P4 Daniela Salcedo

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL LABORATORIO DE TERMODINMICA QUMICA I
PRCTICA 4 EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR Equilibrio no ideal-azetropos GRUPO: 2IM43 EQUIPO: 1 Salcedo Hernndez Jessica Daniela Profesor: Esa Emmanuel Rodrguez Mndez
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUIMICA INDUSTRIAL LABORATORIO DE TERMODINMICA QUMICA I
PRCTICA 1 Equilibrio ideal-Ley de Raoult

OBJETIVOS: Observar el comportamiento de dos sistemas binarios. Construir los diagrama de temperatura y composicin lquida y del vapor. Comparar con los datos de temperatura y composicin obtenidas con la ley de Raoult. Comparar con los datos de temperatura y composicin obtenidas con las ecuaciones de Van Laar y Margules. Ajustar los datos experimentales utilizando dos modelos de solucin y compararlos con los experimentales.
PROPSITO Determinacin experimental de los coeficientes de actividad de los componentes de una mezcla binaria. Determinar las curvas de equilibrio lquido-vapor para mezclas binarias de lquidos totalmente miscibles. Determinar si las mezclas obedecen a la ley de Raoult o presentan desviacin positiva o negativa. Realizacin del test de consistencia termodinmica de los datos obtenidos. Verificacin de las ecuaciones de Margules y Van Laar para la determinacin de los coeficientes de actividad.
HIPTESIS: A una presin constante las mezclas de lquidos miscibles de diferente composicin hervirn a diferentes temperaturas y su vapor ser ms rico en el comportamiento ms voltil.
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR EN MEZCLAS AZEOTRPICAS El equilibrio en lquido-vapor de sistemas ideales se puede describir de acuerdo a las leyes de Raoult y Dalton. Fracciones mol. De acuerdo a la ley de Dalton la presin total del sistema queda definida como:
En una mezcla homognea de dos lquidos voltiles A y B, de acuerdo a la ley de Raoult se pueden presentar dos casos: 1. Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que las que existente entre las molculas de A y entre las de B, se dice que existe una mayor tendencia para

considerarse una mezcla real en el caso de una solucin ideal. En consecuencia, la presin de vapor de la solucin es mayor a la predicha por la ley de Raoult para la misma concentracin. Esta conducta da origen a la desviacin positiva. El mezclado es un proceso endotrmico. 2. Si las molculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las de mismo tipo, a la presin de vapor de la solucin es menor que la suma de las presiones parciales, segn la ley de Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviacin negativa. El mezclado es un proceso exotrmico.
MARGULES [ VAN LAAR ] [ ]

DESARROLLO EXPERIMENTAL: Material y Equipo Hervidor Refrigerante Termmetro Parrilla de calentamiento con agitacin magntica Soporte universal Restato Pinzas de tres dedos Pinzas de nuez Pipeta muestraedora Tubos de ensaye Refractmetro Metanol Isopropanol
Procedimiento experimental 1. Montar el equipo como se muestra en el esquema 2. Preparar mezclas binarias que contengan 20, 40 , 60, 80% de uno de los componentes: ii. Metanol- Cloroformo 3. Los volmenes de cada solucin pueden calcularse con la ayuda de las siguientes formulas, tomando en cuenta que los subndices 1 son relacionados al metanol y el 2 sern de cloroformo.
4. Medir los ndices de refraccin para cada mezcla a una teperatura determinada (15 a 20), empleando un refractmetro de Abbe, asi como los ndices de refraccin de los componentes puros 5. Graficar la relacin entre composicin (x) y el ndice de refraccin (y). 6. Poner la solucin en el hervidor, suministrar calor con agitacin hasta que la solucin bulla, cuando la temperatura sea constante y haya condensado en la concavidad, tomar el dato de temperatura. 7. Determinar los puntos de ebullicin de cada una de las mezclas en equilibrio del vapor y lquido. Lo anterior se debe realizar por medio de destilacin simple midiendo 2 ml.

8. Tomar una muestra del condensado y del destilado y enfriarlas a temperatura ambiente. 9. Determinar los ndices de refraccin del destilado (vapor) y del residuo que quedo en el matraz de destilacin (liquido) con el refractmetro de Abbe. 10. Repetir los pasos 6 al 9 para cada una de las mezclas. Datos necesarios para clculos Sustancia Cloroformo Metanol Volumen total: 25ml Peso molecular (PM) 119.38 g/mol 32 g/mol Densidad 1.48 g/ml .791 g/ml
CLCULOS: Datos experimentales: 0 .2 .4 .6 .8 1 1 .8 .6 .4 .2 0 0 8.3 14.2 18.7 22.2 25 25 16.7 10.8 6.3 2.8 0 1.3297 1.3983 1.4268 1.4075 1.4234 1.4347 T 55 51.5 48 45 47 47 1.3274 1.3755 1.4123 1.4129 1.4204 1.4238

Clculos: Cloroformo (1) Metanol (2) Calcular los volmenes para las soluciones Metanol-Cloroformo:


Para el Cloroformo, usando la t en K:

( )
Para el metanol:
Metanol Cloroformo
A=18.5875 A=15.9732
B=3626.55 B=2696.79
C=-34.29 C=-46.16

T (K) 328.15 324.65 321.15 318.15 320.15 320.15
607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017
516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165
Calculando:

T (K) 328.15 324.65 321.15 318.15 320.15 320.15
T(C) 55 51.5 48 45 47 47
607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017
516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
1 .8 .6 .4 .2 0
0 0.15715727 0.29236969 0.48865274 0.73699763 1.03890151
1 0.84284273 0.70763031 0.51134726 0.26300237 0.03890151
Calcular el coeficiente de actividad () con la ecuacin, Tomando en cuenta que P=585mmHg:
10

11

X1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0
0 0.85296 0.89748 1.11423 1.17239 1.32212
1.13337 1.38558 1.80640 2.23790 2.10520 0
0 -0.15904 -0.10817 0.10817 0.15904 0.27923
0.12519 0.32612 0.59133 0.80554 0.74441 0
Clculos con la ecuacin de Margules:
12

Nota* Datos obtenidos de la grfica que se muestra ms adelante.
[ [ [ [ [ [ [ ] ] ] ] ] ]
[ [ [ [ [ [ [ ] ] ] ] ] ]
13

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUIMICA INDUSTRIAL LABORATORIO DE TERMODINMICA QUMICA I X1
1.20000 0.81920 0.48960 0.23040 0.06080 0.00000 3.32012 2.26868 1.63166 1.25910 1.06269 1.00000 0 0.0432 0.1856 0.4464 0.8448 1.4 1 1.04415 1.20394 1.56268 2.32751 4.05520 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X2
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0
Clculos para la ecuacin de Van Laar:
14

X1
1.2 0.8138 0.4860 0.2297 0.0612 0 3.32011692 2.25655842 1.62571938 1.25820676 1.06309691 1 0 0.0436 0.1851 0.4430 0.8391 1.4 1 1.044563 1.20336761 1.55732367 2.31434315 4.05519997 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X2
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0
Recalculando la T de burbuja:
15

( Y1 0 0.15715727 0.29236969 0.48865274 0.73699763 1.03890151 X1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Tburbuja 0 59.83 59.29 57 56.46 55.15
16

Tablas de resultados:
T (K) 328.15 324.65 321.15 318.15 320.15 320.15 T (K) 328.15 324.65 321.15 318.15 320.15 320.15 Margules: X1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Margules: X2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.85296 0.89748 1.11423 1.17239 1.32212 T(C) 55 51.5 48 45 47 47
607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017
516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165
607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017
516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
1 .8 .6 .4 .2 0
0 0.15715727 0.29236969 0.48865274 0.73699763 1.03890151
1 0.84284273 0.70763031 0.51134726 0.26300237 0.03890151
1.13337 1.38558 1.80640 2.23790 2.10520 0
0 -0.15904 -0.10817 0.10817 0.15904 0.27923
0.12519 0.32612 0.59133 0.80554 0.74441 0
X1
1.20000 0.81920 0.48960 0.23040 0.06080 0.00000 Van Laar: 3.32012 2.26868 1.63166 1.25910 1.06269 1.00000 0 0.0432 0.1856 0.4464 0.8448 1.4 1 1.04415 1.20394 1.56268 2.32751 4.05520 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X2
1 0.8 0.6 0.4 0.2 0
X1
1.2 0.8138 3.32011692 2.25655842 0 0.0436 1 1.044563 0 0.2
X2
1 0.8
17

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Y1 0 0.15715727 0.29236969 0.48865274 0.73699763 1.03890151 A) Curva de calibracin:
18

B) Diagrama de fases
19

C) Diagrama X-Y
20

D) Diagrama de Margules
21

E) Tburbuja Vs X1Y1
22

CONCLUSIN Y OBSERVACIONES: Durante el laboratorio se pudo observar: Que como en los otros experimentos que el volumen que se puede observar no corresponde a lo que debe de verse que eran los 25ml y muchos no llegaban a eso. Lo que se vio en la tabla de resultados fue que la temperatura fue ms constante que en la prctica ideal y que a la hora de destilar los resultados del coeficiente de actividad estuvo ms cercano que al del lquido por lo que hubo menos errores en la experimentacin. Como se observa en la grfica del coeficiente vs X1 los resultados no son de una mezcla ideal o que se acerque al ideal sino que es una no ideal ya que los datos no son constantes. Y para poder calcular los coeficientes fue necesario calcular unas constante para poder determinarlos mediante nuestros datos. Como los lquidos no se pueden suponer como gases ideales, pero a la presin de saturacin, el coeficiente de fugacidad es considerado igual a 1.
_______________________________ Firma
23

DISCUSIN: En la industria se puede aplicar para observar el comportamiento de una mezcla binaria, si es ideal o no ideal aunque la mayora de las mezclas no son ideales Bibliografa: Smith J.M Van Ness H.C, Abbott M. Introduccin al a termodinmica en ingeniera qumica Sptima edicin 2007
24

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MARGULES [ VAN LAAR ] [ ]

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Para el Cloroformo, usando la t en K:

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T (K) 328.15 324.65 321.15 318.15 320.15 320.15

607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017

516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165

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T (K) 328.15 324.65 321.15 318.15 320.15 320.15

607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017

516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

0 0.15715727 0.29236969 0.48865274 0.73699763 1.03890151

1 0.84284273 0.70763031 0.51134726 0.26300237 0.03890151

Calcular el coeficiente de actividad () con la ecuacin, Tomando en cuenta que P=585mmHg:

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X1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

X2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0

0 0.85296 0.89748 1.11423 1.17239 1.32212

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0.12519 0.32612 0.59133 0.80554 0.74441 0

Clculos con la ecuacin de Margules:

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Nota* Datos obtenidos de la grfica que se muestra ms adelante.

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Clculos para la ecuacin de Van Laar:

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607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017

516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165

607.757385 538.929513 476.436426 427.59067 459.685017 459.685017

516.161248 444.815594 381.942602 334.173326 365.419165 365.419165

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

0 0.15715727 0.29236969 0.48865274 0.73699763 1.03890151

1 0.84284273 0.70763031 0.51134726 0.26300237 0.03890151

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0.12519 0.32612 0.59133 0.80554 0.74441 0

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Y1 0 0.15715727 0.29236969 0.48865274 0.73699763 1.03890151 A) Curva de calibracin:

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