INCINERAO E DIOXINAS: ANLISE DO APORTE TERICO DISPONVEL

Nehemias Rodrigues de Alencar Jnior

Centro de Estudos Superiores de Macei, rua: Congo Machado n 918 - Farol, Macei/Al E-mail: Nehemias @ fejal.br

Isaac Gaba
Companhia Alagoas Industrial - CINAL, Rodovia Divaldo Suruagy km 12 s/ n, CEP 57 160-000, Marechal Deodoro / Alagoas.

Abstract This work intends to introduce the environmental subject concerning incineration of urban and industrial residues, evaluating the advantage and the prejudice of this technology, The incineration is approached as important dioxins generator and furans. rea: Gesto do Meio Ambiente Key-words: Hazardous Waste, incineration, dioxin I. INTRODUO A presena de dioxinas (PCDDs) e furanos (PCDFs) no meios ambiente comprovada atravs de anlises em amostras de ar, solo, gua, sedimentos, vegetao, organismos aquticos e terrestres, bem como no corpo humano (tecidos adiposos, leite materno e plasma sanguneo). As dioxinas e furanos so compostos orgnicos contendo carbono, hidrognio, oxignio e cloro e so reconhecidamente txicos, com grande potencial nocivo sade humana. Entre esses efeitos citam-se leses dermatolgicas, mal-formao de fetos, abortos, cncer e patologias neurolgicas e no fgado. Esses compostos no so gerados propositalmente pela indstria, uma vez que no foram desenvolvidas snteses especficas para a sua produo. Entretanto, o seu aparecimento nos processos industriais deve-se formao de subprodutos na indstria de sntese de clorados, na indstria de processamento de metais e nas fbricas de papel e celulose (onde se pratica o branqueamento de polpa pelo cloro). Os motores de veculos, a combusto de madeira, carvo e turfa e os incineradores de lixo urbano e lixo hospitalar esto entre os maiores contribuintes de emisses de dioxinas para o meio ambiente. Outrossim, os acidentes envolvendo incndios de PCBs (bifenilas policloradas, vulgarmente conhecidas como Ascaris) colaboram para esta fonte de poluio. Existem tambm fontes naturais de gerao de dioxinas, citando-se incndios de florestas e reaes fotoqumicas e enzimticas de degradao de clorados na natureza. A indstria de herbicidas clorados e a de produo de dicloroetano (DCE), monocloreto de vinila (MVC) e policloreto de vinila (PVC) vm sendo citadas frequentemente por entidades ambientalistas de todo o mundo (sobressaindo o Greenpeace), como os

principais viles, no que concerne elevao da poluio por dioxinas e furanos no meio ambiente. Credita-se industrializao, a elevao do nvel de contaminao ambiental por PCDDs/PCDFs, uma vez que os mais altos ndices so encontrados nos pases industrializados densamente povoados da Europa Ocidental e os mais baixos, em pases do Terceiro Mundo e da Europa Oriental. Este trabalho procura centrar o foco nos documentos publicados e/ou disponveis, sobre a incinerao de resduos (urbanos e industriais) e a sua importncia como gerador de dioxinas e furanos. II. INCINERAO A incinerao um processo tecnolgico que emprega a decomposio trmica, via oxidao em alta temperatura ( usualmente 900C ou superior), para destruir a frao orgnica de um resduo ou reduzir o seu volume. Qualquer resduo contendo uma frao orgnica perigosa, no importa se pequena, um candidato incinerao. At mesmo guas contaminadas podem ser incineradas. A incinerao de solos contaminados por vazamentos de produtos perigosos ou combustveis bastante praticada. A demanda por tecnologias de incinerao para o gerenciamento de resduos perigosos (slidos, lquidos, gasosos ou pastosos) vem aumentando significativamente. No Brasil, nos ltimos dois anos foram iniciadas operaes de cinco novos incineradores, todos dedicados destruio de resduos gerados nas prprias empresas, guardando uma folga de capacidade para atender a terceiros. Os incineradores da Bayer(RJ), Ciba-Geigy(SP), Elanco(SP), BASF(SP) e Cetrel(BA) adicionaram 28500 toneladas/ano de capacidade de incinerao ao parque incinerador brasileiro, que j contava com a Rhodia(SP-cativo), Hoechst(SP-cativo/terceiros), Copamo-Solvay(SP-cativo) e Cinal(AL-terceiros). No Brasil j vem sendo praticada a incinerao de resduos, perigosos ou no, em fornos de cimento. Nos Estados Unidos existe uma controvrsia muito grande sobre a capacitao das cimenteiras em realizar a incinerao de maneira segura, uma vez que os fornos de cimento no tiveram suas instalaes projetadas para essa finalidade. A principal argumentao contrria a essa prtica provem da falta de instrumentao de controle de emisses, bem como a possibilidade de haver emisses fugitivas, uma vez que os sistemas no so estanques. Por outro lado os incineradores projetados para destruir resduos perigosos tm que sastifazer exigncias muito restritivas dos orgos ambientais, alm de estarem sujeitos a fiscalizao intensa e de possuirem instalaes dedicadas, cujo investimento elevado (entre 10 e 30 US$MM). A maior parte de incineradores projetada para processar resduos slidos e, opcionalmente ou simultneamente, podem processar resduos lquidos ou pastosos. Os quatro sistemas mais empregados envolvem as seguintes concepes: - injeo lquida (s vezes associada com incinerao de vapores) - forno rotativo - cmara fixa - leito fluidizado O processo de seleo e projeto desses sistemas muito complexo e levam em considerao principalmete a Eficincia na Destruio e Remoo (EDR) de compostos perigosos e a performance nas emisses (atmosfricas e efluentes lquidos). Os quatro sub-sistemas que compem uma instalao incineradora so:

a) preparao e elimentao do resduo ao incinerador b) cmara(s) de combusto c) sistemas de controle de poluio atmosfrica d) manuseio da frao no-incinervel e das cinzas A EDR e os nveis de emisses permitidos so fixados pelos orgos ambientais. Para a destruio de resduos perigosos, a norma da USEPA (United States Enviromental Protection Agency) exige um ndice de destruio de 99,99 a 99,9999% dos Principais Compostos Orgnicos Perigosos (PCOPs), os quais so selecionados entre os de mais difcil queima e/ou presentes em maior concentrao no resduo a incinerar. No Brasil a norma ABNT 1265/1989 exige EDR de 99,99% para os resduos perigosos, entrtanto para PCBs e dioxinas esse ndice de 99,999%. Os padres de emisso atmosfrica fixados pela ABNT 1265 abrangem o Hcl, HF, CO, SOx, Nox, material particulado total e material particulado inorgnico (metais e seus compostos). Para dioxinas e furanos, apenas a norma CETESB E15.011/Dez.92 fixa em 0,14 ng/Nm3 a emisso de dioxinas ( mtodo de ensaio EPA 23). Na comunidade Europia esse nvel tende a se fixar em 0,10ng; a Inglaterra tolera 1 ng e os Estados Unidos entre 5 e 10 ng, tendendo para exigir 1ng/Nm3. Embora a incinerao seja considerado o meio mais eficiente para destruir resduos perigosos, bem como os projetos desses sistemas so otimizados para atingir altssimos nveis de concluso das reaes de combusto, eles nunca atingem o ideal, que deveria ser a obteno, entre os produtos primrios, de CO2, vapor dgua e cinza inerte. No se pode evitar entretanto, interaes fsicas e reaes qumicas indesejveis, catlises, cinticas de reao e aerodinmica de combusto no programadas, o que conduz formao at de compostos no presentes originalmente no resduo, os quais vo aparecer nas emisses gasosas ou nos efluentes lquidos a jusante da cmara de incinerao. Alm disso, condies adversas durante a incinerao podem propiciar o efeito de no-combusto durante a queima, aparecendo compostos presentes no resduo, como no-queimados, seja nos efluentes lquidos, seja nas emisses atmosfricas. A formao de produtos indesejveis ou o aparecimento de no-queimados so particularmente frequentes nos incineradores de lixo urbano, onde h controle da composio qumica (varivel a cada instante), onde o teor de umidade e cinzas tambm varivel. Alm disso, as temperaturas usuais nesses incineradores so inferiores a 900C, favorecendo a formao de sub-produtos. Entre esses encontram-se as dioxinas e furanos. III. DIOXINAS E FURANOS Os compostos orgnicos gerados durante o processo de incinerao so denominados de PCIns( Produtos de combusto incompleta), ou PICs em ingls. Eles podem resultar de uma ou mais das seguintes causas: - destruio incompleta dos PCOPs, gerando fragmento das molculas destes; - novos compostos criados na zona de combusto ou a jusante desta, como resultado da destruio parcial dos PCOPs, seguida de reaes entre estes e fragmentos de molculas; - compostos originalmente presentes no resduo, porm no identificados como PCOPs;

- compostos oriundos de outras fontes, tais como poluentes existentes no ar de combusto. Sem dvida a grande ateno do pblico e da comunidade cientfica vem sendo dada a uma classe de subprodutos de combusto em incineradores: as dioxinas e furanos. As dioxinas so membros de uma famlia de compostos conhecidos quimicamente como dibenzo-para-dioxinas cloradas, cuja frmula estrutural bsica a seguinte: Cl Cl O O Cl Cl 2,3,7,8-TCDD

Para se obter os derivados clorados, substitui-se um ou mais tomos de hidrognio por cloro, gerando teoricamente grupos de ismeros desde os mono at os octa-clorados, formando uma famlia de 75 ismeros, conhecidos pelas letras CDD (Cloro-Dibenzo-pDioxina), precedidas da letra que indica o nvel de clorao da molcula. Por exemplo: o 2,3,7,8 TCDD uma dioxina tetraclorada nos carbonos 2,3,7 e 8. As dioxinas Policloradas so conhecidas como PCDDs (mesma nomenclatura usada para as Pentacloradas). Os furanos tm configurao similar e constituem uma famlia de 135 ismeros possveis recebendo a nomenclatura genrica de PCDFs: Cl Cl O Cl Cl 2,3,7,8-TCDF

A numerao inscrita ao lado de cada carbono indica a posio do tomo de cloro, para melhor identificao do ismero. Gerao de dioxinas e furanos em incineradores Desde 1977, quando foi publicado o primeiro estudo sistematizado de emisses de incineradores municipais (Olie e outros), um grande nmero de estudos tem se ocupado do exame desse fenmeno. Alm disso, o assunto foi tema de vrios simpsios e conferncias nos ltimos 10 anos. A USEPA emitiu um relatrio sobre testes conduzidos em 6 incineradores, 5 caldeiras, 2 fornos de cimento e um forno de cal, todos empregando resduo perigoso como combustvel. Tambm foram alinhados dados referentes incinerao de pentaclorofenol e de 3 incineradores de PCBs. Dados mais recentes referem-se a incineradores de resduos municipais e hospitalares, na tentativa de se fixar normas de emisso para essas fontes. Os resultados mostram que no foi detectada emisso de 2,3,7,8 TCDD nos incineradores industriais, nem no de PCBs; foram detectadas emisses de PCDD/PCDF em 5 incineradores de resduos industriais e nas 5 caldeiras, porm nada foi encontrado nos 3 fornos industriais. Entretanto, os nveis de emisso de 2,3,7,8 TCDD, PCDDs e PCDFs encontrados nos incineradores municipais e hospitalares foram 3 a 4 vezes mais altos do que nos incineradores, fornos e caldeiras industriais queimando resduos perigosos.

Os principais fatores geralmente citados como facilitadores da gerao de dioxinas e furanos so: - baixas temperaturas de combusto (abaixo de 900 C) - tempo de residncia na fornalha abaixo de 1,5 segundos - alto teor de CO (> 100 ppm na chamin, referido a 7% de O2) - excesso de oxignio (favorece a recombinao dos fragmentos de molculas, formando pontes entre anis benznicos) - resfriamento lento ou em cascata, dos gases de combusto - presena de molculas precursoras de PCDD/PCDF tais como PCBs, clorobenzenos, fenis clorados, etc) - contato entre gases quentes e cinzas em suspenso - presena de metais divalentes nas cinzas (Ni, Cu) agindo como catalizadores Para evitar a formao de PCDDs/PCDFs recomenda-se trabalhar em temperaturas acima de 1200 C, com tempos de residncia de 2 segundos, CO na faixa de 40-50 ppm, excesso de oxignio em torno de 3% base seca na chamin, resfriamento rpido dos gases de combusto (brusco at 80 C, sem etapas intermedirias, evitando-se tempo de residncia nas faixas entre 275-375 C e 550-650 C), evitar o acmulo de cinzas principalmente nas zonas de baixa temperatura, e finalmente boas condies de intimidade entre os reagentes na cmara de combusto, alm de perfeita distribuio da temperatura na cmara. Preventivamente pode-se recorrer ao pr-tratamento do resduo, adicionando-se um veneno cataltico (CS2, CaS, carvo com alto teor de enxofre) ou cal. Para minimizar as emisses de dioxinas e furanos, alm das recomendaes mencionadas, pode-se recorrer a sistemas de remoo das dioxinas, tais como: - dispositivos de captao de particulados (as emisses de PCDDs/PCDFs so nesta forma); exemplo: torres de lavagem, leitos de carvo ativado - oxidao cataltica a 300 C - injeo de oxidante, como gua oxigenada Riscos sade humana Apesar de encontrar dioxinas e furanos em toda a parte (ar, gua, solo, sedimentos, tecidos animais e vegetais), os teores observados so muito baixos e no existem evidncias inequvocas de que o ser humano seja levado morte ou tenha contrado cncer em funo desses nveis habituais. H uma crena generalizada de que as concentraes de PCDDs e PCDFs existentes no meio ambiente so tolerveis vida humana. Entretanto, atravs de experincias com animais, tem sido observada sua carcinogenicidade, teratogenicidade e mutagenicidade, bem como letalidade para algumas espcies (exemplo: porquinhos da ndia). No lcito generalizar os efeitos para todas as espcies de seres vivos, bem como no vlido extrapolar para os humanos, dados de experincias com cobaias de laboratrio. Salvo em casos de acidentes com vazamento de produtos contendo dioxinas, ou incndios de produtos geradores de dioxinas, a exposio humana chamada de secundria, a qual se

verifica por meio de ingesto de alimentos ou gua contaminados pela poluio ambiental. Os efeitos danosos sade humana esto, portanto, mais associados intensidade da exposio, como acontece com a maioria dos produtos qumicos perigosos. As principais informaes sobre os efeitos agudos e crnicos de dioxinas sobre os seres humanos provm principalmente das observaes feitas na populao atingida por um vazamento de dioxinas na fbrica da Givaudan-Roche em Seveso (Itlia), ocorrido em 1976. Foram feitas observaes dermatolgicas, clnicas, obsttricas e neurolgicas, alm de testes de laboratrio e imunolgicos, cujo sumrio o seguinte: - constatou-se leses dermatolgicas (cloroacne), nem sempre irreversveis - no se observou mudanas na gravidez ou no peso dos recmnascidos - no foram observadas alteraes cromossmicas, nem teratogneses em fetos de mulheres grvidas expostas - observou-se alteraes no sistema motor, cuja correlao com a exposio no foi conclusiva - leses no fgado em pessoas na rea de exposio e a 140 km de distncia tiveram porcentagens e distribuio de causas em nveis iguais - anlises clnicas de 1976 estiveram dentro do padro de normalidade ou levemente acima; efeitos crnicos reduzidos apareceram ainda em 1977/80 e nada foi notado aps 1982 Em outros estudos observou-se que adultos do sexo masculino e crianas so mais sensveis ao TCDD e que a exposio ocupacional ao TCDD no demonstrou que exista alto risco de contrair cncer fatal. As pesquisas intensas sobre o tema tem promovido reduo significativa dos nveis de emisso de dioxinas pela indstria, bem como tem traduzido um melhor entendimento da atuao desses produtos nos seres humanos. IV. CONCLUSO Em janeiro/93 a revista Air & Waste publicou uma reviso crtica atualizada sobre incinerao de resduos perigosos, concluindo: - uma tecnologia de destruio de resduos de eficincia comprovada e disponvel comercialmente, completo domnio nos campos de projeto, construo e operao - os programas da USEPA para limitao dos passivos ambientais das indstrias tm direcionado para a incinerao crescentes quantidades de resduos perigosos - foram desenvolvidas tecnologias sofisticadas e de grande preciso para amostragem em chamins e para anlises de laboratrio, de forma a comprovar a eficincia desses incineradores - existem monitores contnuos com faixas adequadas de operao, para medir emisses de O2 , CO, CO2 , Nox , HCl, hidrocarbonetos e opacidade, que so parmetros de controle de funcionamento dos incineradores - avaliaes de risco baseadas nas inalaes de emisses de subprodutos de incinerao demonstraram que o risco para a sade humana muito baixo, uma vez

que a maioria das emisses orgnicas so de no-clorados e constituidas de hidrocarbonetos de baixo peso molecular, cujo risco para a sade no relevante - com base nos dados disponveis, os nveis de emisso de PCDD/PCDF em incineradores industriais so substancialmente menores do que em incineradores de lixo urbano e hospitalar, e no trazem riscos inaceitveis sade - as emisses de metais parecem ser de maior relevncia - uma anlise de 90 poluentes txicos do ar, em 60 categorias industriais resultou numa estimativa de contribuio do grupo formado por incineradores, fornos industriais e caldeiras para o nmero total de cnceres provocado anualmente por todas as categorias foi de 0,015% ( ou 0,3 em 1986 casos) - apesar da capacidade comprovada em destruir resduos perigosos e os riscos aparentemente baixos de emisses danosas sade, existe uma considervel oposio do pblico em aceitar a sua construo e operao, ainda que em locais afastados dos centros urbanos e mesmo considerando os critrios bastante exigentes dos rgos ambientais para conceder a licena de operao As grandes preocupaes residem nos critrios de avaliao de riscos, nos procedimentos de testes de queima, na fiscalizao da fidelidade aos parmetros operacionais aprovados, todos considerados muito limitados ou mesmo insuficientes para garantir que o impacto ambiental no ser significativo. Todas essas matrias, entretanto, esto em constante evoluo, sendo objeto de pesquisas e melhoramentos permanentes. V. BIBLIOGRAFIA GABA, Isaac. Incinerao e dioxinas. Marechal Deodoro: CINAL, 1994. 7p. (VINIL ALERTA - grupo tcnico)