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Ley de Hess: ejercicios resueltos

1) Partiendo de las ecuaciones termoqumicas a 25C que se indican a continuacin, calcula la entalpa de formacin del cido nitroso !s una reaccin e"ot#rmica o endot#rmica$: a% &H'&(2 )s% * &2 )+% , 2H2( )l% 5% H2 )+% , 6 (2 )+% * H2( )l% c% &2 )+% , 0H2 )+% * 2&H0 )aq% d% &H0 )aq% , H&(2 )aq% * &H'&(2 )aq% e% &H'&(2 )s% * &H'&(2 )aq% -H . /011,22 34 -H . / 27',2' 34 -H . / 281,5' 34 -H . / 07,1' 34 -H . , 29,75 34

2) : partir de las entalpas estndar de enlace, determinar la entalpa para la reaccin de ;idro+enacin del 2,0/5utadieno a 5utano< )!ntalpas estndar: !nlaces C.C * =22,93j> enlaces H/ H * '0=,'3j> enlaces C/C * 0'7,253j> !nlaces C/H * '25,023j%< 3) Las entalpas de formacin de los compuestos: ?e@2, ?e2(0, am5os slidos y del @(2 +as son respectiAamente /05,51> /297,51> y /81,91 3calBmol< Calcular la entalpa de reaccin para la tostacin de la pirita, que transcurre se+Cn la reaccin: '?e@2 )s% , 22(2)+% * 7@(2)+% , 2?e2(0)s%< 4) Calcular la entalpa de formacin del pentano lquido conociendo los datos si+uientes: -H para la com5ustin del pentano lquido . /700,1 3calBmol -H para la com5ustin del car5ono slido . / 9',1 3calBmol -H para la formacin del a+ua lquida . / =7,5 3calBmol 5) Calcular el calor que se produce cuando un mol de &a, +aseoso se com5ina con un mol de Cl/ tam5i#n +aseoso para formar un mol de cloruro de sodio slido, sa5iendo que: a% &a)s% , 6Cl2)+% * &aCl)s% -H . / 97,2 3cal 5% &a)s% * &a)+% -H . , 2=,1 3cal / c% &a)+% * &a, )+% , 2e -H . ,221,1 3cal d% Cl2)+% * 2Cl)+% -H . , 57,1 3cal / / e% Cl )+% * Cl)+% , 2e -H . , 78,0 3cal Dndica los nom5res que reci5en cada una de las ener+as e"puestas<

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Soluciones 1) Partiendo de las ecuaciones termoqumicas a 25C que se indican a continuacin, calcula la entalpa de formacin del cido nitroso Es una reaccin exotrmica o endotrmica? a! "#$"%2 &s! ' "2 &(! ) 2#2% &l! 2! #2 &(! ) 3 %2 &(! ' #2% &l! c! "2 &(! ) -#2 &(! ' 2"#- &aq! d! "#- &aq! ) #"%2 &aq! ' "#$"%2 &aq! e! "#$"%2 &s! ' "#$"%2 &aq! *# + ,-..,/2 01 *# + , 24$,2$ 01 *# + , /5.,5$ 01 *# + , -4,.$ 01 *# + ) /6,45 01

!n primer lu+ar, tenemos que plantear la reaccin de formacin del cido nitroso, y ajustarla< @era as: 2B2&2)+% , 2B2H2)+% , (2)+% * H&(2)aq% :;ora tenemos que tra5ajar con las reacciones parciales< Fna por una, tendremos que decidir si suceden en la direccin que nos interesa o es al reA#s< La primera de ellas, por ejemplo, tenemos que escri5irla en sentido contrario, porque en ella el &2 es un producto, y nosotros queremos que quede como reactiAo: a! "2 &(! ) 2#2% &l! ' "#$"%2 &s! Ge momento no nos preocupamos de todas esas otras cosas que aparecen y que no salen en nuestra frmula final< @i ;acemos las cosas 5ien, todos esos compuestos qumicos se irn por s solos< La se+unda reaccin parcial est como queremos, porque en ella el H2 y el (2 estn en el lado de los reactiAos< La cuarta la tenemos que inAertir )queremos que el cido nitroso est# en los productos%< La tercera la tenemos que inAertir, porque aunque tiene el H2 y el &2 en el lado de los reactiAos, necesitamos que ;aya &H0 entre los reactiAos, para que se simplifique con el &H0 de los productos de la reaccin d%< La cosa queda ;asta a;ora as: a! "2 &(! ) 2#2% &l! ' "#$"%2 &s! 2! #2 &(! ) 3 %2 &(! ' #2% &l! c! 2"#- &aq! ' "2 &(! ) -#2 &(! d! "#$"%2 &aq! ' "#- &aq! ) #"%2 &aq! H qu# ;acemos con la quinta$ !l compuesto que en ella aparece no sale en la frmula final, ni como producto ni como reactiAo< Cmo sa5emos si la reaccin la tenemos que escri5ir as o a la inAersa$ ?jate en lo que si(nifica la reaccin e%< &os est indicando la ener+a que se a5sor5e cuando el nitrito amnico pasa de estado slido a lquido< Ge5es comprender tam5i#n que todas las reacciones parciales que ;emos escrito ;ace dos prrafos no son cosas independientes e incone"as que est#n flotando en la nada, sino que se encadenan entre s, y una ocurre despu#s de que ocurra la anterior< La reaccin d% no puede suceder ;asta que ten+amos nitrito amnico lquido< La reaccin a% es la que nos da nitrito amnico, pero slido< Por lo tanto, entre la reaccin a% y la d%, necesitamos otra reaccin que nos conAierta el nitrito amnico de slido a lquido< !sa es nuestra reaccin e%< EEE<cajondeciencias<com

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!l conjunto de nuestras reacciones parciales queda entonces as: a% &2 )+% , 2H2( )l% * &H'&(2 )s% 5% H2 )+% , 6 (2 )+% * H2( )l% c% 2&H0 )aq% * &2 )+% , 0H2 )+% d% &H'&(2 )aq% * &H0 )aq% , H&(2 )aq% e% &H'&(2 )s% * &H'&(2 )aq% :;ora, antes de empeIar con las entalpas, tenemos que ;acer al+unos ajustes en las reacciones parciales para o5tener la reaccin final< Por ejemplo, para que el &H 0 se pueda simplificar, la tercera reaccin de5e multiplicarse por 2B2< Jam5i#n queremos quitar la fraccin de la se+unda, as que multiplicaremos 5% por 2< 2K 2B2K a% &2 )+% , 2H2( )l% * &H'&(2 )s% 5% H2 )+% , 6 (2 )+% * H2( )l% c% 2&H0 )aq% * &2 )+% , 0H2 )+% d% &H'&(2 )aq% * &H0 )aq% , H&(2 )aq% e% &H'&(2 )s% * &H'&(2 )aq%

Ha falta poco< Lo penCltimo que queda por ;acer es modificar la entalpa de cada reaccin parcial se+Cn lo que le ;ayamos ;ec;o a #sta< @i ;a5amos inAertido la reaccin, la entalpa que nos dan cam5ia de si+no< @i al+una reaccin la ;emos multiplicado por al+o, ;acemos lo mismo con la entalpa: 2K 2B2K a% &2 )+% , 2H2( )l% * &H'&(2 )s% 5% H2 )+% , 6 (2 )+% * H2( )l% c% 2&H0 )aq% * &2 )+% , 0H2 )+% d% &H'&(2 )aq% * &H0 )aq% , H&(2 )aq% e% &H'&(2 )s% * &H'&(2 )aq% -H . 011,22 34 -H . / 27',2' 34K2 . /5=7,'734 -H . 281,5' 34K2B2 . 75,2834 -H . 07,1' 34 -H . 29,75 34

H a;ora sumamos por un lado todas las reacciones<<<

&2)+% , 2H2()l% , 2H2)+% , (2)+% , &H0)aq% , &H'&(2 )aq% , &H'&(2)s% * &H'&(2)s% , 2H2( , 2B2&2)+% , 0B2H2)+% , &H0)aq% , H&(2)aq% , &H'&(2 )aq%

Lsimplificamos<<<
&2)+% , 2H2()l% , 2H2)+% , (2)+% , &H0)aq% , &H'&(2 )aq% , &H'&(2)s% * &H'&(2)s% , 2H2( , 2B2&2)+% , 0B2H2)+% , &H0)aq% , H&(2)aq% , &H'&(2 )aq%

2B2&2)+% , 2B2H2)+% , (2)+%* H&(2)aq% )que es la reaccin a la que queramos lle+ar% L y por otro lado sumamos todas las entalpas: 011,22 , )/5=7,'7% , 75,28 , 07,1' , 29,75 . /225,2134 Puesto que o5tenemos una Aariacin de entalpa total ne+atiAa, estamos frente a una reaccin e"ot#rmica )el producto final ;a perdido ener+a respecto a los reactiAos iniciales%< EEE<cajondeciencias<com

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2) 7 partir de las entalpas estndar de enlace, determinar la entalpa para la reaccin de 8idro(enacin del /,-,2utadieno a 2utano9 &Entalpas estndar Enlaces C+C ' :/2,601; enlaces #,# ' $-:,$01; enlaces C,C ' -$4,/501; Enlaces C,# ' $/5,-201!9 Planteemos primero la reaccin: CH2.CH/CH.CH2 ) 2H2 ' CH0 M CH2 M CH2 M CH0 Nemos que para pasar de uno a otro es necesario romper dos do5les enlaces y formar dos enlaces simples y cuatro enlaces C/H< :dems, ;ay que romper dos enlaces H/H proAenientes de las dos mol#culas de H2< Le entalpa total ser entonces la suma de la de todos los enlaces formados menos la de los enlaces rotos: !nlaces rotos )a5sor5en ener+a%: Jotal 2C.C * 2K )=22,934% . 2225,734 2H/H * 2K )'0=,'34% . 782,734 2197,=34 2C/C * 2K0'7,2534 . =9=,0134 'C/H * 'K'25,0234 . 2==2,2734 2058,5734

!nlaces formados )desprenden ener+a%: Jotal

-Htotal . -Henlaces rotos / -Henlaces formados. 2197,= M 2058,57 . / 257,9734 :l ser una Aariacin de entalpa ne+atiAa, se trata de un proceso e"ot#rmico< 3) <as entalpas de formacin de los compuestos =e>2, =e2%-, am2os slidos ? del >%2 (as son respecti@amente ,-5,5.; ,/64,5.; ? ,5.,6. 0calAmol9 Calcular la entalpa de reaccin para la tostacin de la pirita, que transcurre se(Bn la reaccin $=e>2 &s! ) //%2&(! ' 4>%2&(! ) 2=e2%-&s!9 !ste pro5lema es como el primero, slo que a;ora tenemos que plantear las reacciones parciales< Para ello no queda ms remedio que ;a5er estudiado la qumica )inor+nica en este caso%, so5re todo la parte que ;a5la de los tipos de reacciones )sntesis, eliminacin, sustitucin, etc<%< Por supuesto, tam5i#n ayuda ;a5er ;ec;o muc;os pro5lemas, y as el cere5ro se Aa quedando con la forma de plantear estas reacciones< ?ormacin del ?e@2: ?ormacin del ?e2(0: ?ormacin del @(2: 2H2@, ?e * ?e@2 , 2H2 '?e , 0(2 * 2?e2(0 H2@ , (2 * H2 , @(2 -H . /05,513calBmol -H . /297,513calBmol -H . /81,913calBmol

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Oodificamos las semirreacciones que ;a+an falta, junto con sus entalpas: 'K 7K ?e@2 , 2H2 * 2H2@, ?e '?e , 0(2 * 2?e2(0 H2@ , (2 * H2 , @(2 -H . 05,513calBmol K' . 2'23calBmol -H . /297,513calBmol -H . /81,913calBmol K7 . /5=8,23calBmol

'?e@2 , 7H2 , '?e , 0(2 , 7H2@ , 7(2 * 7H2@ , '?e , 2?e2(0 , 7H2 , 7@(2 '?e@2 )s% , 22(2)+% * 7@(2)+% , 2?e2(0)s% H la suma de las entalpas: -H . /=20,83calBmol

4) Calcular la entalpa de formacin del pentano lquido conociendo los datos si(uientes *# para la com2ustin del pentano lquido + ,4--,. 0calAmol *# para la com2ustin del car2ono slido + , 6$,. 0calAmol *# para la formacin del a(ua lquida + , :4,5 0calAmol La reaccin de formacin del pentano lquido es: 5C , =H2 * C5H22 Cada una de las reacciones parciales: C5H22 , 7(2 * 5C(2 , =H2( C , (2 * C(2 2H2 , (2 * 2H2( -H . /700,1 3calBmol -H . /9',1 3calBmol -H . /=7,5 3calBmol

Las reacciones PrecolocadasQ y con las entalpas modificadas seran: 5K 0K 5C(2 , =H2( * C5H22 , 7(2 C , (2 * C(2 2H2 , (2 * 2H2( -H . 700,1 3calBmol -H . /9',1 3calBmolK5 . /'81,13calBmol -H . /=7,5 3calBmolK0 . /215,53calBmol

La suma de las semirreacciones: 5C(2 , =H2( , 5C , 5(2 , =H2 , 0(2 * C5H22 , 7(2 , 5C(2 , =H2( 5C , =H2 * C5H22 H la suma de entalpas: 700,1 M '81,1 M 215,5 . 258,53calBmol )proceso endot#rmico%

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5) Calcular el calor que se produce cuando un mol de "a) (aseoso se com2ina con un mol de Cl, tam2in (aseoso para formar un mol de cloruro de sodio slido, sa2iendo que a! "a&s! ) 3Cl2&(! ' "aCl&s! *# + , 64,2 0cal 2! "a&s! ' "a&(! *# + ) 2:,. 0cal c! "a&(! ' "a) &(! ) /e, *# + )/2.,. 0cal d! Cl2&(! ' 2Cl&(! *# + ) 54,. 0cal e! Cl,&(! ' Cl&(! ) /e, *# + ) 45,- 0cal Cndica los nom2res que reci2en cada una de las ener(as expuestas9 La reaccin a la que queremos lle+ar es esta: &a,)+% , Cl/)+% * &aCl)s% !n la naturaleIa, el sodio se encuentra 5ajo la forma &a)s%, y el cloro como Cl 2)+%< Por lo tanto, Aamos a tener que ;acer unos cuantos pasos preAios para lle+ar a la reaccin final< @on los si+uientes )son en realidad las reacciones parciales del enunciado, conAenientemente ordenadas y reajustadas%: "a&(! ' "a&s! "a) &(! ) /e, ' "a&(! 2Cl&(! ' Cl2&(! Cl,&(! ' Cl&(! ) /e, "a&s! ) 3Cl2&(! ' "aCl&s! *# + , 2:,. 0cal *# + ,/2.,. 0cal *# + , 54,. 0cal *# + 45,- 0cal *# + , 64,2 0cal

/A2D

@i sumamos las reacciones parciales y simplificamos, nos queda la reaccin que 5usc5amos< La suma de entalpas para el proceso sale /275,93cal< Los nom5res de las ener+as son los si+uientes: a! "a&s! ) 3Cl2&(! ' "aCl&s! 2! "a&s! ' "a&(! c! "a&(! ' "a) &(! ) /e, d! Cl2&(! ' 2Cl&(! e! Cl,&(! ' Cl&(! ) /e, *# + , 64,2 0cal *# + ) 2:,. 0cal *# + )/2.,. 0cal *# + ) 54,. 0cal *# + ) 45,- 0cal ' Ener(a de formacin del "aCl ' Ener(a de su2limacin ' Ener(a de ioniEacin ' Ener(a de disociacin ' Ener(a de afinidad electrnica

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