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UNIDAD V

ENLACES QUMICOS CONDUCTIVIDAD ELCTRICA

1.

CONDUCTIVIDAD ELCTRICA Sabemos que muchas especies qumicas al disociarse en agua dejan en libertad iones. Los iones son especies qumicas que estn cargados positiva (cationes) o negativamente (aniones). Algunos iones sencillos se mencionan a continuacin: Ion Ion Ion Ion Litio: Li+ Ion Calcio: Ca2+ Ion Magnesio: Mg2+ Floururo: FIon Ioduro: IIon Sulfuro: S23+ 3+ Aluminio: Al Ion Hierro (III): Fe Mercurio (II): Hg2+ Ion Hidruro: HIon Nitruro: N3-

Algunos iones poliatmicos frecuentes son: Ion Amonio: NH4+ Ion Sulfato: SO42Ion Nitrato: NO3Ion Carbonato: CO32Ion Bisulfato: HSO4Ion Hidrxido: OHIon Hipoclorito: ClOIon Fosfato: PO42Ion Cianuro: CN-

Figura 1. Iones positivos y negativos . Se observa el tamao relativo de algunos cationes. Los valores estn en Angstroms.

El asunto es cmo comprobar la existencia de los iones en una solucin?. Por ejemplo la sal comn o Cloruro de Sodio (NaCl), normalmente est formando cristales cbicos, en base a sus tomos de Sodio y Cloro.

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Arreglo de la red cbica de los cristales de NaCl.

Figura 2

Al disolverse en agua, el NaCl se disocia en dos iones: Na+ y Cl- todo esto debido a la polaridad de las molculas de agua. Si las molculas de cloruro de sodio pudieran ser observadas en una porcin de la solucin se notara que las molculas de agua se posicionan sobre los tomos de la red cristalina y los atraen produciendo la disolucin de la sal.

Figura 3. Molculas de agua

Se observa un tomo de sodio (cargado positivamente) atrapado por molculas de agua y lo mismo ocurre con el tomo de cloro (cargado negativamente) rodeado de molculas de agua.

Figura 4. NaCl en agua

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2.

ELECTRLITO Y NO ELECTRLITO Ahora observaremos cul es el comportamiento de la solucin de cloruro de sodio con respecto al paso de la energa elctrica, la cual ser facilitada mediante la conexin de cables elctricos desde una batera. Se debe tener presente que para formar la molcula de cloruro de sodio el tomo de cloro gan un electrn cedido por el sodio. Al fluir la corriente elctrica los iones cloruro, Cl- (los ms grandes) cargados negativamente se dirigen hacia el electrodo positivo, mientras que los iones sodio, Na+ (los ms pequeos) cargados positivamente se dirigen hacia el electrodo cargado negativamente. Este es un indicativo del carcter elctrico de los iones de una sal, en este caso el NaCl; se dice entonces que la solucin es un electrlito, es decir, es una solucin con buenas propiedades de conduccin de la corriente elctrica. En general, las sales inorgnicas son buenas formadoras de electrlitos. Una sustancia no electrlito ser aquella que es capaz de disolverse en agua pero la solucin que forma no es conductora o tiene una pobre conduccin elctrica. Como ejemplo de no electrolitos son las sustancias orgnicas por ejemplo el azcar, los alcoholes metanol y etanol.
Figura 5

Al conectarse un multmetro en serie, con una solucin conteniendo electrlito, ste nos dar una lectura determinada comprobando as el paso de electricidad por la solucin. Si la solucin fuese no electrlito no habra indicacin de paso de corriente o si existiese alguna lectura esta seria demasiado pequea.

Figura 6. Multmetro comprueba paso de electricidad

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3.

ENLACE QUMICO
El enlace qumico es la base y el sustento por el cual podemos conocer la forma como se producen los compuestos que conocemos ya sea de forma natural o artificial. Los compuestos qumicos se forman por la interaccin entre especies qumicas que pueden estar en forma de iones, o de molculas (no inicas); en esta interaccin participan los electrones perifricos tambin llamados electrones de valencia. Como se explic en el capitulo anterior la electronegatividad es la capacidad que tiene los tomos de captar electrones. Esta propiedad peridica tiene que ver con los tipos de enlace que se formarn durante las interacciones de las especies qumicas.

Figura 7. Electronegatividades

4. TIPOS DE ENLACE
Los tres tipos de enlace que se examinaran en este curso son: Enlace inico Enlace covalente Enlace metlico.

4.1 ENLACE INICO

El enlace inico se forma gracias a la fuerza de atraccin electrosttica entre iones de carga positiva e iones de carga negativa. Para que ocurra un enlace inico de acuerdo al cuadro debe existir una diferencia de electronegatividades mayor de 1.9, se da entre metales y no metales.

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Tipo de Enlace Inico

Diferencia de electronegativida des Mayor que 1.7

Propiedades y ejemplos
Formado por un metal y un no metal. Muestran altos puntos de ebullicin y fusin; son duros, quebradizos y malos conductores de la electricidad y el calor en estado slido. Se presentan como cristales. Cuando se funden o se disuelven en disolventes polares son buenos conductores de la electricidad. Ejemplos: LiF, NaCl, Cs2O.

Tabla 1. Enlace Inico

Este tipo de enlace se produce cuando se unen un metal del lado izquierdo de la tabla peridica, con pequea electronegatividad, y un nometal del lado derecho, con electronegatividad alta. Una tendencia normal de los tomos al combinarse es formar el octeto, es decir deben tener ocho electrones en su ltimo nivel (capa de valencia). Hay dos formas evidentes mediante las cuales un tomo puede llegar a tener una capa de valencia de ocho electrones: perder electrones de su capa externa o ganar electrones adicionales. Por ejemplo, el sodio reacciona con el cloro para formar cloruro sdico. Si un tomo de sodio pierde electrn de valencia, se forma el catin Na+; si por otra parte, el cloro con una estructura de capas 2,8,7, gana un electrn se forma un anin Cl -. Esta reaccin puede esquematizarse:

Figura 8

Figura 9. Enlace Inico del NaCl

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FRMULAS DE COMPUESTOS INICOS Las frmulas de los compuestos inicos se pueden deducir a partir de las cargas de los iones ms comnes de los elementos de los grupos principales. Los iones N-3, O-2, F-, Na+ , Mg+2 y Al+3 tienen la misma estructura de capas electrnicas, es decir, la del nen (2, 8). Se muestra en la Tabla 2, los iones ms comunes.

Tabla 2. Smbolo de iones.

EJERCICIOS DE APLICACIN 1. Que tipo de enlace ocurre en la interaccin entre un tomo de Litio y otro de Flor? Solucin El litio es un metal alcalino, y por lo tanto pertenece al Grupo IA y tiene un solo electrn perifrico. El flor es un elemento que pertenece al Grupo VIIA de los halgenos y disponen de siete electrones perifricos. Por lo tanto el litio tiene una mayor tendencia a perder el nico electrn perifrico y convertirse en el catin Li+1; mientras que el flor al tener siete electrones, le faltara un electrn para cumplir con su octeto.

Estas especies qumicas tienden a atraerse por sus cargas (electrostticamente) y generan un compuesto inico, llamado fluoruro de litio.

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2. Qu compuesto se formar en la reaccin entre el catin Ca+2 y el anin cloruro, Cl-1? Solucin El calcio, Ca+2 tienen capacidad de combinacin 2 y el cloruro, Cl-1 de 1. Ponemos el calcio en su forma inica pero sin el signo (el catin siempre a la izquierda) y el anin a la derecha su valencia sin su carga. Se procede a intercambiar su capacidad de combinacin, tal como se muestra:

Ca2

Cl1

La frmula de la sal ser Ca1 Cl2, como el uno (1) se debe dejar indicado, la frmula ser final es CaCl2

3. Si se disuelve una sal, como el LiF y la solucin se conectara a un sistema elctrico, cmo se comportara esta sal? Solucin Al igual que el cloruro de sodio, el fluoruro de litio es una sal soluble y conductora de la corriente, es decir es un electrlito. Al pasar la corriente los iones Li+ y F- se orientan de acuerdo a su polaridad. Los iones F- son los ms grandes, y se orientan hacia el electrodo cargado positivamente. Anlogamente los iones Li+, los ms pequeos se orientan hacia el electrodo cargado negativamente.
Figura 10. Li F en agua

4. Utilizando la tabla de iones deducir la frmula emprica del compuesto entre el Al+3 y el FSolucin

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Se procede a colocar las valencias de cada componente inico y se intercambian los nmeros de valencia, as se obtiene la frmula emprica. Elementos Al, F Al3 Iones
1

Frmula emprica F Al F3

EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Completar la siguiente tabla de frmulas de compuestos inicos que se forman entre el anin y el catin indicados. Catin/anin Cs
+1

S-2 Cs
1 2

N-3 S

Cs2S

Ba+2 In+3 2. Escriba la frmula correcta de los compuestos que se forman cuando se combinan los siguientes iones: a) Mercurio (II) (Hg+2) y yoduro (I-).

b) Magnesio (Mg+2) y nitruro (N-3). c) Hierro (III) (Fe+3) y cloruro (Cl-).

d) Cadmio (Cd+2) y xido (O-2). e) f) Litio (Li+1) y hidruro (H-). Bario (Ba+2) y nitrato (NO-3).

g) Aluminio (Al+3) y perclorato (ClO4-). h) Bario (Ba+2) y fosfato (PO4-3). i) Calcio (Ca+2) y fosfuro (P-3).
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j) k) 3.

Estao (II) (Sn+2) y sulfito cido (HSO3-). Zinc (Zn+2) y bicarbonato (HCO3-).

Cul es el tomo de flor y cul el anin fluoruro?. Cmo lo justifica?

.. 4.

..

Cul es el tomo de sodio y cul el catin sodio?

. 5.

..

Determine la carga del catin a partir de la carga del anin en los siguientes compuestos: a) b) c) d) e) f) Cr2O3 FeF3 MnS CoO NiBr2 VN

6.

Predecir la frmula emprica del compuesto inico formado por cada uno de los siguientes pares de elementos. a) Li, S

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b) Na, H c) Ca, O

d) Al, I e) 7. Mg, Br

Cul es la frmula emprica de cada uno de los siguientes compuestos: a) Yoduro de sodio

b) Cloruro de aluminio c) Oxido de calcio

d) Sulfuro sdico e) 8. Oxido de aluminio

Cul de los siguientes iones tiene mayor nmero de electrones? A. B C. (19K)+1 (17Cl)-5 (16S)-2

9.

Cul de las siguientes alternativas representa un compuesto inico? A. B. C. D. E. cido Clorhdrico Amonaco Hipoclorito de Sodio Dixido de Carbono Metano

10. El agua pura y la sal no conducen la electricidad, sin embargo cuando disolvemos sal en agua obtenemos una sustancia que resulta ser buena conductora de la electricidad. Esto se debe a: A. B. C. D. E. La sal disuelta genera iones. El agua si conduce la electricidad. El agua es covalente polar, por eso conduce la electricidad La sal disuelta en agua no conduce la electricidad La concentracin de sal en agua
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11. Organice los siguientes enlaces en orden creciente de carcter inico: Enlace litio-flor en el LiF, enlace potasio-oxgeno en el K2O, enlace nitrgeno-nitrgeno en el N2, enlace azufre-oxgeno en el SO2, enlace cloroflor en el ClF3. 4.2 ENLACE COVALENTE En el caso del enlace inico las especies participantes fueron diferentes (metal y no metal), ahora la pregunta es cmo se enlazan los tomos idnticos?, En el enlace covalente es un enlace de comparticin de electrones entre dos tomos con la finalidad de alcanzar estabilidad va la configuracin de gas noble, pero esto no significa que ambos tomos tengan que ceder cada uno un electrn, en ocasiones un solo tomo cede los dos electrones necesarios para el enlace. La diferencia de electronegatividades para este enlace es inferior a 1.7.

Hidrgeno H2

Agua H2O

Oxgeno O2

Metano CH4

Figura 11

Ejemplo, dos tomos de cloro comparten un par de electrones generando la molcula:

Figura 12. Enlace Covalente

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Diversos tomos que forman enlaces covalentes simples, dobles y triples:

Figura 13

Tipos de enlaces covalentes

Los enlaces covalentes se clasifican en:

COVALENTES POLARES COVALENTES NO POLARES COVALENTES COORDINADO

Electronegatividad.- La electronegatividad es una medida de la tendencia que muestra un tomo de un enlace covalente, a atraer hacia si los electrones compartidos. Linus Pauling, fue el primer qumico que desarrolle una escala numrica de electronegatividad. En su escala, se asigna al fluor, el elemento ms electronegativo, el valor de 4. El oxigeno es el segundo, seguido del cloro y el nitrgeno. A continuacin se muestra los valores de electronegatividad de los elementos. Observe que no se reporta valor par los gases nobles por ser los elementos menos reactivos de la tabla peridica.

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La diferencia en los valores de electronegatividad determina la polaridad de un enlace.

El criterio que se sigue para determinar el tipo de enlace a partir de la diferencia de electronegativad, en trminos, generales es el siguiente: Diferencia de electronegatividad Menor o igual a 0.4 De 0.5 a 1.7 Mayor de 1.7 Tipos de enlace Covalente no polar Covalente polar Inico

Ejemplo: La molecula de HCl. Atomos Electronegatividad Diferencia de electronegatividad

H
2.2

Cl
3.0

3.0 -2.2 = 0.8 Diferencia entre 0.5 y 1.7, por lo tanto el enlace es covalente polar.

El tomo ms electronegativo, en este caso el cloro, adquiere la carga parcial negativa, y el menos electronegativo, en este caso. el hidrogeno la carga parcial positiva.

Ejemplo: De acuerdo a la diferencia de electronegatividad, clasifique los siguientes enlaces como polar, no polar o inico.
Enlace Electronegatividades N -O Na -Cl H-P As -O 3.0 0.9 2.1 2.0 3.5 3.0 2.1 3.5 Diferencia de electronegatividad 3.5 - 3.0 = 0.5 3.0 - 0.9 = 2.1 2.1 - 2.1 = 0 3.5 - 2.0 = 1.5 Tipo de enlace Polar Ionico No polar Polar

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Observe que al obtener la diferencia, siempre es el menor menos el mayor ya que no tendra sentido una diferencia de electronegatividad negativa.

Figura 14. Enlace covalente polar

El flor tiene mayor tendencia a captar el par electrnico, y consecuentemente tiene una polaridad negativa ( ) en contraste con el hidrgeno que adquiere polaridad positiva (+); la letra griega delta indica una carga parcial. Enlace covalente coordinado Se forma cuando el par electrnico compartido es puesto por el mismo tomo. Ejemplo:

Para el ion amonio

tres de los enlaces son covalentes tpicos, pero en el + cuarto enlace el par de electrones es proporcionado por [NH4] el nitrgeno, por lo tanto, el enlace es covalente coordinado.

Un enlace covalente coordinado en nada se puede distinguir de un covalente tpico, ya que las caractersticas del enlace no se modifican. Uno de los ejemplos ms comunes del enlace covalente coordinado es el in Hidronio (H3O+) Otro caso es de la molcula del cido sulfrico.

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tomo de azufre de la molcula de cido sulfrico donante de electrones.

4.3

ENLACE METLICO

El enlace metlico es un enlace fuerte, primario, que se forma entre elementos de la misma especie (metales). En este enlace, los tomos al estar tan prximos uno de otros producen que los ncleos junto con sus nubes electrnicas interacten ntimamente empaquetndose en tres dimensiones. Una de las teoras ms sencillas para describir un metal slido es conceptualizarlo como una red de iones positivos inmersa en un mar de electrones libres no atados a ningn ion en particular.

Figura 15. Enlace metlico

Los electrones libres son los responsables que los metales presenten una elevada conductividad elctrica y trmica, ya que estos se pueden mover con facilidad si se ponen en contacto con una fuente elctrica o calorfica, adems de presentar brillo y maleabilidad. Este enlace est presente en 70 elementos y existen 2 modelos para explicar su comportamiento. Uno de los modelos para explicar su comportamiento, es el modelo del gas electrn.

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Modelo del gas electrn. 1. Los tomos pierden uno ms Electrones. 2. Se acomodan formando redes Cristalinas. 3. Los electrones perdidos no salen del metal, sino que se mantienen dentro de l por atracciones electrostticas (Fuerzas de Coulomb). 4. Los electrones se mueven libremente en el sistema como gas dentro de una caja.

Figura 16. Enlace metlico

El empaquetamiento de los tomos en el cristal es de tal forma que los mantiene muy prximos entre s, lo que da lugar a que haya una gran superposicin de los orbitales de los electrones externos y que los electrones de valencia no estn asociados con un ncleo especial sino que estn completamente deslocalizados sobre todos los tomos de la estructura. 5. TABLA DE CARACTERSTICAS DE ENLACE COVALENTE Y METLICO

Covalente

Formado generalmente entre elementos no metlicos. Los compuestos covalentes muestran una gran variedad de puntos de ebullicin y de fusin; son aislantes elctricos y trmicos. Estn formados por molculas con geometra definida. Ejemplos: Hidrocarburos, NH3, F2. Formado por elementos metlicos. Los metales generalmente son slidos con puntos de ebullicin y fusin altos. Son densos, brillantes, maleables y excelentes conductores del calor y la electricidad, ya que sus electrones no estn localizados. Ejemplos: Fe, aleaciones (bronce), Au.
Tabla 3. Caractersticas de enlaces.

Metlico

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6. EJERCICIOS DE APLICACIN 1. Para la molcula CHCl3 completar la informacin que aparece en la tabla. Solucin Los electrones de valencia, se determina por el grupo que pertenece cada tomo del compuesto qumico. En el compuesto CHCl3, el carbono pertenece al Grupo IVA, por lo tanto tiene cuatro electrones de valencia, el hidrgeno pertenece al Grupo IA y tiene un electrn de valencia y el cloro pertenece al Grupo VIIA, y tiene siete electrones de valencia. El tomo central del CHCl3 es el carbono por cuanto este es un compuesto derivado del metano (CH4). En la estructura simple, el carbono est en el centro, estableciendo enlaces covalentes con los tomos de cloro y tambin con el hidrgeno.
Tipo y nmero de tomos que forman la molcula Electrones de valencia de cada tomo

Molcula

Nmero total de electrones de valencia

Estructura simple

Arreglo de puntos

CHCl3

C =1 H =1 Cl = 3

C=4 H=1 Cl = 7

C= 1x4 =4 H=1x1 = 1 Cl=3x7=21 Total = 26

Tabla 4

2.

Escribir las frmulas de puntos de los siguientes compuestos. a) CO

b) H2SO3 c) CO2

d) SO3-2 Solucin a) El CO es el monxido de carbono.

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Nmero de electrones de valencia.

C = 4
O = 6 Total 10 Arreglando los 10 electrones en una estructura CO, se tiene:

Esta disposicin obedece la Regla del octeto, cada tomo alrededor suyo tiene ocho electrones. b) El H2SO3 es el cido sulfuroso Los electrones de valencia son: H S O =1x2=2 = 6 = 6 x 3 = 18

Total = 2 + 6 + 18 = 26 electrones de valencia. El azufre es el tomo central: la ms factible estructura es:

Usando los puntos, tenemos que jugar, es decir, tantear cual sera el mejor arreglo (puede haber ms de uno).

c)

Para el CO2 es el anhdrido carbnico y sus los electrones de valencia son: C = 4 O = 6 x2 = 12 Total = 16 Acomodando alrededor del tomo de carbono los 16 electrones y que cada tomo ocho electrones, genera dos dobles enlaces:

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d) Para el anin SO3-2, es el sulfito y los electrones de valencia son en este caso el anin SO3-2 tiene una carga de 2 que significa que gan dos electrones y por lo tanto hay que considerarlo en el conteo de electrones: S = 6 O = 3 x 6 = 18 Carga = 2 Total = 26 3. Escribir las estructuras de puntos de los siguientes compuestos: a) Trifluoruro de nitrgeno, NF3. b) Acido ntrico, HNO3 c) Anin carbonato, CO3-2. Solucin a) El compuesto, el trifluoruro de nitrgeno tiene los electrones de valencia. N = 5 F = 3 x 7 = 21 Total = 26 electrones El nitrgeno sera el tomo central, alrededor del cual estn los tomos de flor.

b) Para el cido ntrico, HNO3, los electrones de valencia: H = 1 N = 5 O = 3 x 6 = 18 Total = 24 Procediendo al arreglo, el N, es el tomo central alrededor estarn los oxgenos y el hidrgeno debe estar ligado a uno de los oxgenos.

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Se observa que para que cumpla la Regla del Octeto, el nitrgeno tiene que tener un doble enlace con un oxgeno. El hidrgeno para su estabilizacin solo necesita dos electrones. c) Para el anin carbonato, CO3-2 los electrones de valencia son: C = 4 O = 6 x 3 = 18 Carga = 2 Total = 24

7. EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Indicar cules de las siguientes molculas son de naturaleza polar: H2, NH3, HCl, N2, H2O, HF, Cl2 y O2. a) H2, NH3, HCl, N2, H2O, HF, Cl2, O2

b) H2, N2, Cl2, O2 c) NH3, HCl, H2O, HF

d) H2, HCl, H2O, Cl2, O2 e) 2. NH3, H2O, HF

Con respecto a los enlaces, Cul de las siguientes afirmaciones son correctas? A. B. C. D. E. En el enlace metlico, el nmero de electrones compartidos depende de la naturaleza de los tomos enlazados. Los gases nobles espontneamente forman enlaces covalente entre si. Los alcalinos forman enlace metlico entre si. Los elementos de transicin forman enlace covalente entre si El hidrgeno se une a los halgenos formando enlace metlico

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3.

Cul de las siguientes alternativas representa una molcula de tipo enlace covalente? A. B. C D. E. Sal de Mesa Litio puro Azcar Vidrio Silicio

4.

Es o son correctas I. En el enlace inico se produce el apareamiento de los electrones desapareados. II. En el enlace covalente coordinado uno solo de los tomos aporta los electrones de enlace. III. Los gases nobles se presentan en la naturaleza como molculas diatmicas (2 tomos) . A. B. C. D. E. Solo I Solo II Solo III I y III II y III

5.

Indicar y qu tipo de enlace qumico poseen las siguientes sustancias en el mismo orden: Cl2, NaBr, SO2 y Mg. A. B. C. D E. Covalente, inico, covalente, inico Covalente, inico, covalente polar, metlico Covalente polar, inico, covalente polar, inico Covalente apolar, covalente, inico, inico Covalente apolar, covalente polar, covalente, inico

6.

Qu explicacin se da al hecho de que los metales conduzcan bien el calor y la electricidad y los slidos inicos y covalentes no? A. B. C. D. E. Los slidos inicos son dbiles en estructura Los slidos covalentes son fuertes en estructura Los metales conducen el calor por que poseen electrones deslocalizados. Los metales conducen el calor porque forman enlaces dativos Los enlaces inicos conducen la electricidad

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7.

Se sabe que tanto el Sodio como el Oxgeno reaccionan con el Cloro. En trminos de enlace, Cul de las siguientes alternativas es correcta? El Cloro con el sodio forman cloruro de sodio mientras que el con el oxigeno solo formar anhdrido hipocloroso. El cloruro de sodio es un compuesto inico mientras que el anhdrido hipocloroso es covalente Tanto el cloruro de sodio como el anhdrido hipocloroso son compuestos covalentes Tanto el cloruro de sodio como el anhdrido hipocloroso son compuestos inicos El cloruro de sodio es un compuesto covalente mientras que el anhdrido hipocloroso es inico.

A. B. C. D. E.

8.

Diga si son verdaderas las proposiciones respecto a los metales: a) Electropositivos, con O2 dan cidos, malos conductores de la electricidad.

b) Electropositivos, maleables y dctiles, malos conductores del calor. c) Electropositivos, son dctiles y maleables y con el O2 dan xidos.

d) Electropositivos, maleables, de enlace inico y buenos conductores de la electricidad. 9. Cules de las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas? a) El enlace covalente no polar se produce entre tomos de un mismo elemento. b) El enlace inico o electrovalente origina compuestos de heteropolares. c) Para la formacin de enlaces coordinados es necesario la presencia de un metal en la frmula. d) El enlace covalente origina compuestos polares y apolares. 10. Cuatro tomos se designan arbitrariamente como D, E, F y G. Sus electronegatividades son D= 3.8, E= 3.3, F= 2.8 y G= 1.3. Si los tomos de estos elementos forman las molculas DE, DG, EG y DF, cmo se podran ordenar estas molculas de acuerdo con el carcter de su enlace covalente?

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