kesposLas a exerccios selecionados

CaptuIo 1
1.1 (a) Mistura heterognea (b) mistura homognea (c) subs-
tncia pura (d) mistura homognea 1.3 (a) Al (b) Na (c) Br
(d) Cu (e) Si (f) N (g) Mg (h) He
1.5 (a) Hidrognio (b) magnsio (c) chumbo (d) silcio (e) flor
(f) estanho (g) mangans (h) arsnio 1.7 C umcomposto; ele
contm carbono e oxignio. A um composto; ele contm pelo
menos carbono e oxignio. B no definvel pelas informaes
dadas; ele provavelmente umcomposto, uma vez que poucos
elementos existem como slidos brancos.
1.9
1.11 Propriedades fsicas: branco prateado; lustroso; ponto de
fuso =649 C; ponto de ebulio =1.105 C; densidade a 20 C=
1,738 g/mL; processado em chapas; esticado em fios; bom
condutor. Propriedades qumicas: queima-se ao ar; reage com
Cl
2
. 1.13 (a) Qumico (b) fsico (c) fsico (d) qumico (e) qu-
mico 1.15 Primeiro aquea o lquido a 100 Cpara evaporar a
gua. Se houver resduo, mea as suas propriedades fsicas,
como cor, densidade e ponto de fuso. Se as propriedades co-
incidirem com as de NaCl, a gua contida dissolveu o sal de
cozinha. Se as propriedades no coincidirem, o resduo um
slido diferente dissolvido. Se ho houver resduo, nenhum
slido dissolvido est presente. 1.17 (a) 1 10
1
(b) 1 10
2
(c)
1 10
15
(d) 1 10
6
(e) 1 10
6
(f) 1 10
3
(g) 1 10
9
(h) 1 10
3
(i) 1 10
12
1.19 (a) 2,55 10
2
g (b) 0,40 nm (c) 575 m 1.21
(a) Tempo (b) densidade (c) comprimento (d) rea (e) tempe-
ratura (f) volume (g) temperatura 1.23 (a) 1,59 g/cm
3
. Tetra-
cloreto de carbono, 1,59 g/mL, mais denso do que gua, 1,00
g/mL; tetracloreto de carbono afundar, em vez de boiar na
gua. (b) 1,609 kg (c) 50,35 mL 1.25 (a) Densidade calculada =
0,86 g/mL. Asubstncia provavelmente o tolueno, densida-
de = 0,866 g/mL. (b) 40,4 mL de etilenoglicol (c) 1,11 10
3
g de
nquel 1.27 4,6 10
8
m; 46 nm
1.29 (a) 17 C (b) 422,1 F (c) 506 K (d) 108 F (e) 1.644 K
1.31 Exato: (c), (d) e (f) 1.33 7,5 cm. H dois algarismos signi-
ficativos nessa medida; o nmero de cm pode ser lido com
preciso, mas h alguma estimativa (incerteza) necessria
para ler os dcimos de umcentmetro. 1.35 (a) 4 (b) 3 (c) 4 (d)
3 (e) 5 1.37 (a) 3,002 10
2
(b) 4,565 10
5
(c) 6,543 10
3
(d)
9,578 10
4
(e) 5,078 10
4
(f) 3,500 10
2
1.39 (a) 27,04
(b) 8,0 (c) 1,84 10
3
(d) 7,66 10
4
1.41 Ordene os fatores
de converso de modo que as unidades iniciais cancelem-se e
as unidades novas permaneam no lugar apropriado, ou no
numerador ou no denominador. 1.43 (a) 76 mL (b) 50 nm (c)
6,88 10
4
s (d) 1,55 g/L(e) 6,151 10
3
L/s 1.45 (a) 4,32 10
5
s
(b) 88,5 m (c) $0,499/L (d) 46,6 km/h (e) 1,420 L/s 1.47 (a)
1,2 10
2
L(b) 4 10
2
mg (c) 9,64 km/L(d) 26 mL/g 1.49 52 kg
de ar 1.51 467 ft 1.53 Use o kg como unidade de compara-
o.
5 lb de batatas < 2,5 kg; 5 kg de acar = 5 kg;
1 gal = 4 qt 4 L 4 kg. Aordemde massa do mais leve para o
mais pesado 5 lbde batatas <1 gal de gua <5 kgde acar.
1.55 Composio o contedo de uma substncia; estrutura
o arranjo deste contedo. 1.58 8,47 g de O; a lei de composio
constante 1.61 27,1 K; 411,0 F 1.64 Al tem o dimetro
maior, 1,92 cm; Pb tem o menor, 1,19 cm. Note que Pb e Ag,
com densidades similares, tm dimetros similares; Al, com
uma densidade bem menor, tem um dimetro muito maior.
1.66 (a) 1,05 10
13
g de NaOH (b) 4,94 10
3
km
3
1.69 O pon-
to de congelamento de H
2
O = 5,50 G 1.71 (a) 3,9 10
8
m (b)
5,8 10
5
s 1.74 (a) 2,98 10
3
cm
3
(b) 0,0482 m
3
(c) 655 kg de
Hg 1.76 (a) 61,5%de Au (b) Ouro de 15 quilates 1.79 Tetra-
cloreto de carbono: 1,5940 g/cm
3
; hexano: 0,6603 g/cm
3
; ben-
zeno: 0,87654 g/cm
3
; iodeto de metileno: 3,3254 g/cm
3
.
Somente o iodeto de metileno separar os dois slidos granu-
lares.
CaptuIo 2
2.1 Opostulado 4 da teoria atmica afirma que o nmero relati-
vo e os tipos de tomos em um composto so constantes, no
importando a origem. Portanto, 1,0 g de gua pura dever
conter sempre as mesmas quantidades relativas de hidrog-
nio e oxignio, no importando onde nem como a amostra
obtida. 2.3 (a) 0,5711 g de O/1 g de N; 1,142 g de O/1 g de N;
2,284 g de O/1 g de N; 2,855 g de O/1 g de N(b) Os nmeros no
item (a) obedecem lei de propores mltiplas. As propores
mltiplas surgemuma vez que os tomos so entidades indivi-
sveis que se combinam, como declarado na teoria atmica de
Dalton. 2.5 (1) Os campos eltricos e magnticos desviaram os
raios da mesma forma que eles desviariam partculas carrega-
das negativamente. (2) Uma chapa de metal exposta a raios ca-
tdicos adquiriu uma carga negativa 2.7 (a) No experimento
de gota de leo de Millikan, os raios X interagem com tomos
ou molculas gasosos dentro da cmara, formando ons positi-
vos e eltrons livres. Os eltrons livres so dessa forma capazes
de se recombinar com ons ou de se juntar s gotas de leo. (b)
Se a chapa positiva ficasse mais baixa do que a chapa negativa,
as gotas de leo revestidas com eltrons carregados negativa-
tomos de Ar
Molculas de H
2
O
mente seriam atrados chapa carregada positivamente e des-
ceriammuito mais rpido. (c) Quanto mais vezes uma medio
repetida, maior a chance de se detectar e compensar erros ex-
perimentais. Millikan queria demonstrar a validade de seu re-
sultado pela sua reprodutibilidade. 2.9 (a) Uma vez que os
raios g no so desviados pelo campo eltrico, eles no tmcar-
ga. (b) Se os raios a e b so desviados em direes opostas em
um campo eltrico, eles devem ter cargas eltricas opos-
tas. 2.11 (a) 0,19 nm; 1,9 10
2
ou 190 pm (b) 2,6 10
6
tomos
de Kr (c) 2,9 10
23
cm
3
2.13 (a) prton, nutron, eltron (b)
prton = +1, nutron = 0, eltron = 1 (c) O nutron o mais
pesado, o eltron o menos pesado. (O nutron e o prton
tm massas muito similares.) 2.15 (a)
28
Si: 14 p, 14 n, 14 e
(b)
60
Ni: 28 p, 32 n, 28 e (c)
85
Rb: 37 p, 48 n, 37 e (d)
128
Xe: 54 p,
74 n, 54 e (e)
195
Pt: 78 p, 117 n, 78 e (f)
238
U: 92 p, 146 n, 92 e
2.17
Smbolo
52
Cr
75
As
40
Ca
222
Rn
193
Ir
Prtons 24 33 20 86 77
Nutrons 28 42 20 136 116
Eltrons 24 33 20 86 77
N
o
de massa 52 75 40 222 193
2.19 (a)
72
179
Hf (b)
18
40
Ar (c)
2
4
He (d)
49
155
In (e)
14
28
Si 2.21 (a)
6
12
C
(b) As massas atmicas so as massas atmicas mdias, a
soma da massa de cada istopo natural de umelemento vezes
a sua abundncia fracionria. Cada tomo de Cl ter a massa,
de umdos istopos natural, enquanto a massa atmica um
valor proporcional. 2.23 63,55 u 2.25 (a) No experimento
de raio catdico de Thomson e na espectrometria de massa,
umfeixe de partculas carregadas passa atravs dos plos de um
magneto. As partculas carregadas so desviadas pelo campo
magntico de acordo com sua massa e carga. (b) O rtulo no
eixo x a massa atmica, e o rtulo no eixo y a intensidade de
sinal. (c) Partculas no carregadas no so desviadas em um
campo magntico. O efeito do campo magntico em partcu-
las carregadas em movimento a base de sua separao por
massa. 2.27 (a) massa atmica mdia = 24,31 u (b)
2.29 (a) Ag (metal) (b) He (no-metal) (c) P (no-metal) (d) Cd
(metal) (e) Ca (metal) (f) Br (no-metal) (g) As (metalide)
2.31 (a) K, metais alcalinos (metal) (b) I, halognios (no-metal)
(c) Mg, metais alcalinos terrosos (metal) (d) Ar, gases nobres
(no-metais) (e) S, calcognios (no-metal) 2.33 Uma frmu-
la mnima mostra a proporo mais simples dos diferentes
tomos em uma molcula. Uma frmula molecular mostra o
nmero e os tipos exatos de tomos em uma molcula. Uma
frmula estrutural mostra como esses tomos so arranja-
dos. 2.35 (a) molecular: B
2
H
6
; emprica: BH
3
(b) molecular:
C
6
H
12
O
6
; emprica: CH
2
O 2.37 (a) 6 (b) 6 (c) 12
2.39 (a)
(b)
(c)
(d)
2.41 (a) AlBr
3
(b) C
4
H
5
(c) C
2
H
4
O (d) P
2
O
5
(e) C
3
H
2
Cl (f)
BNH
2
2.43 (a) Al
3+
(b) Ca
2+
(c) S
2
(d) I

(e) Cs
+
2.45 (a) GaF
3
,
fluoreto de glio (III) (b) LiH, hidreto de ltio (c) AlI
3
, iodeto de
alumnio (d) K
2
S, sulfeto de potssio 2.47 (a) CaBr
2
(b) NH
4
Cl
(c) Al(C
2
H
3
O
2
)
3
(d) K
2
SO
4
(e) Mg
3
(PO
4
)
2
2.49 Molecular: (a)
B
2
H
6
(b) CH
3
OH (f) NOCl (g) NF
3
. Inico: (c) LiNO
3
(d) Sc
2
O
3
(e) CsBr (h) Ag
2
SO
4
2.51 (a) ClO
2

(b) Cl

(c) ClO
3

(d) ClO
4

(e)
ClO

2.53 (a) Fluoreto de alumnio (b) hidrxido de ferro (II)

(hidrxido ferroso) (c) nitrato de cobre (II) (nitrato cprico)
(d) perclorato de brio (e) fosfato de ltio (f) sulfeto de merc-
rio (I) (sulfeto mercuroso) (g) acetato de clcio (h) carbonato
de cromo (III) (carbonato crmico) (i) cromato de potssio (j)
sulfato de amnio 2.55 (a) Cu
2
O (b) K
2
O
2
(c) Al(OH)
3
(d)
Zn(NO
3
)
2
(e) Hg
2
Br
2
(f) Fe
2
(CO
3
)
3
(g) NaBrO 2.57 (a) cido
brmico (b) cido bromdrico (c) cido fosfrico (d) HClO (e)
HIO
3
(f) H
2
SO
3
2.59 (a) Hexafluoreto de enxofre (b) penta-
fluoreto de iodo (c) trixido de xennio (d) N
2
O
4
(e) HCN (f)
P
4
S
6
2.61 (a) ZnCO
3
, ZnO, CO
2
(b) HF, SiO
2
, SiF
4
, H
2
O (c) SO
2
,
H
2
O, H
2
SO
3
(d) H
3
P (ou PH
3
) (e) HClO
4
, Cd, Cd(ClO
4
)
2
(f)
VBr
3
2.63 (a) Um hidrocarboneto um composto que tem
como elementos o hidrognio e o carbono apenas. (b) Todos
os alcanos so hidrocarbonetos, mas compostos que no so
alcanos podem tambm ser hidrocarbonetos.
2.65 (a) Grupos funcionais so grupos de tomos especficos
que so constantes de uma molcula para a prxima. (b) OH
(c)
2.69 A radioatividade a emisso espontnea de radiao de
uma substncia. A descoberta de Becquerel mostrou que to-
mos podiam decair, ou degradar, implicando que eles no so
indivisveis. No entanto, s depois que Rutherford e outros
caracterizaram a natureza das emisses radioativas foi que a
total importncia da descoberta ficou aparente. 2.72 (a) 2 pr-
2 Qumica: a cincia central
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

d
o

s
i
n
a
l
5
24 25 26
(7,8)
(1)
(1,1)
Massa atmica (u)
H H
H C
2
H
6
O, C O C H
H H
C
2
H
6
O,
H H
H C O C H
H H
CH
4
O,
H
H C O H
H
C H
H
H
C H
H
H (c)
C H
H
H
C C
H
H
H
H
C H
H
H (d)
Molecular: C
4
H
10
Mnima: C
2
H
5
C H
H
H
C C
H
H
H
H
C OH
H
H
tons, 1 nutron, 2 eltrons (b) Trtio,
3
H, mais pesado. (c)
Uma preciso de 1 10
27
g seria necessria para se diferenciar
3
He
3
He. 2.76 (a)
8
16
O,
8
17
O,
8
18
O (b) Todos os istopos so to-
mos do mesmo elemento, oxignio, com o mesmo nmero
atmico, 8 prtons no ncleo e 8 eltrons. Espera-se que seu
arranjo de eltrons seja o mesmo e suas propriedades qumi-
cas bastante similares. Cada umtemnmero de nutrons, n-
mero de massa e massa atmica diferentes.
2.78 (a) Oistopo 68,926 u tem31 prtons, 38 nutrons e o sm-
bolo
31
69
Ga. O istopo 70,926 u tem 31 prtons, 40 nutrons e o
smbolo
31
71
Ga. (b)
69
Ga =60,3%,
71
Ga =39,7% 2.81 (a) 5 algaris-
mos significativos (b) 0,05444% 2.84 (a)
106
266
Sg tem 106 pr-
tons, 160 nutrons e 106 eltrons (b) Sg est no grupo 6B (ou 6)
e imediatamente abaixo do tungstnio, W. Espera-se que as
propriedades qumicas de Sg se paream mais com as de
W. 2.87 (a) xido de nquel (II), 2+ (b) xido de mangans
(IV), 4+ (c) xido de cromo (III), 3+ (d) xido de molibdnio
(VI), 6+ 2.90 (a) cloreto de sdio (b) bicarbonato de sdio (ou
hidrogeno carbonato de sdio) (c) hipoclorito de sdio (d) hi-
drxido de sdio (e) carbonato de amnio (f) sulfato de cl-
cio 2.94 (a) CH (b) No. O benzeno no um alcano porque
alcanos so hidrocarbonetos comtodas as ligaes simples. (c)
Afrmula molecular C
6
H
6
Oou C
6
H
5
OH. Afrmula estrutu-
ral
CaptuIo 3
3.1 (a) Conservao de massa (b) Os ndices inferiores em fr-
mulas qumicas no devem ser mudados ao se balancear
equaes porque a alterao dos ndices inferiores muda a
identidade do composto (lei da composio constante). (c) (g), (l),
(s), (aq) 3.3 A equao (a) mais apropriada ao diagra-
ma. 3.5 (a) 2SO
2
(g) + O
2
(g) =2SO
3
(g)
(b) P
2
O
5
(s) + 3H
2
O(l) =2H
3
PO
4
(aq)
(c) CH
4
(g) + 4Cl
2
(g) =CCl
4
(l) + 4HCl(g)
(d) Al
4
C
3
(s) + 12H
2
O(l) =4Al(OH)
3
(s) + 3CH
4
(g)
(e) C
4
H
10
O(l) + 6O
2
(g) =4CO
2
(g) + 5H
2
O(l)
(f) 2Fe(OH)
3
(s) + 3H
2
SO
4
(aq) =Fe
2
(SO
4
)
3
(aq) + 6H
2
O(l)
(g) Mg
3
N
2
(s) + 4H
2
SO
4
(aq) =3MgSO
4
(aq) + (NH
4
)
2
SO
4
(aq)
3.7 (a) CaC
2
(s) + 2H
2
O(l) =Ca(OH)
2
(aq) + C
2
H
2
(g)
(b) 2KClO
3
(s) =
D
2KCl(s) + 3O
2
(g)
(c) Zn(s) + H
2
SO
4
(aq) =ZnSO
4
(aq) + H
2
(g)
(d) PCl
3
(l) + 3H
2
O(l) =H
3
PO
3
(aq) + 3HCl(aq)
(e) 3H
2
S(g) + 2Fe(OH)
3
(s) =Fe
2
S
3
(s) + 6H
2
O(g)
3.9 (a) Determine a frmula balanceando as cargas positiva e
negativa no produto inico. Todos os compostos inicos so
slidos. 2Na(s) + Br
2
(l) =2NaBr(s) (b) Osegundo reagente
O
2
(g). Os produtos so CO
2
(g) e H
2
O(l).
2C
6
H
6
(l) + 15O
2
(g) =12CO
2
(g) + 6H
2
O(l)
3.11 (a) Mg(s) + Cl
2
(g) =MgCl
2
(s)
(b) SrCO
3
(s) =SrO(s) + CO
2
(g)
(c) C
7
H
16
(l) + 1O
2
(g) =7CO
2
(g) + 8H
2
O(l)
(d) 2C
5
H
12
O(l) + 15O
2
(g) =10CO
2
(g) + 12H
2
O(l)
3.13 (a) 2Al(s) + 3Cl
2
(g) =2AlCl
3
(s) combinao
(b) C
2
H
4
(g) + 3O
2
(g) =2CO
2
(g) + 2H
2
O(l) combusto
(c) 6Li(s) + N
2
(g) =2Li
3
N(s) combinao
(d) PbCO
3
(s) =PbO(s) + CO
2
(g) decomposio
(e) C
7
H
8
O
2
(l) + 8O
2
(g) =7CO
2
(g) + 4H
2
O(l) combusto
3.15 (a) 34,1 u (b) 118,7 u (c) 142,3 u (d) 150,1 u (e) 212,3 u (f)
159,6 u (g) 222,5 u 3.17 (a) 49,9%(b) 45,0%(c) 43,2%(d) 67,6%
(e) 60,0% 3.19 (a) 79,2% (b) 63,2% (c) 64,6% 3.21 (a)
6,022 10
23
(b) A massa molecular de uma substncia em u
temo mesmo valor numrico que a massa molar expressa em
gramas. 3.23 23 g de Na contm1 mol de tomos; 0,5 mol de
H
2
O contm 1,5 mol de tomos; 6,0 10
23
molculas de N
2
contm 2 mols tomos.
3.25 4,4 10
24
kg. Um mol de bolas de lanamento de peso
olmpico temmassa 0,73 vezes maior do que a da Terra. 3.27
(a) 72,8 g de CaH
2
(b) 0,0219 mol de Mg(NO
3
)
2
(c) 1,48 10
23
molculas de CH
3
OH (d) 3,52 10
24
tomos de H 3.29 (a)
0,856 g de Al
2
(SO
4
)
3
(b) 1,69 10
3
mol de Cl

(c) 0,248 g de
C
8
H
10
N
4
O
2
(d) 387 g de colesterol/mol 3.31 (a) massa molar =
162,3 g (b) 3,08 10
5
mol de alicina (c) 1,86 10
19
molculas de
alicina (d) 3,71 10
19
tomos de S 3.33 (a) 1,15 10
21
tomos
de H (b) 9,62 10
19
molculas de C
6
H
12
O
6
(c) 1,60 10
4
mol de
C
6
H
12
O
6
(d) 0,0287 g de C
6
H
12
O
6
3.35 3,28 10
8
mol de
C
2
H
3
Cl/L; 1,97 10
16
molculas/L 3.37 (a) NO
2
(b) No h
como saber se as frmulas mnima e molecular so as mes-
mas. NO
2
representa a proporo mais simples de tomos em
uma molcula, mas no a nica frmula molecular poss-
vel. 3.39 (a) C
2
H
6
O(b) Fe
2
O
3
(c) CH
2
O 3.41 (a) CSCl
2
(b) C
3
OF
6
(c) Na
3
AlF
6
3.43 (a) C
6
H
12
(b) NH
2
Cl 3.45 (a) frmula mnima,
C
4
H
5
N
2
O; frmula molecular, C
8
H
10
N
4
O
2
(b) frmulas mnima e
molecular, NaC
5
H
8
O
4
N 3.47 (a) C
7
H
8
(b) As frmulas mnima
e molecular so C
10
H
20
O. 3.49 x = 10; Na
2
CO
3
10 H
2
O 3.51 Se
a equao no for balanceada, as propores de mols deriva-
dos dos coeficientes ficaro incorretas e levaro a quantidades
calculadas erradas de produtos. 3.53 4,0 mols de CH
4
podem
produzir 4,0 mols de CO e 12,0 mols de H
2
. 3.55 (a) 2,4 mols
de HF (b) 5,25 g de NaF (c) 0,610 g de Na
2
SiO
3
3.57 (a) Al
2
S
3
(s)
+ 6H
2
O(l) =2Al(OH)
3
(s) + 3H
2
S(g) (b) 10,9 g de
Al(OH)
3
3.59 (a) 3,75 mols de N
2
(b) 9,28 g de NaN
3
(c) 548 g
de NaN
3
3.61 (a) 5,50 10
3
mols de Al (b) 1,47 g de
AlBr
3
3.63 (a) Oreagente limitante determina o nmero mxi-
mo de mols de produto resultante de uma reao qumica;
qualquer outro reagente um reagente em excesso. (b) O rea-
gente limitante regula a quantidade de produtos porque ele
completamente usado durante a reao; nenhum outro pro-
duto pode ser feito quando um dos reagentes no est dispo-
nvel.
3.65 N
2
= , NH
3
=
N
2
+ 3H
2
=2NH
3
. Oito tomos de N (4 molculas de N
2
)
requerem 24 tomos de H (12 molculas de H
2
) para reao
completa. Apenas 9 molculas de H
2
esto disponveis, tor-
nando H
2
o reagente limitante. Nove molculas de H
2
(18 to-
mos de H) determinamque 6 molculas de NH
3
so produzidas.
Uma molcula de N
2
est emexcesso. 3.67 (a) 2.125 bicicletas
(b) sobram 630 estruturas, sobram 130 guides (c) as ro-
das 3.69 NaOH o reagente limitante; 0,850 mol de Na
2
CO
3
pode ser produzido; 0,15 mol de CO
2
permanece. 3.71 (a)
Respostas a exerccios selecionados 3
H
H
H H
OH H
NaHCO
3
o reagente limitante. (b) 0,524 g de CO
2
(c) 0,238 g
de cido ctrico permanecem. 3.73 0,00 g de AgNO
3
(reagente
limitante), 4,32 g de Na
2
CO
3
, 5,68 g de Ag
2
CO
3
, 3,50 g de
NaNO
3
3.75 (a) O rendimento terico 60,3 g de C
6
H
5
Br.
(b) 94,0% de rendimento 3.77 6,73 g de Li
3
N de rendimento
real 3.79 (a) C
4
H
8
O
2
(l) + 5O
2
(g) =4CO
2
(g) + 4H
2
O(l)
(b) Cu(OH)
2
(s) =CuO(s) + H
2
O(g)
(c) Zn(s) + Cl
2
(g) =ZnCl
2
(s) 3.81 (a) 0,0208 mol de C,
1,25 10
22
tomos de C (b) 2,77 10
3
mol de C
9
H
8
O
4
,
1,67 10
21
molculas de C
9
H
8
O
4
3.83 (a) massa =
4,6638 10
19
g de Si (b) volume = 2,0 10
19
cm
3
(c) compri-
mento da borda = 5,9 10
7
cm (=5,9 nm) 3.85 (a) A frmula
mnima C
10
H
18
O. (b) A frmula molecular C
10
H
18
O. 3.87
C
6
H
5
Cl 3.90 (a) 7,6 10
5
mol de NaI (b) 3,44 10
3
g de
NaI 3.92 1,1 kg de H
2
O 3.95 10,2 g de KClO
3
, 20,0 g de
KHCO
3
, 13,8 g de K
2
CO
3
, 56,0 g de KCl 3.98 1,57 10
24
to-
mos de O 3.100 52 kg de CO
2
3.102 (a) S(s) +
O
2
(g) =SO
2
(g); SO
2
(g) + CaO(s) =CaSO
3
(s)
(b) 1,7 10
5
kg de CaSO
3
/dia
CaptuIo 4
4.1 A gua de torneira contm muitos eletrlitos dissolvidos
para completar umcircuito entre umaparelho eltrico e nosso
corpo, produzindo um choque. 4.3 Quando CH
3
OH se dis-
solve, as molculas neutras de CH
3
OH que esto dispersas
por toda a soluo no tmcarga e a soluo no condutora.
Quando HC
2
H
3
O
2
se dissolve, algumas molculas se ionizam
para formar H
+
(aq) e C
2
H
3
O
2

(aq). Estes poucos ons tm algu-

ma carga e a soluo fracamente condutora.
4.5 (a) ZnCl
2
(aq) =Zn
2+
(aq) + 2Cl

(aq)
(b) HNO
3
(aq) =H
+
(aq) + NO
3

(aq) 4.7 AX um no-ele-

trlito, AY um eletrlito fraco e AZ um eletrlito for-
te. 4.9 Molculas de HCHO
2
, ons H
+
e ons CHO
2

;
HCHO
2
(aq) @H
+
(aq) + CHO
2

(aq) 4.11 (a) Solvel (b) in-

solvel (c) solvel (d) insolvel (e) solvel
4.13 (a) Na
2
CO
3
(aq) + 2AgNO
3
(aq) =
Ag
2
CO
3
(s) + 2NaNO
3
(aq) (b) No ocorre precipitado
(c) FeSO
4
(aq) + Pb(NO
3
)
2
(aq) =PbSO
4
(s) + Fe(NO
3
)
2
(aq)
4.15 (a) 2Na
+
(aq) + CO
3
2
(aq) + Mg
2+
(aq) + SO
4
2
(aq) =
MgCO
3
(s) + 2Na
+
(aq) + SO
4
2
(aq)
Mg
2+
(aq) + CO
3
2
(aq) =MgCO
3
(s)
(b) Pb
2+
(aq) + 2NO
3

(aq) + 2Na
+
(aq) + S
2
(aq) =
PbS(s) + 2Na
+
(aq) + 2NO
3

(aq)
Pb
2+
(aq) + S
2
(aq) =PbS(s)
(c) 6NH
4
+
(aq) + 2PO
4
3
(aq) + 3Ca
2+
(aq) + 6Cl

(aq) =
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6NH
4
+
(aq) + 6Cl

(aq)
3Ca
2+
(aq) + 2PO
4
3
(aq) =Ca
3
(PO
4
)
2
(s)
4.17 A soluo deve conter Ba
2+
. Ela poderia conter K
+
e Ba
2+
juntos, mas, como estamos lidando com um sal nico, supo-
mos que somente Ba
2+
est presente. 4.19 A soluo que for-
ma um precipitado com H
2
SO
4
(aq) Pb(NO
3
)
2
(aq); a outra
Mg(NO
3
)
2
(aq). 4.21 (a) Um cido monoprtico tem um H ioni-
zvel (cido), enquanto umcido diprtico temdois. (b) Umci-
do forte completamente ionizado em soluo aquosa, ao
passo que somente uma frao das molculas de cido fraco
so ionizadas. (c) Umcido umdoador de H
+
, e uma base, um
receptor de H
+
. 4.23 (a) cido forte (b) cido fraco (c) base
fraca (d) base forte 4.25 (a) cido, mistura de ons e molcu-
las (eletrlito fraco) (b) nenhum dos anteriores, unicamente
como molculas (no-eletrlito) (c) sal, unicamente como ons
(eletrlito forte) (d) base, unicamente como ons (eletrlito
forte) 4.27 (a) H
2
SO
3
, eletrlito fraco (b) C
2
H
5
OH, no-eletr-
lito (c) NH
3
, eletrlito fraco (d) KClO
3
, eletrlito forte (e)
Cu(NO
3
)
2
, eletrlito forte
4.29 (a) 2HBr(aq) + Ca(OH)
2
(aq) =CaBr
2
(aq) + 2H
2
O(l)
H
+
(aq) + OH

(aq) =H
2
O(l)
(b) Cu(OH)
2
(s) + 2HClO
4
(aq) =Cu(ClO
4
)
2
(aq) + 2H
2
O(l)
Cu(OH)
2
(s) + 2H
+
(aq) =2H
2
O(l) + Cu
2+
(aq)
(c) Al(OH)
3
(s) + 3HNO
3
(aq) =Al(NO
3
)
3
(aq) + 3H
2
O(l)
Al(OH)
3
(s) + 3H
+
(aq) =3H
2
O(l) + Al
3+
(aq)
4.31 (a) CdS(s) + H
2
SO
4
(aq) =CdSO
4
(aq) + H
2
S(g)
CdS(s) + 2H
+
(aq) =H
2
S(g) + Cd
2+
(aq)
(b) MgCO
3
(s) + 2HClO
4
(aq) =
Mg(ClO
4
)
2
(aq) + H
2
O(l) + CO
2
(g);
MgCO
3
(s) + 2H
+
(aq) =H
2
O(l) + CO
2
(g) + Mg
2+
(aq)
4.33 (a) FeO(s) + 2H
+
(aq) =H
2
O(l) + Fe
2+
(aq)
(b) NiO(s) +2H
+
(aq) =H
2
O(l) +Ni
2+
(aq) 4.35 (a) Emtermos
de transferncia de eltron, a oxidao a perda de eltrons por
uma substncia, e a reduo o ganho de eltrons. (b) Emrela-
o aos nmeros de oxidao, quando uma substncia oxi-
dada, seu nmero de oxidao aumenta. Quando uma
substncia reduzida, seu nmero de oxidao dimi-
nui. 4.37 Os metais oxidveis mais facilmente esto perto da
base dos grupos no lado esquerdo da tabela, especialmente
dos grupos 1Ae 2A. Os metais oxidveis menos facilmente es-
to na parte mais baixa, direita dos metais de transio, em
particular aqueles prximos base dos grupos 8B e 1B.
4.39 (a) +6 (b) +4 (c) +7 (d) +1 (e) 0 (f) 1
4.41 (a) Ni =Ni
2+
, o Ni oxidado; Cl
2
=2Cl

, Cl redu-
zido (b) Fe
2+
=Fe, F reduzido; Al =Al
3+
, Al oxida-
do (c) Cl
2
=2Cl

, Cl reduzido; 2I

=I
2
, I oxidado (d)
S
2
=SO
4
2
, S oxidado; H
2
O
2
=H
2
O; O reduzi-
do 4.43 (a) Mn(s) + H SO
2 4
(aq) =MnSO
4
(aq) + H
2
(g);
Mn(s) + 2H
+
(aq) =Mn
2+
(aq) + H
2
(g)
(b) 2Cr(s) + 6HBr(aq) =2CrBr
3
(aq) + 3H
2
(g)
2Cr(s) + 6H
+
(aq) =2Cr
3+
(aq) + 3H
2
(g)
(c) Sn(s) + 2HCl(aq) =SnCl
2
(aq) + H
2
(g)
Sn(s) + 2H
+
(aq) =Sn
2+
(aq) + H
2
(g)
(d) 2Al(s) + 6HCHO
2
(aq) =2Al(CHO
2
)
3
(aq) + 3H
2
(g)
2Al(s) + 6HCHO
2
(aq) =2Al
3+
(aq) + 6CHO
2

(aq) + 3H
2
(g)
4.45 (a) 2Al(s) + 3NiCl
2
(aq) =2AlCl
3
(aq) + 3Ni(s) (b) no
ocorre reao (c) 2Cr(s) + 3NiSO
4
(aq) =Cr
2
(SO
4
)
3
(aq) +
3Ni(s) (d) Mn(s) + 2HBr(aq) =MnBr
2
(aq) + H
2
(g)
(e) H
2
(g) + CuCl
2
(aq) =Cu(s) + 2HCl(aq)
4.47 (a) i. Zn(s) + Cd
2+
(aq) =Cd(s) + Zn
2+
(aq); ii. Cd(s) +
Ni
2+
(aq) =Ni(s) + Cd
2+
(aq) (b) Cd est entre Zn e Ni na s-
rie de atividades. (c) Coloque uma lmina de ferro em
CdCl
2
(aq). Se Cd(s) for depositado, Cd menos ativo do que
Fe; se no houver reao, Cd mais ativo do que Fe. Faa o
mesmo teste com Co se Cd for menos ativo que Fe ou com Cr
se Cd for mais ativo do que Fe. 4.49 (a) Intensiva; a proporo
da quantidade de soluto para a quantidade total de soluo
a mesma, no importando quanto de soluo esteja presente.
(b) O termo 0,50 mol de HCl define uma quantidade (smbolo
de aproximadamente 18 g) da substncia pura HCl. O termo
0,50 mol/L de HCl uma razo; ela indica que h 0,50 mol de
soluto HCl em 1,0 litro de soluo. 4.51 (a) 0,0863 mol/L de
NH
4
Cl (b) 0,0770 mol de HNO
3
(c) 83,3 mL de 1,50 mol/L de
KOH 4.53 (a) 4,46 g de KBr (b) 0,145 mol/L de Ca(NO
3
)
2
(c)
20,3 mL de 1,50 mol/L de Na
3
PO
4
4.55 (a) 0,15 mol/L de
K
2
CrO
4
tem a concentrao mais alta de K
+
. (b) 30,0 mL de
0,15 mol/L de K
2
CrO
4
tem mais ons K
+
. 4.57 (a) 0,14 mol/L
de Na
+
, 0,14 mol/L de OH

(b) 0,25 mol/L de Ca

2+
, 0,50 mol/L
de Br

(c) 0,25 mol/L de CH

3
OH (d) 0,067 mol/L de K
+
, 0,067
4 Qumica: a cincia central
mol/L de ClO
3
-
, 0,13 mol/L de Na
+
, 0,067 mol/L de
SO
4
2
4.59 (a) 1,69 mL de 14,8 mol/L de NH
3
(b) 0,592 mol/L
de NH
3
4.61 (a) Adicione 6,42 g de C
12
H
22
O
11
a umbalo volu-
mtrico de 125 mL, dissolva um pequeno volume de gua
dentro e adicione gua at a marca no gargalo do balo. Agite
completamente para se certificar de uma mistura total. (b)
Enxge completamente, limpe e encha uma bureta de 50 mL
com 1,50 mol/L de C
12
H
22
O
11
. Despeje 26,7 mL dessa soluo
emumbalo volumtrico de 400 mL, adicione gua at a mar-
ca e misture completamente. 4.63 1,398 mol/L de
HC
2
H
3
O
2
4.65 0,117 g de NaCl 4.67 (a) 38,0 mL de 0,115
mol/L de HClO
4
(b) 769 mL de 0,128 mol/L de HCl (c) 0,408
mol/L de AgNO
3
(d) 0,275 g de KOH 4.69 27 g de
NaHCO
3
4.71 1,22 10
2
mol/L de soluo de Ca(OH)
2
; a so-
lubilidade de Ca(OH)
2
0,0904 g em100 mL de soluo. 4.73
(a) NiSO
4
(aq) + 2KOH(aq) =Ni(OH)
2
(s) + K
2
SO
4
(aq) (b)
Ni(OH)
2
(c) KOH o reagente limitante. (d) 0,927 g de
Ni(OH)
2
(e) 0,0667 mol/L de Ni
2+
(aq), 0,0667 mol/L de K
+
(aq),
0,100 mol/L de SO
4
2
(aq) 4.75 91,40% de Mg(OH)
2
4.77 O
precipitado CdS(s). Na
+
(aq) e NO
3

(aq) so ons espectadores

e permanecem em soluo, junto com quaisquer ons em ex-
cesso de reagente. Aequao inica lquida Cd
2+
(aq) +S
2
(aq)
=CdS(s).
4.80 (a) Al(OH)
3
(s) + 3H
+
(aq) =Al
3+
(aq) + 3H
2
O(l)
(b) Mg(OH)
2
(s) + 2H
+
(aq) =Mg
2+
(aq) + 2H
2
O(l)
(c) MgCO
3
(s) + 2H
+
(aq) =Mg
2+
(aq) + H
2
O(l) + CO
2
(g)
(d) NaAl(CO
3
)(OH)
2
(s) + 4H
+
(aq) =
Na
+
(aq) + Al
3+
(aq) + 3H
2
O(l) + CO
2
(g)
(e) CaCO
3
(s) + 2H
+
(aq) =Ca
2+
(aq) + H
2
O(l) + CO
2
(g)
4.83 (a) No ocorre reao (b) Zn(s) + Pb
2+
(aq) =Zn
2+
(aq) +
Pb(s) (c) no ocorre reao (d) Zn(s) + Fe
2+
(aq) =Zn
2+
(aq) +
Fe(s) (e) Zn(s) + Cu
2+
(aq) =Zn
2+
(aq) + Cu(s) (f) no ocorre
reao 4.86 1,70 mol/L de KBr 4.89 30 mols de Na
+
4.91
0,368 mol/L de H
2
O
2
4.93 1,81 10
19
ons de Na
+
4.96
5,1 10
3
kg de Na
2
CO
3
4.99 0,233 mol/L de Cl

4.102 (a) +5
(b) arsenato de prata (c) 5,22% de As
CaptuIo 5
5.1 Um objeto pode possuir energia em virtude de seu movi-
mento ou posio. A energia cintica depende da massa do
objeto e de sua velocidade. A energia potencial depende da
posio do objeto em relao ao corpo com o qual ele intera-
ge. 5.3 (a) 84 J (b) 20 cal (c) Quando a bola atinge a areia, sua
velocidade (e conseqentemente sua energia cintica) cai para
zero. Grande parte da energia cintica transferida para a areia,
que se deforma quando a bola aterrissa. Parte da energia li-
berada como calor pela frico entre a bola e a areia. 5.5 1 Btu =
1.054 J 5.7 2,1 10
3
kcal 5.9 Quando a bala levanta contra a
fora da gravidade, a energia cintica fornecida pelo revlver
de ar transformada em energia potencial. Quando toda a
energia cintica for transformada em energia potencial (ou
perda como calor por frico), a bala pra de subir e cai Ter-
ra. Emprincpio, se energia cintica suficiente pudesse ser for-
necida para a bala, ela poderia escapar da fora de gravidade e
mover-se para o espao. Para um revlver de ar e uma bala,
isto praticamente impossvel. 5.11 (a) O sistema a parte
bem definida do universo cujas alteraes de energia esto
sendo estudadas. (b) Um sistema fechado pode trocar calor,
mas no massa, com sua vizinhana. 5.13 (a) Trabalho uma
fora aplicada sobre uma distncia. (b) Aquantidade de traba-
lho executado a ordem de grandeza da fora vezes a distn-
cia sobre a qual ela aplicada. w= f d. 5.15 (a) Gravidade; o
trabalho realizado uma vez que a fora da gravidade opos-
ta e o lpis levantado. (b) Fora mecnica; o trabalho reali-
zado uma vez que a fora da mola comprimida oposta quan-
do a mola comprimida por certa distncia. 5.17 (a) Em
qualquer alterao fsica ou qumica, a energia no pode ser
criada nemdestruda; a energia conservada. (b) Aenergia in-
terna (E) de umsistema a soma de todas as energias cintica e
potencial dos componentes do sistema. (c) A energia interna
aumenta quando o trabalho realizado no sistema e quando o
calor transferido ao sistema.
5.19 (a) DE = 152 kJ, exotrmico (b) DE = +0,75 kJ, endotrmi-
co (c) DE = +14,0 kJ, endotrmico 5.21 (a) Osistema (iii) en-
dotrmico. (b) DE < 0 para o sistema (iii). (c) DE > 0 para os
sistemas (i) e (ii). 5.23 (a) Como pouco ou nenhumtrabalho
realizado pelo sistema no caso (2), o gs absorver a maior
parte da energia como calor; o gs do caso (2) ter a tempera-
tura mais alta. (b) No caso (2) w 0 e q 100 J. No caso (1),
uma quantidade significativa de energia ser usada para rea-
lizar trabalho na vizinhana (w), mas parte ser absorvida
como calor (+q). (c) DE maior para o caso (2) porque todos
100 J aumentam a energia interna do sistema, em vez de uma
parte da energia realizar trabalho na vizinhana. 5.25 (a)
Uma funo de estado a propriedade que depende apenas do
estado fsico (presso temperatura etc.) do sistema, e no do
caminho usado para chegar ao estado atual. (b) Energia inter-
na uma funo de estado; trabalho no uma funo de esta-
do. (c) Temperatura uma funo de estado; no importando
quo quente ou fria a amostra estava, a temperatura depende
unicamente de sua condio presente. 5.27 (a) Para os mui-
tos processos que ocorrem presso atmosfrica constante, a
variao de entalpia uma medida significativa da variao
de energia associada ao processo. (b) Somente sob condies
de presso constante o DH para o processo igual ao calor
transferido durante o processo. (c) O processo exotrmico.
5.29 (a) HC
2
H
3
O
2
(l) + 2O
2
(g) =2H
2
O(l) + 2CO
2
(g),
DH = 871,7 kJ
5.31 O reagente, 2Cl(g), tem a entalpia mais alta.
5.33 (a) Exotrmica (b) 59 kJ de calor transferido (c) 6,43 g de
MgO produzidos (d) +112 kJ de calor absorvido 5.35 (a)
35,4 kJ (b) 0,759 kJ (c) +12,3 J 5.37 Apresso constante, DE =
DH PDV. Os valores tanto de P quanto de DV ou T e de Dn
precisam ser conhecidos para calcular DE a partir de
DH. 5.39 DE = 125 kJ, DH = 89 kJ 5.41 (a) DH = +726,5 kJ
(b) DH= 1.453 kJ (c) Areao exotrmica direta mais prov-
vel de ser termodinamicamente favorecida. (d) Avaporizao
endotrmica. Se o produto fosse H
2
O(g), a reao seria mais
endotrmica e teria DHmenos negativo. 5.43 (a) J/Cou J/K
(b) J g
1
C
1
ou J g
1
K
1
5.45 (a) 4,184 J g
1
K
1
(b) 774 J/C (c)
904 kJ 5.47 3,47 10
4
J
5.49 DH = 45,7 kJ/mol de NaOH 5.51 DE
r
= 25,5 kJ/g de
C
6
H
4
O
2
ou 2,75 10
3
kJ/mol de C
6
H
4
O
2
5.53 (a) A capacidade de calor do calormetro completo =
14,4 J g
1
K
1
(b) 5,40 C 5.55 Se uma reao pode ser descrita
como uma srie de etapas, o DHpara a reao a soma das va-
riaes de entalpia para cada etapa. Desde que possamos des-
Respostas a exerccios selecionados 5
2H
2
O(l) 2CO
2
(g)
H 871,7 kJ
HC
2
H
3
O
2
(l) 2O
2
(g) (b)
crever umcaminho onde o DHpara cada etapa seja conhecido,
o DH para qualquer processo pode ser calculado.
5.57 (a) DH = +90 kJ
O processo de A formando C pode ser descrito como A for-
mando B e B formando C. 5.59 DH = 1.300,0 kJ 5.61 DH =
2,49 10
3
kJ 5.63 (a) As condies padro para variaes de
entalpia so P = 1 atme alguma temperatura comum, normal-
mente 298 K. (b) Entalpia de formao a variao de entalpia
que ocorre quando um composto formado a partir de seus
elementos componentes. (c) Entalpia de formao padro DH
f

a variao de entalpia que acompanha a formao de um mol
de uma substncia dos elementos em seus estados pa-
dro. 5.65 Sim, ainda seria possvel ter tabelas de entalpias
padro de formao como a Tabela 5.3. Entalpias de formao
padro so a diferena de entalpia lquida entre umcomposto
e seus elementos componentes em seus estados padro. No
importando o valor da entalpia de formao dos elementos, a
ordemde grandeza da diferena nas entalpias deve ser a mes-
ma (supondo que a mesma reao seja estequiomtrica).
5.67 (a)
1
2
N
2
(g) +
3
2
H
2
(g) =NH
3
(g), DH
f
= 46,19 kJ
(b)
1
8
S
8
(s) + O
2
(g) =SO
2
(g), DH
f
= 296,9 kJ
(c) Rb(s) +
1
2
Cl
2
(g) +
3
2
O
2
(g) =RbClO
3
(s), DH
f
= 392,4 kJ
(d) N
2
(g) + 2H
2
(g) +
3
2
O
2
(g) =NH
4
NO
3
(s),
DH
f
= 365,6 kJ 5.69 DH
r
= 847,6 kJ
5.71 (a) DH
r
= 196,6 kJ (b) DH
r
= 37,1 kJ
(c) DH
r
= 556,7 kJ (d) DH
r
= 68,3 kJ
5.73 DH
f
= 248 kJ 5.75 DH
f
= 924,8 kJ
5.77 (a) C
8
H
18
(l) +
25
2
O
2
(g) =8CO
2
(g) + 9H
2
O(g),
DH = 5.069 kJ (b) 8C(s, gr) + 9H
2
(g) =C
8
H
18
(l)
(c) DH
f
= 255 kJ 5.79 (a) Ocalor de combusto a quantidade
de calor produzido quando um grama de uma substncia
(combustvel) entra em combusto. (b) Glicose, C
6
H
12
O
6
, o
acar do sangue. Sua importncia deve-se ao fato de a glicose
ser o combustvel que carregado pelo sangue para as clulas
e entrar emcombusto para produzir energia no corpo. (c) 5 g
de gordura 5.81 104 ou 1 10
2
Cal/poro 5.83 59,7 Cal 5.85
(a) DH
comb
= 1.850 kJ/mol de C
3
H
4
, 1.926 kJ/mol de C
3
H
6
,
2044 kJ/mol de C
3
H
8
(b) DH
comb
= 4,61 10
4
kJ/kg de C
3
H
4
,
4,58 10
4
kJ/kg de C
3
H
6,
4,635 10
4
kJ/kg de C
3
H
8
(c) Essas
trs substncias produzem aproximadamente quantidades
idnticas de calor por unidade de massa, mas o propano
marginalmente mais alto do que as outras duas. 5.87 (a)
469,4 m/s (b) 5,124 10
21
J (c) 3,086 kJ/mol 5.90 Areao es-
pontnea do airbag provavelmente exotrmica, com DHe,
portanto, q. Quando o airbag infla, trabalho realizado pelo
sistema, portanto, o sinal de w tambm negativo. 5.93 (a)
q = 0, w> 0, DE > 0 (b) Osinal de q negativo. As mudanas em
estado descritas em ambos os casos so idnticas. DE o mes-
mo nos dois casos, mas a distribuio de energia transferida
como o trabalho ou o calor diferente nos dois cenrios. 5.96
1,8 10
4
ou 18.000 tijolos
5.100 (a, b) CH
4
(g) + O
2
(g) =C(s) + 2H
2
O(l),
DH = 496,9 kJ; CH
4
(g) +
3
2
O
2
(g) =CO(g) + 2H
2
O(l),
DH = 607,4 kJ; CH
4
(g) + 2O
2
(g) =CO
2
(g) + 2H
2
O(l),
DH = 890,4 kJ (c) Supondo que O
2
(g) esteja presente em ex-
cesso, a reao que produz CO
2
(g) tem o DHmais negativo por
mol de CH
4
queimado e, portanto, os produtos mais termodi-
namicamente estveis. 5.103 1,3-butadieno: (a) DH=2.543,4
kJ/mol de C
4
H
6
(b) 47 kJ/g (c) 11,18%de H; 1-buteno: (a) DH=
2.718,5 kJ/mol de C
4
H
8
(b) 48 kJ/g (c) 14,37%de H; n-butano:
(a) DH= 2.878,5 kJ/mol de C
4
H
10
(b) 50 kJ/g (c) 17,34% de H
(d) Conforme a porcentagememmassa de Haumenta, o calor
de combusto (kJ/g) do hidrocarboneto tambm aumenta,
dado o mesmo nmero de tomos de C. Umgrfico dos dados
sugere que a porcentagem em massa de H e o calor de com-
busto so diretamente proporcionais quando o nmero de
tomos de C for constante. 5.107 (a) 1,479 10
18
J/molcula
(b) 1 10
15
J/fton. O raio X tem aproximadamente 1.000 ve-
zes mais energia do que o que produzido pela combusto
de 1 molcula de CH
4
(g). 5.111 (a) 3,18 g de Cu (b) Cu(OH)
2
(c) CuSO
4
(aq) + 2KOH(aq) =Cu(OH)
2
(s) + K
2
SO
4
(aq),
Cu
2+
(aq) + 2OH

(aq) =Cu(OH)
2
(s) (d) DH = 52 kJ
CaptuIo 6
6.1 (a) Metros (b) 1/segundos (c) metros/segundo 6.3 (a)
Verdadeira (b) Falsa. Afreqncia da radiao diminui como
aumento do comprimento de onda. (c) Falsa. Aluz ultraviole-
ta tem comprimentos de onda menores do que a luz visvel.
(d) Falsa. A radiao eletromagntica e as ondas sonoras mo-
vem-se comdiferentes velocidades. 6.5 Comprimento de onda
de raios X < ultravioleta < luz verde < luz vermelha < infraver-
melho < ondas de rdio 6.7 (a) 6,63 10
20
s
1
(b) 1,18 10
8
m
(c) nenhuma das duas visvel (d) 2,25 10
6
m
6.9 6,88 10
14
s
1
; azul 6.11 (a) Quantizao significa que a ener-
gia s pode ser absorvida ouemitida emquantidades especfi-
cas ou em mltiplos dessas quantidades. Essa quantidade
mnima de energia igual a uma constante vezes a freqncia
da radiao absorvida ou emitida; E = h. (b) Em atividades
cotidianas, objetos macroscpicos como nossos corpos ga-
nham e perdem quantidades totais de energia bem maiores
do que umnico quantumh. Oganho ou a perda do relativa-
mente minsculo quantumde energia no so notados. 6.13
(a) 2,45 10
19
J (b) 1,80 10
20
J (c) 25,3 nm; ultravioleta 6.15
(a) l=3,3 m, E=6,0 10
20
J; l=0,154 m, E=1,29 10
15
J (b) O
fton de 3,3 m est na regio do infravermelho e o fton de
0,154 nm est na regio dos raios X; o fton do raio X tem a
maior energia. 6.17 (a) 6,11 10
19
J/fton (b) 368 kJ/mol (c)
1,64 10
15
ftons 6.19 8,1 10
16
ftons/s
6.21 (a) E
min
=7,22 10
19
J (b) l =275 nm (c) E
120
=1,66 10
18
J.
A energia em excesso do fton de 120 nm convertida na
energia cintica do eltron emitido. E
c
= 9,3 10
19
J/el-
tron. 6.23 Quando aplicada a tomos, a idia de energias
quantizadas significa que apenas certos valores de DE so per-
mitidos. Estes so representados pelas linhas no espectro de
emisso de tomos excitados. 6.25 (a) Emitida (b) absorvida
(c) emitida 6.27 E
2
= 5,45 10
19
J; E
6
= 0,606 10
19
J; DE =
4,84 10
19
J; l = 410 nm, visvel, violeta 6.29 (a) Apenas li-
nhas comn
f
= 2 representamvalores de DE e comprimentos de
onda que ficamna poro visvel do espectro. Linhas comn
f
=
1 tm comprimentos de onda menores e linhas com n
f
> 2 tm
6 Qumica: a cincia central
(b)
H 30 kJ
H 60 kJ
H 90 kJ
C
A
B
comprimentos de onda maiores do que a radiao visvel. (b)
n
i
= 3, n
f
= 2; l = 6,56 10
7
m; essa a linha vermelha a 656 nm;
n
i
= 4, n
f
= 2; l = 4,86 10
7
m; esta a linha azul a 486 nm; n
i
= 5,
n
f
=2; l =4,34 10
7
m; esta a linha violeta a 434 nm. 6.31 (a)
Regio ultravioleta (b) n
i
= 6, n
f
= 1 6.33 (a) l = 5,6 10
37
m;
(b) l = 2,65 10
34
m (c) l = 2,3 10
13
m 6.35 4,14 10
3
m/s 6.37 (a) Dx 4 10
27
m (b) Dx = 3 10
10
m 6.39 O mo-
delo de Bohr afirma com 100% de certeza que o eltron no hi-
drognio pode ser encontrado a 0,53 do ncleo. Omodelo da
mecnica quntica ummodelo estatstico que afirma a proba-
bilidade de se encontrar o eltron emcertas regies emvolta do
ncleo. Enquanto 0,53 o raio com a maior probabilidade,
essaprobabilidade sempre menor doque 100%. 6.41 (a) n=4, l =
3, 2, 1, 0 (b) l = 2, m
l
= 2, 1, 0, 1, 2 6.43 (a) 3p: n = 3, l = 1 (b)
2s: n = 2, l = 0 (c) 4f: n = 4, l = 3 (d) 5d: n = 5, l = 2 6.45 (a) im-
possvel, 1p (b) possvel (c) possvel (d) impossvel, 2d
6.47
6.49 (a) Os orbitais 1s e 2s do tomo de hidrognio tm a mes-
ma forma esfrica total, mas o orbital 2s temuma extenso ra-
dial maior e um n a mais do que o orbital 1s. (b) Um nico
orbital 2p direcional emque sua densidade de eltron con-
centrada ao longo de um dos trs eixos cartesianos do tomo.
Oorbital d
x y
2 2
-
temdensidade de eltron ao longo dos eixos x
e y, enquanto o orbital p
x
tem densidade somente ao longo do
eixo x. (c) A distncia mdia de um eltron ao ncleo em um
orbital 3s maior do que para umeltron emumorbital 2s. (d)
1s < 2p < 3d < 4f < 6s 6.51 (a) No tomo de hidrognio, orbitais
com o mesmo nmero quntico principal, n, tm a mesma
energia. (b) Em um tomo com muitos eltrons (tomo polie-
letrnico), para um dado valor de n, a energia do orbital au-
menta como aumento do valor de l: s < p < d < f 6.53 (a) +
1
2
,
1
2
(b) um m com forte campo magntico no homogneo (c)
eles devem ter valores de m
s
diferentes; o princpio de exclu-
so de Pauli 6.55 (a) 10 (b) 2 (c) 6 (d) 14 6.57 (a) Cada quadr-
cula representa umorbital. (b) Ospindo eltron representado
pelo sentido das semiflechas. (c) No. Em Be, no h eltrons
nos subnveis que tm orbitais degenerados, de forma que a
regra de Hund no usada. 6.59 (a) Cs, [Xe]6s
1
(b) Ni,
[Ar]4s
2
3d
8
(c) Se, [Ar]4s
2
3d
10
4p
4
(d) Cd, [Kr]5s
2
4d
10
(e) Ac, [Rn]
7s
2
6d
1
(f) Pb, [Xe]6s
2
4f
14
5d
10
6p
2
6.61
(a) 2 eltrons desemparelhados (b) 0 eltrons desemparelha-
dos (c) 4 eltrons desemparelhados (d) 2 eltrons desempare-
lhados (e) 3 eltrons desemparelhados (f) 4 eltrons
desemparelhados 6.63 (a) Mg (b) Al (c) Cr (d) Te 6.65 (a) O
quinto eltron preencheria o subnvel 2p antes do 3s. (b) Ocer-
ne [He], ou a configurao eletrnica mais externa deveria
ser 3s
2
3p
3
. (c) O subnvel 3p seria preenchido antes do
3d. 6.67 l
A
= 3,6 10
8
m, l
B
= 8,0 10
8
m(b) n
A
= 8,4 10
15
s
1
,
n
B
= 3,7 10
15
s
1
(c) A, ultravioleta; B, ultravioleta 6.69 46,7
min 6.71 1,6 10
18
ftons 6.73 3,6 10
6
ftons/s, 1,3 10
12
J/ s
6.75 (a) A radiao do sol um espectro contnuo. Quando
tomos gasosos na atmosfera solar so expostos a essa radia-
o, os eltrons nesses tomos mudam de seu estado funda-
mental para um de vrios estados excitados permitidos.
Assim, as linhas escuras so os comprimentos de onda que
correspondems mudanas de energia permitidas emtomos
da atmosfera solar. Obackground contnuo representa todos os
outros comprimentos de ondas da radiao solar. (b) O cien-
tista deve registrar o espectro de absoro do nenio puro ou
outros elementos de interesse. As linhas pretas devem apare-
cer nos mesmos comprimentos de onda, no importando a
fonte de nenio. 6.77 v = 1,02 10
7
m/s 6.79 (a) l (b) n e l (c)
m
s
(d) m
l
6.81 (a) 1 (b) 3 (c) 5 (d) 9 6.83 (a) Oplano xy, onde
z = 0 (b) Os planos yz e xz, onde x = 0 e y = 0 (c) os planos que
cortam os eixos x e y e contm o eixo z, onde x
2
y
2
= 0 6.85
Mt, [Rn] 7s
2
5f
14
6d
7
6.87 1,7 10
28
ftons
CaptuIo 7
7.1 Mendeleev colocou elementos com propriedades qumi-
cas fsicas similares dentro de uma famlia ou coluna da tabe-
la. Para os elementos no conhecidos, ele deixou espaos em
branco. Ele previu propriedades para os espaos em branco
com base nas propriedades de outros elementos na famlia e
em cada lado. 7.3 (a) Carga nuclear efetiva, Z
ef
, uma repre-
sentao do campo eltrico mdio sofrido por um nico el-
tron. o ambiente de mdia criado pelo ncleo e os outros
eltrons na molcula, expresso como uma carga positiva lqui-
da no ncleo. (b) Da esquerda para a direita emumperodo, a
carga nuclear efetiva aumenta. 7.5 (a) K, 1+ (b) Br, 7+ 7.7
Os eltrons n =3 emKr sofremuma carga nuclear efetiva maior
e conseqentemente tm maior probabilidade de estar perto
do ncleo. 7.9 Os raios atmicos so determinados pelas dis-
tncias entre tomos em situaes variadas. Os raios de liga-
o so calculados pela separao internuclear de dois tomos
unidos por uma ligao qumica. Os raios de Van der Waals
so calculados pela separao internuclear entre dois tomos
gasosos que colidem e se movimentam separadamente mas
no se ligam. 7.11 1,44 7.13 A partir da soma dos raios
atmicos, As I = 2,54 . Isso bemprximo ao valor experi-
mental de 2,55 . 7.15 (a) Diminui (b) aumenta (c) F < S < P <
As 7.17 (a) Be < Mg < Ca (b) Br < Ge < Ga (c) Si < Al < Tl
7.19 (a) As repulses eletrostticas so reduzidas pela remo-
o de umeltron de umtomo neutro, a carga nuclear efetiva
aumenta e o ction menor. (b) Arepulso eletrosttica adicio-
nal produzida pela adio de um eltron a um tomo neutro
diminui a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons de va-
lncia e aumenta o tamanho do nion. (c) Descendo na coluna,
os eltrons de valncia esto mais distantes do ncleo e so-
frem maior blindagem dos eltrons internos. A maior exten-
so radial dos eltrons de valncia excede o aumento em Z.
7.21 A esfera azul um metal; seu tamanho diminui em rea-
o, caracterstica da mudana em raio quando um tomo de
metal forma um ction. A esfera vermelha um no-metal;
Respostas a exerccios selecionados 7
x
s
y
z (a)
x
p
z
y
z (b)
z
d
xy
y
x (c)
(d) Zr
5s 4d
(e) Sb
5s 4d 5p
(f) U
7s 5f 6d
(a) S
3s
(b) Sr
5s
3p
(c) Fe
4s 3d
seu tamanho aumenta em reao, caracterstica da mudana
emraio quando umtomo de no-metal forma umnion. 7.23
(a) Uma srie isoeletrnica um grupo de tomos ou ons que
tmo mesmo nmero de eltrons. (b) (i) Cl

: Ar (ii) Se
2
: Kr (iii)
Mg
2+
: Ne 7.25 (a) Como o nmero de eltrons em uma srie
isoeletrnica o mesmo, os efeitos de repulso e de blinda-
gem so normalmente similares para as diferentes partculas.
medida que Z aumenta, os eltrons de valncia so mais
fortemente atrados pelo ncleo e o tamanho da partcula di-
minui. (b) Um eltron 2p em Na
+
7.27 (a) Se < Se
2
< Te
2
(b) Co
3+
< Fe
3+
< Fe
2+
(c) Ti
4+
< Sc
3+
< Ca (d) Be
2+
< Na
+
< Ne
7.29 Te(g) =Te
+
(g) + e

; Te
+
(g) =Te
2+
(g) + e

;
Te
2+
(g) =Te
3+
(g) +e

7.31 (a) De acordo coma lei de Cou-

lomb, a energia de um eltron em um tomo negativa. Para
aumentar a energia do eltron e remov-lo do tomo, a ener-
gia deve ser adicionada ao tomo. A energia de ionizao, DE
para este processo, positiva. (b) F tem uma primeira energia
de ionizao maior que Oporque F temZ
ef
maior e os eltrons
mais externos emambos os elementos esto aproximadamen-
te mesma distncia do ncleo. (c) Asegunda energia de ioni-
zao de umelemento maior do que a primeira porque mais
energia necessria para superar Z
ef
maior do ction 1+ do
que a do tomo neutro. 7.33 (a) Quanto menor o tomo,
maior sua primeira energia de ionizao (dos elementos no
radioativos). (b) He tem a maior e Cs tem a menor primeira
energia de ionizao. 7.35 (a) Ne (b) Mg (c) Cr (d) Br (e) Ge
7.37 (a) Sb
3+
, [Kr]5s
2
4d
10
(b) Ga
+
, [Ar]4s
2
3d
10
(c) P
3
, [Ne]3s
2
3p
6
ou
[Ar] (d) Cr
3+
, [Ar]3d
3
(e) Zn
2+
, [Ar]3d
10
(f) Ag
+
, [Kr]4d
10
7.39 (a) Co
2+
, [Ar]3d
7
, 3 eltrons desemparelhados (b) In
+
,
[Kr]5s
2
4d
10
, 0 eltron desemparelhado 7.41 Energia de ioni-
zao: Se(g) =Se
+
(g) + e

; [Ar]4s
2
3d
10
4p
4
=
[Ar]4s
2
3d
10
4p
3
; afinidades eletrnicas: Se(g) + e

=Se

(g);
[Ar] 4s
2
3d
10
4p
4
=[Ar] 4s
2
3d
10
4p
5
7.43 Li + 1e
-
=Li;
[He] 2s
1
=[He]2s
2
; Be + 1e

=Be

; [He]2s
2
=
[He]2s
2
2p
1
. Aadio de umeltron a Li completa o subnvel 2s.
O eltron adicionado sofre praticamente a mesma carga nu-
clear efetiva que o outro eltron de valncia; h uma estabili-
zao total e DE negativo. Umeltron extra emBe ocuparia o
subnvel 2p de maior energia. Esse eltron blindado de toda
a carga nuclear pelos eltrons 2s e no sofre uma estabilizao
emenergia; DE positivo. 7.45 Quanto menor a primeira ener-
gia de ionizao de umelemento, maior o carter metlico da-
quele elemento.
7.47 (a) Li (b) Na (c) Sn (d) Al 7.49 Inico: MgO, Li
2
O, Y
2
O
3
;
molecular: SO
2
, P
2
O
5
, N
2
O, XeO
3
. Compostos inicos so for-
mados pela combinao de um metal e um no-metal; com-
postos moleculares so formados por dois ou mais no-
metais. 7.51 (a) Um xido cido dissolvido em gua produz
uma soluo cida; um xido bsico dissolvido em gua pro-
duz uma soluo bsica. (b) xidos de no-metais, como SO
3
,
so cidos; xidos de metais, como CaO, so bsicos.
7.53 (a) BaO(s) + H
2
O(l) =Ba(OH)
2
(aq)
(b) FeO(s) + 2HClO
4
(aq) =Fe(ClO
4
)
2
(aq) + H
2
O(l)
(c) SO
3
(g) + H
2
O(l) =H
2
SO
4
(aq)
(d) CO
2
(g) + 2NaOH(aq) =Na
2
CO
3
(aq) + H
2
O(l)
7.55 (a) Na, [Ne]3s
1
; Mg, [Ne]3s
2
(b) Ao formaremons, ambos
adotam a configurao estvel de Ne; Na perde um eltron e
Mg perde dois eltrons para conseguir essa configurao. (c)
A carga nuclear efetiva de Mg maior, portanto sua energia
de ionizao maior. (d) Mg menos reativo porque temuma
energia de ionizao mais alta. (e) Oraio atmico de Mg me-
nor porque a carga nuclear efetiva maior. 7.57 (a) Ca mais
reativo porque tem uma energia de ionizao mais baixa do
que Mg. (b) K mais reativo porque temuma energia de ioni-
zao mais baixa do que Ca.
7.59 (a) 2K(s) + Cl
2
(g) =2KCl(s)
(b) SrO(s) + H
2
O(l) =Sr(OH)
2
(aq)
(c) 4Li(s) + O
2
(g) =2Li
2
O(s)
(d) 2Na(s) + S(l) =Na
2
S(s) 7.61 H, 1s
1
; Li, [He] 2s
1
; F,
[He]2s
2
2p
5
. Como Li, H tem apenas um eltron de valncia, e
seu nmero de oxidao mais comum +1. Como F, H neces-
sita apenas de umeltron para adotar a configurao eletrni-
ca estvel do gs nobre mais prximo; tanto Hcomo F podem
existir no estado de oxidao 1. 7.63 (a) F, [He] 2s
2
2p
5
; Cl,
[Ne]3s
2
3p
5
(b) F e Cl esto no mesmo grupo, e ambos adotam
uma carga inica de 1. (c) Os eltrons de valncia 2p emF es-
to mais prximos do ncleo e mais fortemente seguros do
que os eltrons 3p de Cl, portanto a energia de ionizao de F
maior. (a) Aalta energia de ionizao de F acoplada a uma afi-
nidade eletrnica exotrmica relativamente grande o faz mais
reativo do que Cl em relao a H
2
O. (e) Enquanto F tem apro-
ximadamente a mesma carga nuclear efetiva que Cl, seu pe-
queno raio atmico d origem a grandes repulses quando
umeltron extra adicionado, portanto a afinidade eletrnica
de F como um todo menos exotrmica do que a de Cl (f) Os
eltrons de valncia 2p em F esto mais prximos do ncleo,
tornando o raio atmico menor do que o de Cl.
7.65 Sob condies ambiente, os elementos do grupo 8A so
todos gases extremamente no reativos, de forma que o nome
gases inertes pareceu apropriado. inapropriado uma vez
que foi descoberto que tanto Xe quanto Kr reagem com subs-
tncias que tm forte tendncia a remover eltrons, como F
2
.
7.67 (a) 2O
3
(g) =3O
2
(g) (b) Xe(g) + F
2
(g) =XeF
2
(g);
Xe(g) + 2F
2
(g) =XeF
4
(s); Xe(g) + 3F
2
(g) =XeF
6
(s); (c)
S(s) + H
2
(g) =H
2
S(g) (d) 2F
2
(g) + 2H
2
O(l) =4HF(aq) +
O
2
(g) 7.69 (a) Te temmais carter metlico e melhor condu-
tor eltrico. (a) temperatura ambiente, as molculas de oxi-
gnio so diatmicas e existem na fase de gs. As molculas
de enxofre so anis de 8 membros e existemno estado slido.
(c) O cloro geralmente mais reativo do que o bromo porque
os tomos de Cl tmmaior (mais exotrmica) afinidade eletr-
nica do que os tomos de Br. 7.71 At Z= 83, h trs instnci-
as onde as massas atmicas so invertidas em relao aos
nmeros atmicos: Ar e K; Co e Ni; Te e I. Emcada caso o is-
topo mais abundante do elemento com o maior nmero at-
mico tem mais um prton, porm menos nutrons do que o
elemento como menor nmero atmico. Omenor nmero de
nutrons faz com que o elemento com o maior Z tenha massa
atmica menor do que a esperada. 7.73 (a) Na (b) Si
3+
(c) Quan-
to maior a carga nuclear efetiva sofrida por um eltron de va-
lncia, maior a energia de ionizao para aquele eltron. De
acordo com a Tabela 7.2, I
1
para Na 496 kJ/mol. I
4
para Si
4.360 kJ/mol. 7.76 (a) Adistncia Mo F = 2,16 (b) Adis-
tncia S F = 1,73 (c) A distncia Cl F = 1,70 7.79 O
subnvel completo 4f emHf leva a uma maior mudana emZe
Z
ef
, indo de Zr para Hf do que indo de Y para La. Este maior
aumento emZ
ef
indo de Zr para Hf leva a umaumento menor
no raio atmico do que indo de Ypara La. 7.82 Energia de io-
nizao de F

: F

(g) =F(g) + 1e

; afinidade eletrnica de F:
F(g) + 1e

=F

(g). Os dois processos so o inverso um do

outro. As energias so iguais em mdulo mas opostas em si-
nal. I
1
(F

) = E(F).
8 Qumica: a cincia central
7.84
O
3
, [Ne]3s
1
Oterceiro eltron seria adicio-
nado ao orbital 3s, que est
mais longe do ncleo e mais
fortemente blindado pelo cer-
ne [Ne]. A atrao total desse
eltron 3s pelo ncleo do oxi-
gnio no grande o bastante
para que O
3
seja uma partcu-
la estvel.
7.86 (a) Os metais do grupo 2B tm subnveis (n 1)d comple-
tos. Umeltron adicional ocuparia umsubnvel np e seria subs-
tancialmente blindado tanto por eltrons ns como (n 1)d. Esse
no umestado de energia mais baixo do que o tomo neutro e
um eltron livre. (b) Os elementos do grupo 1B tm a configu-
rao eletrnica genrica ns
1
(n 1)d
10
. Um eltron adicional
completaria o subnvel ns e sofreria repulso do outro eltron
ns. Descendo no grupo, o tamanho do subnvel ns aumenta e o
efeito de repulso diminui, sendo que a carga nuclear efetiva
aumenta e as afinidades eletrnicas se tornam mais negativas.
7.89 O
2
< Br
2
< K < Mg. O
2
e Br
2
so no-metais apolares. O
2
,
com massa molar bem menor, deve ter o ponto de fuso mais
baixo. Ke Mg so slidos metlicos compontos de fuso mais
altos do que os dois no-metais. Como os metais alcalinos ter-
rosos so tipicamente mais duros, mais densos, de maior pon-
to de fuso que os metais alcalinos, Mg deve ter o ponto de
fuso mais alto do grupo. Essa ordem de pontos de fuso
confirmada pelos dados nas tabelas 7.4, 7.5, 7.6 e 7.7. 7.91 A
energia de ionizao aumenta ao mover umquadro para a di-
reita emuma linha horizontal da tabela, e diminui ao mov-lo
para baixo em uma famlia. De forma semelhante, a massa
atmica diminui ao mover umquadro para a direita e aumen-
ta ao mov-lo para baixo. Assim, dois elementos como Li e Mg
que esto relacionados diagonalmente tendem a ter energias
de ionizao e tamanhos atmicos similares, o que d origem
a algumas similaridades no comportamento qumico. 7.94 O
cloro e o bromo esto bem mais prximos em energia de ioni-
zao e afinidade eletrnica do carbono do que esto dos me-
tais. O carbono tem tendncia muito maior do que um metal
em manter seus eltrons e pelo menos alguma atrao pelos
eltrons de outros elementos. O carbono no suscetvel em
formar um simples ction, portanto os compostos de carbono
e os halogneos so moleculares, em vez de inicos. 7.96 (a)
Li, [He]2s
1
; Z
ef
1+ (b) I
1
5,45 10
19
J/tomo 328 kJ/mol
(c) O valor estimado de 328 kJ/mol menor do que o valor
da Tabela 7.4 de 520 kJ/mol. Nossa estimativa para Z
ef
foi
um limite mais baixo; os eltrons de cerne [He] no blindam
perfeitamente os eltrons 2s da carga nuclear. (d) Com base
na energia de ionizao experimental, Z
ef
= 1,26. Este valor
maior do que o calculado no item (a), o que coerente com a
explicao do item (c). 7.99 (a) Mg
3
N
2
(b) Mg
3
N
2
(s) + 3H
2
O(l)
=3MgO(s) + 2NH
3
(g); a fora diretora a produo de
NH
3
(g) (c) 17%de Mg
3
N
2
(d) 3Mg(s) +2NH
3
(g) =Mg
3
N
2
(s) +
3H
2
(g). NH
3
o reagente limitante e 0,46 g de H
2
so formados.
(e) DH
r
= 368,70 kJ
CaptuIo 8
8.1 (a) Os eltrons de valncia so os que participam de liga-
es qumicas. Isso normalmente significa os eltrons almda
configurao de gs nobre de cerne do tomo, apesar de algu-
mas vezes seremapenas os eltrons do nvel mais externo. (b)
Umtomo de nitrognio tem5 eltrons de valncia. (c) Oto-
mo (Si) tem 4 eltrons de valncia.
8.3 P, 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
. Um eltron 3s um eltron de valncia;
um eltron 2s (ou 1s) no um eltron de valncia. O eltron
de valncia 3s est envolvido em ligao qumica, enquanto o
eltron que no de valncia 2s nem 1s no est.
8.5
8.7
8.9 K perde um nico eltron de valncia, enquanto Ca perde
dois eltrons para conseguir um octeto completo. A remoo
de umeltron do cerne de K
+
ou de Ca
2+
seria energeticamente
desfavorvel porque os eltrons mais internos so estabiliza-
dos por uma forte atrao eletrosttica pelo ncleo. Mesmo
uma grande energia de rede no suficiente para promover a
remoo de um eltron mais interno.
8.11 (a) AlF
3
(b) K
2
S (c) Y
2
O
3
(d) Mg
3
N
2
8.13 (a) Sr
2+
, [Kr], con-
figurao de gs nobre (b) Ti
2+
, [Ar]3d
2
(c) Se
2
, [Ar]4s
2
3d
10
4p
6
=
[Kr], configurao de gs nobre (d) Ni
2+
, [Ar]3d
8
(e) Br

,
[Ar]4s
2
3d
10
4p
6
= [Kr], configurao de gs nobre (f) Mn
3+
,
[Ar]3d
4
8.15 (a) Energia de rede a energia necessria para se-
parar totalmente um mol de composto inico slido em seus
ons gasosos. (b) Aordemde grandeza da energia de rede de-
pende das ordens de grandeza das cargas dos dois ons, seus
raios e o arranjo de ons na rede. 8.17 KF, 808 kJ/mol; CaO,
3.414 kJ/mol; ScN, 7.547 kJ/mol. As distncias interinicas nos
trs compostos so similares. Para compostos com separaes
inicas similares, a energia de rede deve estar relacionada com
o produto das cargas dos ons. As energias de rede mostradas
anteriormente esto aproximadamente relacionadas como
1:4:9. Pequenas variaes devem-se s pequenas diferenas nas
separaes inicas. 8.19 Uma vez que as cargas inicas so as
mesmas nos dois compostos, as separaes KBr e CsCl devem
ser aproximadamente iguais. 8.21 A grande energia atrativa
entre Ca
2+
e O
2
contrariamente carregados mais do que com-
pensa a energia necessria para formar Ca
2+
e O
2
a partir
dos tomos neutros. 8.23 A energia de rede de RbCl(s)
+692 kJ/mol. Esse valor menor do que a energia de rede para
NaCl porque Rb
+
temmaior raio inico do que Na
+
e, portanto,
no consegue aproximar-se de Cl

tanto quanto Na
+
. 8.25 (a)
Uma ligao covalente a ligao formada quando dois tomos
compartilhamumou mais pares de eltrons. (b) Aligao ini-
ca em NaCl deve-se forte atrao eletrosttica entre ons de
Na
+
e de Cl

carregados contrariamente. Aligao covalente em

Cl
2
deve-se ao compartilhamento de um par de eltrons por
dois tomos neutros de cloro.
8.27
8.29 (a) (b) Uma ligao dupla necessria porque
no h eltrons suficientes para satisfazer a regra do octeto
Respostas a exerccios selecionados
2s 2p
2p 2s
O, [He]2s
2
2p
4
O
2
, [He]2s
2
2p
6
[Ne]
(a) Ca (b) P (c) Ne (d) B
2
Mg
2
Mg O O
Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl
N N
O O
com ligaes simples e pares no compartilhados. (c) Quanto
maior o nmero de pares de eltrons compartilhados entre
dois tomos, menor a distncia entre os tomos. Uma ligao
dupla O NO menor que uma ligao simples OO. 8.31
(a) Eletronegatividade a habilidade de um tomo de atrair os
eltrons para si emuma molcula. (b) Afaixa de eletronegati-
vidades na escala de Pauling 0,74,0. (c) Oflor o elemento
mais eletronegativo. (d) O csio o elemento menos eletrone-
gativo que no radioativo. 8.33 (a) S (b) C (c) As (d)
Mg 8.35 As ligaes em(a), (b) e (d) so polares. Oelemento
mais eletronegativo em cada ligao polar : (a) O (b) F (d) O
8.37 (a) Uma molcula polar tem momento de dipolo mensu-
rvel enquanto uma molcula apolar temmomento de dipolo
lquido igual a zero. (b) Sim. Se X e Y tiverem eletronegativi-
dades diferentes, a densidade eletrnica em torno do tomo
mais eletronegativo ser maior, produzindo uma separao
de carga ou dipolo na molcula. (c) Omomento de dipolo, ,
o produto do mdulo das cargas separadas, Q, e a distncia
entre elas, r. = Qr. 8.39 A carga calculada em H e em F
0,41 e. 8.41 (a) MnO
2
, inico (b) Ga
2
S
3
, inico (c) CoO, inico
(d) sulfeto de copper (I), inico (e) trifluoreto de cloro, cova-
lente (f) fluoreto de vandio (V), inico
8.43 (a) (b) (c)
(d) (e)
(f)
8.45 (a) (b)
(c) (d)
8.47 (a)
(b) O
3
isoeletrnico com NO
2

; ambos tm 18 eltrons de va-

lncia. (c) Como cada ligao NO tem carter parcial de li-
gao dupla, o comprimento da ligao NO em NO
2
-
deve
ser menor do que em espcies com ligaes simples formais
NO. 8.49 Quanto mais pares de eltrons compartilhados
por dois tomos, menor a ligao. Conseqentemente, os
comprimentos da ligao COvariamna ordemCO< CO
2
<
CO
3
2-
. 8.51 (a) Duas estruturas de Lewis igualmente vlidas
podem ser feitas para o benzeno.
O conceito de ressonncia afirma que a verdadeira descrio
de ligao algum hbrido ou mistura das duas estruturas de
Lewis. A mistura mais bvia dessas duas estruturas de resso-
nncia uma molcula com seis ligaes CC equivalentes
com comprimentos iguais. (b) Para que as seis ligaes CC
no benzeno sejam equivalentes, cada uma deve ter algum ca-
rter de ligao dupla. Isto , mais do que um par mas menos
do que dois pares de eltrons esto envolvidos em cada liga-
o CC. Esse modelo prev um comprimento de ligao
CCuniforme que menor do que uma ligao simples, mas
maior do que uma ligao dupla. 8.53 (a) A regra do octeto
afirma que tomos ganharo, perdero ou compartilharo
eltrons at que estejam circundados por 8 eltrons de valn-
cia. (b) Aregra do octeto se aplica aos ons individuais emum
composto inico. Por exemplo, em MgCl
2
, Mg perde 2 e

para
se tornar Mg
2+
coma configurao eletrnica de Ne. Cada to-
mo de Cl ganha um eltron para formar Cl

com a configura-
o eletrnica de Ar. 8.55 As excees mais comuns para a
regra do octeto so molculas commais de 8 eltrons emvolta
de um ou mais tomos. 8.57 (a) CO
3
2
tem trs estruturas de
ressonncia, e todas obedecem regra do octeto.
(b) (c) (d) (e)
8.59 (a) ; esta estrutura viola a regra do octeto.
(b)
(c) Como cargas formais so minimizadas na estrutura que vio-
la a regra do octeto, essa forma provavelmente mais impor-
tante. 8.61 (a) DH= 304 kJ (b) DH= 82 kJ (c) DH= 467 kJ
8.63 (a) 288 kJ (b) 116 kJ (c) 1.299 kJ 8.65 (a) Exotrmica
(b) DH calculado a partir das entalpias de ligao ( 97 kJ)
levemente mais exotrmico (mais negativo) do que o obtido
usando valores de DH
f
( 92,38 kJ). 8.67 Aentalpia mdia da
ligao TiCl 430 kJ/ mol. 8.69 (a) Grupo 4A (b) grupo 2A
(c) grupo 5A 8.71 E = 8,65 10
19
J; em uma base molar E =
521 kJ. O valor absoluto menor do que a energia de rede,
808 kJ/ mol. Adiferena representa a energia adicionada ao
se colocar todos os pares de ons K
+
F

juntos em uma rede

tridimensional. 8.73 (a) 779 kJ/mol (b) 627 kJ/mol (c) 2.195
kJ/mol 8.76 (b) H
2
S e (c) NO
2

contm ligaes polares.

10 Qumica: a cincia central
H
H Si H
H
CcO F S F
O H
H
O
O
O S
Cl O O

N O H
H
H
N
0 1

O
P
1
0 0
0
1
Cl
Cl
O
Cl
Cl
O
O O
O
Cl
1
1
1 1
3

O
O
Cl
2
1
0 0
1 O H
O O N

O O N
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
O O
2
O O O
2
O
2
O
C
O
C
O
C
H B H

Ge F F
F
F
F
F
F
F
F
F
AS

Cl Cl Be
0 0 0
1 2 1 0 2 2 2 2 0
Be Be Cl Cl Cl Cl Be Cl Cl
8.79 (a) +1 (b) 1 (c) +1 (supondo que o eltron mpar esteja em
N) (d) 0 (e) +3 8.81 (a) Na estrutura de Lewis mais esquerda o
tomo de oxignio mais eletronegativo tema carga formal ne-
gativa (1), portanto essa estrutura provavelmente mais im-
portante. (b) O comprimento N ?N mais longo que o
normal e o comprimento N NOmais curto do que o tpico in-
dicam que as estruturas do meio e da direita, com cargas for-
mais menos favorveis, contribuemcoma estrutura como um
todo. Esse dado fsico indica que enquanto a carga formal
pode ser usada para prever qual forma de ressonncia ser
mais importante para a estrutura observada, a influncia dos
contribuintes menores na estrutura verdadeira no pode ser
ignorada. 8.83 DH +42 kJ para a primeira reao e 200 kJ
para a segunda. Oltimo muito mais favorvel porque a for-
mao de 2 mols de ligaes OH mais exotrmica do que a
formao de 1 mol de ligaes HH. 8.85 (a) DH = 7,85 kJ/g
de C
3
H
5
N
3
O
9
(b) 4C
7
H
5
N
3
O
6
(s) =6N
2
(g) + 7CO
2
(g) +
10H
2
O(g) + 21C(s)
8.88 (a) Ti
2+
, [Ar]3d
2
; Ca, [Ar]4s
2
. Os dois eltrons de valncia
em Ti
2+
e em Ca esto em nveis qunticos principais diferen-
tes e subnveis diferentes. (b) EmCa 4s de mais baixa energia
do que 3d, ao passo que em Ti
2+
3d de mais baixa energia do
que 4s. (c) H apenas um orbital 4s, portanto os 2 eltrons de
valncia em Ca esto emparelhados; h 5 orbitais 3d degene-
rados, de forma que os 2 eltrons de valncia emTi
2+
esto de-
semparelhados. 8.90 A segunda afinidade eletrnica de O
+750 kJ 8.95 (a) DH= 1.551 kJ (b) DH= 1.394 kJ (c) DH= 1.353
kJ 8.97 (a) Br Br, D(g) = 193 kJ/mol, D(l) = 223,6 kJ/mol
(b) CCl, D(g) = 328 kJ/mol, D(l) = 336,1 kJ/mol (c) OO,
D(g) = 146 kJ/mol, D(l) = 192,7 kJ/mol (d) A entalpia de liga-
o mdia na fase lquida a soma da entalpia de vaporizao
para a molcula e as entalpias de dissociao de ligao da fase
gasosa, dividida pelo nmero de ligaes dissociadas. Isso
maior do que a entalpia de dissociao de ligao da fase gaso-
sa devido contribuio da entalpia de vaporizao.
CaptuIo
9.1 Sim. Os nicos ngulos de ligao possveis nesse arranjo
so ngulos de 120. 9.3 (a) Um domnio de eltron uma re-
gio em uma molcula onde h mais probabilidade de se en-
contrar os eltrons. (b) Como os bales na Figura 9.5, cada
domnio de eltron ocupa um volume de espao finito, tam-
bm adotando um arranjo onde as repulses so minimiza-
das. 9.5 (a) Trigonal plano (b) tetradrico (c) bipirmide
trigonal (d) octadrico 9.7 O arranjo indicado pelo RPENV
descreve o arranjo de todos os domnios de eltrons ligantes e
no-ligantes. Ageometria molecular descreve apenas as posi-
es atmicas. Em NH
3
h 4 domnios de eltron em torno do
nitrognio, portanto o arranjo tetradrico. Como h 3 dom-
nios ligantes e 1 no-ligante, a geometria molecular pirmi-
de trigonal. 9.9 (a) Tetradrico, tetradrica (b) bipirmide
trigonal, em forma de T (c) octadrico, pirmide quadrti-
ca 9.11 (a) Tetradrica, pirmide trigonal (b) linear, linear (c)
linear, linear (d) tetradrica, pirmide trigonal (e) bipirmide
trigonal, gangorra (f) octadrica, quadrtica plana 9.13 (a) i,
trigonal plano; ii, tetradrica; iii, bipirmide trigonal (b) i, 0; ii,
1, iii, 2 (c) Ne P(d) Cl (ouBr ouI). Essa geometria molecular em
forma de T origina-se a partir de um arranjo de bipirmide tri-
gonal com 2 domnios no-ligantes. Supondo que cada tomo
de F tem 3 domnios no-ligantes e forma somente ligaes
simples comA, Adeve ter 7 eltrons de valncia e estar abaixo
ou no terceiro perodo da tabela peridica para produzir essas
geometrias moleculares e esse arranjo.
9.15 (a) 1 109, 2 109 (b) 3 109, 4 109 (c) 5 180 (d) 6
120, 7 109, 8 109 9.17 (a) Apesar de os dois ons terem4
domnios de eltrons ligantes, os 6 domnios totais em volta
de Br necessitamde arranjo octadrico e geometria molecular
quadrtica plana, enquanto os 4 domnios totais emB levama
um arranjo e uma geometria molecular tetradrica. (b) CF
4
ter ngulos de ligao mais prximos do valor previsto pelo
RPENV porque no h domnios de eltron no-ligantes ao
redor de C. Em SF
4
o domnio no-ligante simples ocupar
mais espao, empurrar os domnios ligantes e levar a n-
gulos de ligao que sejamno ideais. 9.19 Cada espcie tem
4 domnios de eltron, mas o nmero de domnios no-ligan-
tes diminui de 2 para 0, indo de NH
2

para NH
4
+
. Uma vez que
domnios no-ligantes ocupam mais espao que domnios li-
gantes, os ngulos de ligao se expandem quando o nmero
de domnios no-ligantes diminui. 9.21 Sim. Ovetor do mo-
mento de dipolo aponta a bissecante do ngulo OSOcom
a ponta negativa do dipolo apontando no sentido oposto do
tomo de S. 9.23 (a) No Exerccio 9.13, as molculas (i) e (ii)
tero momentos de dipolo diferentes de zero. A molcula (i)
no tempares de eltrons no-ligantes emA, e os 3 dipolos de
ligao AF so orientados para se cancelarem. As molculas
(ii) e (iii) tmpares de eltrons no-ligantes emAe seus dipo-
los de ligao no se cancelam. (b) No Exerccio 9.14, as mol-
culas (i) e (ii) tm momento de dipolo igual a zero. 9.25 CO,
NCl
3
e SF
2
so polares. 9.27 O ismero do meio tem um mo-
mento de dipolo lquido igual a zero. 9.29 (a) A superposio
de orbitais acontece quando orbitais atmicos de valncia em
dois tomos adjacentes compartilham a mesma regio do es-
pao. (b) Na teoria de ligao de valncia, a superposio de
orbitais permite que dois eltrons ligantes ocupem mutua-
mente o espao entre os ncleos ligados. (c) A teoria de liga-
o de valncia uma combinao do conceito de orbital
atmico e o modelo de Lewis da ligao de par de el-
trons. 9.31 (a) sp, 180 (b) sp
3
, 109 (c) sp
2
, 120 (d) sp
3
d
2
, 90 e
180 (e) sp
3
d , 90, 120 e 180
9.33
4 domnios de eltron em volta de S; arranjo tetradrico; geo-
metria molecular pirmide trigonal; orbitais hbridos sp
3
; n-
gulo OSO~107 ideal (Odomnio de eltron no-ligante
reduzir de alguma forma os ngulos tetradricos.)
9.35 (a) B, [He]2s
2
2p
1
. Um eltron 2s promovido a um orbital
2s vazio. O orbital 2s e dois orbitais 2p que contm cada um
umeltron so hibridizados para formar trs orbitais hbridos
equivalentes em um arranjo trigonal planar. (b) sp
2
(c)
(d) Um nico orbital 2p no hibridizado. Ele repousa per-
pendicularmente ao plano trigonal dos orbitais hbridos sp
2
.
9.37 (a) sp
2
(b) sp
3
(c) sp (d) sp
3
d (e) sp
3
d
2
9.39 (a) (b)
(c) Uma ligao I geralmente mais forte que uma ligao F
porque h superposio de orbital mais extensiva.
Respostas a exerccios selecionados 11
2
O S O
O
B

9.41 (a)
(b) sp
3
, sp
2
(c) O tomo de C em CH
4
hibridizado sp
3
; no h
orbitais p no hibridizados disponveis para a superposio F
necessria para ligaes mltiplas. Em CH
2
O o tomo de C
hibridizado sp
2
, comumorbital atmico p disponvel para for-
mar a superposio F na ligao dupla CNO. 9.43 (a) 24 el-
trons de valncia (b) 18 eltrons de valncia para formar
ligaes I (c) 2 eltrons de valncia para formar ligaes F (d)
4 eltrons de valncia so no-ligantes (e) Otomo central C
hibridizado sp
2
9.45 (a) ~109 emtorno de Cmais esquerda,
sp
3
, ~120 emtorno de C direita, sp
2
(b) OO duplamente li-
gado pode ser visto como sp
2
, e o outro como sp
3
; o nitrognio
sp
3
comngulos de ligao de aproximadamente 109. (c) nove
ligaes I, uma ligao F 9.47 (a) Emuma ligao F localiza-
da, a densidade eletrnica concentrada entre os dois tomos
formando a ligao. Emuma ligao F Deslocalizada, a densi-
dade eletrnica espalhada por todos os tomos que contri-
buem com orbitais p para a rede. (b) A existncia de mais de
uma forma de ressonncia uma boa indicao de que uma
molcula ter ligao F deslocalizada. (c) Deslocalizada 9.49
(a) Orbitais atmicos e moleculares tm energia e formas ca-
ractersticas; cada um pode conter no mximo dois eltrons.
Os orbitais atmicos so localizados e suas energias so o re-
sultado de interaes entre as partculas subatmicas em um
nico tomo. Os orbitais moleculares podem ser deslocaliza-
dos e as respectivas energias so influenciadas pelas intera-
es entre os eltrons em vrios tomos. (b) H uma
diminuio lquida na energia que acompanha a formao da
ligao porque os eltrons emH
2
so fortemente atrados para
ambos os ncleos de H. (c) 2
9.51 (a)
(b) H um eltron emH
2
+
. (c) I
1
1
s
(d) OL =
1
2
(e) Sim. Se o nico
eltron em H
2
+
for excitado para o orbital I
1s
*
, sua energia
maior do que a energia de umorbital atmico H1s, e H
2
+
se de-
compor emumtomo de hidrognio e umon de hidrognio.
9.53
(a)
(b)
(c) I
2p
F
2p
F
2 p
*
I
2 p
*
9.55 (a) Ao se comparar os mesmos
dois tomos ligados, a ordemde ligao e a energia de ligao
esto diretamente relacionadas, enquanto a ordem de ligao
e o comprimento de ligao esto inversamente relacionados.
Quando comparando ncleos diferentes ligados, no existem
relaes simples. (b) No se espera que Be
2
exista; ele tem or-
dem de ligao zero e no energeticamente favorvel sobre
os tomos isolados de Be. Be
2
+
tem ordem de ligao 0,5 e li-
geiramente mais baixo em energia do que os tomos isolados
de Be. Ele provavelmente existir sob condies experimen-
tais especiais, mas ser instvel.
9.57 (a, b) As substncias sem eltrons desemparelhados so
fracamente repelidas por umcampo magntico. Essa proprie-
dade chamada diamagnetismo. (c) O
2
2-
, Be
2
2+
9.59 (a) B
2
+
, I
2s
2
I
*
2s
2
F
2p
1
, aumenta (b) Li
2
+
, I
1s
2
I
*
1s
2
I
2s
1
, aumenta (c)
N
2
+
, I
2s
2
I
*
2s
2
F
2p
4
I
2p
1
, aumenta (d) Ne, I
2s
2
I
*
2s
2
F
2p
4
F
2s
1
, diminui
9.61 CN, I
2s
2
I
*
2s
2
F
2p
4
I
2p
1
, ordem de ligao = 2,5, paramagnti-
co; CN
+
, I
2s
2
I
*
2s
2
F
2p
4
, ordem de ligao = 2,0, diamagntico;
CN

, I
2s
2
I
*
2s
2
p
2p
4
s
2p
2
, ordemde ligao = 3,0, diamagntico 9.63
(a) 3s, 3p
x
, 3p
y
, 3p
z
(b) F
3p
(c) 2 (d) Se o diagrama de OMpara P
2

similar ao diagrama de N
2
, P
2
no ter eltrons desemparelha-
dos e ser diamagntico. 9.65 (a) Angular (b) tetradrico (c)
angular (d) forma de T (e) linear 9.67 SiF
4
tetradrico, SF
4
na forma de gangorra, XeF
4
quadrtico plano. As formas
so diferentes porque o nmero de domnios de eltrons
no-ligantes diferente em cada molcula, mesmo todas as
molculas tendo quatro domnios de eltrons ligantes. Os n-
gulos de ligao e a forma molecular so determinados pelo
nmero total de domnios de eltrons. 9.69 (a) Duas sigmas,
duas pi (b) duas sigmas, duas pi (c) trs sigmas, uma pi (d)
quatro sigmas, uma pi 9.72 O composto da direita tem um
momento de dipolo diferente de zero.
9.74
(a) A molcula no plana. (b) O aleno no tem momento de
dipolo. (c) As ligaes no aleno no seriam descritas como
deslocalizadas. As nuvens F das duas CNC adjacentes so
mutuamente perpendiculares, logo no existe superposio
nem deslocalizao de eltrons F.
9.77 (a)
Para acomodar a ligao Fdeslocalizada indicada nas estrutu-
ras de ressonncia anterior, todos os tomos de O devem ser
hibridizados sp
2
. (b) Para a estrutura de ressonncia esquer-
da, ambas as ligaes sigma so formadas pela superposio
de orbitais hbridos sp
2
, a ligao F formada pela superposi-
o de orbitais atmicos p, um dos pares no-ligantes no to-
12 Qumica: a cincia central
1
1s

1s

1s
H
2

1s
*

1s

1s
*

2p
z
2p
z

2p

*
2p
2p
x
2p
x

2p
*
2p
H
H
H
H
C C C
O O O O O O
H
H
H
H C
O
C
H H
mo de Oterminal direita est emumorbital atmico p, e os 5
pares no-ligantes restantes esto em orbitais hbridos sp
2
. (c)
Apenas orbitais atmicos no hibridizados p podem ser usa-
dos para formar um sistema F deslocalizado. (d) O sistema F
deslocalizado contm 4 eltrons, 2 da ligao F e 2 do par
no-ligante no orbital p. 9.79 N
2
2-
e O
2
2-
so provveis de ser
espcies estveis, F
2
2
no . 9.82 (a) HNO
2
(b) (c) Ageometria ao redor de N trigonal
plana. (d) Hibridizao sp
2
ao redor de N(e) Trs sigmas, uma
pi 9.87 Apartir das entalpias de dissociao de ligao, ,H=
5.364 kJ; de acordo com a lei de Hess, ,H = 5.535 kJ. A dife-
rena nos dois resultados, 171 kJ, deve-se estabilizao de
ressonncia no benzeno. A quantidade de energia realmente
necessria para decompor 1 mol de C
6
H
6
(g) maior do que a
soma das entalpias das ligaes localizadas.
CaptuIo 10
10.1 (a) Um gs muito menos denso do que um lquido. (b)
Umgs muito mais compressvel do que umlquido. (c) To-
das as misturas de gases so homogneas. Molculas de lqui-
do similares formammisturas homogneas, enquanto molculas
muito diferentes formammisturas heterogneas. 10.3 (a) F =
m a. As foras que elas exercemno solo so exatamente iguais.
(b) P = F/A. A pessoa apoiando-se em um p aplica essa fora
sobre uma rea menor, exercendo maior presso no cho. 10.5
(a) 10,3 m (b) 2,0 atm 10.7 (a) O tubo pode ter qualquer rea
transversal. (b) No equilbrio a fora da gravidade por rea uni-
tria agindo na coluna de mercrio no nvel do mercrio exter-
no no igual fora da gravidade atuando na atmosfera. (c)
Acoluna de mercrio mantida para cima pela presso da at-
mosfera aplicada na piscina exterior de mercrio. 10.9 (a)
0,349 atm (b) 265 mm de Hg (c) 3,53 10
4
Pa (d) 0,353
bar 10.11 (a) P = 773,4 torr (b) Apresso emChicago maior
do que a presso atmosfrica padro; dessa forma, faz sentido
classificar esse sistema de clima como um sistema de alta
presso. 10.13 1,7 10
3
kPa 10.15 (i) 0,29 atm(ii) 1,063 atm
(iii) 0,136 atm
10.17
10.19 (a) 5,39 L(b) 15,2 L 10.21 (a) Se volumes iguais de gases
mesma temperatura e presso contm nmeros iguais de
molculas e as molculas reagemempropores de pequenos
nmeros inteiros, segue que os volumes dos gases reagentes
esto nas propores de pequenos nmeros inteiros. (b)
Como os dois gases esto mesma temperatura e presso, a
proporo dos nmeros de tomos a mesma que a propor-
o dos volumes. Existem1,5 vezes mais tomos de Xe do que
tomos de Ne. 10.23 (a) PV = nRT; P em atmosferas, V em
litros, n em mols, T em kelvins. (b) Um gs ideal exibe rela-
es de presso, de volume e de temperatura descritas pela
equao PV= nRT. 10.25 Ofrasco Acontmo gs comM=
30 g/mol e o frasco B contmo gs comM= 60 g/mol. 10.27
(a) 42,1 L (b) 32,5 K (c) 3,96 atm (d) 0,320 mol 10.29 1,7 10
4
kg de H
2
10.31 (a) 91 atm (b) 2,3 10
2
L 10.33 (a) 39,7 g de
Cl
2
(b) 12,5 L (c) 377 K (d) 2,53 atm 10.35 (a) n = 2 10
4
mol
de O
2
(b) A barata precisa de 8 10
3
mol de O
2
em 48 h, mais
do que 100% de O
2
na jarra. 10.37 Para amostras de gs nas
mesmas condies, a massa molar determina a densidade.
Dos trs gases listados, (c) Cl
2
tema maior massa molar. 10.39
(c) Porque os tomos de hlio so de massa mais baixa do que a
mdia das molculas do ar, o gs hlio menos denso do que o
ar. O balo, assim, pesa menos do que o ar deslocado por seu
volume. 10.41 (a) d = 1,77 g/L (b) M= 80,1 g/mol 10.43 M=
89,4 g/mol 10.45 3,5 10
9
g de Mg 10.47 2,94 10
3
L de
NH
3
10.49 0,402 g de Zn 10.51 (a) Quando a torneira for
aberta, o volume ocupado por N
2
(g) aumenta de 2,0 para 5,0 L.
P de N
2
= 0,40 atm(b) Quando os gases se misturam, o volume
de O
2
(g) aumenta de 3,0 para 5,0 L. P de O
2
= 1,2 atm (c) P
t
=
1,6 atm 10.53 (a) P de He = 1,88 atm, P de Ne = 1,10 atm, P de
Ar = 0,360 atm, P de CO
2
= 0,20 atm 10.57 2,5 mol% de
O
2
10.59 P
t
= 2,70 atm 10.61 (a) Aumento na temperatura a
volume constante ou diminuio no volume ou aumento na
presso (b) diminuio na temperatura (c) aumento no volu-
me, diminuio na presso (d) aumento na temperatu-
ra 10.63 O fato de os gases serem facilmente compressveis
suportam a suposio de que a maioria do volume de uma
amostra de gs espao vazio. 10.65 (a) O recipiente A tem
mais molculas. (b) Adensidade de CO 1,25 g/Le a densida-
de de SO
2
1,33 g/L. O recipiente B tem mais massa. (c) A
energia cintica mdia das molculas no recipiente B maior.
(d) u
A
/u
B
= 1,46. As molculas no recipiente A tm maior velo-
cidade vmq. 10.67 (a) Em ordem crescente de velocidade:
CO
2
N
2
O < F
2
< HF < H
2
(b) u
H
2
= 1,92 10
3
m/s, u
CO
2
= 4,12
10
2
m/s 10.69 Aordemcrescente da velocidade de efuso
:
2
H
37
Cl <
1
H
37
Cl <
2
H
35
Cl <
1
H
35
Cl
10.71 As
4
S
6
10.73 (a) Ocomportamento de gs no ideal ob-
servado a presses muito altas e baixas temperaturas. (b) Os
volumes reais das molculas de gs e as foras intermolecula-
res atrativas entre as molculas fazem com que os gases com-
portem-se no idealmente.
10.75 De acordo coma lei de gs ideal, a razo PV/RT pode ser
constante para determinada amostra de gs emtodas as com-
binaes de presso, volume e temperatura. Se essa razo va-
riar com o aumento da presso, a amostra de gs no est se
comportando idealmente. 10.77 Ar (a = 1,34, b = 0,0322) ir
se comportar mais como umgs ideal do que CO
2
(a = 3,59, b =
0,427) a altas presses.
10.79 (a) P = 0,917 atm(b) P = 0,896 atm 10.81 Como tempo,
os gases misturam-se perfeitamente. Cada bulbo conter 4
tomos representados como bola cheia e 3 tomos representa-
dos por bola vazia. 10.83 3,3 mm
3
10.86 5,4 10
3
g de
O
2
10.90 (a) NH
3
(g) permanecer aps a reao. (b) P =
0,957 atm 10.92 O oxignio 70,1 mol% da mistura. 10.95
Apenas o item(b) satisfatrio. Oitem(c) no suportaria uma
coluna de Hg porque ela aberta em ambos os lados. O item
(d) no alto o suficiente para suportar uma coluna de aproxi-
madamente 760 mmde Hg. Os itens (a) e (e) no so apropria-
dos pela mesma razo: eles no tm rea transversal
uniforme. 10.98 (a) medida que um gs for comprimido a
temperatura constante, o nmero de colises intermoleculares
aumenta. A atrao intermolecular faz com que algumas des-
sas colises sejam inelsticas, o que amplifica o desvio do
comportamento de gs ideal. (b) medida que a temperatura
Respostas a exerccios selecionados 13
O O H N
V
2
V
1

300 K, V
1
5
3
500 K, V
2
(a)
(b) V
2
V
1

1 atm, V
1
1
2
2 atm, V
2
de um gs aumentar a volume constante, uma frao maior
das molculas tem energia cintica suficiente para superar as
atraes internucleares e o efeito da atrao internuclear tor-
nar-se menos significativo. 10.101 ,H = 1,1 10
14
kJ (su-
pondo que H
2
O(l) um produto) 10.105 (a) A presso
parcial de IF
5
0,515 atm. (b) Afrao emquantidade de mat-
ria de IF
5
0,544.
CaptuIo 11
11.1 (a) Slido < lquido < gs (b) gs < lquido < slido 11.3
Nos estados lquido e slido as partculas esto se tocando e
existe muito pouco espao vazio, logo os volumes ocupados
por uma unidade de massa so muito similares e as densida-
des tambm. Na fase gasosa as molculas esto afastadas, de
forma que uma massa unitria ocupa umvolume muito maior
do que no lquido ou no slido, e a densidade da fase gasosa
muito menor. 11.5 medida que a temperatura de uma
substncia aumenta, a energia cintica mdia das partculas
aumenta. medida que a energia cintica aumenta, mais par-
tculas so capazes de superar as foras intermoleculares atra-
tivas e passar para umestado menos ordenado, do slido para
o lquido e para o gs. 11.7 (a) Foras de disperso de Lon-
don (b) foras dipolodipolo (c) foras dipolodipolo e emde-
terminados casos ligao de hidrognio 11.9 (a) Molcula
covalente apolar; apenas foras de disperso de London (b)
molcula covalente polar com ligaes OH; ligao de hi-
drognio, foras dipolodipolo e foras de disperso de Lon-
don (c) molcula covalente polar; foras dipolodipolo e
foras de disperso de London (mas no ligao de hidrog-
nio) 11.11 (a) A polarizabilidade a facilidade com a qual a
distribuio de carga em uma molcula pode ser distorcida
para produzir umdipolo temporrio. (b) Te o mais polariz-
vel porque seus eltrons de valncia esto mais afastados do
ncleo e mantidos menos fortemente. (c) Emordemcrescente
de polarizabilidade: CH
4
< SiH
4
< SiCl
4
< GeCl
4
< GeBr
4
(d) A
ordem de grandeza das foras de disperso de London e por-
tanto os pontos de ebulio das molculas aumentam medi-
da que a polarizabilidade aumenta. A ordem crescente dos
pontos de ebulio a ordem crescente de polarizabilidade
dada no item (c). 11.13 (a) H
2
S (b) CO
2
(c) CCl
4
11.15 Tanto
molculas de butano na forma de tubos como molculas esf-
ricas de 2-metilpropano sofrem foras de disperso. A maior
superfcie de contato entre as molculas de butano produzem
maior ponto de ebulio. 11.17 CH
3
NH
2
e CH
3
OH. As mol-
culas com ligaes NH, OH e FH formam ligaes de
hidrognio com molculas semelhantes. 11.19 (a) HF tem o
maior ponto de ebulio porque as ligaes de hidrognio so
mais fortes do que as foras de dipolodipolo. (b) CHBr
3
temo
maior ponto de ebulio porque tema maior massa molar, in-
dicando maior polarizabilidade e foras de disperso mais
fortes. (c) ICl tem o maior ponto de ebulio porque as mol-
culas tmmassas molares similares (conseqentemente foras
de disperso similares), mas ICl polar, fornecendo-lhe foras
de dipolodipolo que esto ausentes na molcula apolar de
Br
2
. 11.21 Tenso superficial, alto ponto de ebulio e alto ca-
lor especfico. 11.23 (a) Tanto as viscosidades quanto as ten-
ses superficiais de lquidos aumentam medida que as
foras intermoleculares tornam-se mais fortes. (b) A tenso
superficial e a viscosidade diminuemconforme a temperatura
e a energia cintica mdia das molculas aumentam. 11.25
(a) CHBr
3
temmassa molar mais alta, mais polarizvel e tem
foras de disperso mais fortes, logo a tenso superficial
maior. (b) medida que a temperatura aumenta, a viscosida-
de do leo diminui porque as energias cinticas mdias das
molculas aumentam. (c) As foras adesivas entre a gua po-
lar e a cera de carro apolar so fracas; assim, a grande tenso
superficial da gua puxa o lquido para a forma com a menor
rea superficial, uma esfera. 11.27 Endotrmica: fuso, va-
porizao, sublimao; exotrmica: condensao, congelamen-
to, deposio. 11.29 Afuso no requer a separao das mol-
culas, de forma que a exigncia de energia menor doque para a
vaporizao, onde as molculas devem ser separadas. 11.31
2,2 10
3
g de H
2
O 11.33 105 kJ 11.35 (a) A presso crtica a
presso necessria para provocar a liquefao a temperatura
crtica. (b) medida que a fora de atrao entre as molculas
aumenta, a temperatura crtica do composto aumenta. (c) To-
dos os gases da Tabela 11.5 podem ser liquefeitos tempera-
tura do nitrognio lquido, dada presso suficiente. 11.37 (a)
Nenhum efeito (b) Nenhum efeito (c) A presso de vapor di-
minui com o aumento das foras intermoleculares atrativas
porque menos molculas tm energia cintica suficiente para
superar as foras atrativas e escapar para a fase de vapor. (d)
A presso de vapor aumenta com o aumento da temperatura
porque as energias cinticas mdias das molculas aumen-
tam. 11.39 CBr
4
< CHBr
3
< CH
2
Br
2
< CH
2
Cl
2
< CH
3
Cl < CH
4
. A
tendncia dominada pelas foras de disperso mesmo qua-
tro das molculas sendo polares. Aordemcrescente de volati-
lidade a ordem crescente da presso de vapor, a ordem
decrescente da massa molar e a ordemdecrescente de intensi-
dade das foras de disperso. 11.41 (a) A temperatura da
gua nas duas panelas a mesma. (b) Apresso de vapor no
depende nem do volume nem da rea superficial do lquido.
mesma temperatura, as presses de vapor da gua nos
dois recipientes so as mesmas. 11.43 (a) Aproximada-
mente 17
o
C (b) aproximadamente 28
o
C 11.45 (a) 79
o
C (b) A
presso de vapor do ter dietlico a 12
o
C aproximadamente
325 torr, menos do que a presso atmosfrica de 340 torr. Se
um manmetro de ponta aberta fosse usado, o brao aberto
para a atmosfera estaria mais baixo do que o lado aberto para
o recipiente. 11.47 A linha lquido gs de um diagrama de
fases termina no ponto crtico, a temperatura e presso depois
dos quais no se pode distinguir entre as fases lquida e gaso-
sa. 11.49 (a) H
2
O(g) ir condensar em H
2
O(s) a aproximada-
mente 4 mm de Hg; a uma presso mais alta, talvez 5 atm ou
mais, a H
2
O(s) se fundir em H
2
O(l). (b) A 100
o
C e 0,50 atm, a
gua est na fase de vapor. medida que ela esfria, o vapor
de gua condensa-se para gua lquida a aproximadamente
82
o
C, a temperatura na qual a presso de vapor da gua lqui-
da 0,50 atm. O resfriamento adicional resulta no congela-
mento a aproximadamente 0
o
C. Oponto de congelamento da
gua aumenta coma diminuio da presso, logo a 0,50 atm; a
temperatura de congelamento muito pouco acima de 0
o
C.
11.51 (a)
14 Qumica: a cincia central
160 110 10 40 60
50
Slido
Lquido
Gs
Ponto
crtico
Ponto de ebulio normal
Ponto triplo
Ponto
de fuso
normal
1
0
P
r
e
s
s

o

(
a
t
m
;

n

o

e
s
t

e
m

e
s
c
a
l
a
)
Temperatura, C
(b) Xe(s) mais denso do que Xe(l) porque a linha slidol-
quido no diagrama de fases normal. (c) O resfriamento de
Xe(g) a 100 torr provocar a deposio do slido porque
100 torr est abaixo da presso do ponto triplo. 11.53 Ems-
lido cristalino, as partculas componentes esto arranjadas em
padro repetitivo ordenado. Emumslido amorfo, no existe
estrutura ordenada. 11.55 Aclula unitria a unidade fun-
damental da rede cristalina. Quando repetida em trs dimen-
ses, ela produz a rede cristalina. um paraleleppedo com
distncias e ngulos caractersticos. As clulas unitrias po-
demser primitivas ou centradas. 11.57 Agrande diferena nos
pontos de fuso deve-se s foras muito diferentes impondo or-
dematmica no estado slido. Muito mais energia cintica ne-
cessria para romper as ligaes metlicas deslocalizadas no
ouro do que para vencer as foras de disperso de London rela-
tivamente fracas emXe. 11.59 (a) r = 1,355 (b) densidade =
22,67 g/cm
3
11.61 Massa atmica = 55,8 g/mol 11.63 (a) 12
(b) 6 (c) 8 11.65 a = 6,13 11.67 (a) Os ons U
4+
em UO
2
so
representados por esferas menores na Figura 11.42 (c). A ra-
zo entre as esferas maiores e as esferas menores equipara-se
razo entre O
2
e U
4+
na frmula qumica, logo as esferas
menores devemrepresentar U
4+
. (b) densidade =10,97 g/cm
3
11.69 (a) Ligao de hidrognio, foras dipolodipolo, foras
de disperso de London (b) ligaes qumicas covalentes (c)
ligaes inicas (d) ligaes metlicas 11.71 Nos slidos mo-
leculares, foras intermoleculares relativamente fracas unem
as molculas na rede, necessitando, assim, de relativamente
pouca energia para romper essas foras. Nos slidos covalen-
tes, as ligaes covalentes unem os tomos em uma rede ex-
tensa. A fuso ou a deformao de um slido covalente
significa a quebra de ligaes covalentes, que necessitam de
grande quantidade de energia. 11.73 Por causa do seu ponto
de fuso relativamente alto e das propriedades como soluo
condutora, o slido deve ser inico. 11.75 (a) B, rede cova-
lente como C(s), versus as foras de disperso fracas emBF
3
(b)
NaCl, inico versus ligao metlica (c) TiO
2
, maior carga em
O
2
do que em Cl

(d) MgF
2
, maior carga em Mg
2+
do que em
Na
+
11.78 (a) SO
2
, IF, HBr (b) CH
3
NH
2
, HCOOH 11.80 (a) O
ismero cis temforas dipolodipolo mais intensas e ponto de
ebulio mais alto. (b) Como o ismero trans apolar com for-
as intermoleculares mais fracas tem o maior ponto de fuso,
ele deve empacotar mais eficientemente no estado sli-
do. 11.83 (a) Diminui (b) aumenta (c) aumenta (d) aumenta
(e) aumenta (f) aumenta (g) aumenta 11.86 Os dois grupos
OH no etilenoglicol esto envolvidos em muitas interaes
de ligao de hidrognio, levando ao seu maior ponto de ebu-
lio e viscosidade, em relao ao pentano, que sofre apenas
foras de disperso. 11.88 A bomba de vcuo reduz a pres-
so da atmosfera acima da gua at que a presso atmosfrica
iguale-se presso de vapor da gua e a gua entre em ebuli-
o. A ebulio um processo endotrmico, e a temperatura
cai se o sistema no for capaz de absorver calor da vizinhana
rpido o suficiente. medida que a temperatura da gua di-
minui, a gua congela. 11.93 (a) 1 tomo (b) 2 tomos (c) 4
tomos 11.95 Adifrao mais eficiente ocorre quando as dis-
tncias entre as camadas de tomos no cristal forem similares
ao comprimento de onda da luz sendo difratada. Os raios Xde
molibdnio de 0,71 so da mesma ordem de grandeza que
as distncias entre as camadas no cristal e so difratados. A
luz visvel, 400700 nmou 4.000 a 7.000 , muito longa para
ser difratada com eficincia. 11.100 (a) A presso no tanque
deve ser maior do que a presso atmosfrica. Desde que al-
gum lquido esteja presente, a presso do gs no tanque ser
constante. (b) Se o gs butano vaza do tanque, o butano lqui-
do ir vaporizar (evaporar) para manter a presso de vapor
em equilbrio. A vaporizao um processo endotrmico; o
butano ir absorver calor da vizinhana, e a temperatura do
tanque e do lquido diminuiro. (c) 56,8 kJ; V = 67,9 L
11.103 P (vapor de benzeno) = 98,6 torr
CaptuIo 12
12.1 Tanto umlquido ordinrio quanto umcristal lquido ne-
mtico so fluidos; eles so convertidos diretamente para a
fase slida com resfriamento. A fase nemtica nebulosa e
mais viscosa do que umlquido ordinrio. Como aquecimento,
a fase nemtica convertida em um lquido ordinrio. 12.3
No estado slido a orientao relativa das molculas fixada e
repetida nas trs dimenses. Quando uma substncia muda
da fase lquida cristalina nemtica, as molculas permanecem
alinhadas em uma dimenso; o movimento translacional
permitido, mas o movimento rotacional restrito. A transfor-
mao para a fase lquida isotrpica destri a ordemunidimen-
sional, resultando emmovimentos translacional e rotacional li-
vres. 12.5 A presena de grupos polares ou de pares de
eltrons no-ligantes leva a interaes dipolodipolo relativa-
mente fortes entre as molculas. Essas so uma parte signifi-
cativa das foras orientadoras necessrias para a formao do
cristal lquido. 12.7 Na fase nemtica existe uma ordemuni-
dimensional. Em uma fase esmtica, os sentidos longos das
molculas e as pontas das molculas esto alinhados. 12.9
Uma fase nemtica composta de camadas de molculas ali-
nhadas ao longo de seus comprimentos, semordemadicional
dentro das camadas ouentre as camadas. Uma fase colestrica
tambmcontmesse tipo de camada, mas semqualquer orga-
nizao entre elas. 12.11 On-decano no temumcomprimen-
to de cadeia suficientemente longo ou uma massa molecular
para ser considerado um polmero.
12.13
Se um cido dicarboxlico e um dilcool forem combinados,
existe o potencial para a propagao da cadeia polimrica em
ambos os lados de ambos os monmeros.
12.15
Respostas a exerccios selecionados 15
CH
3
CH
3
CH
2
C
O
O
O O
cido actico Etanol
Acetato de etila
H
CH
3
CH
2
CH
3
H
2
O C O
H
C
H
H
H
CI
C
(a)
H
2
N
CH
2
(b)
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2

CH
2
HO
C
O
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH
C
O
12.17
12.19
12.21 A flexibilidade das cadeias moleculares provoca a flexi-
bilidade do polmero volumoso. A flexibilidade aumentada
pelas caractersticas moleculares que inibem a organizao,
como a ramificao, e diminuda pelas caractersticas que
encorajam a organizao, como a ligao cruzada ou a densi-
dade F deslocalizada. A ligao cruzada, a formao de liga-
es qumicas entre as cadeias polimricas, reduz a
flexibilidade das cadeias moleculares, aumentando a dureza
do material, e diminui a reatividade qumica do polme-
ro. 12.23 Afuno do polmero determina se as altas massas
moleculares e o alto grau de cristalinidade so propriedades
desejveis. Se o polmero ser usado como invlucro ou fibra
flexvel, a rigidez uma propriedade indesejvel. 12.25 O
neopreno biocompatvel? Ele provoca reaes inflamatrias?
O neopreno satisfaz as exigncias fsicas de um guia flexvel?
Ele permanecer resistente degradao e manter a elastici-
dade? O neopreno pode ser preparado na forma suficiente-
mente pura de forma que ele possa ser classificado como de
grau mdico? 12.27 Os materiais de enxerto de corrente vas-
cular no podem ser alinhados com as clulas similares que-
las na artria natural. O corpo detecta que o enxerto
estranho, e as plaquetas aderem-se s superfcies internas,
provocando cogulos sangneos. As superfcies internas de
implantes vasculares futuros precisam acomodar um revesti-
mento de clulas que no atraiam nem ataquem as plaque-
tas. 12.29 Para que as clulas da pele emummeio de cultura se
desenvolvamna pele artificial, uma matriz mecnica que supor-
ta as clulas em contato entre si deve estar presente. A matriz
deve ser forte, biocompatvel e biodegradvel. Ela provavelmente
temgrupos funcionais polares que formamligaes de hidrognio
comas biomolculas nas clulas dos tecidos. 12.31 As cermicas
no so facilmente reciclveis por causa de seus pontos de fu-
so extremamente altos e estruturas inicas ou covalentes r-
gidas. 12.33 As partculas muito pequenas, com formas e
tamanhos uniformes, so necessrias para a produo por sin-
terizao de um objeto cermico forte. Com o aquecimento
para iniciar as reaes de condensao, quanto mais uniforme
o tamanho da partcula e quanto maior a rea superficial do
slido, mais ligaes qumicas so formadas e mais forte o ob-
jeto cermico. 12.35 Tubos reforantes de ao so adiciona-
dos ao concreto para resistir ao esforo aplicado ao longo do
sentido mais comprido do tubo. Por analogia, a forma do ma-
terial reforante no compsito cermico pode ser na forma de
tubo, comumcomprimento muito maior do que o seu dime-
tro. Os tubos podemser orientados emmuitos sentidos, de tal
forma que o material quebradio, compsito de concreto ou
de cermica, reforado emtodos os sentidos. 12.37 Cada Si
est ligado a 4 tomos de C, e cada Cest ligado a 4 tomos de
Si emumarranjo tetradrico, produzindo uma rede estendida
tridimensional. A natureza tridimensional estendida da es-
trutura produz a dureza excepcional, e o carter covalente da
rede de ligaes fornece a grande estabilidade trmica. 12.39
Ummaterial supercondutor no oferece resistncia ao fluxo de
corrente eltrica. Os materiais supercondutores poderiam
transmitir eletricidade com eficincia muito maior do que os
transportadores atuais. 12.41 Aqueda acentuada na resistivi-
dade de MgB
2
prximo a 39 K a temperatura de transio de
supercondutividade, T
c
. 12.43 difcil moldar superconduto-
res cermicos emformatos teis como fios; esses fios so na me-
lhor das hipteses frgeis; a quantidade de corrente por rea de
seo transversal que pode ser transportada por esses fios li-
mitada; as cermicas supercondutoras necessitamde tempera-
turas muito baixas que os tornam impraticveis para usos
difundidos. 12.45 Aadeso deve-se s foras intermoleculares
atrativas. Estas incluem ondipolo, dipolodipolo, foras de
disperso e ligao de hidrognio entre as substncias com ca-
ractersticas de ligao semelhantes. 12.47 O revestimento na
Figura 12.31 umfilme metlico que reflete a maioria da luz so-
lar incidente. Aexcluso da luz solar do interior dos prdios re-
duz o resplendor e a carga de resfriamento. A opacidade do
filme fornece privacidade. 12.49 Um momento de dipolo
aproximadamente paralelo dimenso mais longa da molcu-
la faria com que as molculas se reorientassem quando um
campo eltrico fosse aplicado perpendicularmente ao sentido
normal da orientao molecular. 12.52 Na temperatura onde
uma substncia muda da fase slida para a fase lquida cristali-
na, foi fornecida energia cintica suficiente para superar a
maioria da organizao de longo alcance no slido. Um au-
mento relativamente pequeno na temperatura necessrio
para superar as foras alinhantes remanescentes e produzir um
lquido isotrpico. 12.54 Nas baixas temperaturas da Antrti-
ca, a fase lquida cristalina est mais prxima do seu ponto de
congelamento. As molculas tm menos energia cintica devi-
do temperatura, e a voltagemaplicada pode no ser suficien-
te para superar as foras de orientao entre as pontas das
molculas. Se algumas ou todas as molculas no girarem
quando a voltagem for aplicada, o visor no funcionar apro-
priadamente.
12.58 (a)
(b) 2NbBr
5
(g) + 5H
2
(g) =2Nb(s) + 10HBr(g)
(c) SiCl
4
(l) + 4C
2
H
5
OH(l) =Si(OC
2
H
5
)
4
(s) + 4HCl(g)
(d)
16 Qumica: a cincia central
H
2
N NH
2
HOOC COOH
e
HO
CH
2
CH
2
OH C
O O
C
HO OH
(c)

O
(CH
2
)
3
C
O
(CH
2
)
3
C H
2
N n
n
O H
O H
N H OH
O
(CH
2
)
3
C
O O
(CH
2
)
3
C
O
NH NH

n
CH3
Si
CH3
Si
CH3
n
H
CH2
Si
CH3
H
CH2
400 C
n
1.200 C
[SiC]n CH4(g) H2(g)
n
n
C
H H
C
H
CH CH
2
12.62 (a) SiO
2
(s) (b) TiO
2
(s) (c) Ge(s) 12.64 (a) ,H= 82 kJ/mol
de C
2
H
4
(b) ,H = 14 kJ/mol (de um dos reagentes) (c) ,H =
0 kJ/mol 12.68 (a) x = 0,22 (b) Tanto Hg quanto Cu tmmais
do que um estado de oxidao estvel. Se ons diferentes na
rede do slido tmdiferentes cargas, a carga mdia umvalor
no inteiro. Ca e Ba so estveis apenas no estado de oxidao
+2 e no so provveis de ter carga mdia fracionria. (c) Ba
2+

o maior; Cu
2+
o menor.
CaptuIo 13
13.1 Se o mdulo de ,H
3
for pequeno em relao ao mdulo
de ,H
1
, ,H
diss
ser grande e endotrmico (energeticamente
desfavorvel) e nemtodo o soluto ir se dissolver. 13.3 (a) Dis-
perso (b) ondipolo (c) ligao de hidrognio (d) dipolodipo-
lo 13.5 (a) ,H
1
(b) = ,H
3
13.7 Uma vez que o soluto e o sol-
vente sofremforas de disperso muito similares, a energia ne-
cessria para separ-los individualmente e a energia liberada
quando eles so misturados so aproximadamente iguais. ,H
1
+
,H
2
,H
3
. Portanto, ,H
diss
aproximadamente zero. (b)
Como nenhuma fora intermolecular forte previne as molcu-
las de se misturarem, elas o fazemespontaneamente por causa
do aumento da desordem. 13.9 (a) Supersaturada (b) Adio
de um cristal semente. Um cristal semente fornece um ncleo
de molculas pr-associadas, de tal forma que a organizao
das partculas dissolvidas (cristalizao) mais fcil. 13.11 (a)
Insaturada (b) saturada (c) saturada (d) insaturada 13.13 A
gua lquida e oglicerol formammisturas homogneas (solues)
independentemente das quantidades relativas dos dois compo-
nentes. Oglicerol temumgrupoOHemcada tomode Cna mo-
lcula. Essa estrutura facilita a ligao de hidrognio forte similar
quela da gua. 13.15 medida que n aumenta, a solubilidade
emgua diminui e a solubilidade emhexano aumenta. 13.17 (a)
CaCl
2
(b) C
6
H
5
OH 13.19 (a) Um recipiente selado necessrio
para manter a pressoparcial de CO
2
(g) maior doque 1 atmsupe-
rior ao da bebida. (b) Uma vez que a solubilidade dos gases au-
menta com a diminuio da temperatura, parte de CO
2
(g)
permanecer dissolvido na bebida se ela for mantida gelada.
13.21 C
He
= 5,6 10
4
mol/L, C
N
2
= 9,0 10
4
mol/L
13.23 (a) 2,57% de Na
2
SO
4
em massa (b) 6,56 ppm de Ag
13.25 (a) X
CH OH
3
= 0,017 (b) 3,0% de CH
3
OH em massa (c)
0,0271 mol/kg de CH
3
OH 13.27 (a) 0,283 mol/L de
Mg(NO
3
)
2
(b) 1,12 mol/L de LiClO
4
3H
2
O (c) 0,350 mol/L de
HNO
3
13.29 (a) 7,27 mol/kg de C
6
H
6
(b) 0,285 mol/kg de
NaCl 13.31 (a) 43,01% de H
2
SO
4
em massa (b) X
H SO
2 4
= 0,122
(c) 7,69 mol/kg de H
2
SO
4
(d) 5,827 mol/L de H
2
SO
4
13.33 (a)
X
CH OH
3
= 0,177 (b) 5,23 mol/kg de CH
3
OH (c) 3,53 mol/L de
CH
3
OH 13.35 (a) 6,38 10
2
mol de CaBr
2
(b) 7,50 10
3
mol
de KCl (c) 6,94 10
3
mol de C
6
H
12
O
6
13.37 (a) Pese 1,3 g de
KBr, dissolva em gua, dilua com agitao em 0,75 L (b) Pese
0,877 g de KBr, dissolva em H
2
O suficiente para perfazer 1,85
L de soluo. (d) Pese 10,1 g de KBr, dissolva-o em uma pe-
quena quantidade de gua e dilua para 0,568 L. 13.39
15 mol/L de NH
3
13.41 (a) 31,9% de C
3
H
6
(OH)
2
em massa
(b) 6,17 mol/kg de C
3
H
6
(OH)
2
13.43 Diminuio do ponto de
congelamento, ,T
f
= K
f
(m); elevao do ponto de ebulio,
,T
e
= K
e
(m); presso osmtica, F = cRT; abaixamento da pres-
so de vapor, P
A
= X
A
P
A
13.45 (a) Uma soluo ideal uma so-
luo que obedece lei de Raoult. (b) A presso de vapor
experimental, 67 mm de Hg, menor do que o valor previsto
pela lei de Raoult, 74,5 mm de Hg, para uma soluo ideal. A
soluo no ideal. 13.47 (a) P
H O
2
= 186,0 torr (b) 192 g de
C
3
H
8
O
2
13.49 (a) X
EtOH
= 0,2812 (b) P
sol
= 238 torr (c) X
EtOH
no
vapor = 0,472 13.51 (a) Como NaCl um eletrlito forte, um
mol de NaCl produz duas vezes mais partculas dissolvidas
do que um mol do soluto molecular C
6
H
12
O
6
. A elevao do
ponto de ebulio est diretamente relacionada quantidade
de matria total de partculas dissolvidas, logo 0,10 mol/kg
de NaCl tem o maior ponto de ebulio. (b) 0,10 mol/kg de
NaCl: ,T
e
= 0,101
o
C, T
e
= 100,1
o
C; 0,10 mol/kg de C
6
H
12
O
6
: ,T
e
= 0,051
o
C, T
e
= 100,1
o
C 13.53 0,030 mol/kg de fenol > 0,040
mol/kg de glicerina = 0,020 mol/kg de KBr 13.55 (a) T
c
=
115,3
o
C, T
e
=78,8
o
C(b) T
c
=67,9
o
C, T
e
=64,6
o
C(c) T
c
= 0,91
o
C,
T
e
= 100,3
o
C13.57 F=0,0271 atm 13.59 M=1,8 10
2
g/mol de
adrenalina 13.61 M = 1,39 10
4
g/mol de lisoenzima 13.63
(a) i = 2,76 (b) Quanto mais concentrada a soluo, maior o em-
parelhamentode ons e menor ovalor medidode i. 13.65 (a) No es-
tado gasoso, as partculas esto mais afastadas e as foras
intermoleculares atrativas so pequenas. Quando dois gases se
combinam, todos os termos da Equao 13.1 so praticamente
zero e a mistura sempre homognea. (b) Para determinar se a
disperso de Faraday uma soluo real ou umcolide, emi-
ta umfeixe de luz nela. Se a luz for desviada, a disperso ser
um colide. 13.67 (a) Hidrofbico (b) hidroflico (c) hidro-
fbico 13.69 As repulses eletrostticas entre os grupos na
superfcie das partculas dispersas inibem a coalescncia. Os
colides hidroflicos podem ser coagulados adicionando-se
eletrlitos, e alguns colides podemser coagulados por aqueci-
mento. 13.71 A periferia da molcula de BHT so na maioria
grupos semelhantes a hidrocarbonetos, como CH
3
. O nico
grupo OH est bastante enterrado dentro da molcula e pro-
vavelmente faz pouco para aumentar a solubilidade em gua.
Portanto, BHT mais provvel de ser solvel no hidrocarbone-
to apolar hexano, C
6
H
14
, do que na gua. 13.73 (a) 1 10
4
mol/L (b) 60 mm de Hg 13.76 Uma soluo que 12 ppm de
KCl tem a maior concentrao em quantidade de matria de
ons K
+
. 13.79 (a) 0,16 mol/kg de Na (b) 2,0 mol/L de Na (c)
Claramente, a molalidade e a concentrao em quantidade de
matria nosoas mesmas para esse amlgama. Apenas na situa-
o emque 1 kg de solvente e a massa de umlitro de soluo se-
jam aproximadamente iguais, as unidades de concentrao tm
valores similares. 13.82 (a) Tf = 0,6
o
C(b) Tf = 0,4
o
C 13.85
(a) Kb = 2,34
o
Cmol
1
kg (b) M= 2,6 10
2
g/mol 13.89 (a) CF
4
,
1,7 10
4
mol/kg; CClF
3
, 9 10
4

-
mol/kg; CCl
2
F
2
, 2,3 10
2
mol/kg; CHClF
2
, 3,5 10
2
mol/kg (b) A concentrao em
quantidade de matria e a molalidade so numericamente si-
milares quando os quilogramas de solvente e os litros de solu-
o so aproximadamente iguais. Isso verdade quando as
solues so diludas e quando a densidade da soluo apro-
ximadamente 1 g/mL, como neste problema. (c) A gua um
solvente polar; a solubilidade dos solutos aumenta medida
que a polaridade deles aumenta. Oapolar CF
4
tema mais baixa
solubilidade e o mais polar dos fluorocarbonos, CHClF
2
, tem a
maior solubilidade em H
2
O. (d) A constante da lei de Henry
para CHClF
2
3,5 10
-2
mol L
1
atm
1
. Esse valor maior do que
a constante da lei de Henry para N
2
(g) porque N
2
(g) apolar e
de massa molecular mais baixa do que CHClF
2
.
13.93
Respostas a exerccios selecionados 17
ction ( g) nion ( g) solvente
Slido inico + solvente
U energia de rede
Energia de solvatao
de ons gasosos
Soluo
H
diss
(a)
(b) Aenergia de rede (U) est inversamente relacionada coma
distncia entre os ons, de forma que os sais comctions maio-
res como (CH
3
)
4
N
+
tm energias de rede menores do que os
sais com ctions simples como Na
+
. Tambm os grupos CH
3
no ction maior so capazes de interaes de disperso com
grupos apolares das molculas de solvente, resultando em
uma energia de solvatao mais negativa dos ons gasosos.
No total, para os sais comctions maiores, a energia de rede
menor (menos positiva), a energia de solvatao dos ons gaso-
sos mais negativa e o ,H
diss
menos endotrmico. Esses sais
so mais solveis em solventes no aquosos polares. 13.96 A
frmula mnima e molecular C
12
H
16
N
2
O
3
.
CaptuIo 14
14.1 (a) A velocidade de reao a variao na quantidade de
produtos ou reagentes em certo perodo de tempo. (b) As ve-
locidades dependem da concentrao dos reagentes, da rea
superficial dos reagentes, da temperatura e da presena de
um catalisador. (c) A estequiometria da reao (razes mola-
res de reagentes e produtos) deve ser conhecida para relacio-
nar a velocidade de desaparecimento dos reagentes com a
velocidade de aparecimento dos produtos.
14.3
Tempo
(min)
Mol de
A
Mol de
B
[A]
(mol/L)
[A]
(mol/L)
(b)
Velocidade
(mol L
1
s
1
)
0 0,065 0,000 0,65
10 0,051 0,014 0,51 0,14 2,3 10
4
20 0,042 0,023 0,42 0,09 1,5 10
4
30 0,036 0,029 0,36 0,06 1,0 10
4
40 0,031 0,034 0,31 0,05 0,8 10
4
(c) ,[B]
mdia
/,t = 1,3 10
4
mol L
1
s
1
14.5
Tempo
(s)
Intervalo
de tempo
(s)
Concentrao
(mol/L)
mol Velocidade
(mol L
1
s
1
)
0 0,0165
2.000 2.000 0,0110 0,0055 28 10
7
5.000 3.000 0,00591 0,0051 17 10
7
8.000 3.000 0,00314 0,00277 9,23 10
7
12.000 4.000 0,00137 0,00177 4,43 10
7
15.000 3.000 0,00074 0,00063 2,1 10
7
14.7 Apartir das inclinaes das tangentes do grfico, as velo-
cidades so 1,2 10
6
mol L
1
s
1
a 5.000 s, 5,8 10
7
mol L
1
s
1
a 8.000 s. 14.9 (a) ,[H
2
O
2
]/,t = ,[H
2
]/,t = ,[O
2
]/,t
(b)
1
2
,[N
2
O]/,t =
1
2
,[N
2
]/,t = ,[O
2
]/,t
(c) ,[N
2
]/,t =
1
3
,[H
2
]/,t =
1
2
,[NH
3
]/,t 14.11 (a)
,[O
2
]/,t = 0,43 mol/s; ,[H
2
O]/,t = 0,85 mol/s (c) P
total
dimi-
nui de 12 torr/min 14.13 (a) Se [A] dobra, a velocidade au-
mentar de um fator de quatro; a constante de velocidade, k,
no varia. A velocidade proporcional a [A]
2
; dessa forma,
quando o valor de [A] dobra, a velocidade varia de 2
2
, ou 4. A
constante de velocidade, k, a constante de proporcionalida-
de que no varia, a menos que a temperatura varie. (b) A rea-
o de segunda ordememA, primeira ordememB e de tercei-
ra ordem como um todo. (c) unidade de k = mol
2
L
2
s
1
14.15
(a) Velocidade = k[N
2
O
5
] (b) Velocidade = 1,16 10
4
mol L
1
s
1
(c) Quando a concentrao de N
2
O
5
dobra, a velocidade da re-
ao dobra. 14.17 (a, b) k = 1,7 10
2
mol
1
L s
1
(c) Se [OH

]
triplicada, a velocidade triplica. 14.19 (a) x = 1 (b) x = 3 (c) x =
0. A velocidade no depende de [A]. 14.21 (a) Velocidade =
k[OCl

][I

] (b) k = 60,4 mol

1
L s
1
(c) Velocidade = 3,02 10
5
mol L
1
s
1
14.23 (a) Velocidade = k[NO]
2
[O
2
] (b, c) k
mdia
= 7,11
10
3
mol
2
L
2
s
1
14.25 (a) Velocidade = k[NO]
2
[Br
2
] (b)
1,2 10
4
mol
2
L
2
s
1
(c)
1
2
,[NOBr]/,t = ,[Br
2
]/,t (d)
,[Br
2
]/,t = 8,4 mol L
1
s
1
14.27 (a) [A]
0
a concentrao em
quantidade de matria de A no tempo igual a 0. [A]
t
a con-
centrao emquantidade de matria no tempo t. t
1/2
o tempo
necessrio para reduzir [A]
0
por um fator de 2. k a constante
de velocidade para determinada reao. (b) Um grfico de
ln[A] versus o tempo produz uma linha reta para uma reao
de primeira ordem. 14.29 (a) k = 3,0 10
6
s
1
(b) t
1/2
= 3,2 10
4
s 14.31 (a) P
65
= 20 torr (b) t = 51 s 14.33 Grfico de ln
P
SO Cl
2 2
versus tempo, k = inclinao = 2,19 10
5
s
1
14.35 (a)
O grfico de 1/[A] versus o tempo linear, logo a reao de
segunda ordem em [A]. (b) k = 0,040 mol
1
L min
1
(c) t
1/2
= 38
min 14.37 (a) Ogrfico 1/[NO
2
] versus o tempo linear, logo
a reao de segunda ordem em NO
2
. (b) k = inclinao = 10
mol
1
L s
1
14.39 (a) A idia central do modelo de colises que
as molculas devem colidir para reagir. (b) A energia da coli-
so e a orientao das molculas quando elas colidem deter-
minam se uma reao ir ocorrer. (c) A alta temperatura,
existem mais colises totais e cada coliso tem mais ener-
gia. 14.41 f = 2,33 10
2
. A 400 K, aproximadamente 1 em
cada 43 molculas tem essa energia cintica.
14.43 (a)
(b) E
a
(inverso) = 18 kJ/mol 14.45 Areao (b) mais rpida e
a reao (c) mais lenta. 14.47 (a) k = 1,1 s
1
(b) k =4,9 s
1
14.49
Um grfico de ln k versus 1/T tem uma inclinao de
5,71 10
3
; E
a
= R(inclinao) = 47,5 kJ/mol. 14.51 A rea-
o ir ocorrer 88 vezes mais rapidamente a 50
o
C, supondo
concentraes iniciais iguais. 14.53 (a) Uma etapa elementar
umprocesso que ocorre emumnico evento; a ordem de-
terminada pelos coeficientes na equao balanceada para a
etapa. (b) Uma etapa elementar unimolecular envolve apenas
uma molcula de reagente; uma etapa elementar bimolecular
envolve duas molculas de reagentes. (c) Mecanismo de reao
o processo que descreve como uma reao como um todo
ocorre e explica a lei de velocidade determinada experi-
mentalmente. 14.55 (a) Unimolecular, velocidade = k[Cl
2
]
(b) bimolecular, velocidade = k[OCl

][H
2
O] (c) bimolecular,
velocidade = k[NO] [Cl
2
] 14.57 Existe umintermedirio, B,
e dois estados de transio. Aetapa B =C mais rpida,
e a reao total A =C exotrmica.
14.59 (a) H
2
(g) + 2ICl(g) =I
2
(g) + 2HCl(g) (b) HI o inter-
medirio. (c) primeira etapa: velocidade = k[H
2
][ICl]; segunda
etapa: velocidade = k[HI][ICl] (d) Se a primeira etapa for
18 Qumica: a cincia central
E 136 kJ
E
a
154 kJ
lenta, a lei de velocidade observada velocidade =
k[H
2
][HCl]. 14.61 (a) Velocidade = k[NO][Cl
2
] (b) Asegunda
etapa deve ser lenta em relao primeira etapa. 14.63 (a)
Umcatalisador aumenta a velocidade de reao diminuindo a
energia de ativao, E
a
, ou aumentando o fator de freqncia,
A. (b) Umcatalisador homogneo est na mesma fase que os rea-
gentes, enquanto um catalisador heterogneo est em uma fase
diferente.
14.65 (a) Multiplique os coeficientes na primeira reao por
dois e some. (b) NO
2
(g) umcatalisador porque ele consumi-
do e a seguir reproduzido na seqncia de reao. (c) Essa
uma catlise homognea. 14.67 O uso de suportes quimica-
mente estveis torna possvel a obteno de reas superficiais
muito grandes por unidade de massa do catalisador de metal
precioso porque o metal pode ser depositado em uma camada
muito fina, at monomolecular, na superfcie do suporte.
14.69 Para colocar dois tomos D em um nico carbono, ne-
cessrio que uma das ligaes CHj existentes no etileno seja
quebrada enquanto a molcula adsorvida, de tal forma que o
tomo de H sai como um tomo adsorvido. Isso exige energia
de ativao maior do que simplesmente adsorver C
2
H
4
e adicio-
nar um tomo D em cada carbono. 14.71 (a) Os organismos
vivos funcionam eficientemente em uma faixa muito estreita
de temperatura; o papel das enzimas como catalisadores ho-
mogneos que aumentam a velocidade de reaes desejveis
sem aquec-la e sem efeitos colaterais indesejveis crucial
para os sistemas biolgicos. (b) catalase: 2H
2
O
2
=2H
2
O+O
2
;
nitrogenase: N
2
=2NH
3
(fixao de nitrognio) 14.73 (a) A
reao catalisada aproximadamente 10.000.000 vezes mais r-
pida a 25
o
C. (b) Areao catalisada 180.000 vezes mais rpida
a 125
o
C. 14.75 ,[Cl

]/,t = 7,8 10
7
mol L
1
s
1
14.78 (a) Velocidade = k[HgCl
2
][C
2
O
4
2
]
2
(b) k = 8,7 10
3
mol
2
L
2
s
1
(c) Velocidade =1,0 10
5
mol L
1
s
1
14.80 (a) k =4,28 10
4
s
1
(b) [uria] = 0,059 mol/L (c) t
1/2
= 1,62 10
3
s 14.84 Umgr-
fico de ln K versus 1/T linear com inclinao = 1,751 10
4
.
E
a
= (inclinao)R = 1,5 10
2
kJ/mol.
14.87 (a) Cl
2
(g) + CHCl
3
(g) =HCl(g) + CCl
4
(g) (b) Cl(g),
CCl
3
(g) (c) etapa 1, unimolecular; etapa 2, bimolecular; etapa
3, bimolecular (d) etapa 2, a etapa lenta, a etapa determinan-
te da velocidade. (e) Velocidade = k[CHCl
3
][Cl
2
]
1/2
14.89
Enzima: anidrase carbnica (H
2
CO
3
); nmero de rotaes: 1 10
7
molculas/s. 14.91 Presso parcial de O
2
= 0,402 atm 14.93
(a) Use um manmetro de ponta aberta, um relgio, uma r-
gua e um banho de temperatura constante. Encha o frasco
comHCl(aq) e leia a altura da coluna de Hg emambos os bra-
os do manmetro. Rapidamente adicione Zn(s) ao frasco e
marque o tempo = 0 quando Zn(s) entrar em contato com o
cido. Registre a altura de Hg em um brao do manmetro
nos intervalos de tempo convenientes como a cada 5 s. Calcule
a presso de H
2
(g) em cada tempo. Como P = (n/V)RT, ,P/,t
a temperatura constante uma medida aceitvel da velocida-
de de reao. (b) Mantenha a quantidade de Zn(s) constante e
varie a concentrao de HCl(aq) para determinar a ordem de
reao para H
+
e Cl

. Mantenha a concentrao de HCl(aq)

constante e varie a quantidade de Zn(s) para determinar a or-
dem para Zn(s). Combine essas informaes para escrever a
lei de velocidade. (c) ,[H
+
]/,t = 2,[H
2
]/,t; a velocidade de
desaparecimento de H
+
duas vezes a velocidade de apareci-
mento de H
2
(g). [H
2
] = P/RT (d) Variando-se a temperatura do
banho de temperatura constante, mea os dados de velocida-
de emvrias temperaturas e calcule a constante de velocidade
k nessas temperaturas. Faa umgrfico de ln k versus 1/T; a in-
clinao da reta E
a
/R. (e) Mea os dados de velocidade a
temperatura constante, com a concentrao de HCl constante
e coma massa de Zn(s) constante, variando apenas a forma de
Zn(s). Compare a velocidade de reao para as lminas met-
licas e para os grnulos. 14.96 As variaes na temperatura
variam a energia cintica de vrios grupos na enzima e suas
tendncias para formar associaes intermoleculares ou li-
vrar-se delas. A temperaturas acima da temperatura de ativi-
dade mxima foi fornecida energia cintica suficiente de tal for-
ma que a estrutura tridimensional da enzima destruda. Esse
oprocessode desnaturao. No modelo chave-fechadura de ao
da enzima, o stio ativo a localizao especfica na enzima
onde a reao ocorre. A geometria precisa do stio ativo tanto
acomoda quanto ativa o substrato. Quando uma enzima des-
naturada, sua atividade destruda porque o stio ativo foi des-
trudo.
CaptuIo 15
15.1 Sim, no quarto e no quinto diagrama, as quantidades re-
lativas (concentraes) de A e B so constantes. Apesar de
a reao estar caminhando, as velocidades de A =B e
B =A so iguais. 15.3 (a) K
eq
= 2,8 10
2
(b) Uma vez
que K
d
< K
i
, para que as duas velocidades sejam iguais, [A]
deve ser maior do que [B]. 15.5 (a) A lei da ao de massas ex-
pressa a relao entre as concentraes dos reagentes e produ-
tos no equilbrio para qualquer reao. K
eq
= P
NOBr
2
/P
NO
P
Br
2
(b) Aexpresso da constante de equilbrio uma equao algbri-
ca emque as variveis so as concentraes dos produtos e re-
agentes no equilbrio para uma reao especfica. A constante
de equilbrio um nmero; ela a razo calculada para a ex-
presso de equilbrio para uma reao qumica emparticular.
(c) Introduza uma quantidade conhecida de NOBr
2
(g) em um
recipiente de volume conhecido a temperatura (conhecida)
constante. Depois que o equilbrio foi estabelecido, mea a presso
total nofrasco. Usandoumatabeladeequilbrio, calculeas presses
e as concentraes no equilbrio, bemcomo o valor de K
eq
.
15.57 (a) K
eq
= P
N O
2
P
NO
2
/P
N
3
O
; homogneo
(b) K
eq
= P
CS
2
P
H
2
4
/P
CH
4
P
H S
2
2
; homogneo
(c) K
eq
= P
CO
4
/P
Ni(CO)
4
; heterogneo
(d) K
eq
= [H
+
][F

]/[HF]; homogneo
(e) K
eq
= [Ag
+
]
2
/[Zn
2+
]; heterogneo 15.9 (a) Principalmente
reagentes (b) principalmente produtos 15.11 (a) K
eq
=
4,2 10
2
(b) O equilbrio favorece SO
3
a essa temperatura.
15.13 (a) K
eq
= 0,0490 (b) K
eq
= 416 (c) K
eq
= 5,21 15.15 (a) K
eq
= 0,10
(b) K
eq
=1,2 10
4
(c) K
eq
=8,3 10
3
15.17(a) K
eq
=[Hg]
4
P
O
2
/[Hg
2
O]
2
(b) A concentrao em quantidade de matria, a razo entre a
quantidade de matria e o volume ocupado pela substncia so
uma constante para slidos e lquidos puros. (c) K
eq
= P
O
2
15.19 K
eq
= 1,84 10
2
15.21 K
eq
= 51 15.23 (a) P
H
2
= 0,299 atm,
P
N
2
=0,466 atm, P
H O
2
=3,394 atm(comos algarismos significati-
vos apropriados, esses valores so 0,3 atm, 0,5 atm e 3,4 atm)
(b) K
eq
= 25,65 ou 3 10
1
(um algarismo significativo) 15.25
(a) P
CO
2
= 3 87 , , P
H
2
= 1 82 , , P
CO
= 0,23 (b) K
eq
= 0,11 15.27 (a) Um
quociente de reao o resultado de um conjunto geral de con-
centraes enquanto a constante de equilbrio necessita das
concentraes no equilbrio. (b) Para a direita (c) As concentra-
es usadas para calcular Q devem ser as concentraes no
equilbrio. 15.29 (a) Q=3,35 10
7
; a reao prosseguir para a
esquerda. (b) q = 1,68 10
10
; a reao prosseguir para a direi-
ta. (c) Q=2,19 10
10
; a mistura est emequilbrio. 15.31 P
Cl
2
=
4,98 atm 15.33 (a) P
Br
2
= 0,980 atm, P
Br
= 0,361 atm; 0,451 g de Br
(b) P
HI
= 4,7 atm, 21 g de HI 15.35 P
NO
= 0,43 atm, P P
O N
2 2
= =
18 atm
Respostas a exerccios selecionados 1
15.37 A presso no equilbrio de Br
2
(g) 0,416 atm. 15.39 (a)
P P
PH BCl
3 3
atm = = 0 233 , (b) Necessita-se de um pouco mais de
0,608 gde PH
3
BCl
3
. 15.41 P
IBr
=15,5 atm, P P
I Br
2 2
atm = = 0 926 ,
15.43 (a) Desloca o equilbrio para a direita (b) diminui o valor
de K (c) desloca o equilbrio para a esquerda (d) no afeta (e)
no afeta (f) desloca o equilbrio para a direita 15.45 (a) No
afeta (b) no afeta (c) aumenta a constante de equilbrio (d)
no afeta 15.47 (a) DH = 155,7 kJ (b) Areao exotrmica,
de forma que a constante de equilbrio diminuir com o au-
mento da temperatura. (c) Dn no igual a zero, logo uma va-
riao no volume a temperatura constante afetar a frao de
produtos na mistura emequilbrio. 15.49 (a) K
eq
= 1,5 10
39
(b)
Os reagentes so muito mais abundantes do que os produtos no
equilbrio. 15.51 K
eq
= 18 15.54 (a) P
t
= 0,74 atm (b) K
eq
= 0,40
15.57 P
PH
3
atm = 6 8 10
2
,

15.60 (a) Q = 1,7; Q > K
eq
; a reao
se deslocar para a esquerda. (c) Q=5,8 10
3
; Q<K
eq
; a mistu-
ra de reao se deslocar para a direita. 15.63 O valor mxi-
mo de Q 4,1; a reduo ocorrer. 15.66 P P
H I
2 2
atm; = = 1 48 ,
P
HI
= 10,22 atm 15.69 Opedido de patente falso. Umcatali-
sador no altera a posio do equilbrio emumsistema, apenas
a velocidade de aproximao da condio de equilbrio. 15.70
(a) (i) K
eq
= [Na
+
]/[Ag
+
] (ii) K
eq
= [Hg
2+
]
3
/[Al
3+
]
2
(iii) K
eq
[Zn
2+
]
P
H
2
H /[ ]
2
2
(b) Usando os dados da Tabela 4.5: (i) Ag
+
est bem
abaixo de Na, logo a reao prosseguir para a direita e K
eq
ser grande. (ii) Al
3+
est acima de Hg, logo a reao no
prosseguir para a direita e K
eq
ser pequena. (iii) H
+
est abai-
xo de Zn, de forma que a reao prosseguir para a direita e
K
eq
ser grande. (c) K
eq
< 1 para essa reao, logo Cd est abai-
xo de Fe. 15.72 (a) No equilbrio, as reaes direta e inversa
ocorrememvelocidades iguais. (b) Os reagentes so favoreci-
dos no equilbrio. (c) Umcatalisador abaixa a energia de ativa-
o tanto para a reao direta quanto para a reao inversa.
(d) A razo das constantes de velocidade permanece inaltera-
da. (e) Ovalor de K
eq
aumenta como aumento da temperatura;
a reao endotrmica.
CaptuIo 16
16.1 As solues de HCl e H
2
SO
4
conduzem eletricidade, tm
sabor azedo, mudam a cor do papel de tornassol vermelho
(so cidas), neutralizam as solues de bases e reagem com
metais ativos para formar H
2
(g). As solues de HCl e de
H
2
SO
4
tm essas propriedades em comum porque ambos os
compostos so fortemente cidos. Isto , ambos dissociam-se
completamente em H
2
O para formar H
+
(aq) e um nion.
(HSO
4

no est completamente dissociado, mas a primeira

etapa de dissociao para H
2
SO
4
completa.) Apresena de ons
possibilita que as solues conduzameletricidade; a presena de
H
+
(aq) acima de 1 10
7
mol/L explica todas as outras proprie-
dades relacionadas. 16.3 (a) Adefinio de Arrhenius de umci-
doestrestritas solues aquosas; adefiniodeBrnstedLowry
aplica-se a qualquer estado fsico. (b) HCl um cido de
Brnsted-Lowry; NH
3
uma base de BrnstedLowry. 16.5 (a)
HSO
3

(b) C
2
H
3
O
2

(c) HAsO
4
2
(d) NH
3
16.7
cido +
BL
Base @
BL
cido +
conjugado
Base
conjugada
(a) NH
4
+
(aq) CN

(aq) HCN(aq) NH
3
(aq)
(b) H
2
O(l) (CH
3
)
3
N(aq) (CH
3
)
3
NH
+
(aq) OH

(aq)
(c) HCHO
2
(aq) PO
4
3
(aq) HPO
4
2
(aq) CHO
2

(aq)
16.9 (a) cido: HC
2
O
4

(aq) + H
2
O(l) @C
2
O
4
2
(aq) + H
3
O
+
(aq)
Base: HC
2
O
4

(aq) + H
2
O(l) @H
2
C
2
O
4
(aq) + OH

(aq) (b)
H
2
C
2
O
4
o cido conjugado de HC
2
O
4

. C
2
O
4
2
a base conjuga-
da de HC
2
O
4

. 16.11 (a) Fraco, NO

2

(b) forte, HSO

4

(c) fraco,
PO
4
3
(d) desprezvel, CH
3

(e) fraco, CH
3
NH
2
. 16.13 (a) HBr.
Ele umdos sete cidos fortes. (b) F

. HCl umcido mais for-

te do que HF, logo F

uma base conjugada mais forte. 16.15

(a) HF(aq) + CO
3
2
(aq), o equilbrio localiza-se esquerda (b)
OH

(aq) + OH

(aq), o equilbrio localiza-se direita (c) H

2
S(aq) +
C
2
H
3
O
2
-
(aq), o equilbrio localiza-se direita. 16.17 (a) A au-
to-ionizao a ionizao de uma molcula neutra emumnion
e um ction. A expresso de equilbrio para a auto-ionizao
da gua H
2
O(l) @H
+
(aq) + OH

(aq). (b) Agua pura um

condutor de eletricidade ruimporque ela contmpoucos ons.
(c) Se uma soluo for cida, ela contm mais ons H
+
do que
OH

. 16.19 (a) [H
+
] = 2 10
10
mol/L, bsica (b) [H
+
] =
3,1 10
6
mol/L, cida (c) [H
+
] = 1,0 10
8
mol/L, bsi-
ca 16.21 [H
+
] = [OH

] = 3,5 10
8
mol/L 16.23 (a) [H
+
] varia
de umfator de 100. (b) [H
+
] varia de umfator de 3,2 16.25 (a)
[H
+
] diminui, o pH aumenta (b) o pH est entre 4 e 5. Calcu-
lando-se, o pH=4,5; a soluo cida. (c) OpH=7,8 est entre
7 e 8, mais prximo de 8. Uma boa estimativa 3 10
8
mol/L
de H
+
e 7 10
7
mol/L de OH

. Calculando-se, [H
+
] = 2 10
8
mol/L de H
+
; [OH

] = 6 10
7
mol/L de OH

16.27
[H
+
] [OH

] pH pOH
cida ou
bsica
7,5 10
3
mol/L 1,3 10
12
mol/L 2,12 11,88 cida
2,8 10
5
mol/L 3,6 10
10
mol/L 4,56 9,44 cida
5,6 10
9
mol/L 1,8 10
6
mol/L 8,25 5,75 bsica
5,0 10
9
mol/L 2,0 10
8
mol/L 8,30 5,70 bsica
16.29 [H
+
] = 4,0 10
8
mol/L, [OH

] = 6,0 10
7
mol/L 16.31
(a) Um cido forte est completamente dissociado em seus
ons em soluo aquosa. (b) [H
+
] = 0,500 mol/L (c) HCl, HBr,
HI 16.33 (a) [H
+
] = 8,5 10
3
mol/L, pH = 2,07 (b) [H
+
] =
0,0419 mol/L, pH = 1,377 (c) [H
+
] = 0,0250 mol/L, pH = 1,602
(d) [H
+
] = 0,167 mol/L, pH= 0,778 16.35 (a) [OH

] = 3,0 10
3
mol/L, pH = 11,48 (b) [OH

] = 0,3758 mol/L, pH = 13,5750 (c)

[OH

] = 8,75 10
5
mol/L, pH = 9,942 (d) [OH

] = 0,17 mol/L,
pH = 13,23 16.37 3,2 10
3
mol/L de NaOH 16.39 pH =
13,400
16.41 (a) HBrO
2
(aq) @H
+
(aq) + BrO
2

(aq),
K
a
= [H
+
][BrO
2

]/[HBrO
2
];
HBrO
2
(aq) + H
2
O(l) @H
3
O
+
(aq) + BrO
2

(aq),
K
a
= [H
3
O
+
][BrO
2

]/[HBrO
2
]
(b) HC
3
H
5
O(aq) @H
+
(aq) + C
3
H
5
O
2

(aq),
K
a
= [H
+
][C
3
H
5
O
2

]/[HC
3
H
5
O
2
];
HC
3
H
5
O
2
(aq) + H
2
O(l) @H
3
O
+
(aq) + C
3
H
5
O
2

(aq),
K
a
= [H
3
O
+
][C
3
H
5
O
2

]/[HC
3
H
5
O
2
] 16.43 K
a
= 1,4 10
4
16.45
[H
+
] = [X

] = 0,019 mol/L, [HX] = 0,181 mol/L,

K
a
= 2,0 10
3
16.47 0,089 mol/L de HC
2
H
3
O
2
16.49 [H
+
] =
[C
7
H
5
O
2

] = 1,8 10
3
mol/L, [HC
7
H
5
O
2
] = 0,048 mol/L 16.51
(a) [H
+
] = 1,1 10
3
mol/L, pH = 2,95 (b) [H
+
] = 1,7 10
4
mol/L, pH = 3,76 (c) [OH

] = 1,4 10
5
mol/L, pH =
9,15 16.53 [H
+
] = 2,0 10
2
mol/L, pH= 1,71 16.55 (a) [H
+
] =
2,8 10
3
mol/L, 0,69% de ionizao (b) [H
+
] = 1,4 10
3
mol/L, 1,4% de ionizao (c) [H
+
] = 8,7 10
4
mol/L, 2,2% de
ionizao
20 Qumica: a cincia central
16.57 HX(aq) @H
+
(aq) + X

(aq); K
a
= [H
+
][X

]/[HX]. Supon-
do que a porcentagem de cido que se ioniza pequena. Faa
[H
+
] = [X

] = y. K
a
= y
2
/[HX]; y = K
a
1/2
/[HX]
1/2
. Porcentagemde
ionizao = y/[HX] 100. Substituindo por y, a porcentagem
de ionizao = 100 K
a
1/2
[HX]
1/2
/[HX] ou 100 K
a
1/2
/[HX]
1/2
. Isto
, a porcentagem de ionizao varia inversamente com a raiz
quadrada da concentrao de HX. 16.59 [H
+
] = 5,72 10
3
mol/L, pH=2,24, [HC
6
H
5
O
7
3
] =1,2 10
9
mol/L. Aaproxima-
o de que a primeira energia de ionizao menor do que 5%
da concentrao total do cido no vlida; a equao de pri-
meiro grau deve ser resolvida. [H
+
] produzida a partir da se-
gunda e terceira ionizaes pequena em relao quela
presente na primeira etapa; a segunda e terceira ionizaes
podemser desprezadas quando se calcula [H
+
] e o pH. 16.61
Todas as bases de BrnstedLowry contm no mnimo um
par de eltrons no-ligante (solitrio) para atrair H
+
. 16.63
(a) (CH
3
)
2
NH(aq) + H
2
O(l) @(CH
3
)
2
NH
2
+
(aq) + OH

(aq);
K
b
= [(CH
3
)
2
NH
2
+
][OH

]/[(CH
3
)
2
NH]
(b) CO
3
2
(aq) + H
2
O(l) @HCO
3

(aq) + OH

(aq);
K
b
= [HCO
3

][OH

]/[CO
3
2
]
(c) CHO
2

(aq) + H
2
O(l) @HCHO
2
(aq) + OH

(aq);
K
b
= [HCHO
2
][OH

]/[CHO
2

] 16.65 A partir da frmula da

equao de segundo grau, [OH

] = 6,6 10
3
mol/L, pH =
11,82. 16.67 (a) [C
10
H
15
ON] = 0,033 mol/L, [C
10
H
15
ONH
+
] =
[OH

] = 2,1 10
3
mol/L (b) K
b
= 1,4 10
4
16.69 (a) Para um
par cido/base conjugado como C
6
H
5
OH/C
6
H
5
O

, K
b
para a
base conjugada pode sempre ser calculado a partir de K
a
para
o cido conjugado, logo no necessria uma relao separa-
da de K
b
. (b) K
b
= 7,7 10
5
(c) Ofenolato uma base mais forte
do que NH
3
. 16.71 (a) O cido actico mais forte. (b) O on
hipoclorito a base mais forte. (c) K
b
para o C
2
H
3
O
2

=
5,6 10
10
, K
b
para ClO

= 3,3 10
7
16.73 (a) [OH

] = 1,4 10
3
mol/L, pH= 11,15 (b) [OH

] = 3,8 10
3
mol/L, pH= 11,58 (c)
[NO
2

] = 0,50 mol/L, [OH

] = 3,3 10
6
mol/L, pH =
8,52 16.75 (a) cida (b) cida (c) bsica (d) neutra (e) ci-
da 16.77 Osal desconhecido NaF. 16.79 [OH

] = 5,0 10
6
mol/L, pH= 8,70 16.81 (a) medida que a eletronegativida-
de do tomo central (X) aumenta, a fora do oxicido aumen-
ta. (b) medida que o nmero de tomos de oxignio no
protonados na molcula aumenta, a fora do oxicido aumen-
ta. 16.83 (a) HNO
3
umcido mais forte porque temumto-
mo de oxignio no protonado a mais e conseqentemente
maior nmero de oxidao emN. (b) Para os hidretos binrios,
a fora do cido aumenta descendo-se na famlia; logo H
2
S
um cido mais forte do que H
2
O. (c) H
2
SO
4
um cido mais
forte porque H
+
est muito mais fortemente mantido pelo
nion HSO
4

. (d) Para os oxicidos, quanto maior a eletronega-

tividade do tomo central, mais forte o cido; assim, H
2
SO
4

o cido mais forte. (e) CCl

3
COOH mais forte porque a eletro-
negatividade dos tomos de Cl retiram densidade eletrnica
das outras partes da molcula, o que enfraquece a ligao
OHe faz comque H
+
seja mais facilmente removido. 16.85
(a) BrO

(b) BrO

(c) HPO
4
2
16.87 (a) Verdadeira (b) Falsa.
Emuma srie de cidos que tmo mesmo tomo central, a for-
a do cido aumenta com o nmero de tomos de oxignio
no protonados ligados ao tomo central. (c) Falsa. H
2
Te um
cido mais forte do que H
2
S porque a ligao HTe mais
longa, mais fraca e mais facilmente dissociada do que a liga-
o HS. 16.89 Sim. A definio de uma base de Arrheni-
us, um doador de OH

(aq), mais restritiva; a definio de

Brnsted-Lowry, um receptor de H
+
, mais geral; e a defini-
o de Lewis, um doador de par de eltrons, mais geral.
Qualquer substncia que se encaixe na restrita definio de
Arrhenius se encaixar nas definies mais amplas de
Brnsted e de Lewis. 16.91 (a) cido, Fe(ClO
4
)
3
ou Fe
3+
; base,
H
2
O(b) cido, H
2
O; base, CN

(c) cido, BF
3
; base, (CH
3
)
3
N(d)
cido, HIO; base, NH
2

16.93 (a) Cu
2+
, maior carga do ction
(b) Fe
3+
, maior carga do ction (c) Al
3+
, menor raio do ction,
mesma carga 16.95 (a) Correta. (b) Incorreta. Um cido de
Brnsted deve ter hidrognio ionizvel. (c) Correta. (d) Incor-
reta. K
+
umcido de Lewis desprezvel por causa de seu raio
inico relativamente grande e a carga positiva baixa o tornam
ruimematrair pares de eltrons. (e) Correta. 16.98 Supondo
T = 25
o
C. Para concentraes de solutos cidos ou bsicos me-
nores do que 1 10
6
mol/L, considere a auto-ionizao da
gua como uma fonte de H
+
(aq) ou OH

(aq). Para essa soluo,

[H
+
] = 9,9 10
8
mol/L, pH = 7,01. 16.99 (a) Uma soluo de
0,1 mol/L de um cido fraco (b) o cido com K
a
= 8 10
6
(c) a
base com pK
b
= 4,5 16.101 (a) [H
+
] = 0,050 mol/L, pH = 1,30
(b) [H
+
] = 0,10 mol/L, pH = 1,00 (c) O pH, supondo que no
haja ionizao de HX

, 1,30; logo, HX

no est completa-
mente ionizado; H
2
X, que est completamente ionizado, um
cido mais forte do que HX

. (d) Como H
2
X um cido forte,
HX

no tem tendncia a agir como uma base. HX

age como
um cido fraco, logo uma soluo de NaHX seria cida.
16.104 Para todos os compostos, exceto a cafena, [BH
+
]/[B] > 1,
e a forma protonada predomina. Acafena, uma base muito fra-
ca, existe como base neutra. 16.107 6,0 10
13
ons H
+
16.109
(a) Para a preciso dos dados relatados, o pHda gua da chuva
40 anos atrs era 5,4, nenhuma diferena do pHde hoje. Comal-
garismos significativos extras, [H
+
] = 3,63 10
6
mol/L, pH =
5,440. (b) Umbalde de 20,0 L de gua de chuva de hoje contm
0,02 L (com algarismos significativos extras, 0,200 L) de CO
2
dissolvido. 16.112 [cocana] = 2,93 10
3
mol/L, [OH

] =
3,4 10
6
mol/L, K
b
=3,9 10
9
16.114 (a) K(i) =5,6 10
3
, K(ii)
= 10 (b) Ambos (i) e (ii) tm K > 1, logo ambos seriam escritos
com uma nica seta.
CaptuIo 17
17.1 (a) A extenso de dissociao de um eletrlito fraco di-
minuda quando um eletrlito forte contendo um on em co-
mumcomo eletrlito fraco adicionado a ele. (b) NaNO
2
17.3
(a) Aumenta o pH (b) diminui o pH (c) aumenta o pH (d) no
varia (e) diminui o pH 17.5 [H
+
] =1,8 10
5
mol/L, pH= 4,73,
[C
3
H
5
O
2

] = 6,0 10
2
mol/L 17.7 (a) pH = 3,53 (b) pH =
5,01 17.9 (a) 4,5%de ionizao (b) 0,018%de ionizao 17.11
Emuma mistura de HC
2
H
3
O
2
e NaC
2
H
3
O
2
, HC
2
H
3
O
2
reage com
a base adicionada e C
2
H
3
O
2

combina-se com o cido adiciona-

do, deixando [H
+
] relativamente inalterada. Apesar de HCl e
de Cl

serem um par cidobase conjugado, Cl

no tem ten-
dncia emse combinar como cido adicionado para formar
HCl no dissociado. Qualquer cido adicionado simples-
mente aumenta [H
+
] em uma mistura HClNaCl.
17.13 (a) pH = 3,82 (b) pH = 3,96
17.15 (a) pH = 4,60
(b) Na
+
(aq) + C
2
H
3
O
2

(aq) + H
+
(aq) + Cl

(aq) =HC
2
H
3
O
2
(aq)
+ Na
+
(aq) + Cl

(aq)
(c) HC
2
H
3
O
2
(aq) + Na
+
(aq) + OH

(aq) =C
2
H
3
O
2

(aq) +
H
2
O(l) + Na
+
(aq) 17.17 0,18 mol de NaBrO 17.19 (a) pH =
4,86 (b) pH=5,0 (c) pH=4,71 17.21 (a) [HCO
3

]/[H
2
CO
3
] =11
(b) [HCO
3

]/[H
2
CO
3
] = 5,4 17.23 (a) Curva B (b) pHno ponto
de equivalncia aproximado da curva A= 8,0, pHno ponto de
equivalncia aproximado da curva B = 7,0 (c) para volumes
iguais de A e B, a concentrao do cido maior porque ele
necessita de umvolume maior de base para atingir o ponto de
equivalncia. 17.25 (a) HX mais fraco. Quanto maior o pH
Respostas a exerccios selecionados 21
no ponto de equivalncia, mais forte a base conjugada (X

) e
mais fraco o cido conjugado (HX). (b) A fenolftalena, que
muda de cor na faixa de pHde 8 a 10, perfeita para HXe pro-
vavelmente apropriada para HY. 17.27 (a) 42,4 mL de solu-
o de NaOH (b) 29,6 mL de soluo de NaOH (c) 29,8 mL de
soluo de NaOH 17.29 (a) pH = 1,54 (b) pH = 3,30 (c) pH =
7,00 (d) pH=10,69 (e) pH=12,74 17.31 (a) pH=2,78 (b) pH=
4,74 (c) pH = 6,58 (d) pH = 8,81 (e) pH = 11,03 (f) pH =
12,42 17.33 (a) pH = 7,00 (b) [HONH
3
+
] = 0,100 mol/L, pH =
3,52 (c) [C
6
H
5
NH
3
] = 0,100 mol/L, pH = 2,82 17.35 (a) A con-
centrao de slido no dissolvido no aparece na expresso
do produto de solubilidade porque ela constante enquanto
houver slido presente. (b) K
ps
= [Ag
+
][I

]; K
ps
= [Sr
2+
][SO
4
2
]; K
ps
=
[Fe
2+
][OH

]
2
; K
ps
= [Hg
2
2+
][Br

]
2
17.37 (a) K
ps
= 7,63 10
9
(b) K
ps
= 2,7 10
9
(c) 5,3 10
4
mol de Ba(IO
3
)
2
/L 17.39 K
ps
=
2,3 10
9
17.41 (a) 7,1 10
7
mol de AgBr/L (b) 1,7 10
11
mol de AgBr/L (c) 5,0 10
12
mol de AgBr/L 17.43 (a)
1,4 10
3
g de Mn(OH)
2
/L (b) 1,7 10
2
g/L (c) 3,6 10
7
g/L 17.45 Mais solvel em cido: (a) ZnCO
3
(b) ZnS (d)
AgCN (e) Ba
3
(PO
4
)
2
17.47 [Cu
2+
] = 2 10
12
mol/L 17.49 K =
K
sp
K
f
= 8 104 17.51 (a) Q< K
ps
; nenhumCa(OH)
2
precipita
(b) Q< K
ps
; nenhumAg
2
SO
4
precipita 17.53 pH= 13,0 17.55
Os dois primeiros experimentos eliminam os ons dos grupos
1 e 2 (Figura 17.22) A ausncia de precipitados insolveis de
carbonato no terceiro experimento descarta os ons do grupo
4. Os ons que podemestar na amostra so aqueles do grupo 3,
Al
3+
, Fe
2+
, Zn
2+
, Cr
3+
, Ni
2+
, Co
2+
ou Mn
2+
, e do grupo 5, NH
4
+
, Na
+
ou K
+
. 17.59 (a) Torne a soluo cida com0,5 mol/Lde HCl;
sature com H
2
S. CdS ir precipitar; ZnS no ir precipitar. (b)
Adicione excesso de base; Fe(OH)
3
(s) precipita, mas Cr
3+
for-
ma o complexo solvel Cr(OH)
4

. (c) Adicione (NH

4
)
2
HPO
4
;
Mg
2+
precipita como MgNH
4
PO
4
; K
+
permanece solvel. (d)
Adicione 6 mol/L de HCl; Ag
+
precipita como AgCl(s). 17.61
(a) A base necessria para aumentar [PO
4
3
] de forma que o
produto de solubilidade dos fosfatos metlicos de interesse
seja excedido e os sais de fosfato precipitem. (b) K
ps
para os c-
tions no grupo 3 muito maior, de forma que para exceder K
ps
necessria [S
2
] maior. (c) Todos eles podero se redissolver
em solues altamente cidas. 17.63 (a) pH = 3,025 (b) pH =
2,938 (c) pH = 12,862 17.65 (a) pK
a
= 4,68 17.68 HOBr e
NaOBr emuma razo molar de 1 para 1. H
2
NNH
3
+
e H
2
NNH
2
em uma razo molar de 1 para 3,1. 17.70 (a) M= 82,2 g/mol (b)
K
a
=3,8 10
7
17.72 (a) OpHno ponto de equivalncia 8,94;
a fenolftalena ou o azul de timol apropriado. Afenolftalena
geralmente a escolhida porque a mudana de incolor para
rosa no ponto final mais fcil de ver. (b) 0,06206 mol/L de
NaOH. 17.75 1,00 L de soluo resultante um tampo con-
tendo 0,10 mol de H
2
PO
4

e 0,35 mol de HPO

4
2
. pH =
7,75 17.78 1,1 10
3
mL 17.84 [SO
4
2
] = 9,7 10
4
mol/L,
[Pb
2+
] =6,5 10
4
mol/L, [Sr
2+
] =3,3 10
4
mol/L 17.87 [OH

]
deve ser maior ou igual a 1,0 10
2
mol/L. 17.88 (a) H
+
(aq) +
CHO
2

(aq) @HCHO
2
(aq) (b) K = 5,6 10
3
(c) [Na
+
] = [Cl

] =
0,075 mol/L, [H
+
] = [HCHO
2

] = 3,7 10
3
mol/L, [HCHO
2
] =
0,071 mol/L 17.90 [NH
4
+
] = 0,10 mol/L, [NH
3
] = 0,050
mol/L, pH = 8,95 17.93 [Sr
2+
] = [SO
4
2
] = 5,7 10
4
mol/L,
K
ps
= 3,2 10
7
CaptuIo 18
18.1 (a) Seu perfil de temperatura (b) troposfera, 0 a 12 km; es-
tratosfera, 12 a 50 km; mesosfera, 50 a 85 km; termosfera, 85 a
110 km 18.3 A presso parcial de O
3
2,4 10
4
torr. 18.5
1,5 10
17
molculas de CO 18.7 570 nm 18.9 A fotoioniza-
o de O
2
necessita de 1.205 kJ/mol. A fotodissociao neces-
sita de apenas 495 kJ/mol. Em elevaes mais baixas, a radia-
o solar de comprimento de onda curto de alta energia j foi
absorvida. Abaixo de 90 km, a concentrao aumentada de O
2
e a disponibilidade de radiao de comprimento de onda
mais longo fazem com que o processo de fotodissociao pre-
domine. 18.11 (a) A velocidade de formao do oznio, um
processo endotrmico, mais alta a aproximadamente 50 km,
prximo estratosfera do que na troposfera de altitude mais
baixa. (b) Aprimeira etapa na formao de O
3
a fotodissocia-
o de O
2
para formar dois tomos de O. Depois, umtomo de
O e uma molcula de O
2
colidem para formar O
3
*
e remover o
excesso de energia, sendo formado O
3
. 18.13 Umhidrofluoro-
carbono um composto que contm hidrognio, flor e carbo-
no; ele contm hidrognio no lugar do cloro. HFCs so
potencialmente menos prejudiciais do que CFCs porque a fo-
todissociao no produz tomos de Cl, que catalisam a des-
truio do oznio. 18.15 (a) A ligao CF requer mais
energia para a dissociao do que a ligao CCl e no facil-
mente quebrada pelos comprimentos de onda de luz UV. (b)
O cloro est presente como tomos de cloro e molculas de
xido de cloro, Cl e ClO, respectivamente. 18.17 (a) CO li-
ga-se coma hemoglobina para bloquear o transporte de O
2
pe-
las clulas; as pessoas com envenenamento por CO sufocam
pela falta de O
2
. (b) SO
2
muito corrosivo aos tecidos e contri-
bui para as doenas respiratrias, especialmente para as pes-
soas comproblemas respiratrios. tambma principal fonte
da chuva cida, que destri as florestas e a vida selvagem nas
guas naturais. (c) O
3
extremamente reativo e txico por cau-
sa de sua habilidade de oxidante forte. Os produtos das suas
reaes com outros poluentes da atmosfera provocam irrita-
o dos olhos e dificuldades respiratrias. 18.19 (a) O meta-
no, CH
4
, origina-se da decomposio de matria orgnica por
certos microorganismos; ele tambm escapa dos depsitos de
gs do subsolo. (b) SO
2
liberado emgases vulcnicos e tam-
bm produzido pela ao de bactrias na decomposio de
matria vegetal e animal. (c) O xido ntrico, NO, resulta da
oxidao de matria orgnica em decomposio e formado
nos relmpagos. (d) CO umproduto possvel da decomposi-
o de matria vegetal.
18.21 (a) H
2
SO
4
(aq) + CaCO
3
(s) =CaSO
4
(s) + H
2
O(l) +
CO
2
(g) (b) CaSO
4
(s) seria muito menos reativo com solues
cidas, uma vez que seria necessria uma soluo fortemente
cida para deslocar o equilbrio para a direita.
CaSO
4
(s) + 2H
+
(aq) @Ca
2+
(aq) + 2HSO
4

(aq)
18.23 (a) Ultravioleta (b) 357 kJ/mol (c) Aenergia mdia de li-
gao CH da Tabela 8.4 413 kJ/mol. A energia de ligao
CHemCH
2
O, 357 kJ/mol, menor do que a energia mdia
de ligao CH. 18.25 As energias que entramna Terra e as
que saem dela esto em regies diferentes do espectro eletro-
magntico. Quando entram, CO
2
transparente radiao vi-
svel, mas ao sair absorve a radiao infravermelho. 18.27
0,093 mol/L de Na
+
18.29 4,8 10
6
g de CaO 18.31 A pres-
so mnima necessria para iniciar a osmose inversa maior
do que 5,1 atm. 18.33 (a) CO
2
(g), HCO
3

, H
2
O(l), SO
4
2
, NO
3

,
HPO
4
2
, H
2
PO
4

(b) CH
4
(g), H
2
S(g), NH
3
(g), PH
3
(g) 18.35 2,5 g de
O
2
18.37 Mg
2+
(aq) + Ca(OH)
2
(s) =Mg(OH)
2
(s) +
Ca
2+
(aq) 18.39 0,35 mol de Ca(OH)
2
, 0,15 mol de Na
2
CO
3
18.41
Al
2
(SO
4
)
3
reage com OH

para formar Al(OH)

3
(s), um precipi-
tado gelatinoso que absorve partculas finas e bactrias pre-
sentes na gua. Al(OH)
3
(s) assenta-se lentamente, removendo
as partculas de matria indesejveis. 18.43 A produo de
qualquer forma de energia requer umcombustvel e gera pro-
dutos de rejeito. Um dispositivo ou processo mais eficiente
22 Qumica: a cincia central
emtermos de energia usa menos energia, o que requer menos
combustvel e gera menos produtos de rejeito. 18.45 O uso
do dimetilcarbonato no lugar do fosgnio como fonte de car-
bonila condensa o metanol, CH
3
OH, em vez de HCl. O meta-
nol muito menos txico do que HCl e tem o potencial de ser
um segundo produto til, em vez de rejeito. 18.48 Massa
molar mdia na superfcie = 27 g/mol. Massa molar mdia na
altitude onde todo O
2
foi fotodissociado = 19 g/mol. 18.50
2[18.7] + [18.9] = 2Cl(g) + 2O
3
(g) + 2ClO(g) =2ClO(g) +
3O
2
(g) + 2Cl(g) = 2O
3
(g) =
Cl
3O
2
(g) = [18.10]. 18.53 A for-
mao de NO(g) endotrmica, logo K
eq
aumenta com o au-
mento da temperatura. A oxidao de NO(g) a NO
2
(g)
exotrmica, logo o valor de K
eq
diminui com o aumento da
temperatura. 18.56 (a) A solubilidade de CO
2
(g) no oceano
diminuiria se a temperatura do oceano aumentasse. (b) Se a
solubilidade de CO
2
(g) no oceano diminusse por causa do
aquecimento global, mais CO
2
(g) seria liberado na atmosfera,
perpetuando um ciclo de temperatura crescente e concomi-
tante liberao de CO
2
(g) dos oceanos. 18.59 (a) CO
3
2
hidro-
lisa-se em soluo aquosa para produzir OH

. Se OH

(aq) for
suficiente para superar K
ps
para Mg(OH)
2
, o slido precipita-
r. 18.63 (a) P
NO
2
torr = 1 6 10
5
,

(b) 2 10
19
molculas de
NO
2
18.66 (a) = 258 nm(b) O
3
(g) + O(g) =2O
2
(g). Como
ele consumido e depois reproduzido, OH(g) o catalisador na
reao total, outro caminho para a destruio do oznio. 18.70
P
NO
= 0,08 atm; concentrao de NO = 8 10
4
ppm 18.73 (a)
1,1 10
5
mol/L (b) resolvendo a equao de segundo grau,
[H
+
] = 2,0 10
6
mol/L, pH = 5,71
CaptuIo 1
19.1 (a) Espontnea: b, c, d; no espontnea: a, e 19.3 (a)
NH
4
NO
3
(s) dissolve-se emgua, como emuma bolsa qumica
fria. Onaftaleno (naftalina) sublima-se temperatura ambien-
te. (b) A fuso de um slido espontnea acima de seu ponto
de fuso mas no o abaixo de seu ponto de fuso. 19.5 (a)
Endotrmica (b) a 100
o
C ou acima de 100
o
C (c) abaixo de
100
o
C (d) a 100
o
C 19.7 (a) Para um processo reversvel, as
mudanas direta e inversa ocorrem pelo mesmo caminho.
Existe apenas um caminho reversvel para um conjunto espe-
cfico de condies. O trabalho pode ser realizado apenas a
partir de umprocesso reversvel. (b) No existe variao lqui-
da na vizinhana. (c) Avaporizao de gua a vapor revers-
vel se ela ocorrer na temperatura de ebulio da gua para
uma presso (atmosfrica) externa especfica. 19.9 No. DE
uma funo de estado. DE = q + w; q e wno so funes de es-
tado. Seus valores dependem do caminho, mas a soma, DE,
no depende do caminho. 19.11 Sabemos que a fuso um
processo que aumenta a energia do sistema mesmo que no
exista variao na temperatura. DE no zero para o proces-
so. 19.13 (a) Sim. (b) w = P
ext
DV. Uma vez que o gs se ex-
pande no vcuo, P
ext
=0 e w=0. (c) Afora diretora o aumento
da desordem do sistema. 19.15 (a) 16 arranjos totais (b)Ape-
nas umarranjo (c) Ogs ir adotar espontaneamente o estado
com desordem mxima, o estado com os arranjos mais poss-
veis para as molculas. 19.17 (a) DS positivo. (b) No. DS
uma funo de estado, de forma que independente do cami-
nho. 19.19 (a) DS positivo. (b) DS positivo no Exerc-
cio 19.2 (a) e (c). 19.21 S aumenta em(a), (b) e (c); S diminui
em(d) 19.23 (a) DS aumenta (b) 213 kJ/K 19.25 (a) Para um
processo espontneo, a entropia do universo aumentar; para
um processo reversvel, a entropia do universo no varia. (b)
Para um processo reversvel, se a entropia do universo au-
menta, a entropia da vizinhana deve diminuir da mesma
quantidade. (c) Para um processo espontneo, a entropia do
universo deve aumentar, logo a entropia da vizinhana deve
diminuir pelo menos 42 J/K. 19.27 (a) A entropia de uma
substncia cristalina pura no zero absoluto zero. (b) Em um
movimento translacional a molcula toda se move emumni-
co sentido; em um movimento rotacional a molcula gira ou
roda ao redor de umeixo fixo. No movimento vibracional as li-
gaes dentro de uma molcula esticam e dobram-se, mas a
posio mdia dos tomos no varia.
19.29 (a) Ar(g) (b) He(g) a 1,5 atm(c) 1 mol de Ne(g) em15,0 L(d)
CO
2
(g) 19.31 (a) DS <0 (b) DS >0 (c) DS <0 (d) DS >0 19.33 (a)
Sc(s), 34,6 J mol
1
K
1
; Sc(g), 174,7 J mol
1
K
1
. Emgeral, a fase ga-
sosa de uma substncia tem S
o
maior do que a fase slida por
causa do maior volume e maior liberdade de movimento das
molculas. (b) NH
3
(g), 192,5 J mol
1
K
1
; NH
3
(aq), 111,3 J mol
1
K
1
As molculas na fase gasosa tm mais liberdade de movi-
mento do que as molculas em soluo. (c) 1 mol de P
4
(g), 280
J/K; 2 mol de P
2
(g), 2(218,1) = 436,2 J/K. Mais partculas tm
maior nmero de arranjos. (d) C(diamante), 2,43 J mol
1
K
1
; C
(grafite) 5,69 J mol
1
K
1
. A entropia interna na grafite maior
porque existe liberdade translacional entre as camadas plana-
res de tomos de C, enquanto existe muito pouca liberdade
dentro da rede covalente do diamante. (d) 1 mol de H
2
(g),
130,58 J/K; 2 mols de H(g), 229,20 J/K. Mais partculas tm
maior nmero de graus de liberdade. 19.35 O valor de S
o
para cada um dos hidrocarbonetos CH
4
(g), 186,3 J mol
1
K
1
;
C
2
H
6
(g), 229,5 J mol
1
K
1
; C
3
H
8
(g), 269,9 J mol
1
K
1
; C
4
H
10
(g),
310,0 J mol
1
K
1
. medida que o nmero de tomos de carbo-
no aumenta, a complexidade estrutural aumentada leva a maio-
res graus de liberdade de movimento e S
o
do hidrocarboneto
aumenta. 19.37 (a) DS
o
= 120,5 J/K. ODS
o
negativo porque
existe menor quantidade de matria de gases nos produtos.
(b) DS
o
= +176,6 J/K. DS
o
positivo porque existe maior quan-
tidade de gases nos produtos. (c) DS
o
= +152,39 J/K. DS
o
posi-
tivo porque o produto contm total maior de partculas e
maior quantidade de matria de gs. (d) DS
o
= +92,3 J/K. DS
o

positivo porque existe maior quantidade de matria de gs

nos produtos. 19.39 (a) DG= DH TDS (b) Se DG positivo, o
processo no espontneo, mas a reao inversa espont-
nea. (c) No existe relao entre DG e a velocidade de rea-
o. 19.41 (a) Exotrmica (b) DS
o
negativo; a reao leva a
uma diminuio da desordem. (c) DG
o
= 9,9 kJ (d) Se todos os
reagentes e produtos esto presentes emseus estados padro,
a reao espontnea nessa temperatura. 19.43 (a) DH
o
=
537,22 kJ, DS
o
= 13,7 J/K, DG
o
= 541,40 kJ, DG
o
= DH
o
TDS
o
=
541,31 kJ
(b) DH
o
=106,7 kJ, DS
o
=142,2 J/K, DG
o
=64,0 kJ, DG
o
=DH
o

TDS
o
= 64,3 kJ
(c) DH
o
= 508,3 kJ, DS
o
= 178 J/K, DG
o
= 465,8 kJ, DG
o
= DH
o

TDS
o
= 455,1 kJ. Adiscrepncia nos valores de DG
o
deve-se s
incertezas experimentais nos dados termodinmicos tabela-
Respostas a exerccios selecionados 23
H
Vibracional
Translacional
Rotacional
H Cl
O O C
H Cl
H Cl
Cl
H (c) Cl
dos. (d) DH
o
= 165,9 kJ, DS
o
= 1,4 J/K, DG
o
= 166,2 kJ, DG
o
= DH
o
TDS
o
= 166,3 kJ 19.45 (a) DG
o
= 140,0 kJ, espontnea (b)
DG
o
= +104,70 kJ, no espontnea (c) DG
o
= +146 kJ, no espon-
tnea (d) DG
o
= 156,7 kJ, espontnea 19.47 (a) C
6
H
12
(l) +
12O
2
(g) =6CO
2
(g) + 12H
2
O(l) (b) Uma vez que DS
o
nega-
tivo, DG
o
menos negativo do que DH
o
. 19.49 (a) Areao di-
reta espontnea a baixas temperaturas, mas no espontnea
a altas temperaturas. (b) Areao no espontnea no sentido
direto a todas as temperaturas, mas torna-se espontnea a
temperaturas mais altas. (d) A reao torna-se espontnea no
sentidodiretoa temperaturas muitoaltas. 19.51 DS>+76,7 J/K
19.53 (a) T=330 K(b) espontnea 19.55 (a) DH
o
=155,7 kJ, DS
o
= 171,4 J/K. Desde que o DS
o
positivo, DG
o
torna-se mais ne-
gativo com o aumento da temperatura. (b) DG
o
= 19 kJ. A rea-
o no espontnea sob condies padro a 800 K. (c) DG
o
=
15,7 kJ. A reao espontnea sob condies padro a 1.000
K. 19.57 (a) T
e
= 79
o
C (b) com base no manual de qumica
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 74th edio, T
e
= 80,1
o
C. Os valores so impressionantemente prximos; a pequena
diferena deve-se ao desvio do comportamento ideal pelo
C
6
H
6
(g) e incerteza na medida experimental do ponto de
ebulio e dos dados termodinmicos. 19.59 C
2
H
2
(g) +
5
2
O
2
(g)
=2CO
2
(g) + H
2
O(l) (b) 1.299,5 kJ de calor produzido por
mol de C
2
H
2
queimado (c) w
mx
= 1.235,1 kJ/mol de
C
2
H
2
19.61 (a) DG torna-se mais negativo. (b) DG torna-se
mais positivo. (c) DG torna-se mais positivo. 19.63 (a) DG
o
=
5,40 kJ (b) DG= 0,30 kJ 19.65 (a) DG
o
= 16,77 kJ, K
p
= 870 (b)
DG
o
= 8,0 kJ, K
p
= 0,04 (c) DG
o
= 497,9 kJ, K
p
= 2 10
87
19.67
DH
o
= 269,3 kJ, DS
o
= 0,1719 kJ/K (a) P
CO
2
atm = 6 0 10
39
,

(b)
P
CO
2
atm = 1 6 10
4
,

19.69 (a) HNO
2
(aq) @H
+
(aq) +
NO
2

(aq) (b) DG
o
= 19,1 kJ (c) G = 0 no equilbrio (d) DG =
2,72 kJ 19.73 (a) DH> 0, DS > 0 (b) DH< 0, DS < 0 (c) DH> 0,
DS > 0 (d) DH> 0, DS > 0 (e) DH< 0, DS > 0 19.77 Opropileno
ter maior S
o
a 25
o
C. No propileno, existe uma rotao livre ao
redor da ligao simples CC; essa maior liberdade de rota-
o leva a maior entropia absoluta. 19.81 (a) DG
o
= 33,32 kJ,
DG = 47,98 kJ (b) DG
o
= 1.336,8 kJ, DG = 1.324,2 kJ (c) DG
o
=
159,4 kJ, DG = 152,1 kJ 19.83 (a) K
eq
= 4 10
15
(b) Um au-
mento na temperatura diminuir a frao em quantidade de
matria de CH
3
COOH no equilbrio. Temperaturas elevadas
devem ser usadas para aumentar a velocidade de reao. (c)
K
eq
= 1 a 836 K ou 563
o
C. 19.86 DG
o
= 2.878,8 KJ, 94,4 mol
ATP/mol de glicose 19.89 (a) q
rev
= nRT ln(V
2
/V
1
) (b) DS =
8,4 J/K (c) Quando um gs se expande, existem mais arranjos
possveis para as partculas e a entropia aumenta. Osinal positi-
vopara DSnoitem(b) coerente comessa previso. (d) DS=1,5
10
2
J/K 19.93 (a) Apolimerizaodoetilenoreduz onmero
de partculas no sistema, logo espera-se que DS
pol
seja negativo.
(b) Se a reaofor espontnea e a entropia dosistema diminuir, a
entalpia de polimerizao deve ser exotrmica. (c) DH
pol
=
1,36 10
19
J por monmero de C
2
H
4
(d) Emtermos de estrutu-
ra, umpolmero de condensao impe mais ordemao(s) mo-
nmero(s) do que um polmero de adio. Mas, a
polimerizao de condensao no leva a uma reduo no n-
mero de partculas no sistema, sendo DS
pol
menos negativo do
que para a polimerizao por adio. 19.96 (a) S C S

N N A
ordemde ligao CS aproximadamente 2. (b) Os domnios
de 2e

emtorno de C, arranjo linear, estrutura molecular linear

(c) CS
2
(l) + 3O
2
(g) =CO
2
(g) + 2SO
2
(g) (d) DH
o
= 1.077,0 kJ;
DG
o
= 1.060,5 kJ. A reao exotrmica (DH
o
) e espontnea
(DG
o
) a 298 K. (e) DS
vap
= 86,6 J/K. DS
vap
sempre positivo por-
que a fase gasosa ocupa maior volume e tem mais liberdade de
movimento, bemcomo maior entropia absoluta do que o lqui-
do. (f) T
e
=320 K=47
o
C. CS
2
umlquido a 298 K, 1 atm. 19.99
(a) K
eq
= 8 10
15
(b) Em princpio o processo plausvel. Entre-
tanto, o uso de H
2
S(g) produz severo perigo de segurana. (c)
P
SO
2
atm = 5 10
7
(d) O processo ser menos eficiente a tempe-
raturas elevadas.
CaptuIo 20
20.1 (a) Aoxidao a perda de eltrons. (b) Os eltrons apare-
cem no lado dos produtos (lado direito) (c) O oxidante o rea-
gente que reduzido. 20.3 (a) I, + 5 para 0; C, +2 para + 4 (b)
Hg, +2 para 0; N, 2 para 0 (c) N, +5 para +2; S, 2 para 0 (d) Cl,
+4 para +3; O, 1 para 0 20.5 (a) TiCl
4
(g) + 2Mg(l) =Ti(s)
+ 2MgCl
2
(l) (b) Mg(l) o redutor; TiCl
4
o oxidante. 20.7 (a)
Sn
2+
(aq) =Sn
4+
(aq) + 2e

, oxidao (b) TiO

2
(s) + 4H
+
(aq) +
2e

=Ti
2+
(aq) + 2H
2
O(l), reduo (c) ClO
3

(aq) + 6H
+
(aq) + 6e

=Cl

(aq) + 3H
2
O(l), reduo (d) 4OH

(aq) =O
2
(g) +
2H
2
O(l) +4e

, oxidao (e) SO
3
2
(aq) +2OH

(aq) =SO
4
2
(aq) +
H
2
O(l) + 2e

, oxidao 20.9 (a) Cr

2
O
7
2
(aq) + I

(aq) + 8H
+
(aq)
=2Cr
3+
(aq) + IO
3

(aq) + 4H
2
O(l); agente oxidante, Cr
2
O
7
2
;
agente redutor, I

(b) 4MnO
4

(aq) + 5CH
3
OH(aq) + 12H
+
(aq)
=4Mn
2+
(aq) + 5 HCO
2
H(aq) + 11H
2
O(l); agente oxidante,
MnO
4

, agente redutor, CH
3
OH (c) I
2
(s) + 5OCl

(aq) + H
2
O(l)
=2IO
3

(aq) + 5Cl

(aq) + 2H
+
(aq); agente oxidante, OCl

;
agente redutor, I
2
(d) As
2
O
3
(s) + 2NO
3

(aq) + 2H
2
O(l) + 2H
+
(aq)
=2H
3
AsO
4
(aq) +N
2
O
3
(aq); agente oxidante, NO
3

; agente re-
dutor, As
2
O
3
(e) 2MnO
4

(aq) + Br

(aq) + H
2
O(l) =2MnO
2
(s) +
BrO
3

(aq) + 2OH

(aq); agente oxidante, MnO

4

; agente redutor,
Br

(f) Pb(OH)
4
2
(aq) + ClO

(aq) =PbO
2
(s) + Cl

(aq) +
2OH

(aq) + H
2
O(l); agente oxidante, ClO

; agente redutor,
Pb(OH)
4
2
20.11 (a) A reao Cu
2+
(aq) + Zn(s) =Cu(s) +
Zn
2+
(aq) est ocorrendo emambas as figuras. Na Figura 20.3 os
reagentes esto em contato, enquanto na Figura 20.4 a
semi-reao de oxidao e a semi-reao de reduo esto
ocorrendo em compartimentos separados. Na Figura 20.3 o
fluxo de eltrons no pode ser isolado nemutilizado; na Figu-
ra 20.4 a corrente eltrica est isolada e flui atravs do voltme-
tro. (b) Os ctions Na
+
so puxados para o compartimento de
catodo para manter o balano de cargas medida que os ons Cu
2+
so removidos. 20.13 (a) Ag
+
(aq) + 1e

=Ag(s);
Fe(s) =Fe
2+
(aq) + 2e

(b) Fe(s) o anodo, Ag(s) o catodo. (c)

Fe(s) negativo; Ag(s) positivo. (d) Os eltrons fluemdo eletro-
do de Fe () no sentido do eletrodo de Ag (+). (e) Os ctions mi-
gram no sentido do catodo de Ag(s); os nions migram no
sentido do anodo de Fe(s). 20.15 Afora eletromotriz, fem, a di-
ferena de energia potencial entre umeltron no anodo e umel-
tronno catodo de uma clula voltaica. (b) Umvolt a diferena de
energia potencial necessria para fornecer 1 J de energia para uma
carga de 1 coulomb. (c) Aclula voltaica, E
cel
, a femde uma clula
eletroqumica. 20.17 (a) 2H
+
(aq) +2e

=H
2
(g) (b) Umeletro-
do padro de hidrognio, EPH, tem componentes que esto nas
condies padro, 1 mol/L de H
+
(aq) e H
2
(g) a 1 atm. (c) Almina
de platina em um EPH funciona como um transportador de el-
trons inerte e uma superfcie de reao slida. 20.19 (a) Um po-
tencial padro de reduo o potencial relativo de uma semi-reao
de reduo medida nas condies padro. (b) E
red
= 0 (c) Aredu-
o de Ag
+
(aq) em Ag(s) muito mais favorvel em termos de
energia. 20.21 (a) Cr
2+
(aq) =Cr
3+
(aq) + e

; Tl
3+
(aq) +
2e

=Tl
+
(aq) (b) E
red
= 0.78 V
24 Qumica: a cincia central
(c)
20.23 (a) E
o
=0,823V(b) E
o
=1,89V(c) E
o
=1,211V(d) E
o
=1,21V
20.25 (a) 3Ag
+
(aq) + Cr(s) =3Ag(s) + Cr
3+
(aq), E
o
= 1,54 V
(b) As duas combinaes tmvalores de E
o
praticamente iguais:
2Ag
+
(aq) + Cu(s) =2Ag(s) + Cu
2+
(aq), E
o
= 0,462 V;
3Ni
2+
(aq) + 2Cr(s) =3Ni(s) + 2Cr
3+
(aq), E
o
= 0,46 V 20.27
(a) MnO
4

(aq) + 8H
+
(aq) + 5e

=Mn
2+
(aq) + 4H
2
O(l), E
red
=
1,51 V (b) A semi-reao no item (a) (c) Sn
2+
(aq) =Sn
4+
(aq)
+ 2e

(d) 5Sn
2
+
(aq) + 2MnO
4

(aq) + 16H
+
(aq) =5Sn
4+
(aq)
2Mn
2+
(aq) + 8H
2
O(l) (e) E
o
= 1,36 V 20.29 (a) Anodo, Sn(s); ca-
todo, Cu(s). (b) O eletrodo de cobre ganha massa medida
que Cufor galvanizado, e o eletrodo de estanho perde massa
medida que Sn for oxidado. (c) Cu
2+
(aq) + Sn(s) =Cu(s) +
Sn
2+
(aq). (d) E
o
= 0,473 V. 20.31 (a) Negativo (d) direi-
ta 20.33 (a) Cl
2
(g) (b) Ni
2+
(aq) (c) BrO
3

(aq) (d) O
3
(g) 20.35 (a)
Cl
2
(aq), oxidante forte (b) MnO
4

(aq), cido, oxidante forte (c)

Ba(s), redutor forte (d) Zn(s), redutor 20.37 (a) Cu
2+
(aq) <
O
2
(g) < Cr
2
O
7
2
(aq) < Cl
2
(g) < H
2
O
2
(aq) (b) H
2
O
2
(aq) < I

(aq) <
Sn
2+
(aq) < Zn(s) < Al(s) 20.39 Al e H
2
C
2
O
4
20.41 (a) Quanto
mais positiva a femde uma reao, mais espontnea a reao.
(b) As reaes (a), (b) e (c) no Exerccio 20.23 so espontneas.
(c) 20.23 (a) DG
o
= 103 kJ; 20.23 (b) DG
o
= 365 kJ; 20.23
(c) DG
o
= 96,5 kJ; 20.23 (d) DG
o
= 730 kJ
20.43 (a) 2Fe
2+
(aq) + S
2
O
6
2
(aq) + 4H
+
(aq) =
2Fe
3+
(aq) + 2H
2
SO
3
(aq); 2Fe
2+
(aq) + N
2
O(aq) + 2H
+
(aq) =
2Fe
3+
(aq) + N
2
(g) + H
2
O(l); Fe
2+
(aq) + VO
2
+
(aq) + 2H
+
(aq) =
Fe
3+
(aq) + VO
2+
(aq) + H
2
O(l) (b) E
o
= 0,17 V, DG
o
= 33 kJ;
E
o
=2,54 V; DG
o
=4,90 10
2
kJ; E
o
=0,23 V, DG
o
=22 kJ 20.45
(a) A equao de Nernst aplicvel quando os componentes de
uma clula eletroqumica esto nas condies no padro. (b)
Q= 1 (c) Qdiminui e E aumenta 20.47 (a) E diminui (b) E di-
minui (c) E diminui (d) no afeta 20.49 (a) E
o
= 0,48 V (b) E =
0,53 V(c) E = 0,46 V 20.51 (a) E
o
= 0,46 V(b) E = 0,42 V 20.53
(a) Ocompartimento com[Zn
2+
] = 1,00 10
2
mol/L o anodo.
(b) E
o
= 0 (c) E = 0,0799 V (d) No compartimento do anodo
[Zn
2+
] aumenta; no compartimento do catodo [Zn
2+
] dimi-
nui 20.55 E
o
= 0,763 V, pH = 1,6 20.57 (a) E
o
= 0,16 V, K =
2,54 10
5
= 3 10
5
(b) E
o
= 0,277, K
eq
= 2,3 10
9
(c) E
o
= 0,44 V,
K
eq
= 10
74
20.59 (a) K
eq
= 9,8 10
2
(b) K
eq
= 9,5 10
5
(c) K
eq
=
9,3 10
8
20.61 (a) Uma pilha uma fonte de energia eletro-
qumica fechada composta de uma ou mais clulas voltaicas.
(b) Uma pilha primria no recarregvel, enquanto uma pi-
lha secundria pode ser recarregada. (c) No. Nenhuma clula
voltaica nica capaz de produzir 7,5 V. Trs clulas voltaicas
de 2,5 V conectadas em srie produziriam a voltagem deseja-
da. 20.63 441 g de PbO
2
20.65 (a) Oanodo (b) E
o
= 3,50 V(c)
A fem da bateria, 3,5 V, exatamente o potencial da clula no
item (b). 20.67 (a) A fem da clula ter valor menor. (b) As
baterias de NiMHusamuma liga como ZrNi
2
como o material
do anodo. Isso elimina os problemas de uso e de descarte as-
sociados a Cd, um metal pesado txico. 20.69 (a) anodo:
Fe(s) =Fe
2+
(aq) + 2e

; catodo: O
2
(g) + 4H
+
(aq) +
4e

=2H
2
O(l) (b) 2Fe
2+
(aq) +3H
2
O(l) +3H
2
O(l) =Fe
2
O
3

3H
2
O(s) + 6H
+
(aq) + 2e

; O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e

=2H
2
O(l)
20.71 (a) Zn
2+
tem um potencial de reduo mais negativo do
que o de Fe
2+
. Se tanto e Zn quanto Fe foremexpostos a O
2
, Zn
ser oxidado e Fe no ser; Zn age como um anodo de sacrif-
cio. (b) Zn protege Fe tornando-o o catodo no processo eletro-
qumico; isso chamado de proteo catdica. 20.73 (a) A
eletrlise um processo eletroqumico dirigido por uma fonte
de energia externa. (b) Por definio, as reaes de eletrlise
so no espontneas. (c) 2Cl

(l) =Cl
2
(g) +2e

20.75 (a) Os
produtos so diferentes porque na eletrlise aquosa a gua
reduzida em preferncia a Mg
2+
. (b) MgCl
2
(l) =Mg(l) +
Cl
2
(g); 2Cl

(aq) + 2H
2
O(l) =Cl
2
(g) + H
2
(g) + OH

(aq) (c) Mg
2+
reduzido, E
o
=3,73 V; a H
2
O reduzida, E
o
=2,19 V 20.77 Cl

oxidado em preferncia gua porque a produo de Cl

2

cineticamente favorecida.
20.79 (a) 120 g de Cr(s) (b) 2,51 A 20.81 (a) 10,5 L de Cl
2
(g) (b)
0,940 mol de NaOH 20.83 w
mx
= 110 kJ 20.85 (a) 4,0 10
5
g
de Li (b) 0,24 kWh/mol de Li 20.87 (a) 3MnO
4
2
(aq) + 4H
+
(aq)
=2MnO
4

(aq) + MnO
2
(s) + 2H
2
O(l) (b) 3H
2
SO
3
(aq) =
S(s) + 2HSO
4

(aq) + 2H
+
(aq) + H
2
O(l) (c) Cl
2
(aq) + 2OH

(aq)
=Cl

(aq) + ClO

(aq) + H
2
O(l) 20.90 (a) 2Rh
3+
(aq) + 3Cd(s)
=2Rh(s) + 3Cd
2+
(aq) (b) Cd(s) o anodo, e Rh(s) o cato-
do. (c) E
red

= 0,80 V (d) DG
o
= 695 kJ 20.93 (a) E
o
= 1,08 V (b)
[Ni
2+
] aumenta medida que a clula funciona. (c) [Ag
+
] = 0,474
= 0,5 mol/L 20.95 E
o
= 0,368 V, K
eq
= 1,6 10
6
20.97 (a) Na
descarga, Cd(s) + 2NiO(OH)(s) + 2H
2
O(l) =Cd(OH)
2
(s) +
2Ni(OH)
2
(s). Na recarga, ocorre a reao inversa. (b) E
o
= 1,25
V (c) 1,25 V o potencial padro da clula, E
o
. As concentra-
es dos reagentes e produtos dentro da bateria so ajustadas
de tal forma que a potncia produzida pela clula seja maior
do que E
o
. 20.100 Agua (umidade) fornece ummeio para o
transporte de on que completa a clula voltaica e facilita a
corroso. Acorroso ocorre mais rapidamente emsoluo ci-
da porque O
2
tem potencial de reduo mais positivo na pre-
sena de H
+
(aq). SO
2
e seus produtos de oxidao dissolvem-se
em gua para produzir solues cidas, que encorajam a cor-
roso. As reaes andicas e catdicas para a corroso de Ni
so Ni(s) =Ni
2+
(aq) + 2e

, E
red

= 0,28 V; O
2
(g) + 4H
+
(aq) +
4e

=2H
2
O(l), E
red

= 1,23 V. NiO(s), formado pela oxidao

pelo ar seco de Ni, funciona como um revestimento para pro-
teger contra corroso futura. Entretanto, NiO dissolve-se em
solues cidas, que expem Ni(s) corroso mida adicio-
nal. NiO(s) + 2H
+
(aq) =Ni
2+
(aq) + H
2
O(l) 20.103 O ndio
est no estado de oxidao +2 no haleto fundido. 20.107 O
sinal de E negativo; logo, a reao no espontnea nesse
tampo. 20.110 (a) E
o
= 0,028 V (b) anodo: Fe
2+
(aq) =
Fe
3+
(aq) + 1e

; catodo: Ag
+
(aq) + e

=Ag(s) (c) DS
o
= 148,5 J.
Como DS
o
positivo, DG
o
se tornar mais negativo e E
o
se tor-
Respostas a exerccios selecionados 25
nions
Ctions

Tl

(aq), Tl
3
(aq) Cr
2
(aq), Cr
3
(aq)
Catodo
Inerte (Pt)
Anodo
Inerte (Pt)
e

Cl

(aq)
e

Bateria

Reao do anodo
2Cl

Cl
2
2e

Reao do catodo
Cu
2
2e

Cu
Cu
2
(aq)
nions
Ctions
nar mais positivo medida que a temperatura aumen-
ta. 20.113 K
ps
= 1 10
12
20.116 [Sn
2+
] = 0,530 mol/L, [H
+
] =
0,140 mol/L, [SO
4
2
] permanece inalterada.
CaptuIo 21
21.1 (a) 25 prtons, 30 nutrons (b) 80 prtons, 121 nutrons (c)
19 prtons, 20 nutrons 21.3 (a)
1
1
p (b)
1
0
e (c)
1
0
>
21.5 (a)
83
214
84
214
1
0
Bi Po + e =
-
(b)
79
195
1
0
Au + e
-
(eltron do orbital) =
78
195
Pt
(c)
19
38
18
38
1
0
K Ar + e = (d)
94
242
92
236
2
4
Pu U + He =
21.7 (a)
82
211
83
211
1
0
Pb Bi + =
-
> (b)
25
50
24
50
1
0
Mn Cr + e =
(c)
74
179
1
0
73
179
W + e Ta
-
= (d)
90
230
88
226
2
4
Th Ra + He =
21.9 7 emisses alfa, 7 emisses beta 21.11 (a) Emisso de po-
sitrnio (para nmeros atmicos baixos, a emisso de positr-
nio mais comum do que a captura de eltron) (b) emisso
beta (c) emisso beta (d) emisso beta 21.13 (a) No (baixa
razo nutron/prton, poderia ser um emissor de positrnio
ou sofrer captura de eltron de orbital) (b) no (nmero at-
mico alto, emissor alfa) (c) no (alta razo nutron/prton,
poderia ser umemissor de positrnio ou sofrer captura de el-
tron de orbital). 21.15 (a) Estvel:
19
39
K, 20 nutrons um n-
mero mgico (b) estvel
83
209
Bi, 126 nutrons um nmero
mgico (c) estvel:
12
25
10
24
Mg, Ne tem uma razo nutron/pr-
ton muito maior. 21.17 (a)
2
4
He (c)
20
40
Ca (e)
82
126
Pb 21.19 Ra-
dioativos:
8
14
O,
52
115
Te baixa razo nutron/prton;
84
208
Po
nmero atmico 84 21.21 Os prtons e as partculas alfa
so carregados positivamente e devem mover-se muito rpi-
do para vencer as foras eletrostticas que iriam repeli-los do
ncleo-alvo. Os nutrons so eletricamente neutros e no so
repelidos pelo ncleo. 21.23 (a)
16
32
0
1
1
1
15
32
S + n p + P =
(b)
4
7
1
0
Be + e
-
(eltron do orbital) =
3
7
Li
(c)
75
187
76
187
1
0
Re Os + e =
-
(d)
42
98
1
2
0
1
43
99
Mo + H n + Tc =
(e)
92
235
0
1
54
135
38
99
0
1
U + n Xe + Sr + 2 n =
21.25 (a)
92
238
0
1
92
239
U + n U +
0
0
= C
(b)
7
14
1
1
6
11
2
4
N + H C + He = (c)
8
18
0
1
9
19
1
0
O n F e + +
-
=
21.27 As variaes de energia envolvidas nas reaes qumi-
cas so muito pequenas para permitir-nos alterar as proprie-
dades nucleares via processos qumicos. Os ncleos que so
formados emuma reao nuclear continuaro a emitir radioa-
tividade independentemente de quaisquer variaes qumi-
cas que realizemos. 21.29 24,0 mg de trtio permanece
depois de 12,3 anos, 3,0 mg aps 49,2 anos 21.31 k = 0,0307
ano
1
, t
1/2
= 22,6 anos 21.33 k = 0,0249 dias
1
, t = 53,9
dias 21.35 (a) 4,1 10
12
g de
226
Ra decaem em 1,0 min,
1,1 10
10
partculas alfa emitidas (b) 4,9 mCi 21.37 k =
1,21 10
4
ano
1
, t = 2,20 10
3
ano 21.39 k = 1,5 10
10
ano
1
; a
rocha original com66,2 mg de
238
Ue tem1,8 10
9
anos. 21.41
Dm=4,378 10
9
g 21.43 Dm=0,200287 u, DE=2,98912 10
11
J/ncleo de
23
Na necessrios, 1,80009 10
13
J/mol de
23
Na 21.45 (a) defeito de massa = 0,098940 u, energia de coe-
so/ncleon = 1,2305 10
12
J (b) defeito de massa = 0,340423
u, energia de coeso/nucleon = 1,37312 10
12
J (c) defeito de
massa = 1,234249 u, energia de coeso/ncleon = 1,344536
10
12
J 21.47 (a) 1,71 10
5
kg/d (b) 2,1 10
8
g de
235
U 21.49
(a)
59
Co; ele tem a mais alta energia de coeso por ncleon, e a
energia de coeso d origem ao defeito de massa. 21.51
59
Fe
incorporado ao componente de dieta e fornecido como ali-
mento aos coelhos. As amostras de sangue so removidas dos
animais, os glbulos vermelhos separados e a radioatividade
da amostra medida. Se o ferro nos compostos da dieta foi in-
corporado hemoglobina, as amostras de clulas do sangue
devem mostrar emisso beta. As amostras podem ser retira-
das em vrios momentos para determinar a velocidade de in-
gesto de ferro, a velocidade de perda de ferro pelo sangue, e
assimpor diante. 21.53 (a) Os tubos de controle controlamo flu-
xo de nutrons de tal forma que exista bastante nutrons para
sustentar a reao em cadeia mas nem tantos que aqueam o
cerne. (b) Um moderador diminui a velocidade dos nutrons de
tal forma que eles sejam mais facilmente capturados pelo n-
cleo sofrendo fisso. 21.55 (a) 4
0
1
n (b)
36
94
Kr
21.57 necessria uma temperatura extremamente alta para
superar as repulses de cargas eletrostticas entre os ncleos,
de forma que eles possam se encontrar para reagir. 21.59
OH umradical livre; ele pode reagir comquase todas as par-
tculas (tomos, molculas, ons) para adquirir um eltron e
tornar-se OH

. Isso freqentemente comea uma cadeia rom-

pedora de reaes, cada uma produzindo um radical livre di-
ferente. O on hidrxido, OH

, por outro lado, atrair os

ctions ou lado positivo de uma molcula polar. As reaes
cidobase de OH

geralmente so muito menos rompedoras

para o organismo do que a cadeia de reaes redox iniciadas
pelo radical OH. 21.61 (a) 3,2 10
8
desintegraes/s,
3,2 10
8
Bq (b) 1,5 10
2
mrad, 1,5 10
3
gy, (c) 1,5 10
3
mrem,
1,5 10
2
Sv 21.63
82
210
Pb 21.65 Os radionucldeos mais mas-
sivos tero as maiores razes nutron/prton, portanto, eles
iro decair por um processo que diminua essa razo, emisso
beta. Os nucldeos menos massivos decairo atravs de um
processo que aumente a razo nutron/prton, emisso de
positrnio ou captura de eltron do orbital. 21.68 1,3 10
6
partculas alfa/s; 3,5 10
5
Ci 21.70 3,7 10
4
desintegra-
es/s; 4,8 10
13
ncleos de
90
Sr ou 7,2 10
9
g de
90
Sr 21.73
Se no existe diminuio da quantidade de iodo absorvida
pelo vegetal, a atividade calculada aps 32 dias 11,1 conta-
gens/min. A atividade observada, 12 contagens/min, na
realidade mais alta do que isso; podemos supor que os vegetais
no absorvam iodo. 21.75
7
Be, 8,612 10
13
J/ncleon;
9
Be,
1,035 10
12
J/ncleon;
10
Be: 1,042 10
12
J/ncleon. As energias
de coeso/ncleon para
9
Be e para
10
Be so muito similares; a
energia para o
10
Be ligeiramente mais alta. 21.77 2 10
5
g de
U/ano 21.79 7,55 10
19
ncleos de
36
Cl, k = 7,3 10
14
s
1
, 5,5
10
6
desintegraes/s 21.81 (a) 1,4 10
17
partculas alfa (b)
P
He
= 0,28 torr
CaptuIo 22
22.1 Metais: (b) Sr, (c) Ce, (e) Rh; no-metais: (d) Se, (f) Kr; me-
talide: (a) Sb 22.3 (a) Cl (b) K (c) K na fase gasosa (energia
de ionizao mais baixa), Li em soluo aquosa (valor de E
o
mais positivo) (d) Ne; Ne e Ar so difceis de comparar por-
que no formam compostos e seus raios no so medidos da
mesma maneira que para outros elementos. 22.5 (a) N um
tomo central muito pequeno para encaixar 5 tomos de flor,
e ele no tem orbitais d disponveis que possam ajudar a aco-
modar mais de 8 eltrons. (b) Si no forma ligaes F facil-
mente, que so necessrias para satisfazer a regra do octeto
para ambos os tomos na molcula. (c) As temeletronegativi-
dade mais baixa do que N; isto , ele doa eltrons mais facil-
mente para um receptor e mais facilmente oxidado. 22.7
(a) LiN
3
(s) + H
2
O(l) =HN
3
(aq) + LiOH(aq)
(b) 2C
3
H
7
OH(l) + 9O
2
(g) =6CO
2
(g) + 8H
2
O(l)
(c) NiO(s) + C(s) =CO
2
(g) + Ni(s) ou
26 Qumica: a cincia central
2NiO(s) + C(s) =CO
2
(g) + 2Ni(s)
(d) AlP(s) + 3H
2
O(l) =PH
3
(g) + Al(OH)
3
(s)
(e) Na
2
S(s) + 2HCl(aq) =H
2
S(g) + 2NaCl(aq)
22.9 (a)
1
1
H, prtio;
1
2
H, deutrio;
1
3
H, trtio (b) em ordem de-
crescente de abundncia natural: prtio > deutrio > tr-
tio 22.11 Como outros elementos do grupo 1A, o hidrognio
tem apenas um eltron de valncia. Como outros elementos
do grupo 7A, o hidrognio precisa de apenas umeltron para
completar seu nvel de valncia.
22.13 (a) Mg(s) + 2H
+
(aq) =Mg
2+
(aq) + H
2
(g)
(b) C(s) + H
2
O(g) =
1 000 . C
CO(g) + H
2
(g)
(c) CH
4
(g) + H
2
O(g) =
1 100 . C
CO(g) + 3H
2
(g)
22.15 (a) NaH(s) + H
2
O(l) =NaOH(aq) + H
2
(g)
(b) Fe(s) + H
2
SO
4
(aq) =Fe
2+
(aq) + H
2
(g) + SO
4
2
(aq)
(c) H
2
(g) + Br
2
(g) =2HBr(g) (d) Na(l) + H
2
(g) =
2NaH(s)
(e) PbO(s) + H
2
(g) =
D
Pb(s) + H
2
O(g)
22.17 (a) Molecular (b) inico (c) metlico 22.19 O xennio
temenergia de ionizao mais baixa do que o argnio; porque
os eltrons de valncia no so to fortemente atrados pelo
ncleo, so mais facilmente promovidos para um estado no
qual o tomo pode formar ligaes com o flor. Xe tambm
maior e pode acomodar mais facilmente umocteto de eltrons
expandido. 22.21 (a) BrO
3

, +5 (b) HI, 1 (c) BrF

3
, Br, +3; F, 1
(d) NaOCl, +1 (e) HClO
4
, +7 (f) XeF
4
,+ 4 22.23 (a) Cloreto de
potssio (b) iodeto de clcio (c) cloreto de alumnio (d) cido
bromdrico (e) cido paraperidico (f) tetrafluoreto de xen-
nio 22.25 (a) As foras atrativas intermoleculares de Van der
Waals aumentam com o aumento do nmero de eltrons nos
tomos. (b) F
2
reage coma gua. F
2
(g) + H
2
O(l) =2HF(g) +
O
2
(g), isto , o flor tambm um agente oxidante forte para
existir em gua. (c) HF tem ligaes de hidrognio extensas.
(d) A fora oxidante est relacionada eletronegatividade. A
fora oxidante e eletronegatividade diminuem na ordem
dada. 22.27 (a) Br
2
(l) + 2OH

(aq) =BrO

(aq) + Br

(aq) +
H
2
O(l) (b) Cl
2
(g) + 3I

(aq) =I
3

(aq) + 2Cl

(aq) 22.29 (a)

Quadrtico plano (b) pirmide trigonal (c) octadrico ao re-
dor do iodo central (d) linear 22.31 (a) Como um agente
oxidante na fabricao do ao; para clarear polpa e papel; em
maaricos de oxiacetileno; na medicina para ajudar na respi-
rao (b) sntese de medicamentos, lubrificantes e outros
compostos orgnicos onde as ligaes CNC so quebradas;
no tratamento de gua
22.33 (a) CaO(s) + H
2
O(l) =Ca
2+
(aq) + 2OH

(aq)
(b) Al
2
O
3
(s) + 6H
+
(aq) =2Al
3+
(aq) + 3H
2
O(l)
(c) Na
2
O
2
(s) + 2H
2
O(l) =2Na
+
(aq) + 2OH

(aq) + H
2
O
2
(aq)
(d) N
2
O
3
(g) + H
2
O(l) =2HNO
2
(aq)
(e) 2KO
2
(s) + 2H
2
O(l) =
2K
+
(aq) + 2OH

(aq) + O
2
(g) + H
2
O
2
(aq)
(f) NO(g) + O
3
(g) =NO
2
(g) + O
2
(g) 22.35 (a) Neutro
(b) cido (c) bsico (d) anftero 22.37 (a) SeO
3
, +6 (b) Na
2
S
2
O
3
,
+2 (c) SF
4
, +4 (d) H
2
S, 2 (e) H
2
SO
3
, +4
22.39 (a) 2Fe
3+
(aq) + H
2
S(aq) =2Fe
2+
(aq) + S(s) + 2H
+
(aq)
(b) Br
2
(l) + H
2
S(aq) =2Br

(aq) + S(s) + 2H
+
(aq)
(c) 2MnO
4

(aq) + 6H
+
(aq) + 5H
2
S(aq) =
2Mn
2+
(aq) + 5S(s) + 8H
2
O(l)
(d) 2NO
3

(aq) + H
2
S(aq) + 2H
+
(aq) =
2NO
2
(aq) + S(s) + 2H
2
O(l)
22.41
22.43 (a) SO
2
(s) + H
2
O(l) =H
2
SO
3
(aq) @H
+
(aq) +
HSO
3

(aq)
(b) ZnS(s) + 2HCl(aq) =ZnCl
2
(aq) + H
2
S(g)
(c) 8SO
3
2
(aq) + S
8
(s) =8S
2
O
3
2
(aq)
(d) SO
3
(aq) + H
2
SO
4
(l) =H
2
S
2
O
7
(l) 22.45 (a) NaNO
2
, +3
(b) NH
3
, 3 (c) N
2
O, +1 (d) NaCN, 3 (e) HNO
3
, +5 (f) NO
2
, +4
22.47
Ageometria emtorno do nitrognio trigonal plana, mas no
necessrio que o tomo de hidrognio localize-se nesse pla-
no. A terceira forma de ressonncia tem contribuio muito
menor para a estrutura do que as duas primeiras.
A molcula linear. De novo, a terceira forma de ressonncia
tem contribuio menor para a estrutura por causa das altas
cargas formais envolvidas.
A molcula angular (no linear).
2.49 (a) Mg
3
N
2
(s) + 6H
2
O(l) =3Mg(OH)
2
(s) + 2NH
3
(aq)
(b) 2NO(g) + O
2
(g) =2NO
2
(g)
(c) N
2
O
5
(g) + H
2
O(l) =2H
+
(aq) + 2NO
3

(aq)
(d) NH
3
(aq) + H
+
(aq) =NH
4
+
(aq)
(e) N
2
H
4
(l) + O
2
(g) =N
2
(g) + 2H
2
O(g)
22.51 (a) 2NO
3

(aq) + 12H
+
(aq) =N
2
(g) + 8H
+
(aq) + 6e

,
E
red
V , = +1 25 (b) 2NH
4
+
(aq) =N
2
(g) + 8H
+
(aq) + 6e

,
E
red
V , = 0 27 22.53 (a) H
3
PO
4
, +5 (b) H
3
AsO
3
, +3 (c) Sb
2
S
3
, +3
(d) Ca(H
2
PO
4
)
2
, +5 (e) K
3
P, 3 22.55 (a) Ofsforo umtomo
maior do que o nitrognio, e P tem orbitais 3d energetica-
mente disponveis, que participamna ligao, mas o nitrog-
nio no tem. (b) Apenas um dos trs hidrognios em H
3
PO
2
est ligado ao oxignio. Os outros dois esto ligados direta-
mente ao fsforo e no so facilmente ionizveis. (c) PH
3

uma base mais fraca do que H
2
O, logo qualquer tentativa de
adicionar H
+
a PH
3
na presena de H
2
Oprovoca a protonao
de H
2
O. (d) Por causa dos ngulos de ligao extremamente
tencionados nas molculas de P
4
, o fsforo branco altamen-
te reativo. 22.57 (a) 2Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6SiO
2
(s) + 10C(s) =P
4
(g)
+ 6CaSiO
3
(l) + 10CO
2
(g)
Respostas a exerccios selecionados 27
Se
2
(a)
Pirmide trigonal
O O
O
Angular (rotao livre em
torno da ligao S S)
Cl (b) Cl
S S
O
Cl
H
S (c)
Tetradrica
(em torno de S)
O
O
H
H
N

(a)
Tetradrica
H H
O
N (b) O O H N O O H
O
N O O H
O
(c) N N N N N O O N O
(d) N N O O O O
(b) 3H
2
O(l) + PCl
3
(l) =H
3
PO
3
(aq) + 3H
+
(aq) + 3Cl

(aq)
(c) 6Cl
2
(g) + P
4
(s) =4PCl
3
(l) 22.59 (a) HCN (b) SiC (c)
CaCO
3
(d) CaC
2
22.61
22.63 (a) ZnCO
3
(s) =
D
ZnO(s) + CO
2
(g)
(b) BaC
2
(s) + 2H
2
O(l) =Ba
2+
(aq) + 2OH

(aq) + C
2
H
2
(g)
(c) C
2
H
4
(g) + 3O
2
(g) =2CO
2
(g) + 2H
2
O(g)
(d) 2CH
3
OH(l) + 3O
2
(g) =2CO
2
(g) + 4H
2
O(g)
(e) NaCN(s) + H
+
(aq) =Na
+
(aq) + HCN(g)
22.65 (a) 2CH
4
(g) + 2NH
3
(g) + 3O
2
(g) =
cat
800 C
2HCN(g)
+ 6H
2
O(g)
(b) NaHCO
3
(s) + H
+
(aq) =CO
2
(g) + H
2
O(l) + Na
+
(aq)
(c) 2BaCO
3
(s) + O
2
(g) + 2SO
2
(g) =2BaSO
4
(s) + 2CO
2
(g)
22.67 (a) H
3
BO
3
, +3 (b) SiBr
4
, +4 (c) PbCl
2
, +2 ou PbCl
4
, +4 (d)
Na
2
B
4
O
7
10H
2
O, +3 (e) B
2
O
3
, +3 22.69 (a) Carbono (b) chum-
bo (c) silcio 22.71 (a) SiO
4
4
(b) SiO
3
2
(c) SiO
3
2
22.73 (a) O
diborano tem tomos de hidrognio em ponte unindo dois
tomos de B. Aestrutura do etano temtomos de Cligados di-
retamente, semtomos emponte. (b) B
2
H
6
uma molcula de-
ficiente em eltrons. Os 6 pares de eltrons de valncia esto
todos envolvidos nas ligaes sigma BH, logo a nica ma-
neira de satisfazer a regra do octeto no B tendo tomos de H
em ponte como mostrado na Figura 22.55. (c) O termo hdrico
indica que os tomos de HemB
2
H
6
tmmais do que a quanti-
dade normal de densidade eletrnica para um tomo de H li-
gado covalentemente. 22.76 (a) 88,2 g de H
2
(b) 980 L 22.79
SiH
4
, CO, Mg 22.81 (a) SO
3
(b) Cl
2
O
5
(c) N
2
O
3
(d) CO
2
(e)
P
2
O
5
22.84 (a) PO
4
3
, +5; NO
3

, +5 (b) A estrutura de Lewis

para NO
4
3
seria
Acarga formal emN +1 e emcada tomo de O 1. Os qua-
tro tomos eletronegativos de oxignio retiramdensidade ele-
trnica, deixando o nitrognio deficiente. Como N pode
formar ummximo de quatro ligaes, ele no pode formar li-
gao F com um ou mais tomos de O para ganhar de volta
densidade eletrnica, como o tomo de P em PO
4
3
faz. A dis-
tncia curta NO tambm levaria a um tetraedro compacto
de tomos de O sujeito repulso estrica.
22.87 GeO
2
(s) + C(s) =Ge(l) + CO
2
(g)
Ge(l) + 2Cl
2
(g) =GeCl
4
(l)
GeCl
4
(l) + 2H
2
O(l) =GeO
2
(s) + 4HCl(g)
GeO
2
(s) + 2H
2
(g) =Ge(s) + 2H
2
O(l)
22.91 P = 0,174 atm 22.93 (a) DH
comb
= 285,83 kJ/mol de H
2
,
890,4 kJ/mol de CH
4
(b) DH
comb
= 141,79 kJ/g de H
2
, 55,50
kJ/g de CH
4
(c) DH
comb
= 1,276 10
4
kJ/m
3
de H
2
, 3,975 10
4
kJ/m
3
de CH
4
22.96 SO
2
(g) + 2H
2
S(s) =3S(s) + H
2
O ou
8SO
2
(g) + 16H
2
S(g) =3S
8
(s) + 16H
2
O(g)
(b) 2,0 10
3
mol = 5,01 10
4
L de H
2
S(g) (c) 9,5 10
4
g de S por
tonelada de carvo queimado. 22.98 E(HO) = 463 kJ,
E(HS) = 367 kJ, E(HSe) = 316 kJ, E(HTe) = 266 kJ. A
energia de ligao HX diminui regularmente na srie, pro-
vavelmente devido ao aumento do tamanho do orbital de X
com o qual o orbital 1s do hidrognio deve se super-
por. 22.101 12 toneladas de N
2
O
4
CaptuIo 23
23.1 Ferro: hematita, Fe
2
O
3
; magnetita, Fe
3
O
4
. Alumnio: bauxi-
ta, Al
2
O
3
xH
2
O. Nos minrios, o ferro est presente como on
3+ ou tanto como ons 2+ quanto ons 3+ como na magnetita.
O alumnio est sempre presente no estado de oxidao
+3. 23.3 Um minrio consiste em uma pequena quantidade
de material que queremos (calcopirita, CuFeS
2
) e uma grande
quantidade de outros lixos (ganga).
23.5 (a) 2PbS(s) + 3O
2
(s) =
D
2PbO(s) + 2CO
2
(g)
(b) PbCO
3
(s) =
D
PbO(s) + CO
2
(g)
(c) WO
3
(s) + 3H
2
(g) =
D
W(s) + 3H
2
O(g)
(d) ZnO(s) + CO(g) =
D
Zn(l) + CO
2
(g)
23.7 (a) SO
3
(g) (b) CO(g) fornece um ambiente redutor para
transformar Pb
2+
em Pb.
(c) PbSO
4
(s) =PbO(s) + SO
3
(g); PbO(s) + CO(g) =
Pb(s) + CO
2
(g)
23.9 FeO(s) + H
2
(g) =Fe(s) + H
2
O(g);
FeO(s) + CO(g) =Fe(s) + CO
2
(g);
Fe
2
O
3
(s) + 3H
2
(g) =2Fe(s) + 3H
2
O(g);
Fe
2
O
3
(s) + 3CO(g) =2Fe(s) + 3CO
2
(g) 23.11 (a) O ar fun-
ciona principalmente para oxidar o coque a CO; essa reao
exotrmica tambm fornece calor para o forno: 2C(s) + O
2
(g)
=2CO(g), DH= 221 kJ. (b) Ocalcrio, CaCO
3
, a fonte de
xido bsico para a formao da escria: CaCO
3
(s) =
D
CaO(s)
+ CO
2
(g); CaO(l) + SiO
2
(l) =CaSiO
3
(l). (c) O coque o com-
bustvel para o alto-forno e a fonte de CO, o principal agente re-
dutor no forno. 2C(s) + O
2
(g) =2CO(g); 4CO(g) + Fe
3
O
4
(s)
=4CO
2
(g) + 3Fe(l) (d) A gua age como fonte de
hidrognio e como meio de controlar a temperatura. C(s) +
H
2
O(g) =CO(g) + H
2
(g), DH= +131 kJ 23.13 (a) Oproces-
so de Bayer necessrio para separar os slidos que contm
ferro da bauxita antes da eletrorreduo. (b) Uma vez que ele
anftero, Al
3+
reage com excesso de OH

para formar o on
complexo Al(OH)
4

, enquanto os slidos de Fe
3+
no podem
reagir. Isso permite a separao dos slidos indesejveis de
ferro pela filtrao. 23.15 Para purificar eletroquimicamente
o cobalto bruto, usa-se uma clula de eletrlise na qual o metal
bruto o anodo, uma fina folha de cobalto puro o catodo e o
eletrlito uma soluo aquosa de um sal de cobalto solvel
como CoSO
4
7H
2
O. A reduo da gua no ocorre por causa
de efeitos cinticos. Reao do anodo:
Co(s) =Co
2+
(aq) + 2e

; reao do catodo:
Co
2+
(aq) +2e

=Co(s). 23.17 Osdio metlico; cada to-

mo est ligado a muitos outros. Quando a rede metlica dis-
torcida, muitas ligaes permanecem intactas. Em NaCl as
foras inicas so fortes, e os ons esto arranjados em redes
muito regulares. As foras inicas tendem a ser quebradas ao
longo de determinados planos de clivagem no slido, e a
substncia no suporta muita distoro antes de que-
brar. 23.19 No modelo de mar de eltrons, os eltrons movi-
mentam-se na rede metlica, enquanto os tomos de prata
permanecemmais ou menos fixos na posio. Sob a influncia
28 Qumica: a cincia central
C N (a)

(b) C O C C (c)
2
S C S (d) O C (e) O
C
2
(f)
uma das trs
estruturas de
ressonncia
equivalentes
O
O O
O
N
3
O O
O
de um potencial aplicado, os eltrons esto livres para movi-
mentar-se por toda a estrutura, dando origem condutivida-
de trmica e eltrica. 23.21 Avariao nas densidades indica
distncias de ligao metalmetal mais curtas passando-se da
esquerda para a direita na srie. Parece que a extenso da liga-
o metalmetal aumenta na srie e que todos os eltrons de
valncia nesses elementos esto envolvidos na ligao metli-
ca. 23.23 De acordo coma teoria de banda, umisolante temas
bandas de energia que esto completamente preenchidas ou
completamente vazias, com uma distncia de energia grande
entre as bandas cheias e vazias. Um condutor tem bandas de
energia parcialmente preenchidas. Um semicondutor tem ban-
da de energia preenchida ou parcialmente preenchida separa-
da por uma pequena distncia de energia de uma banda vazia
ou quase vazia. 23.25 O estanho branco tem carter mais
metlico; ele tem uma alta condutividade e uma distncia de
ligao SnSn mais longa (3,02 ) do que o estanho cinza
(2,81 ) 23.27 Uma liga contm tomos de mais de um ele-
mento e tem as propriedades de um metal. Em uma liga de so-
luo os componentes esto aleatoriamente dispersos. Em
uma liga heterognea os componentes no esto uniformemen-
te dispersos e podem ser distinguidos no nvel macroscpico.
Em um composto intermetlico os componentes interagiram
para formar uma substncia composta, como Cu
3
As. 23.29
tomos isolados: (b), (c) e (f); metal como um todo: (a), (d) e
(e) 23.31 A contrao de lantandeo o nome dado diminui-
o no tamanho atmico devido ao aumento da carga nuclear
efetiva medida que caminhamos pelos lantandeos (elemen-
tos 57 a 70) e alm deles. A contrao de lantandeo afeta as
propriedades relativas ao tamanho como energia de ioniza-
o, afinidade eletrnica e densidade. 23.33 (a) ScF
3
(b) CoF
3
(c) ZnF
2
23.35 Ocromo [Ar]4s
1
3d
5
tem6 eltrons de valncia,
alguns ou todos dos quais esto envolvidos na ligao, levan-
do a estados de oxidao mltiplos. Al, [Ne]3s
2
3p
1
, temapenas
3 eltrons de valncia, que so todos perdidos ou comparti-
lhados durante a ligao, produzindo exclusivamente o esta-
do de oxidao +3. 23.37 (a) Cr
3+
, [Ar]3d
3
(b) Au
3+
, [Xe]4f
14
5d
8
(c) Ru
2+
, [Kr]4d
6
(d) Cu
+
, [Ar]3d
10
(e) Mn
4+
, [Ar]3d
3
(f) Ir
+
[Xe]6s
1
4f
14
5d
7
23.39 Ti
2+
23.41 Fe
2+
umagente redutor que
facilmente oxidado a Fe
3+
na presena de O
2
do ar. 23.43 (a)
Fe(s) + 2HCl(aq) =FeCl
2
(aq) + H
2
(g) (b) Fe(s) + 4HNO
3
(g)
=Fe(NO
3
)
3
(aq) + NO(g) + 2H
2
O(l) 23.45 Os eltrons de-
semparelhados em um material paramagntico faz com que
ele seja fracamente atrado emumcampo magntico. Umma-
terial diamagntico, onde todos os eltrons esto emparelha-
dos, muito fracamente repelido por um campo magn-
tico. 23.47 PbS(s) + O
2
(g) =Pb(l) + SO
2
(g). SO
2
(g) um
produto de ustulao de minrios de sulfeto. Em um ambien-
te rico em oxignio, SO
2
(g) oxidado a SO
3
(g), que se dissolve
emH
2
O(l) para formar cido sulfrico, H
2
SO
4
(aq). Uma fbrica
de cido sulfrico prxima a uma usina de ustulao fornece-
ria uma maneira para dispor do perigoso SO
2
(g) que tambmge-
raria lucro. 23.49 CO(g): Pb(s); H
2
(g): Fe(s); Zn(s): Au(s) 23.52
Como tanto o selnio quanto o telrio so no-metais, espera-
mos que eles sejammais difceis de oxidar. Tanto Se quanto Te
so provveis de se acumular como elementos livres na ento
chamada lama de anodo, junto com os metais nobres que no
so oxidados. 23.55 (a) Os compostos intermetlicos tm es-
tequiometria e propriedades definidas, enquanto as ligas
substitucionais tmfaixa de composies. Ambos so ligas de
soluo. (b) Uma substncia paramagntica tem eltrons de-
semparelhados e atrada em um campo magntico. (c) Os
isolantes tmbanda de valncia preenchida, comuma grande
diferena de energia entre a banda de valncia e a banda de
conduo. Os semicondutores tm banda de valncia preen-
chida mas uma diferena menor entre as bandas, de forma
que alguns eltrons podem mover-se para a banda de condu-
o. (d) Na conduo metlica, os tomos metlicos esto esta-
cionrios enquanto alguns eltrons de valncia atuam como
transportadores de cargas. Na conduo eletroltica os ons
mveis transportamcarga atravs do lquido. 23.57 E
o
se tor-
nar mais negativo medida que a estabilidade (o valor de K
f
)
do complexo aumentar. 23.60 Emumslido ferromagntico
os spins de todos os eltrons desemparelhados esto parale-
los. medida que a temperatura do slido aumenta, a energia
cintica aumentada dos tomos supera a fora que alinha os
spins dos eltrons. As substncias tornam-se paramagnticas;
ela ainda tem eltrons desemparelhados, mas seus spins
no esto mais alinhados. 22.63 (a) 2NiS(s) + 3O
2
(g) =
2NiO( ) s + 2SO
2
(g)
(b) 2C(s) + O
2
(g) =2CO(g);
C(s) + H
2
O(g) =CO(g) + H
2
(g);
NiO(s) + CO(g) =Ni(s) + CO
2
(g);
NiO(s) + H
2
(g) =Ni(s) + H
2
O(g)
(c) Ni(s) + 2HCl(aq) =NiCl
2
(aq) + H
2
(g)
(d) NiCl
2
(aq) + 2NaOH(aq) =Ni(OH)
2
(s) + 2NaCl(aq)
(e) Ni(OH)
2
(s) =NiO(s) + H
2
O(g)
23.65 2,63 10
6
kg ou 2,90 10
3
toneladas 23.68 7,3 10
2
g de
Ni
2+
(aq) 23.70 Nas condies do conversor, H
+
necessrio
para a oxidao de Fe no ar no est presente. (b) Os produtos
dessas reaes so CO
2
(g), SO
2
(g), P
2
O
5
(l), SiO
2
e M
x
O
y
(l). CO
2
e
SO
2
escapam como gases. P
2
O
5
(l) reage com CaO(l) para for-
mar Ca
3
(PO
4
)
2
(l), que removido coma camada de escria b-
sica. SiO
2
e os xidos metlicos podem combinar-se para
formar outros silicatos; todos so removidos coma camada de
escria bsica. 23.73 (a) Opotencial padro de reduo para
H
2
O(l) muito maior do que o de Mg
2+
(aq) ( 0,83 V versus
2,37 V). Em solues aquosas H
2
O(l) seria preferencialmente
reduzida e nenhum Mg(s) seria obtido. (b) 1,0 10
3
kg de
Mg 23.76 (a) K
eq
= 6 10
9
(b) Oequilbrio constante muito
menor que um; o processo no prtico. (c) K
eq
= 2 10
11
.
Uma vez que K
eq
>> 1 para esse processo, ele potencialmente
til. Entretanto, a ordem de grandeza de K
eq
no nos diz nada
sobre a velocidade da reao. Poderia ser necessrio calor, um
catalisador ou ambos poderiam ser teis.
CaptuIo 24
24.1 (a) Umcomplexo metlico consiste umon metlico ligado a
umnmero de molculas ou ons vizinhos. Onmero de liga-
es formado pelo on metlico central o nmero de coordena-
o. As molculas ou ons circundantes so os ligantes. (b) Os
ons metlicos, por virtude de suas cargas positivas e orbitais
d, s e p, agemcomo receptores de par de eltrons ou cidos de
Lewis. Os ligantes, que tm no mnimo um par de eltrons
no compartilhados, agemcomo doadores de par de eltrons
ou cidos de Lewis. 24.3 (a) +2 (b) 6 (c) 2 mols de AgBr(s)
precipitar por mol de complexo. 24.5 (a) Nmero de coor-
denao = 4, nmero de oxidao = +2 (b) 5, +4 (c) 6, +3 (d) 5,
+2 (e) 6, +3 (f) 4, +2 24.7 (a) 4Cl

(b) 4Cl

, 1O
2
(c) 4N, 2Cl

(d)
5C (e) 6O (f) 4N 24.9 (a) Um ligante monodentado liga-se a
um metal por um tomo, um ligante bidentado liga-se por
meio de dois tomos. (b) Trs ligantes bidentados preenchem
a esfera de coordenao de umcomplexo hexacoordenado. (c)
Um ligante tridentado tem no mnimo trs tomos com pa-
res de eltrons no compartilhados na orientao correta
para se ligar simultaneamente a um ou mais ons metlicos.
Respostas a exerccios selecionados 2
24.11 (a) Aorto-fenantrolina, o-phen, bidentada (b) o oxalato,
C
2
O
4
2
, bidentado (c) a etilenodiaminatetracetato, EDTA,
hexadentada (d) a etilenodiamina, en, bidentada 24.13 (b)
O aumento na entropia, +DS, associado substituio de dois
ou mais ligantes monodentados por um ligante quelante ge-
ralmente d origemao efeito quelato. As reaes qumicas com
+DS tendem a ser espontneas, tm DG negativo e valores
positivos grandes de K
eq
. 24.15 (a) [Cr(NH
3
)
6
](NO
3
)
3
(b)
[Co(NH
3
)
4
CO
3
]
2
SO
4
(c) [Pt(en)
2
Cl
2
]Br
2
(d) K[V(H
2
O)
2
Br
4
] (e)
[Zn(en)
2
][HgI
4
] 24.17 (a) Cloreto de tetramindicloror-
dio(III) (b) hexaclorotitanato(IV) de potssio (c) tetracloroxo-
molibdnio(VI) (d) brometo de tetraqua(oxalato) platina(IV)
24.19
(b) [Pd(NH
3
)
2
(ONO)
2
], [Pd(NH
3
)
2
(NO
2
)
2
]
(c)
(d) [Co(NH
3
)
4
Br
2
]Cl, [Co(NH
3
)
4
BrCl]Br 24.21 Sim. Nenhum
ismero estrutural ou estereoismero possvel para um
complexo tetradrico do tipo MA
2
B
2
. O complexo deve ser
quadrtico plano com ismeros geomtricos cis e trans. 24.23
No ismero trans o ngulo de ligao ClCoNH
3
180
o
; no
ismero cis esse ngulo de ligao 90
o
C. Oismero cis qui-
ral. 24.25 (a) Um ismero (b) Ismeros trans e cis com ngu-
los ClIrCl de 180
o
e 90
o
, respectivamente (c) ismeros
trans e cis com ngulos ClFeCl de 180
o
e 90
o
, respectiva-
mente. Oismero cis oticamente ativo. 24.27 (a) Aluz vis-
vel tem comprimentos de onda entre 400 e 700 nm. (b) As
cores complementares so opostas entre si na paleta de cores de
artista. (c) Um complexo metlico colorido absorve a luz vis-
vel de sua cor complementar. 24.29 De azul para viole-
ta-azulado 24.31 Amaioria das atraes entre umon metli-
co e um ligante eletrosttica. Se a interao onon ou
ondipolo, o ligante fortemente atrado para o centro metli-
co e pode ser modelado como uma carga pontual negativa.
24.33 (a)
(b) A ordem de grandeza de D e a energia da transio dd
para um complexo d
1
so iguais. (c) A srie espectroqumica
uma seqncia de ligantes de acordo com suas habilidades
em aumentar a diferena de energia D. 24.35 A cor amarela
deve-se absoro de luz emtorno de 400 a 430 nm, a cor azul
absorve em torno de 620 nm. O comprimento de onda mais
curto corresponde a uma transio eletrnica de mais alta
energia e umvalor maior de D. Ocianeto umligante de cam-
po forte, e espera-se que seus complexos tenham maiores va-
lores de D do que os complexos coma gua. 24.37 (a) Ru
3+
, d
5
(b) Cu
2+
, d
9
(c) Co
37
, d
6
(d) Mo
5+
, d
1
(e) Re
3+
, d
4
24.39 (a)
[Ar]4s
2
3d
5
, [Ar]3d
4
, 2 eltrons desemparelhados (b) [Kr]5s
1
4d
7
,
[Kr]4d
5
, 1 eltron desemparelhado (c) [Kr]5s
1
4d
8
, [Kr]4d
6
, 0 el-
tron desemparelhado 24.41 Todos os complexos neste
exerccio so octadricos hexacoordenados.
24.43
24.45 (a) [Ni(en)
2
Cl
2
] (b) K
2
[Ni(CN)
4
] (c) [CoF
6
]
3
, spin alto;
[Co(NH
3
)
6
]
3+
, spin baixo (d) tiocianato, SCN

ou NCS

(e)
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl (f) [Co(en)
3
]Cl
3
24.48
24.51 (a) Em um complexo quadrtico plano, se um par de li-
gantes est em trans, os dois stios de coordenao restantes
tambmesto emtrans entre si. Oligante bidentado etilenodia-
mina muito pequeno para ocupar dois stios de coordenao
em trans, logo no se conhece o ismero trans de [Pt(en)Cl
2
].
(b) A exigncia estrica mnima para um ligante bidentado
trans uma cadeia de comprimento mdio entre os dois to-
mos coordenantes que iro ocupar as posies trans. Um li-
gante polidentado como o EDTA muito mais provvel de
ocupar as posies trans porque ele tranca o on metlico no
lugar comstios de coordenao mltiplos e protege o on me-
tlico de ligantes competidores presentes em soluo.
24.54 (a) AgCl(s) + 2NH
3
(aq) =[Ag(NH
3
)
2
]
+
(aq) + Cl

(aq)
(b) [Cr(en)
2
Cl
2
]Cl
2
]Cl(aq) + 2H
2
O(l) =[Cr(en)
2
(H
2
O)
2
]
3+
(aq) +
3Cl

(aq); 3Ag
+
(aq) + 3Cl

(aq) =3AgCl(s)
(c) Zn(NO
3
)
2
(aq) +2NaOH(aq) =Zn(OH)
2
(s) +2NaNO
3
(aq);
Zn(OH)
2
(s) + 2NaOH(aq) =Zn(OH)
4
]
2
(aq) + 2Na
+
(aq)
(d) Co
2+
(aq) + 4Cl

(aq) =[CoCl
4
]
2
(aq) 24.57 (a) Sapato es-
querdo (b) hlice de madeira (c) umtaco de golfe normal 24.60
[Co(NH
3
)
6
]
3+
, amarelo; [Co(H
2
O)
6
]
2+
, rosa; [CoCl
4
]
2
, azul 24.63
(a) [FeF
6
]
4
. F

umligante de campo fraco que impe menor D

e mais longo para o on complexo. (b) [V(H
2
O)
6
]
2+
. V
2+
tem
carga mais baixa, logo a interao como ligante produzir um
campo mais fraco, menor De umcomprimento de onda absor-
vido mais longo. (c) [CoCl
4
]
2
. Cl

um ligante de campo fraco

que impe menor D e mais longo para o on complexo.
30 Qumica: a cincia central
H
3
N
ONO
NH
3
ONO
Pd (a)
cis trans
H
3
N
NH
3
ONO
ONO
Pd

N N
Cl N
N
V
Cl
V

N N
N Cl
N
Cl
d
xy
, d
xz
, d
yz
d
x
2
y
2, d
z
2

(a)
d
4
, spin alto
(b)
d
5
, spin alto
(c)
d
6
, spin baixo
(d)
d
5
, spin baixo
(e)
d
3
d
8
(f)
2
(a)
Octadrico
H
2
O NH
3
NH
3
H
2
O
NH
3
Co
NH
3
2
(b)
Octadrico
Cl
Cl
Cl
Cl
H
2
O
Ru
Cl

(c)
Octadrico
O
O
O
O
H
2
O
H
2
O
Co
(d)
Octadrico
Cl
Cl
N
N
N
N
Ru
spin alto
24.66
(b) o dicarboniltetracianoferrato(II) de sdio (c) +2, 6 eltrons
d (d) Esperamos que o complexo seja de spin baixo. O cianeto
(e o carbonil) so altos na srie espectroqumica, o que signifi-
ca que o complexo ter grande desdobramento D, caractersti-
co de complexos de spin baixo. 24.71 (a) Co est no mesmo
estado de oxidao +3 em ambos os complexos. (b) Os ons
que formamprecipitado comAgNO
3
(aq) e BaCl
2
(aq) esto fora
da esfera de coordenao. Ocomposto Avioleta-escuro forma
umprecipitado comBaCl
2
(aq) mas no forma comAgNO
3
(aq),
de forma que ele temSO
4
2
fora da esfera de coordenao e Br

coordenado, [Co(NH
3
)
5
Br]SO
4
. O composto B violeta averme-
lhado forma um precipitado com AgNO
3
(aq) mas no forma
comBaCl
2
(aq), logo ele temBr

fora da esfera de coordenao e

SO
4
2
coordenado, [Co(NH
3
)
5
SO
4
]Br. (c) Os compostos A e B
so ismeros de esfera de coordenao. (d) Os compostos A e
B so ambos eletrlitos fortes. 24.74 K
4
[Mn(ox)
2
Br
2
] 24.76
47,3 mg de Mg
2+
/L, 53,4 mg de Ca
2+
/L
CaptuIo 25
25.1 Os tomos de carbono tanto com 2 quanto com 3 tomos
de hidrognio tm arranjos tetradricos, ngulos de ligao
de 109
o
e hibridizao sp
3
. Otomo de carbono comumhidro-
gnio tem arranjo trigonal plano, ngulos de ligao de 120
o
e
hibridizao sp
2
. 25.3 Carbono, hidrognio, oxignio, nitro-
gnio, enxofre e fsforo. O oxignio e o nitrognio so mais
eletronegativos do que o carbono; o enxofre tema mesma ele-
tronegatividade que o carbono. 25.5 (a) Umhidrocarboneto de
cadeia linear tem todos os tomos de carbono conectados em
cadeia contnua. Um hidrocarboneto de cadeia ramificada tem ra-
mificao; no mnimo umtomo de carbono est ligado a trs
ou mais tomos de carbono. (b) Um alcano uma molcula
completa composta de carbono e hidrognio na qual todas as
ligaes so ligaes s. Um grupo alquil um substituinte for-
mado pela remoo de um tomo de hidrognio de um alca-
no. 25.7 (a) C
5
H
12
(b) C
5
H
10
(c) C
5
H
10
(d) C
5
H
8
; saturado: (a),
(b); insaturado: (c), (d) 25.9 C
n
H
2n 2
25.11
25.13 (c) e (d) so a mesma molcula. 25.15 (a) 109
o
(b) 120
o
(c) 180
o
25.17 (a) 2-metilexano (b) 4-etil-2,4-dimetilnonano
25.19 2,3-dimetileptano (b) cis-6-metil-3-octeno (c) para-dibro-
mobenzeno (d) 4,4-dimetil-1-hexino (e) metilciclobutano 25.21
O isomerismo geomtrico nos alcenos o resultado da rotao
restrita em torno da ligao dupla. Nos alcanos os stios de li-
gao so intercambiveis pela rotao livre em torno das li-
gaes simples. Nos alcinos existe apenas um stio de ligao
adicional emumcarbono ligado triplamente, logo no resulta
em isomerismo.
25.23 (a) No
(c) no (d) no 25.25 65 25.27 (a) Uma reao de adio a
adio de algum reagente a dois tomos que formam uma li-
gao mltipla. Em uma reao de substituio um tomo ou
grupo de tomos substitui outro tomo. Os alcenos normal-
mente sofrem adio, enquanto os hidrocarbonetos aromti-
cos geralmente sofrem substituio.
(b)
(c)
25.29 (a) Os ngulos CCC de 60
o
no anel ciclopropano
provoca a tenso que fornece a fora diretora para as reaes
que resultamna abertura do anel. No existe tenso compar-
vel nos anis de cinco e seis membros.
(b) C
2
H
4
(g) + HBr(g) =CH
3
CH
2
Br(l);
C
6
H
6
(l) + CH
3
CH
2
Br(l) =
AlCl
3
C
6
H
5
CH
2
CH
3
(l) + HBr(g)
25.31 Ointermedirio umcarboction. Umdos tomos de C
anteriormente envolvido na ligao p est agora ligado a um
segundo tomo de H do haleto de hidrognio. O outro tomo
de C anteriormente envolvido na ligao p carrega uma carga
positiva e forma apenas trs ligaes sigma, duas a tomos ad-
jacentes de C e uma a H. 25.33 DH
comb
/mol de CH
2
para o ci-
clopropano = 693,3 kJ, para o ciclopentano = 663,4 kJ. O
DH
comb
/grupo CH
2
para o ciclopropano maior porque C
3
H
6
contm um anel tencionado. Quando a combusto ocorre, a
Respostas a exerccios selecionados 31
2
(a)
NC CN
CN NC
C
O
O
Fe
C
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
1-penteno
3-metil-1-buteno
CH
3
CH
2
CH CH
3
CH
2-penteno
CH
2
CH CH CH
3
CH
3
2-metil-1-buteno
CH
2
C CH
2
CH
3
CH
3
2-metil-2-buteno
CH
3
C CH CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
(c)
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
(d)
CH
3
(e)
C
C
C
C
C
C
CH
3
CH
2
CH
CH
2
CH
2
CH
2
CH
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
C (b)
ClH
2
C CH
3
H
C
Cl
C
ClH
2
C
CH
3
H
C
Cl
C C CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
C C CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Br
2
Br Br
H H
H H
Cl
Cl
H H
H Cl
Cl
Cl
HCl
FeCl
3
Cl
2
tenso liberada e energia estocada so liberadas. 25.35 (a)
ketone (b) cido carboxlico (c) lcool (d) ster (e) amido (f)
amina
25.37 (a) Propionaldedo (ou propanal):
(b) ter dimetlico:
25.39 (a) cido metanico (b) cido butanico (c) cido 3-me-
tilpentanico
25.41
25.43
25.45 (b) HOCH
2
CH
2
OH
(e) CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
25.47
Sim, a molcula temismeros ticos. Otomo de carbono qui-
ral est ligado aos grupos cloro, metil, etil e propil. 25.49 (a)
Umaminocido a contmfuno NH
2
no carbono adjacente
funo cido carboxlico. (b) Na formao da protena, os ami-
nocidos sofrem reao de condensao entre um grupo ami-
no de uma molcula e o grupo cido carboxlico de outra para
formar a ligao de amida. 25.51 Dois peptdeos so poss-
veis: H
2
NCH
2
CONHCH(CH(CH
3
)
2
)COOH (glicilvalina) e
H
2
NCH(CH(CH
3
)
2
CONHCH
2
COOH (valilglicina).
25.53
(b) Oito: SerSerSer; SerSerPhe; SerPheSer; Phe
SerSer; SerPhePhe; PheSerPhe; PhePheSer;
PhePhePhe 25.55 A estrutura primria de uma protena
refere-se seqncia de aminocidos na cadeia. Aestrutura se-
cundria a configurao (helicoidal, dobrada, aberta) de uma
cadeia protica. A estrutura terciria a forma como um todo
da protena determinada pela maneira que os segmentos se
dobram juntos 25.57 (a) Os carboidratos, ou acares, so
polidroxialdedos ou cetonas compostos de carbono, hidrog-
nio e oxignio. Eles so derivados basicamente dos vegetais e
so a principal fonte de alimentos para os animais. (b) Um
monossacardio uma molcula de acar simples que no
pode ser decomposta em molculas de acar menores por
hidrlise. (c) Um dissacardio um carboidrato composto de
duas unidades de acar simples. A hidrlise quebra o dissa-
cardio em dois monossacardios. 22.59 (a) Na forma linear
da galactose, o carbono aldedico C1. Os tomos de carbono
2, 3, 4 e 5 so quirais porque cada umdeles carrega quatro gru-
pos diferentes. (b) Tanto a forma b (mostrada aqui) quanto a
forma a (o OH no carbono 1 est no mesmo lado do anel que
OH no carbono 2) so possveis.
25.61 A frmula mnima do glicognio C
6
H
10
O
5
. A forma em
anel de seis membros da glicose a unidade que forma a base
do glicognio. As unidades de glicose monomricas so uni-
das por ligaes a. 25.63 Um nucleotdeo consiste em um
composto aromtico contendo nitrognio, um acar na for-
ma de anel de furanose (cinco membros) e um grupo cido
fosfrico. A estrutura do monofosfato deoxicitidina
32 Qumica: a cincia central
C C
H
H
H
H
O
H
C H
C O
H
H
H
H
C H
H
H
C H
(a)
Benzoato de etila
CH
3
CH
2
O C
O
N-metiletanoamida ou
N-metilacetamida
(b) CH
3
N CCH
3
O H
fenilacetato
(c) O CCH3
O
CH
3
CH
2
C (a)

O
O
O
O CH
3
CH
2
C CH
3

NaOH
Na

CH
3
OH
(b)
OH
CH
3
C

O
O
O
O CH
3
C

NaOH Na

CH
3
CH
2
CHCH
3
(a)
OH
(c)
O
OCH
3
C H
O
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
(d)
H
H
C H (a) H
H
H
C
CH
3
H
C
*
Br
Cl
C
*
H
H
C * tomos de C quirais
H
H
C H (b)
H
H
C
H
H
C
Cl
CH
3
C
*
* tomos de C quirais
H
H
C H
H
H
C
H
2
N C
H
N
H
C
O
OH C
O
CH
3
C
H
N
H
C
O
C
H
(CH
2
)
2
(CH
2
)
4
NH
2
COOH
CH
2
OH
C
C
H
OH
H
H
H
C
H
OH
Galactose
H
OH
O
C
2
C
3
4
5
1
25.65 C
4
H
7
O
3
CH
2
OH + HPO
4
2
=
C
4
H
7
O
3
CH
2
O PO
3
2
+ H
2
O
25.67 Na estrutura helicoidal para o DNA, as fitas dos polinu-
cleotdeos so mantidos unidos por interaes de ligao de
hidrognio entre pares especficos de bases. A adenina e a ti-
mina so um par de bases e a guanina e a citosina so outro
par. Para cada adenina emuma fita, existe uma citosina na ou-
tra fita, de forma que o total de adenina se iguala ao total de ti-
mina, e o total de guanina se iguala ao total de citosina.
25.69
HC?C CH
2
OH
25.72
O ciclopenteno no mostra isomerismo cistrans porque a
existncia do anel exige que as ligaes CCsejamcis entre si.
25.75
(Ogrupo OHno pode ser ligado ao tomo de carbono do al-
ceno; essas molculas so chamadas alcoois vinlicos e so
instveis.) 25.80 Adiferena entre umhidrognio alcolico e
um hidrognio de cido carboxlico localiza-se no carbono ao
qual OHest ligado. Emumcido carboxlico o oxignio car-
bonlico eletronegativo retira densidade eletrnica da ligao
O H, tornando a ligao mais polar e H mais ionizvel. Em
umlcool nenhumtomo eletronegativo est ligado ao carbo-
no que contm o grupo OH, e H est firmemente ligado a
O. 25.83 (a) Nenhum(b) Ocarbono contendo OHsecund-
rio tem quatro grupos diferentes ligados a ele, sendo assim
quiral. (c) Tanto o carbono que contm o grupo NH
2
quanto
o carbono contendo o grupo CH
3
so quirais. 25.85 Glu
Cys Gly a nica estrutura possvel. 25.87 Aglicose uma
aldoexose, e a frutose uma cetoexose. 25.89 O etanol con-
tm ligaes OH, que formam ligaes de hidrognio in-
termoleculares fortes, enquanto o ter dimetlico sofre apenas
foras dipolodipolo e foras de disperso fracas. A molcula
polar CH
2
F
2
sofre foras dipolodipolo e foras de disperso,
enquantoamolculaapolar CF
4
sofre apenas foras de disperso.
25.91
25.93 DG = 36 kJ
25.97 [AMPOH

]/[AMPO
2
] = 0,65
Respostas a exerccios selecionados 33
H H
C
O
C
H
H H
OH
C
N
N
O
C
NH
2
CH
2
O

O
O

O
P
H O
H
2
C C C H
H
H
C
H C C OH
C
cis
CH
3
CH
2
CH
3
H
C
H
C
trans
CH
3
CH
2
CH
3
H
C
H
H
2
C H
2
C
CH
2
CH CH
2
OH
OH
C H
O
CH
3
CCH
2
CH
3