Exame de Qumica-Fsica I 13 de Janeiro de 2012 Durao: 2h:30m

Cotao: 1a) 0.5 valores; 1b) 1.0 valores; 1c) 0.5 valores; 1d) 1.0 valores; 1e) 0.5 valores; 1f) 1.0 valores; 1g) 1.0 valores; 1h) 1.0 valores; 2) 2.0 valores; 3a) 1.0 valores; 3b) 2.5 valores; 4a) 0.5 valores; 4b) 1.0 valores; 4c) 2.0 valores; 4d) 1.5 valores; 5a) 1.5 valores; 5b) 1.5 valores

Departamento de Qumica E Bioqumica

Justifique convenientemente todas as respostas!

1 bar = 105 Pa; NA = 6.022141023 mol1; R = 8.314472 JK1mol1; F = 96485 Cmol-1; h = 6.626071034 Js; kB = 1.380651023 JK-1

Dados:

1. Indique, justificando, se as seguintes afirmaes so verdadeiras: a) De acordo com a Teoria Cintica de Gases, nas mesmas condies de presso e temperatura, a frequncia de colises tanto menor quanto maior a massa das molculas que constituem o gs. b) Num processo isotrmico e reversvel em que 5 moles de azoto, comportando-se como um gs perfeito, se expandem entre um volume inicial Vi = 10 m3 e um volume final Vf = 1000 m3 temperatura T = 1000 K a variao de entropia S = 191 JK-1mol-1.
o c) A entalpia de vaporizao molar padro do etanol no ponto de ebulio (78.4 C) vap H m = 38.56

o = 110 JK-1mol-1. kJmol-1. A correspondente variao de entropia vap S m

d) De acordo com a teoria das solues ideais uma boa aproximao admitir que se a fraco molar, xB, de uma impureza num slido duplicar, a temperatura de fuso desse slido diminui para metade. e) De acordo com a teoria das solues ideais, a presso osmtica de uma soluo de sacarose a 300 K diminui para metade quando a concentrao molar de sacarose se reduz a metade.
o f) Se uma reaco exotrmica e r S m > 0, ento a constante de equilbrio K, obedece condio K > 1 qualquer que seja a temperatura.

g) Num meio de fora inica I = 0.1 moldm-3, se pH = 9 ento [H+] = 1.45103 moldm-3. Admita que log = 0.509 zi2 I h) O potencial da semi-reaco de elctrodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e + 2H2O (l)
o

(1)

no estado padro termodinmico convencional, a 298.15 K, E = 1.23 V. O correspondente valor no estado padro biolgico E = 0.97 V. 2. Sabendo que variao do potencial padro da clula galvnica correspondente reaco Ag(s) +

1 I2(g) AgI(s) 2

(2)

com a temperatura, na gama 280-375 K, dada por: Eo = 4.662104T + 0.895

o o o calcule os correspondentes valores de r Gm , r Sm e r H m a 298 K.

(3)

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3. Quando a gua destilada mantida num recipiente aberto, a dissoluo do CO2 atmosfrico conduz a uma alterao de pH, que resulta essencialmente da ocorrncia da reaco:
CO2(aq) + H2O(l) HCO3 (aq) + H+(aq)

(4)

a) Qual a fraco molar do CO2 em gua ( xCO2 ) a 298 K, se a respectiva presso parcial na atmosfera for pCO2 = 4102 bar e a constante de Henry K CO2 = 1.7108 Pa? b) Com base nos dados da Tabela 1 estime a constante de equilbrio da reaco (4) a 280 K, indicando as aproximaes efectuadas. Tabela 1. Entalpias de formao e entropias a 298.15 K
o /kJmol-1 f H m

CO2(aq) H2O(l) H + (aq) (aq) HCO3

413.80 285.83 0 691.99

o /JK-1mol-1 Sm 117.6 69.91 0 91.2

4. A constante de velocidade (k) da reaco: 2A(g) Z(g) igual a 1.8103 mol-1dm3s-1 a 20 C e 3.8102 mol-1dm3s-1 a 50 C. a) Qual a ordem da reaco? b) Determine os respectivos parmetros A e Ea da equao de Arrhenius. c) Determine a entalpia (Hm) e a entropia (Sm) de activao da reaco. Indique a temperatura a que o clculo se refere e comente o sinal de Sm. d) Se a concentrao inicial de A for igual a 0.1 moldm-3, qual ser a respectiva concentrao ao fim de 5 min se a reaco tiver lugar a 20 C? 5. Admitindo que o coeficiente de difuso do oxignio em gua D = 2.4109 m2s-1, calcule: a) O fluxo molar de oxignio atravs de um gradiente de concentrao de 0.10 moldm-3m-1. b) O nmero de molculas de oxignio que atravessa uma rea de 100 mm2 em 2 min.

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