F. Javier Snchez San Romn--Dpto. Geologa--Univ. Salamanca (Espaa) http://web.usal.es/~javisan/hidro Pg.

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Hidroqumica. Conceptos Fundamentales
Este tema se refiere a la qumica de las aguas subterrneas, aunque, lgicamente, los conceptos
bsicos son vlidos para aguas superficiales.
Composicin qumica de las aguas naturales
Las sustancias disueltas en un agua pueden sumar de unos pocos mg/L en un manantial de
montaa hasta ms de 100.000 mg/L. Las aguas potables (agua dulce, ingls: fresh water) tienen
menos de 1000, hasta 5000 se denominan salobres, el agua del mar 35000 mg/L. Un litro de agua
puede llegar a contener ms de 300 gramos de sales.
(salmueras, ingls: brines).
Ms del 99% de estas sustancias disueltas en un
agua no contaminada corresponde a las siguientes
(los parntesis indican menor concentracin):
Estos componentes mayores en las aguas
subterrneas se encuentran siempre en
concentraciones >1 mg/L. El NO
3

generalmente se encuentra en este rango, pero siempre se debe a

contaminacin orgnica.
Los componentes menores (1 a 0,1 mg/L en aguas subterrneas) ms frecuentes son F

, PO
4
3+
,
CO
3
=
, Sr
++
, Fe
++
. El resto (componentes traza) suelen estar en concentraciones inferiores a 0,1
mg/L.
Expresin de las concentraciones
Las unidades empleadas son mg/L, que equivalen a ppm (partes por milln). Tambin se utilizan
moles/L y equivalentes/L (generalmente como milimoles/L, mmol/L y miliequivalentes/L, meq/L)
Moles=gramos/peso molecular Equivalentes=Moles x Valencia
Ejemplo: 60 mg/L de Ca
++
(Peso del Ca
++
=40)
Concentracin en Moles: 60/40 =1,5 mmol/L (milimoles /litro) o bien: 1,5 . 10
3
moles/L
Concentracin en Equivalentes: 1,5 x 2 =3 meq/L (miliequivalentes /litro) o bien: 3 . 10
3
meq/L
Condicin de electroneutralidad
La suma de aniones ha de ser igual a la suma de
cationes (expresados en meq/L). Lgicamente siempre
hay un cierto error que se calcula con la esta frmula:
Suelen admitirse errores <10% en aguas poco salinas y <1 2% en aguas con ms de 1000 mg/L.
Si el error es mayor, puede ser debido a errores analticos o a la presencia excepcional de alguna sustancia
no analizada (Por ejemplo, hay aguas con >20 mg/L de F

, y este anin muchas veces no se analiza).

Parmetros fsico-qumicos
Temperatura
Es importante tomarla en el campo para interpretaciones detalladas de la composicin qumica del
agua. En las aguas subterrneas es aproximadamente la temperatura media anual ms el gradiente
geotrmico regional (normalmente la temperatura del subsuelo aumenta 3 C cada 100 metros de
profundidad).
Aniones Cationes No iones
Cl

SO
4
=

HCO
3

Na
+
(K
+
)
Mg
++

Ca
++

SiO
2

CO
2
[gas]
(O
2
)
100
+

=


cationes aniones
cationes aniones
Error
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Si la temperatura es menor, la explicacin es simple: un sondeo de 200 metros nos puede
proporcionar agua de un nivel acufero situado a 60 metros de profundidad. Si la temperatura es
mayor puede ser debido a que el gradiente geotrmico es localmente anmalo o bien a que el
sondeo ha cortado una fractura profunda: un sondeo de 100 metros en realidad puede estar
extrayendo agua de una profundidad mucho mayor, que asciende por una fractura con una prdida
de temperatura escasa. Es la misma explicacin que puede aplicarse a manantiales de agua caliente.
En un sistema de flujo regional, en ocasiones puede detectarse una ligera anomala trmica
positiva en las reas de descarga. (Domenico y Schwartz, 1998, p. 199).
Conductividad
Facilidad del agua para conducir la corriente elctrica. El agua destilada es prcticamente aislante,
pero la conductividad aumenta rpidamente con la cantidad de iones disueltos. Su importancia se
basa en que se mide muy fcilmente y nos indica aproximadamente la salinidad del agua:
Suma de sales disueltas (mg/L) Conductividad ( S/cm)* 0,75
Suma de iones disueltos (meq/L) Conductividad ( S/cm) / 50 (para Cond<1500)
Unidades: La resistividad, constante que aparece en la Ley de Ohm,
est en ohmios x metro. La conductividad es el inverso de sta, de
modo que sus unidades son ohmios
1
/metro. El inverso del ohmio se
denomina Mho o Siemens. Por tanto sera: Siemens/metro, pero es usual
S/cm (microSiemens/cm).
La conductividad vara mucho con la temperatura, hay
conductivmetros que introducen la correccin automticamente, en
otros hay que medir la temperatura con un termmetro y realizar el
ajuste manualmente:
Si disponemos de un anlisis qumico completo, la
conductividad no aporta nada. Es til en situaciones como stas:
En un estudio preliminar de la hidroqumica de una
zona, disponiendo de muchos datos, podemos elaborar un mapa de isoconductividades,
que nos indicar la iso-salinidad del agua subterrnea.
En zonas con tipos de agua muy distintos (muy salinas y poco salinas) nos puede permitir
establecer un muestreo inteligente, sabiendo a priori qu tipo de agua estamos
muestreando.
En las zonas costeras, y utilizando un conductivmetro especial con un cable largo se
utiliza para detectar la profundidad de la interfase agua dulce-agua salada
pH
Mide la acidez del agua. Es igual a log (H
+
). Siendo (H
+
) la actividad
1
de iones Hidrgeno.
Por ejemplo, un agua con ph=6 tiene 100 veces ms H
+
que un agua con pH=8 (las respectivas actividades
de H
+
seran 10
6
y 10
8
)
En las aguas naturales oscila entre 5,5 y 8,5, en aguas subterrneas habitualmente entre 6,5 y 8,5
(Agua del mar aprox. 8)
Residuo Seco
Es el residuo que queda despus de secar un volumen medido de agua. Se expresa en mg/L No
equivale a la suma de sales disueltas ya que parte del anin HCO
3

se evapora como CO
2
.
Aproximadamente se cumple que: Sales disueltas Residuo Seco +
1
/
2
HCO
3

1
Actividad=concentracin x coeficiente de actividad. Este coeficiente es igual a 1 en las disoluciones muy diluidas, y
va descendiendo (0,9 0,8 0,7 ...) a medida que aumenta la salinidad del agua. Es menor para iones divalentes
que para monovalentes.

C (S/cm)
Pura 0,05
Destilada 0,5-5
Lluvia 5-30
Subterrnea
potable
30-1000
Mar 50.000
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Con los mtodos analticos actuales no presenta especial inters, pero se incluye en muchos
anlisis.
Dureza
Propiedad de un agua caracterizada por la dificultad de hacer espuma con jabn. Es debida
principalmente a la presencia de: Ca
++
y Mg
++
. Otros iones (Fe
++
, Sr
++
, Mn
++
) tambin generan
dureza pero se encuentran en menores concentraciones. Por razones histricas se mide como mg/L
de CaCO
3
.
El clculo de la dureza en mg/L de CaCO
3
consiste en sumar los meq/L de los cationes
responsables (Ca
++
, Mg
++
, ...) y considerar que todos esos meq/L fueran de CaCO
3
(multiplicando
por 50, peso equivalente del CaCO
3
). Si slo consideramos Ca
++
y Mg
++
el clculo sera:
( ) ( )
50
12
/
20
/
) de / (
3

+ =
+ + + +
L mg Mg L mg Ca
CaCO L mg Dureza
Antiguamente se meda la dureza total y el Ca, y se calculaba por diferencia el contenido de Mg, que era
ms difcil de analizar. En la actualidad, normalmente no se mide en laboratorio sino que se calcula a partir
de los cationes. Contina considerndose este parmetro por su inters prctico, debido a los problemas que
plantean las aguas duras, especialmente incrustaciones en instalaciones de agua, calderas,...
Dureza temporal y permanente: Al hervir se pierde CO
2
y se precipitan carbonatos, eliminndose as parte
del Ca
++
y Mg
++
(dureza temporal); la dureza despus de la ebullicin se denomina permanente.
Otros parmetros
En un anlisis completo tambin pueden especificarse las siguientes caractersticas: color,
turbidez, olor, sabor, materia en suspensin.
Evolucin geoqumica de las aguas subterrneas
Si sabemos interpretar los anlisis qumicos de las aguas subterrneas, nos aportarn mucha
informacin de la historia de esas aguas. Si consideramos conjuntamente muchos anlisis de una
zona, podremos extraer conclusiones acerca del flujo regional . Para ello hay que tener una idea de
los procesos que inciden en la evolucin qumica del agua. El tema es muy complejo, vamos a
resear los aspectos ms fundamentales
Precipitaciones
El agua de la lluvia, incluso en zonas libres de contaminacin, tiene pequeas cantidades de
sustancias disueltas (cantidades del orden de 0,2-0,4 mg/L en cada in, en ocasiones mayores); en
reas costeras el Na
+
puede llegar a unos pocos mg/L por el aerosol de agua marina. Estas
pequesimas concentraciones se concentran por destilacin (Si se evapora el 90% de la
precipitacin, las concentraciones se multiplicarn por 10).
Evolucin en el suelo
La etapa de infiltracin a travs del suelo es muy importante para la composicin qumica de un
agua subterrnea. Esto es debido principalmente a que el agua en el suelo es cida por la reaccin
del CO
2
con el agua (los poros del suelo presentan una elevada concentracin en este gas):
CO
2
+H
2
O = HCO
3

+H
+

Esta acidez hace que el agua sea muy agresiva con los silicatos y carbonatos. En las reacciones de
disolucin de estos minerales intervienen los H
+
, y la acidez disminuye. Por ejemplo:
Anortita +H
2
O +H
+
Arcilla +Ca
++
+Slice
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Si el agua permanece en el suelo, recupera su acidez mediante la reaccin anterior y mantiene su
agresividad, pero si ya ha llegado a un acufero, en el medio saturado no hay aportes de acidez,
luego el agua se hace bsica y pierde su capacidad de disolver carbonatos y alterar silicatos.
Evolucin en los acuferos
Desde que el agua alcanza la superficie fretica ms prxima hasta que sale al exterior en un ro,
manantial o captacin, pueden transcurrir unos das o miles de aos, y el recorrido puede ser muy
corto o de varios kilmetros. Por tanto, la evolucin qumica del agua depender de los minerales
con los que entre en contacto y del tiempo. Hay aspectos obvios: si atraviesa yesos se obtendrn
SO
4
=
y Ca
++
, si encuentra niveles salinos con sales cloruradas adquirir Cl
-
, Na
+
, K
+
, si pasa por
formaciones calizas adquiere HCO
3

. El HCO
3


predomina sobre el CO
3
=
debido a que a pH
normal se produce la reaccin:
CO
3
=
+H
+
HCO
3

Aunque las reacciones y procesos qumicos que se desarrollan son muy variados, como norma
general, se observa que las aguas subterrneas con menor tiempo de permanencia en el subsuelo son
generalmente bicarbonatadas. Despus predomina el sulfato, y las aguas ms salinas son cloruradas.
Esta evolucin se denomina secuencia de Chevotareb:

------Recorri do y ti empo de permanenci a en el acu fero ------
>>>>>
Aniones
predominantes:
HCO
3

--> HCO
3

-->
SO
4
=

SO
4
=
--> SO
4
=
-->
Cl

Cl

----------- Aumento de l a sal i ni dad -------->>>>>>>
En la composicin
catinica la secuencia anloga
sera : Ca
++
Mg
++
Na
+
,
pero no es tan clara y es
mayor el nmero de
excepciones.
En una misma rea pueden
extraerse aguas de
composiciones muy distintas aunque la litologa sea homognea: vemos en la figura que el sondeo
A capta un flujo regional mientras que el sondeo B intercepta un flujo local, de modo que su
qumica puede ser muy diferente.
Bibliografa
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Flujos locales
Flujo regional
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