Qumica II

CRISTIANO ALVES

Derivad os de cidos Carboxlicos:

ale!os de Acila" #s!eres" Amidas$ A%idridos e Ni!rilas
& '

O (ru)o carbo%ila * uma li(a+,o du)la li(a%do um -!omo de carbo%o a um de oxi(.%io /C0O12 Com)os!os co%!e%do (ru)os carbo%ila s,o c3amados com)os!os carbo%licos2 4m (ru)o acila co%sis!e de um (ru)o carbo%ila li(ado a um (ru)o al5uila ou um (ru)o arila2

Os subs!i!ui%!es li(ados 6or!eme%!e ao (ru)o acila a6e!am a rea!ividade dos com)os!os carbo%ilados2 Os 3ale!os de acila$ a%idridos$ *s!eres e amidas co%!.m um (ru)o /7Cl$ 78r$ 7O/CO1R$ 7OR$ 7N '$ 7N R ou 7NR'1 5ue )ode ser subs!i!udo )or um %ucle96ilo2

: ;

ale!os de acila$ a%idridos$ *s!eres e amidas s,o c3amados derivados de -cido carboxlico$ )or5ue eles di6erem de um -cido carboxlico s9 %a %a!ure<a do (ru)o 5ue subs!i!uiu o (ru)o O do -cido carboxlico2 Ni!rila * co%siderada derivado dos -cidos carboxlicos$ )or5ue$ rea(em com -(ua )ara 6ormar -cidos carboxlicos2

= >

&

Es!ru!ura dos Derivados de cidos Carboxlic os

O carbo%o carbo%lico em derivados de -cidos carboxlicos a)rese%!a 3ibridi<a+,o s)'2 Esse carbo%o usa seus !r.s orbi!ais s)' )ara 6ormar li(a+?es com o oxi(.%io carbo%lico$ com o carbo%o e o (ru)o subs!i!ui%!e2

ale!os de Acila

ale!os de acila s,o com)os!os 5ue !.m um -!omo de 3alo(.%io$ em lu(ar do (ru)o O de um -cido carboxlico2 Os comu%s s,o clore!os de acila e brome!os de acila2 3ale!os de acila mais

Nome%cla!ura
Clore!os de acila s,o %omeados subs!i!ui%doCse a )alavra D-cidoE$ do -cido carboxlico corres)o%de%!e$ )elas )alavras Dclore!o deE$ e a !ermi%a+,o D9icoE )or DoilaE2

&F B

8rome!os de acila s,o %omeados subs!i!ui%doCse a )alavra D-cidoE$ do -cido carboxlico corres)o%de%!e$ )elas )alavras Dbrome!o deE$ e a !ermi%a+,o D9icoE )or DoilaE2

#s!eres

&&

&'

'

4m *s!er * um com)os!o 5ue !em um (ru)o ORG %o lu(ar do (ru)o O de um carboxlico -cido2

Nome%cla!ura
Hara %omear um *s!er$ re!iraCse a )alavra D-cidoE do %ome do -cido carboxlico2 A se(uir$ a !ermi%a+,o DicoE do %ome do -cido carboxlico * subs!i!udo )or Da!oE$ acresce%!aCse a )alavra DdeE e$ 6i%alme%!e$ colocaCse o %ome do (ru)o /R1 li(ado ao oxi(.%io da carboxila descri!o como radical al5uila2
&;

&:

Os *s!eres cclicos s,o c3amados lac!o%as2 Lac!o%as com um ciclo de 5ua!ro membros s,o Clac!o%as$ de ci%co membros Clac!o%as e com a%el de seis membros s,o C lac!o%as2

&= &>

4ma amida !em um (ru)o N '$ N R ou NR' %o lu(ar do (ru)o O de um -cido carboxlico2

AIIDAS

&@

&A

Nome%cla!ura
Amidas s,o %omeadas usa%do o %ome de -cido sem a )alavra D-cidoE e subs!i!ui%doCse a !ermi%a+,o D9icoE )or DamidaE2

As !ermi%a+?es DcarboxlicoD e DicoE !amb*m s,o subs!i!udas )or JamidaD )ara os -cidos com essas !ermi%a+?es2

&B

'F

Se o subs!i!ui%!e es!iver li(ado ao %i!ro(.%io$ o %ome do subs!i!ui%!e * descri!o i%icialme%!e /se 3ouver mais de um subs!i!ui%!e li(ado ao %i!ro(.%io$ eles s,o descri!os em ordem al6ab*!ica1$ se(uido do %ome da amida2 O %ome de cada subs!i!ui%!e * )recedido )or uma le!ra N em maiKsculo )ara i%dicar 5ue o subs!i!ui%!e es!a li(ado a um %i!ro(.%io2
'& ''

Amidas cclicas s,o c3amadas lac!amas2

A%idridos

': ';

A )erda de -(ua de duas mol*culas de um -cido carboxlico resul!ados em um a%idrido de -cido2 JA%idridoJ si(%i6ica Jsem -(uaJ2

Classi6ica+,o
Se as duas mol*culas de -cido carboxlico 5ue 6ormam o a%idrido de -cido s,o os mesmos$ o a%idrido * um a%idrido sim*!rico2 Se as duas mol*culas de -cido carboxlico s,o di6ere%!es$ o a%idrido * um a%idrido mis!o2

'= '>

Nome%cla!ura
A%idridos sim*!ricos s,o %omeados usa%do o %ome do -cido carboxlico corres)o%de%!e$ subs!i!ui%doCse a )alavra J-cidoJ )or Ja%idridoD2

A%idridos mis!os s,o %omeados ao se ma%!er os mesmos %omes de ambos os -cidos carboxlicos em ordem al6ab*!ica$ subs!i!ui%doCse a )alavra D-cidoE )or Ja%idridoD2

'A '@

Ni!rilas s,o com)os!os 5ue co%!.m o (ru)o 6u%cio%al 7CN:

Ni!rilas

'B :F

Nome%cla!ura
Na %ome%cla!ura sis!em-!ica$ %i!rilas s,o %omeados )ela adi+,o da )alavra J%i!rilaJ ao %ome do alca%o corres)o%de%!e2 A li(a+,o !ri)la do (ru)o %i!rila es!- co%!ida %o %Kmero de carbo%os da cadeia co%!%ua mais lo%(a2 As %i!rilas !amb*m )odem ser como al5uilcia%e!os$ i%dica%do o %omeadas %ome do (ru)o al5uil 5ue es!iver li(ado ao
:& :'

Ho%!os de Ebuli+,o
As subs!M%cias carboxiladas a)rese%!am os se(ui%!es )o%!os de ebuli+,o rela!ivos:

Hro)riedades Lsicas

:: :;

Os )o%!os de ebuli+,o de *s!eres e clore!os de acila s,o i%6eriores aos )o%!o de ebuli+,o do -lcool$ com um )eso molecular com)ar-vel )or5ue as mol*culas desses com)os!os carbo%licos s,o i%ca)a<es de 6ormar li(a+?es de 3idro(.%io2

Os )o%!os de ebuli+,o dos com)os!os carbo%licos s,o su)eriores ao )o%!o de ebuli+,o dos *!eres )or causa do (ru)o carbo%ila )olar2

:> :=

>

As amidas a)rese%!am os )o%!os de ebuli+,o mais al!os )or5ue !.m 6or!es i%!era+?es di)oloCdi)olo uma ve< 5ue a es!ru!ura co%!ribui%!e %a resso%M%cia com as car(as se)aradas co%!ribui si(%i6ica!ivame%!e )ara a es!ru!ura !o!al da subs!M%cia2

Se o %i!ro(.%io de uma amida es!iver li(ado a um -!omo de 3idro(.%io 3aver- a 6orma+,o de li(a+,o de 3idro(.%io e%!re as mol*culas2

:@ :A

O )o%!o de ebuli+,o de uma %i!rila * semel3a%!e ao de um -lcool )or5ue a %i!rila !em 6or!es i%!era+?es di)oloCdi)olo2

:B ;F

;& ;'

;: ;;

Solubilidade
Derivados de -cidos carboxlicos s,o solKveis em solve%!es como *!eres$ clore!os de al5uila e 3idrocarbo%e!os arom-!icos2 Assim como os -lcoois e *!eres$ com)os!os carbo%licos com me%os de 5ua!ro carbo%os s,o solKveis em -(ua2 #s!eres$ amidas N$ NC dissubs!i!udas e %i!rilas s,o 6re5ue%!eme%!e u!ili<ados como solve%!es$ )ois s,o )olares$ mas %,o !em (ru)os 3idroxila ou ami%o rea!ivos2
;=

Rea!ividade

;>

Rea!ividade
A rea!ividade dos com)os!os carbo%licos reside %a )olaridade do (ru)o carbo%ila" o oxi(.%io * mais ele!ro%e(a!ivo 5ue o carbo%o2 O carbo%o da carbo%ila$ )or!a%!o$ * um ele!r96ilo$ e%!,o )odemos )rever com se(ura%+a 5ue ele sera!acado )or %ucle96ilos2

Rea!ividades Rela!ivas dos Derivados de cidos Carboxlicos

Os derivados do -cido carboxlico so6rem rea+?es de subs!i!ui+,o %ucleo6lica aclica2 A rea!ividade de um derivado de -cido carboxlico de)e%de da basicidade do subs!i!ui%!e li(ado ao (ru)o acila: Qua%!o me%or a basicidade do subs!i!ui%!e$ maior a rea!ividade do derivado de -cido carboxlico2
;A

;@

ale!os de Acila

;B =F

Rea+?es de Acila

ale!os de

ale!os de acila rea(em com: o%s carboxila!os de 6ormar os a%idridos$ -lcoois ou 6e%9is )ara 6ormar *s!eres$ -(ua )ara 6ormar -cidos carboxlicos e ami%as )ara 6ormar amidas$ Hor5ue em cada caso o %ucle96ilo 5ue se a)roxima * uma base mais 6or!e do 5ue o o% 3ale!o 5ue sai2
=& ='

ale!os de acila rea(em com o%s carboxila!os de 6ormar os a%idridos:

ale!os de acila rea(em com -lcoois ou 6e%9is )ara 6ormar *s!eres:

ale!os de acila rea(em com -(ua )ara 6ormar -cidos carboxlicos:

=:

=;

ale!os de acila rea(em com ami%as )ara 6ormar amidas:

A%idridos de cido

== =>

Rea+?es com A%idridos de cido

4m a%idrido de -cido rea(e com: -lcool )ara 6ormar um *s!er e um -cido carboxlico$ -(ua )ara 6ormar dois e5uivale%!es de um -cido carboxlico e$ ami%a )ara 6ormar uma amida um o% carboxila!o2 e

4m a%idrido de -cido rea(e com -lcool )ara 6ormar um *s!er e um -cido carboxlico:

=A =@

4m a%idrido de -cido rea(e com -(ua )ara 6ormar dois e5uivale%!es de um -cido carboxlico:

4m a%idrido de -cido rea(e com ami%a )ara 6ormar uma amida e um o% carboxila!o:

=B

>F

&F

Rea+?es de #s!eres
4m *s!er rea(e com -(ua$ em meio -cido$ )ara 6ormar um -cido carboxlico e um -lcool2 Es!e * um exem)lo de uma rea+,o de 3idr9lise 7 uma rea+,o com a -(ua 5ue co%ver!e um com)os!o em dois com)os!os /lNsis do (re(o 5ue si(%i6ica J5uebrarJ12

#s!er es

>& >'

4m *s!er rea(e com -lcool$ em meio -cido$ )ara 6ormar um %ovo *s!er e um -lcool2 Es!e * um exem)lo de uma rea+,o de alco9lise2 Es!a rea+,o de alco9lise em )ar!icular !amb*m * c3amada de rea+,o de !ra%ses!eri6ica+,o$ )or5ue um *s!er * co%ver!ido em ou!ro *s!er2

!amb*m )odem rea(ir com ami%as )ara 6ormar amidas e -lcool2 A rea+,o com uma ami%a %a 5ual um com)os!o /*s!er1 * co%ver!ido em dois com)os!os /amida e -lcool1 * c3amada ami%9lise2

Os

*s!eres

>; >:

idr9lise de #s!er Hromovida )elo Oo% idr9xid o

A velocidade de 3idr9lise de um *s!er )ode ser aume%!ada com a reali<a+,o da rea+,o em uma solu+,o b-sica2 Como um -cido$ o o% 3idr9xido aume%!a as velocidades de ambas e!a)as le%!as de uma rea+,o2

Hor!a%!o$ a 3idr9lise )romovida )elo o% 3idr9xido %,o * uma rea+,o reversvel$ e%5ua%!o a 3idr9lise ca!alisada )or -cido * uma rea+,o reversvel:

>>

>=

&&

Sab?es
Sab?es s,o sais de s9dio ou de )o!-ssio de -cidos (raxos2 Assim$ os sab?es s,o ob!idos 5ua%do (orduras e 9leos s,o 3idrolisados em meio b-sico2 A 3idr9lise de um *s!er em uma solu+,o b-sica * c3amada de sa)o%i6ica+,o2
>@ >A

Os se(ui%!es com)os!os s,o !r.s dos sab?es mais comu%s:

Amidas

>B @F

Rea+?es de Amidas
As amidas %,o rea(em com o%s 3ale!os /ClC$ 8rC$ IC1$ o%s carboxila!o /RCOOC1$ -lcoois /RO 1 ou -(ua$ )or5ue$ em cada caso$ o %ucle96ilo 5ue se a)roxima * uma base mais 6raca do 5ue o (ru)o de sada 5ue * a amida:

@& @'

&'

As amidas$ %o e%!a%!o$ rea(em com -lcoois e -(ua se a mis!ura reacio%al 6or a5uecida %a )rese%+a de -cidos:

o (ru)o N ' )ode ser desidra!ada a uma %i!rila2 Os a(e%!es desidra!a%!es %ormalme%!e em)re(ados )ara essa 6i%alidade s,o H'O=$ HOCl: e SOCl' Pu%!ame%!e com a5uecime%!o2

4ma

amida

com

@:

@;

idr9lise de Ni!rilas

Ni!rila s

As %i!rilas s,o 3idrolisadas le%!ame%!e a -cidos carboxlicos 5ua%do a5uecidas com -(ua e um -cido:

@= @>

Resumo das Rea+?es

@@ @A

&:

@B AF

Ocorr.%cia Na!ural dos Derivados de cidos Carboxlicos

Devido a sua al!a rea!ividade$ 3ale!os de acila e a%idridos de -cido %,o s,o e%co%!radas %a %a!ure<a2 Os *s!eres s,o comume%!e e%co%!rados %a %a!ure<a2 Iui!as das 6ra(rM%cias de 6lores e 6ru!as s,o devidos a *s!eres2

A&

Al(umas rea+?es (erais dos -cidos carboxlicos2

Al(umas rea+?es (erais de derivados de -cidos carboxlicos2

&;

Al(umas rea+?es de subs!i!ui+,o %ucleo6lica do (ru)ame%!o acila de -cidoscarboxlicos2

Al(umas rea+?es de subs!i!ui+,o %ucleo6licade clore!os de -cidos2

Al(umas rea+?es de *s!eres

Al(umas rea+?es de a%idridos -cidos2

Al(umas rea+?es de %i!rilas