CAPACIDAD CALORFICA Y CALOR ESPECFICO Se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor transferida (dQ) a una sustancia dividida

por la variacin de temperatura (dT) producida: C = dQ / dT (esto NO es una derivada, Q no est relacionada con un estado sino con un proceso!). Esta es una magnitud extensiva y por lo tanto es ms til su definicin especfica. Se define el calor especfico como la cantidad de calor transferida a la unidad de masa de una sustancia dividida por la variacin de temperatura producida: c = dq/dT, donde dq es dQ/M. Naturalmente hay otros calores especficos como el obtenido por unidad de volumen o por mol. El calor especfico es una magnitud muy til porque se puede medir experimentalmente y est relacionada con muchas propiedades y procesos termodinmicos. Ser muy til por tanto para determinar variables termodinmicas y variaciones energticas. El significado fsico del valor de esta variable termodinmica es directa: el calor especfico de una sustancia ser grande si al darle energa trmica la temperatura cambia poco. Naturalmente la definicin dada es an ambigua ya que dependiendo de las condiciones en las que se intercambie el calor al sistema, la cantidad de necesaria por grado ser diferente. Los dos casos ms 3_1 LEY SISTEMAS CERRADOS (un resumen) G.NAVASCUS ltima revisin 5_10_2010 6 usuales son el de transferencia de calor a presin constante y el de transferencia de calor a volumen constante que definen los calores especficos a presin constante y a volumen constante: cp = (dq/dT)p y cV = (dq/dT)V. Si no hay trabajo (dV=0) la primera ley se reduce a escribir que dUv=dQ, o duv=dq y por lo tanto cV = (dq/dT)V = (du/dT)V

En el caso de presin constante y teniendo en cuenta la definicin de entalpa, H=U+pV, resulta que (dh)p = (du)p + (p dV)p = (du)p + (dw)p = (dq)p. En el ltimo paso se ha hecho uso de la 1 ley. (Ahora estoy haciendo nfasis en que p se mantiene constante con el subndice p en todas las variaciones pero es usual no ponerlo mucho cuidado con este punto !!!). Con el resultado anterior podemos poner el calor especfico a presin constante como: cp = (dq/dT)p = (dh/dT)p. Ahora podemos darle un significado a la entalpa que habamos introducido como una mera definicin en el captulo anterior: la entalpa es la cantidad de calor que se debe dar a una sustancia para subir la temperatura un grado manteniendo la presin constante (una vez ms: cuidado en no engaarse, a pesar de que u y h SON funciones de estado y q NO lo es). Otra manera de expresar los calores especficos es utilizar la variable entropa especfica (s=S/M). De dq=Tds: cp = (dq/dT)p = T (ds/dT)p y cV = (dq/dT)V = T (ds/dT)V. Si suministramos calor a un sistema con volumen fijo, aumentar su presin, y temperatura (otras magnitudes variarn consistentemente con estos cambios). Supongamos que el sistema tiene una unidad de masa y que la temperatura ha subido un grado, entonces el calor suministrado es justamente, por grado y unidad de masa, el calor especfico a volumen constante. Supongamos ahora el mismo sistema pero le dejamos cambiar el volumen para que la presin no cambie. Como la transferencia de calor aumenta la presin del sistema, este se expande para que se mantenga constante. En este proceso tratar de subir la temperatura es ms costoso ya que al expandirse, para mantener p, el sistema hace trabajo y pierde energa. Por lo tanto el calor especfico a presin

constante es mayor que a volumen constante cp>cV. Se puede demostrar que en general: cp cV = VT 2 / > 0, donde es el coeficiente de dilatacin trmica a presin constante (=(V/T)p /V) y es la compresibilidad isotrmica ( = -(V/p)T /V ), todos estos factores son positivos y por tanto se encuantra otra vez que cp>cV. La relacin de calores especficos k= cp / cV (es usual llamarla ) la usaremos con frecuencia, observar que k debe ser mayor que 1. (No confundir el factor de compresibilidad Z, con la compresibilidad ) A continuacin vamos a discutir cmo se comportan, grandes rasgos, los calores especficos en los gases, lquidos y slidos. Para acabar se debe mencionar que cerca de una transicin la capacidad calorfica diverge indicando la cercana del fenmeno del cambio de fase que consume energa sin que cambie la temperatura. RESULTADOS PARA LOS GASES La relacin entre la presin, la temperatura y el volumen especfico, no es la nica ecuacin de estado del sistema, existen otras ecuaciones de estado, independientes, entre las variables termodinmicas. Si tenemos un sistema con un slo tipo de componente y adems est cerrado, caso que nos interesa ahora, adems de la usual ecuacin de estado para p,T y v, slo hay otra ecuacin de estado. El sistema est completamente determin ado por estas dos ecuaciones de estado (salvo el tamao). Esta segunda ecuacin de estado puede formularse con distintas variables pero la que nos interesa aqu (para vincularla con la capacidad calorfica) es una relacin entre la energa interna y la temperatura. Para un modelo de partculas puntuales sin interacciones mutuas, es decir para el gas ideal, la fsica estadstica demuestra que esta

segunda ecuacin de estado es de la forma:3_1 LEY SISTEMAS CERRADOS (un resumen) G.NAVASCUS ltima revisin 5_10_2010 7 U= 3/2 NkT = 3/2 nRuT = 3/2 mRT, o escrita en la forma que usaremos nosotros u=3/2RT. Esta expresin es la que efectivamente siguen los gases reales de tomosa temperaturas altas y/o a presiones bajas, pero se complica ligeramente si se trata de molculas INCLUSO EN CONDICIONES DE IDEALIDAD.

Supongamos que hacemos un experimento con un gas real a unas T enormes y/o una p bajsimas, condiciones en las que se comporta como gas ideal en el sentido de que la ecuacin pv=RT es una muy, muy buena aproximacin. Supongamos que hemos sido capaces de obtener el comportamiento de la energa interna. El resultado obtenido sera: u=u(T)= Const RT, donde Const es una constante que depende del tipo de molcula del gas. El experimento (y la fsica estadstica) demuestra que la Const = ( x n de grados de libertad de la molcula) = f/2. Los grados de libertad, f, son las posibles translaciones (siempre 3), las posibles rotaciones de la molcula (2 o 3, las rotaciones que dejan la molcula invariante no cuent an) y los relacionados con las posibles vibraciones internas de la molcula. Por ejemplo en el caso de un gas de tomos por tanto no tiene posibilidad de adquirir energa cintica por rotacin ni vibracin de ah que la constante valga 3/2. Todos estos resultados indican que cuando las partculas estn muy lejanas unas de otras, los efectos de las interacciones son despreciables y la nica energa importante es la cintica: cintica de traslacin, cintica de rotacin y cintica de vibracin. Tambin demuestran que, en estas condiciones, la

temperatura es proporcional a la energa. Los gases que se comportan as tambin se llaman ideales poliatmicos; como los gases ideales no tienen interacciones intermoleculares ni ocupan volumen (por eso siguen la ecuac in pv=RT) pero, adems de trasladarse tienen estructura que les permite rotar y vibrar. As, por ejemplo, la entalpa para estos gases en esas condiciones es: h=u+pv=u(T)+RT=f/2 RT + RT = (1+f/2) RT = h(T), que no depende ms que de la temperatura (y del gas a travs de los grados de libertad f) de una forma muy simple: hT. La proporcionalidad de la energa interna y la entalpa con la temperatura nos permite obtener fcilmente los calores especficos de los gases en condiciones de idealidad: cp = (dh/dT)p = (1+f/2) R y cV = (du/dT)V = (f/2) R, Es decir cp y cV son constantes y su diferencia cp - cV = R > 0 como debe ser. La razn entre calores especficos es k = (1+f/2)R/(f/2)R = (2+f)/f; por ejemplo para un gas monoatmico f=3 y por tanto k=5/3=1.667 . Y viceversa, las variaciones de energa interna y entalpa se obtienen de forma inmediata del calor especfico: cV = (dq/dT)V = (du/dT)V u = u2 u1 = (du/dT)V dT = cV dT = cV T cp = (dq/dT)p = (dh/dT)p h = h2 h1 = (dh/dT)p dT = cp dT = cp T Si la temperatura es muy alta, se ha dado mucha energa al gas, las molculas se trasladan, rotan y vibran, la situacin es la descrita previamente, pero si la temperatura es muy baja, el gas tiene poca energa interna, las molculas apenas podrn rotar y menos an vibrar sus tomos, cuesta una energa que no tienen; toda la energa interna es debida a la energa cintica de traslacin (a estas temperaturas en realidad el gas puede haberse condensado o incluso cristalizado, y no seran realistas los resultados), conforme subimos la temperatura, es decir damos ms energa al gas, las molculas empiezan a

rotar y por tanto la energa transferida se transforma en energa cintica de rotacin y finalmente a suficiente temperatura los tomos son capaces de v ibrar dentro de la molcula y la energa interna es debida a las tres formas de energa cintica. Cuantas ms posibilidades haya de distribuir la energa trmica dada a una sustancia menos subir la temperatura y, por tanto mayor ser su capacidad calorfica: a una misma temperatura la energa interna est almacenada en varias formas. Con todo esto queda claro que al subir la temperatura la capacidad calorfica, a grandes rasgos, debe aumentar. As que antes de llegar a la idealidad los gases tienen capacid ades calorficas que dependen de la temperatura. En estas condiciones la integral de la capacidad calorfica, para hallar variaciones de energa interna y entalpa, no es tan simple y hay que hacerla en cada caso:3_1 LEY SISTEMAS CERRADOS (un resumen) G.NAVASCUS ltima revisin 5_10_2010 8 h = h2 h1 = (dh/dT)p dT = cp(T) dT u = u2 u1 = (du/dT)V dT = cV(T) dT En la prctica es ms preciso y rpido utilizar tablas de energa interna y entalpa. En estas tablas es usual asignar un valor (cero) a la energa interna y a la entalpa de un estado de referencia, por tanto se pueden obtener cambios de u y h, pero no valores absolutos. Tambin hay que tener en cuenta que tablas para distintos gases pueden estar dados en distintas unidades. Como alternativa para obtener u y h se pueden usar expresiones polinmicas ajustadas a los datos reales en los intervalos de inters de T. Es usual que mientras se van excitando las rotaciones y vibraciones de la molculas del gas, es decir antes de llegar a que las capacidades calorficas sean constantes, la ecuacin de estado de gas ideal para la p, T y v, es decir pv=RT, ya sea una buena aproximacin. En este sentido se habla de gas ideal donde simultneamente se usa la ecuacin de estado pv=RT y capacidades

calorficas que dependen slo de la temperatura. Ver en el libro de Cengel y Bowles las curvas de calores especficos de distintos gases y recordad la discusin tenida en clase sobre esas curvas. Finalmente no se olvide que si la temperatura es suficientemente grande las molculas de los gases

poliatmicos podran disociarse. Para densidades no suficientemente pequeas la interaccin entre molculas empezar a tener contribuciones no despreciables. Al calentar estos sistemas la energa trmica introducida se dedica en parte a separar las molculas entre si con lo que se reduce la subida de la temperatura y por tanto aumenta la capacidad calorfica; estos efectos de volumen se observan claramente en los sistemas densos: lquidos y slidos. Si la distancia media entre molculas es grande como en los gases, v es grande, la interaccin entre las molculas es despreciable y los calores especficos se consideran, a efectos prcticos, independientes del volumen. Para el modelo de gas ideal (mono o poliatmico) la independencia de c con el volumen es estrictamente cierta (tambin resulta serlo para el gas de van der Waals). Ojo, naturalmente la variable extensiva capacidad calorfica depende del tamao del sistema. RESULTADOS PARA SISTEMAS DENSOS: LQUIDOS Y SLIDOS. En los rangos de presin y temperatura que nos interesan ya vimos en el segundo captulo que hay propiedades que varan muy poco es como si estos sistemas fueran casi incompresibles y como consecuencia de ello la capacidad calorfica la consideraremos independiente de la densidad, es decir slo depender de la temperatura. Usaremos un nico calor especfico que correspondera al calor especfico a volumen constante (el sistema se supone incompresible) y que podremos usar, por tanto, para determinar el cambio de energa interna la expresin (como en los gases pero con la adecuada c(T) del slido o del lquido):

u = u2 u1 = c(T) dT Para determinar cambios de entalpa usamos la siguiente relacin: h = (u+pv) = u + pv + vp que, teniendo en cuenta la hiptesis de incompresibilidad, aproximamos como h = u + vp En un proceso a temperatura constante u= c(T) dT=0, llegndose a: h = vp

Ejercicio: Cuanto calor se requiere para aumentar la temperatura de 2.50 moles de gas diatomico ideal en 30.00 K cerca de la temperatura ambiente si el

gas mantiene su volumen constante? calcule la respuesta a) sie l gas es monoatomico en vez de diatomico? Datos: Q: ?? n : 2.50 moles T2 T1 = 30.0 K V: cte. dQ = nCvdT solucion A por ser diatomico y ser de volumen constante Cv=5R/2 Cv=(5)(8.314)/(2) Cv=20.7855 J/mol.K Reemplazando datos dQ = (2.50mol)(20.7855J/mol.K)(30K) dQ = 1558.875 J se pasa a unidades de calor multipilcando por 0.2390 cal dQ = (1558.875 J)(0.2390cal/J) = 372.571125 cal. Solucin B Esta vez es para un gas monoatmico con las mismas condiciones de volumen constante, su Cv = 3R , siendo R = 8.314J/mol.K Hallando Cv: R: 8.314 J/mol.K

Cv = (3)(8.314) Cv = 24.402 J/mol.K Reemplazando datos: dQ = nCvdT dQ = (2.5mol)(24.402J/mol.K)(30K) dQ = 1830.15 J transformando a unidades de calor, multiplicando por 0.2390 cal/J dQ = (1830J)(0.2390cal/J) dQ = 437.4083 cal

CONDUCTIVIDAD TERMICA La conuctividad trmica es una propiedad esencial para los clculos de balance de energa en aplicaciones de trasferencia de calor, asi coomo en la seleccin de matriales de diseo bioclimtico. Existen varios libros y manuales que contienen esta propiedad en forma tabular para una gran variedad de materiales, pero cuando el ingeniero necesita conoces la conductividad trmica de nuevos que aparecen frecuentemente o

de algn material en especial que no este reportado, es importante que el ingeniero tenga conocimiento de algunos mtodos bsicos que le permitan medir esta propiedad. La conductiidad trmica es una propiedad de trasporte, pues inicia el trasporte de energa en un solido o en un fluido. En el solido este trasporte de energa se debe a electrones libres y en los fluidos el trasporte ocurre por movimiento molecular. LA CONDUCTIVIDAD TERMICA DE LOS MATERIALES La conductividad trmica de los materiales puede definirse mediante la ecuacin de Fouirer para la trasferencia de calor por conduccin:

Una sustancia que tiene uan gran conductividad trmica es un buen conductor de calir, en cambio un material con pequea conductividad trmica es un mal conductor de calor, tambin conocido como aislante trmico. No hay sustancia que sea un conductor perfecto (k=) o un aislante perfecto (K=0), pero hay materiales conciderados buenos conductores trmicos como lo son los metales. Los gases son malos conductores del calor. Los materiales con los que se construyen viviendas, edificios, almacenes, escuelas, etc. No son de los mas conductores, pero eso no indica que se puede usar arbitrariamente a la hora de construir en regiones de clima extremoso, como es el caso de Hermosillo. El valor de K depende tambin de la temperatura, en las sigui entes figuras se puede observar que las conductividades trmicas varan de acuerdo a la temperatura. En muchos casos, la diferencia es aproximadamente lineal. Por llo que, con frecuencia, es posible describir la k mediante la ecuacin de la forma.

En cuya expresin : es el valor de la conductividad trmica a la temperatura : es la temperatura de referencia T : es la temperatura a la cual se esta calculando la conductividad trmica : es uma constante, y es positiva si k decrece con T. su valor es generalmente pequeo. Pero se puede considerar casi como constante en toda sustancia si la diferencia de temperaturas entre sus partes no es demasiado grande.

Las unidades estndares de la conductividad trmica que se pre sentaran son las del sistema internacional, SI, (watts/m2C) J/smC) pero son de muchas maneras en la que se expresa esta propiedad aparte del SI y las unidades inglesas, SB, (btu in/h ft2 F) FORMULA DEL MTODO CILINBRICO Utilizando la ecuacin de Fourier para el flujo de calor por conduccin que establece

Haciendo arreglos de acuerdo a las formulas cilndricas Area = 2rh Base = 2r Luego si Encontes x=r x = r

Y para hacer la ecuacin diferencial se tomara un x muy pequeo, asi que se obtiene: dx=dr por lo tanto la formula de Fourier para diferenciales de radios ser

De ah en un diferencial de radios tenemos un diferencial de temperatura, pues a cada radio le corresponde una temperatura. Reemplando el rea en la ecuacin de Fourier

Reacomodando variables

Integrando ambos lados de la igualdad, desde un radio uno r 1 y su respectiva temperatura t1, hasta un radio dos r2 y su temperatura dos t2 Sacando constantes Intengrando ] Por ley de logaritmos De lo que se obtiene que en el flujo de calor esta dado por ] * + ]

Y despejando la conductividad trmica k se llega a * + ] UNIDADES Como q es una potencia y se obtiene q= VI V es el voltaje y se expresa en Volt=

I es corriente y se expresa en Amperes = Por lo tanto q= [ ] ] q= sustituyendo en la formula para la conductividad trmica K=[ K= K=[ K= Ejercicio
Un tubo de paredes gruesas de acero inoxidable (18% Cr, 8% Ni, k=19W/mC) de 2 cm de dimetro interior (DI) y 4 cm de dimetro exterior (DE), se cubre con una capa de de 3 cm de aislante de asbesto (k=0,2 W/mC). Si la temperatura de la pared interna del conducto se mantiene a 600 C, calclese la perdida de calor por metro de longitud. Calclese tambin la temperatura de interfaz tubo-aislante. T exterior 100 C.
( )

Datos 1= 2cm = r1 = 0.01m 2= 4cm = r1 = 0.02m 3= r2+esp. = 0.02+0.03+=0.05m solucion ] * Perdida de calor por dimetro de longitud +

] * +

[ ] T de interfas tubo-aislante Poco cilindro Qx =

* + ] * +

Tinterfas = 596C

DIFUSIN TRMICA

Todo el estudio de la transmisin de calor corresponde a la Termodinmica de la evolucin y no a la Termodinmica del equilibrio, pues el inters se centra aqu no ya en cunto calor se transmite, sino en determinar a qu velocidad fluye ste. Lo que se estudia aqu no es el calor intercambiado entre dos estados sino el flujo temporal de calor por unidad de rea de paso. La transmisin de calor es el flujo de energa trmica y siempre va asociado a una diferencia de temperaturas. Tradicionalmente se acostumbra a distinguir tres fenmenos bsicos para la transmisin de calor: conduccin, conveccin y radiacin trmica. El anlisis de la transferencia de calor de un estado transitorio se parte de la ecuacin general de conduccin de calor o tambin llamada Ley de Fourier, con variables tales como son: conductividad trmica (k), difusividad trmica (), tiempo adimensional (), temperatura adimensional (), etc. La difusividad trmica del material representa fsicamente la rapidez con la que se difunde el calor a travs del material al estar en contacto con otro. Por lo tanto, cuanto mayor sea el valor de , mas alto es el ritmo de calor en el material. El valor elevado de es el resultado de un alto valor de conductividad trmica, que indica una elevada rapidez de transferencia de energa o de un valor bajo de capacidad calorfica. Para determinar existe la siguiente ecuacin:

Donde:

Material

(m /s)

Material

(m /s)

Plata

149 x 10

-6

Concreto

0.75 x 10

-6

Oro

127 x 10

-6

Ladrillo

0.52 x 10

-6

Cobre

113 x 10

-6

Suelo macizo

0.52 x 10

-6

Aluminio

97.5 x 10

-6

Vidrio

0.34 x 10

-6

Hierro

22.8 x 10

-6

Lana de vidrio

0.23 x 10

-6

Mercurio

4.7 x 10

-6

Agua

0.14 x 10

-6

Mrmol

1.2 x 10

-6

Carne de res

0.14 x 10

-6

Hielo

1.2 x 10

-6

Madera

0.13 x 10

-6

Ejercicio Los coeficientes de dfusion del cobre y del aluminio a 500 y a 600Cson 4,8x10 m2/s,
-14

y 5,3x10-13

respectivamente. Determinar el tiempo aproximado necesario para

conseguir, a 500 C, la misma difusin, del Cu en Al en un punto determinado, que un tratamiento de 10h a 600C. Solucin Se debe utilizar la ecuacin en donde ambas difusiones es igyal e n la misma proporcin(por eje x). de modo que Dt = constante A ambas temperaturas. Es decir, (Dt)500 = (Dt)600 T500 =

RESISTEMCIA TERMICA Propiedad fsica de los materiales que mide su capacidad de oponerse a un flujo de calor. La resistencia trmica total Rt de un elemento constructivo es la suma de las resistencias trmicas superficiales y la resistecia trmicas de las diferentes capas que lo componen. Para materiales homogneos

Unidades : KW Es til para poder comparar dos materiales aislantes con diferente espesor y diferente conductividad. Cuando mayor es el valor, mejor es su comportamiento como aislante al paso del calor.

La resistencia trmica de un aislante depende de su espesor y la conductividad de este. Esto quiere decir, por ejemplo, que un aislante de poliestireno expandido y un aislante de lana de oveja que tuviese la misma conductividad, tendran la misma resistencia trmica dado su espesor concreto igual para ambos.

Ejercicio: Un resistor de grafito 0.5 W tiene un dimetro de 1mm y una longitud de 20mm siendo su conductividad trmica Kr=0.25 W/mC; el resistor esta recubierto por una delgadacapa de vidrio (de resistencia trmica insignificante) y encapsulado en micanita de conductividad trmica Km=0.1 W/mK. Si el entorno que se encuentra a 300K y el coeficiente de trasferencia de callor por conveccin y radiacin es de 16W/m2K. determine a) El radio para el maximo enfriamiento [mm] b) Temperatura del resistor en al periferia [C] c) Temperatura en el nucleo [K] SOLUCION a) Cuando se aade aislamiento y dado que en el no hay generacion de energia, la catidad de calor a disipar se mantiene constante, en area aumenta y la temperatura en la superficie disminuye. El calor Q trasmitido se puede calcular entre la temperatura exterior de la pared Tpi, y la del medio exterior TF, en la forma:
( )

.(1)

Siendo R la resistencia termica global. Derivando la expresion de Q respencto de r0 se obtiene la condicion disipacion de calor maxima: (2)
* ( ) ( )+

El radio que proporciona el mximo enfriamiento (disipacin de calor mxima) es el radio critico, donde se cumple que:

b) Considerando la ecuacin la ecuacin (1), se tiene que la temperatura en la periferia del resistor de grafito Tpi es:

( ) +

c) En el resistor hay generacin de energa, por ser un sistema radial la distribucin de temperaturas en el nucleo se estima con la siguiente expresion

La evalucaion de la ecuacin 3 se realizara en r=0. Por su parte, las unidades de E son W/m 3, y el dato del enunciado esta por W, por lo que:
( )

(4)

Entonces,