2H20 + 2e- = H2 + 2OH-)__ 2 H2O O2 + 2 H2

Como tenemos la intensidad de corriente, calculamos el tiempo requerido para este proceso. T = Q/I T = 10722.22C/3 T= 3575 seg.

Calcular el peso de cobre que se producir por la reduccin de iones Cu++ luego del paso de 3.2 amperes de corriente durante 40 minutos, por una solucin de Sulfato de Cobre. Qu volumen de oxigeno en C.N.P.T. se generara por la oxidacin del agua?. Al igual que en el problema anterior pasamos a segundos el tiempo.

Q = I.t Q = 2400 seg. X 3.2 amp. Q = 7680 C. Calculamos el equivalente qumico del cobre, en este caso: 63.54 grs/2 = 31.77 grs.

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Para calcular el volumen de oxigeno generado debemos usar la oxidacin del agua: 4 OH- O2 + 2 H2O + 4 eObservamos que por cada mol de oxigeno producido se usan 4 moles de electrones. Y cada mol de electrones est asociado a 96500 c de carga.

PILAS: Son aquellos instrumentos que producen energa elctrica mediante reacciones redox espontaneas. Al igual que la cuba electroltica, las pilas estn compuestas por dos electrodos, ctodo y nodo, conectados a dos terminales. En el ctodo se produce la reduccin y en el nodo la oxidacin. La diferencia es que aqu, el ctodo es positivo y el nodo negativo. Aparte el sentido del proceso es inverso, ya que no se aplica energa elctrica para producir iones sino que la reaccin redox es la que provee energa elctrica. Esta energa se cuantifica a travs de la diferencia de potencial generada por la pila, la cual se mide en Volt (V).

Generalmente los electrodos estn formados por metales o no metales en contacto directo con sus iones. Todos los valores de potenciales de reduccin de los elementos e iones se encuentran tabulados en condiciones estndar. Se denomina tabla de potenciales estndar de reduccin. Las condiciones estndar se refieren a una temperatura de 25C y una concentracin molar de los iones de 1M, para los gases una presin de 1 atmosfera. Los valores han sido calculados gracias a los electrodos de referencia, es decir, para saber el potencial de reduccin del cobre por ejemplo, se forma la pila entre este y un electrodo de referencia cuyo valor se establece. El ms usado ha sido el electrodo normal de hidrgeno, asignndosele el valor 0. Por lo tanto si el valor de la pila entre este y el cobre da 0.336v, deducimos que el valor del potencial de reduccin del Cu+2 a Cu es de 0.336v. Mientras mayor es este potencial significa que el elemento tiene ms tendencia a reducirse que otro. Esto sirve para saber quien se oxidara y reducir cuando enfrentamos dos elementos en una pila. El de mayor potencial se reducir y de menor potencial se oxidara.

Ejercicios:
Determinar entre los cationes Ag+ y Cu++, quien se oxida y quien se reduce en condiciones estndar si los enfrentamos en un proceso electroltico. Primero hay que consultar la tabla de potenciales estndar de reduccin. Ag+ + e- Ag 0.779v
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Cu2+ + 2e- Cu 0.336v Con estos valores vemos que la plata tiene un mayor potencial de reduccin, o sea que se reducir ms que el cobre. Por este motivo, la plata se reducir y el cobre se oxidara. 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag Ctodo Cu Cu2+ + 2e- nodo 2 Ag+ + 2 e- + Cu 2 Ag + Cu2+ + 2eSi calculramos el potencial estndar de la celda, veremos que arroja un valor positivo. Esto significa que el proceso descripto con las reacciones es espontaneo, por lo tanto, el correcto. El potencial de una celda se calcula restando al potencial catdico el potencial andico. E = Ec Ea E = 0.779v 0.336v E = 0.443v Si se tienen dos electrodos que se quieren acoplar: Cd+2, Cd = -0.403v Sn+2, Sn = -0.136v a) En qu electrodo ocurrir la oxidacin? b) Cul de los potenciales de reduccin es el ms negativo? c) Cul ser el polo positivo de la pila? La oxidacin ocurrir en el electrodo con menor potencial de reduccin, o sea, en el de Cadmio. El potencial de reduccin ms negativo es el de cadmio. El polo positivo de la pila esta en el ctodo, o sea, en este caso en el de estao. Los valores de potenciales de reduccin para el Zn y Cu son: Zn+2/Zn = -0.763v Cu+2/Cu = 0.336v a) Calcular la FEM de la pila
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b) Escribir las reacciones que ocurren c) Haga un esquema de la pila. La FEM o diferencia de potencial de la pila se calcula con la frmula E = Ec Ea E = 0.336v ( 0.763v) E = 1.1 v Las reacciones del proceso son: Cu+2 + 2e- Cu Ctodo (Reduccin) Zn Zn+2 + 2e- nodo (Oxidacin) Esquema de la Pila

La notacin simblica de esta pila es: Zn/ZnSO4(1M)//CuSO4 (1M)/Cu La parte de la izquierda representa al nodo y su reaccin. Formada por el Zn y su ion. Constituye el polo negativo. A la derecha se encuentra el ctodo de cobre con sus iones Cu++. Ambas semipilas estn unidas por el puente salino simbolizado por la doble lnea. En muchos casos, las concentraciones se alejan del estado estndar de 1M. Para estas nuevas condiciones, existe una ecuacin que se ajusta bien para el clculo de los potenciales de las pilas. La ecuacin de Nernst se utiliza con este propsito.

E = Potencial en condiciones no estndar. E= Potencial estndar Q = Cociente de reaccin n = Nmero de moles de electrones El valor 0.059 es una constante que involucra a la Temperatura absoluta, la R (Constante d los gases, 8.314J/mol K) y el valor del Faraday (96500 J/Vmole-).
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Cuando hablamos de Q, estamos haciendo referencia al cociente de reaccin. Es igual a cociente entre las concentraciones molares de las especies reducidas elevadas a sus coeficientes estequiomtricos dividida las concentraciones molares de las especies oxidadas elevadas tambin a sus coeficientes estequiomtricos. Q = [ Red ]y/ [ Ox ]x Ejemplo: Calcular la FEM de la siguiente pila teniendo en cuenta las concentraciones de los siguientes iones: [Cr2O7-2] = 0,5M, [Cr+3] = 0.2M, [Fe+3] = 0.6M, [Fe+2] = 0.3M [H+] = 0.4M Primero debemos determinar quien se oxidara y quien se reducira consultando las tablas de potenciales redox. Fe+3/Fe+2 = 0.770V Cr2O7-2/Cr+3 = 1.333V Vemos que segn los potenciales de reduccin estndar el hierro tiene ms tendencia a la reduccin. Si las concentraciones fuesen las estndar no habra ninguna duda de la direccin de estas reacciones redox. Pero aqu cobrara importancia las concentraciones de las especies en la FEM de la pila. Cr2O7-2 + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 6x(Fe+2 Fe+3 + e-)______________ Cr2O7-2 + 14 H+ + 6e- + 6Fe+2 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe+3 + 6eE = 1.333v 0.770v E = 0.563v. E = 0.563v 0.059 x log [Cr+3]2. [Fe+3]6 / [Cr2O7-2].[H+]14.[Fe+2]6 E = 0.563v 0.059 x log [0.2M]2. [0.6M]6 / [0.5M] . [0.4M]14.[0.3M]6 E = 0.563v 0.059 x 6.284 E = 0.563v 0.37v E = 0.193v.

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Electrlisis o Electrolisis proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. Ciertas sustancias, (cidos, hidrxidos, sales y algunos xidos metlicos disueltos o fundidos) son conductores de electricidad al mismo tiempo que se descomponen al paso de la corriente elctrica, a estas sustancias se les llama electrolitos. A tal fenmeno se le denomina electrlisis y constituye fundamentalmente un proceso de oxidacin reduccin que se desarrolla "no espontneamente" es decir, un conjunto de transformaciones que implican un aumento de energa libre del sistema, y por ende, requiere para su realizacin el concurso de una fuerza externa de energa. Al igual que en las pilas electroqumicas, una reaccin de electrlisis puede ser considerada como el conjunto de dos medias reacciones, una oxidacin andica y una reduccin catdica. Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energa (generador de corriente directa), el electrodo que se une al borne positivo del generador es el nodo de la electrlisis y el electrodo que se une al borne negativo del generador es el ctodo.

Electrlisis.

Las reacciones que tienen lugar en los electrodos de la electrlisis estn en general determinadas por leyes energticas, as como en la pila, la reaccin en cada electrodo es la que corresponde a una reaccin que produzca la mxima disminucin de energa libre, en la electrlisis se producirn las reacciones que correspondan a una reaccin total que produzca el mnimo aumento de energa libre. En el caso de electrlisis de sales fundidas como el Cloruro de sodio (NaCl), en el ctodo solo puede verificarse una reaccin que es la
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reduccin de los iones Sodio (Na) pues el in Cloro (Cl) solo puede oxidarse, y en el nodo se produce la oxidacin de los iones Cloro (Cl) , pues el Sodio (Na) solo puede reducirse.

Electrlisis de disoluciones acuosas

Cuando se trata de electrlisis de disoluciones acuosas de diversos electrolitos, las reacciones que tienen lugar en el nodo deben escogerse de acuerdo con los principios energticos a que nos hemos referido antes, pues existe ms de una oxidacin posible en el nodo ms de una reduccin posible en el ctodo, debido a que adems de las especies inicas producidas por los electrolitos estn presentes las molculas de agua y la misma puede puede oxidarse y reducirse de forma similar a la sales. Por ejemplo durante la electrlisis de la solucin de Sulfuro de cobre (CuSO4) (con electrodos de platino liso) sobre el ctodo se observa la separacin del cobre metlico. En cambio sobre el nodo dejan su carga las molculas de agua y no los iones de Sulfuro (SO4) .

Produccin de electrlisis
La electrlisis se produce en un aparato que recibe el nombre de celda elctrica, la cual est formada por una cuba que contiene el elctrlito y en el que estn sumergidos los electrodos, generalmente metlicos, y que estn conectados a un generador elctrico. El electrodo conectado al polo positivo es el nodo y el conectado al polo negativo es el ctodo. Esta celda es un circuito elctrico cerrado, en el que se tienen, por una parte, los conductores metlicos y por otra parte, los conductores formados por las sales fundidas o por las disoluciones electrolticas. La corriente consiste en un flujo de electrones en la parte metlica del circuito y un flujo de iones en la parte lquida.

El esquema de la electrlisis es como sigue:

Sobre el ctodo(-): 2Cu + 4e 2Cu Sobre el nodo(+): 3H2O 2H3O + 1/2O2 + 2e

Sobre el nodo en este caso se separa el oxgeno, que se elimina como gas, y en la solucin, en las proximidades del nodo, se acumulan los iones hidrgeno (H) , que pueden estar presentes solo con una cantidad equivalente de algunos aniones. tales aniones son sulfuros (SO4) , que se desplazan durante la electrlisis hacia el nodo y se acumulan en las proximidades de este junto con los iones hidrgeno (H). Por consiguiente, junto al nodo, adems del oxgeno se forma tambin el cido sulfrico (como iones correspondientes), es decir la solucin se acidifica.

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Disoluciones acuosas

En general en el caso de disoluciones acuosas, debe tenerse presente que las molculas de agua pueden oxidarse o reducirse de acuerdo con las siguientes ecuaciones: Oxidacin: 3 H2O 2H3O + 1/2 O2 + 2e E0 = 1.23V Reduccin: H2O + 1e 1/2 H2 + OH E = - 0.82 V (a pH = 7) Note que en aquellos casos en que las disoluciones tienen un pH diferente de cero (como esta segunda) los potenciales ya no son llamados E0 sino que han varado de acuerdo con los valores de (H3O) y (OH) y deben ajustarse con la conocida ecuacin de Nernst.

Electrlisis y otros procesos de oxidacin-reduccin

En las electrlisis pueden tener lugar tambin otros procesos de oxidacin-reduccin sin que sobre el electrodo se deposite la fase slida; as, los iones Hierro (Fe) e yodo (I) se oxidan a Hierro (Fe) e yodo (I2), mientras que los Hierro (Fe) e yodo (I2) se reducen sobre el ctodo a Hierro (Fe) e yodo (I) , etc. Si el nodo no es de platino, sino de cualquier otro metal, tambin puede participar en los procesos de oxidacin reduccin, que tienen lugar durante la electrlisis. As, se haba visto que durante la electrlisis de la solucin Sulfuro de Cobre (CuSO,4), utilizando un nodo de platino, las molculas de agua se oxidan sobre el mismo a Oxgeno (O2). Si el nodo de platino se sustituye por uno de cobre, sobre el mismo, durante la electrlisis, no se oxidaran ya las molculas de agua, sino el material del propio electrodo, es decir cobre metlico, que pierde electrones ms fcilmente todava que las molculas de agua. En consecuencia, el nodo se disolver con la formacin de los iones Cobre (Cu): Cu - 2e Cu Simultneamente, sobre el ctodo se depositar una cantidad equivalente de cobre. En otras palabras tendr lugar una especie de paso de cobre del nodo al ctodo.

Potencial de descomposicin:

Consideremos como ejemplo la electrlisis de la solucin de Sulfuro de cobre (CuSO4) con electrodos de platino. Al pasar la corriente elctrica por la solucin, en los electrodos se liberan productos de la electrlisis, que estando presentes simultneamente con los iones que les han dado origen, forman pares de oxidacin-reduccin. En el ejemplo en el ctodo se forma el par Cu /Cu y en el nodo, O2 + H / H2O. Tan pronto comienza a fluir la corriente, la liberacin de O2 en el nodo y la deposicin de Cu en el ctodo convierten el aparato en una celda galvnica: Pt / Cu / Cu2+, H+ / O2 / Pt que tiene su propia fuerza electromotriz (FEM). La direccin de esta F.E.M es contraria a la de la F.E.M externa, que se aplica en la electrlisis. El funcionamiento de la celda trata de que la corriente fluya en direccin opuesta a la corriente con la que se intenta realizar la electrlisis de la disolucin. Para poder contrarrestar esta " fem de oposicin", la FEM aplicada deber ser mayor que la de la celda cuya reaccin es opuesta a la reaccin de la electrlisis deseada. La tensin mnima que es necesario aplicar a los electrodos para provocar la electrlisis continua del electrolito dado, se denomina Potencial de Descomposicin (Ed).
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El potencial de descomposicin se calcula como:

Ed = Ec - Ea (1) donde: Ea = potencial del par que se verifica en el nodo. Ec = potencial del par que se verifica en el ctodo. Sin embargo, frecuentemente es necesario aumentar la fem hasta un punto considerablemente superior a este valor para poder provocar la reaccin con una velocidad apreciable. Este exceso de potencial se llama sobrevoltaje y depende de la naturaleza de los electrodos, de la corriente por unidad de rea y de la composicin de la solucin. Polarizacin por concentracin y sobrevoltaje o sobretensin. En un electrodo que se encuentra en estado de equilibrio la descarga de iones y su formacin tienen lugar a la misma velocidad al mismo tiempo que la corriente neta que circula es cero. No obstante, si como resultado de la aplicacin de una FEM exterior hay un paso real de corriente, el electrodo resultar perturbado de su condicin de equilibrio. Esta perturbacin del equilibrio asociada con el flujo de corriente se denomina polarizacin electroltica y resulta de la lentitud de alguno de los procesos que tienen lugar en los electrodos durante la descarga o formacin de un in. La polarizacin se clasifica en dependencia del paso que controla la cintica del proceso electroqumico, esta puede clasificarse como polarizacin por difusin, polarizacin por transferencia, por reaccin qumica, entre otras. Las ms frecuentes son las dos primeras. Un tipo sencillo de polarizacin que se debe esencialmente a la lentitud de la difusin de los iones en la disolucin que resulta de las variaciones de concentracin que tienen lugar en las proximidades de un electrodo durante la electrolisis; sta se conoce como polarizacin por difusin.

La polarizacin por difusin

La polarizacin por difusin en las proximidades del nodo donde la concentracin de iones aumenta por la oxidacin del mismo el potencial prctico debe ser mayor que el potencial terico. Por otra parte en las proximidades del ctodo donde ocurre la reduccin existe menor concentracin de iones y por tanto el potencial prctico en este electrodo es inferior al potencial terico del mismo. se denota con la letra P. En la electrlisis estudiada el valor de la polarizacin para el nodo se designa como Pa-Cu, y para el ctodo lo denotamos como Pc-Cu (Estos se determinan experimentalmente porque dependen de la densidad de la corriente, de la naturaleza del metal empleado como electrodo, del estado la superficie del electrodo, de la temperatura y de la composicin del medio), luego el clculo de los potenciales reales para cada electrodo quedara como: Ea = E0 + Pa-Cu Ec = E0 - Pc-Cu En ocaciones la magnitud del potencial de descomposicin Ed encontrada por la frmula
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(1) resulta menor que la encontrada experimentalmente por otras razones que no son precisamente los fenmenos de polarizacin por difusin. La causa de ello radica en que al calcular Ed no se ha tenido en cuenta otro tipo de polarizacin conocida como polarizacin por activacin. Si durante la electrlisis ocurre un desprendimiento gaseoso como es el caso de la oxidacin, y/o reduccin del agua: 2H /H2, O2 + 4H / 2H2O, o cualquier otro gas como Cl2/2Cl ,etc., se producen condiciones diferentes a las que se crean al determinar sus potenciales normales. En efecto, al determinar los potenciales normales, como electrodo se emplea siempre una placa platinada de platino (es decir recubierta de una capa de negro de platino). Durante la electrolisis el desprendimiento de gas se produce sobre la superficie de una placa (o almbre) de platino lisa (brillante).

Cambio de condiciones de transformacin

Experimentalmente se ha demostrado que este cambio de condiciones de transformacin de H en hidrgeno elemental o del agua, en oxgeno elemental y H , conduce a la variacin de los potenciales de los pares correspondientes. Por ejemplo, mientras que el potencial normal del par 2H /H2 en el platino platinado es igual (por escala de hidrgeno) a cero, a la misma concentracin de iones H y a presin del hidrgeno gaseoso sobre el electrodo de platino liso, es igual a -0.07 V. Del mismo modo, el potencial de este par cambia tambin al emplear electrodos de otros metales, por ejemplo, de cobre, de plomo, mercurio, etc. Semejante cambio de potencial del par dado, al sustituir el electrodo platinado por algn otro electrodo, se denomina sobre-tensin del elemento correspondiente (hidrgeno, oxgeno, cloro, etc) en el electrodo dado.

La sobre-tensin depende de distintas magnitudes

La sobre-tensin depende de distintas magnitudes: de al densidad de la corriente, de la naturaleza del metal empleado como electrodo, del estado la superficie del electrodo y de la temperatura. Por ejemplo la sobre-tensin del Hidrgeno en el cobre constituye - 0.85 V a una densidad de corriente de 0.1 A/cm , mientras que a 0.01A/cm es igual a -0.58 V. Si se toma en consideracin la existencia de sobre-tensin, calculando el potencial de descomposicin, se debe tener en cuenta no solo las magnitudes de los potenciales de oxidacin reduccin de los pares que se forman en en el nodo (Ea) y en el ctodo (Ec), sino tambin las sobre-tensiones correspondientes en los electrodos indicados ( a y c). La formula para calcular el potencial de descomposicin toma el aspecto siguiente: Ed = (Ec - c) - (Ea + a) (2)

Reglas para escoger las reacciones andicas y catdicas

Las reglas que se aplican para escoger las reacciones andicas y catdicas luego de haber tenido en cuenta los efectos de polarizacin electroqumica y sobrevoltaje en los ajustes de potencial sern:
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1. En el nodo se escoge la oxidacin ms probable, o sea, la de potencial mas elevado. 2. En el ctodo se escoge la reduccin mas probable, o sea la, de potencial de oxidacin mas bajo.

Conclusin: Los procesos qumicos son de una gran importancia tanto a nivel industrial como a nivel ecolgico y natural. Con el desarrollo de este trabajo presentado pudimos conocer un poco mas sobre la electroqumica y los puntos relacionados con ella. Tambin aprendimos sobre las leyes de Faraday y su aplicacin en la electroqumica. Para dar a entender mejor este trabajo quisimos desarrollar las definiciones de electrolito y electrodo. La celda galvnica esta basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un cambio en los nmeros de oxidacin de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de oxid. Y red. Resulta la celda. La electrlisis del agua es el nico mtodo actual que puede ser utilizado en una produccin de hidrgeno a escala industrial. En la obtencin de los electrodos se observ que se pueden obtener electrodos de diferente composicin variando el tiempo de rotacin, obtenindose mejores resultados para = 8 min. Las Pilas son dispositivos electroqumicos que transforman la energa qumica en energa elctrica, tambin hay pilas que transforman en energa elctrica la energa solar o radioactiva. Todas las pilas consisten en un electrlito (que puede ser lquido, slido o en pasta), un electrodo positivo y un electrodo negativo
Podemos concluir que en este caso nos encontramos con una reaccin redox, debido a que hay transferencia y aceptacin de electrones por parte de especies distintas dentro de la reaccin. En este caso, el hierro y el zinc. Es tericamente espontnea, ya que la suma de los potenciales de las semirreacciones es positivo, lo que habla de una generacin de electricidad; esta espontaneidad se ve corroborada con la experimentacin. Podemos concluir tambin, a partir del marco terico que esta reaccin se trata de una corrosin ya que se forma cloruro frrico, que produce el deterioro del hierro. El sentido de la corriente tanto para una celda electroltica y par una celda galvanica es el mismo. En este experimento encontramos la corrosin del hierro, que es una de las ms comunes de todas y la cual consta de varios pasos que la convierten en un proceso complejo. Podemos concluir que este indeseable proceso puede ser disminuido con el uso de otros materiales que sirvan de escudo para este proceso; por ejemplo el Mg es un metal, que se corroe fcilmente, por lo que forma una capa protectora que impide que la corrosin llegue en este caso al hierro, ya que se forma una

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capa de xido alrededor de l. Por otro lado esta el cinc, que es ms resistente que el hierro contra la corrosin, por lo que se convierte en un eficaz escudo para impedir que ocurra la corrosin. Finalmente est el caso del cobre, que protege al hierro formando hidrxido, impidiendo as que los hidrxilos ataquen al hierro. Se concluye tambin que la oxidacin ocurre en las puntas del clavo normal, ya que ah es donde se concentra la mayor cantidad del oxido frrico producido por la corrosin. Esto se explica ya que los electrones deben cruzar por el clavo para poder llegar a las puntas y reducir el oxgeno molecular, por esta misma razn, el clavo doblado se corroe ms: ahora tiene tres puntas donde pueden llegar los electrones a hacer su labor Para la comprobacin de que si existe oxidacin de un metal activo se pueden utilizar varios mtodos cualitativos uno de ellos es la adecuada utilizacin de indicadores colorimtricos, que poseen determinados colores dependiendo del medio o por la formacin de complejos estables con los iones presentes en la disolucin. La coloracin rojo grosella se debe a la fenoltaleina y a la reaccin catdica producida ya que esta libera iones OH- los cuales generan un medio bsico y por ende presentan esa coloracin, adems se noto que las zonas donde el color era mas pronunciado eran las zonas catdicas y estas zonas eran la pinta y la cabeza del clavo esto se debe a que en esas zonas se realizo mas esfuerzo al material que en otras zonas.

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bibliografa:

http://www.monografias.com/trabajos79/celdas-electroquimicas/celdaselectroquimicas2.shtml#conclusioa#ixzz2IUMIrUyK

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