2 . seccin experimental 2.1 . Productos Qumicos Se utiliz agua de NANOpure .

Etanol ( Panreac ) , d - limoneno ( Aldrich) y 1 - propanol ( Scharlau ) tenan la purezas normales > 99,9 , > 97 , y > 99,9 masa . % , respectivamente . 1 propanol se utiliza como disolvente en la cromatogrfico anlisis . Antes de las mediciones , purezas qumicas eran comprobado por cromatografa de gases . 2.2 . mediciones de equilibrio Las mediciones se realizaron a cuatro temperaturas . equilibrio los datos se obtuvieron mediante la preparacin de mezclas de conocida composicin global en masa , seguido de agitacin y el establecimiento durante al menos 24 h a temperatura constante : ( 293 0,1) , ( 303 0,1 ) , ( 313 0,1 ) , y ( 323 0,1 ) K. Lquido mezclas se prepararon en tubos de ensayo , que se llena casi completamente . Al final del perodo de ajuste , las muestras fueron tomados de las dos fases y se analizaron por cromatografa de gases ( HP 6890 Serie cromatgrafo equipado con un TCD y un integrador HP3395 ) . Buena separacin del cuatro componentes ( los componentes de la mezcla de equilibri y 1 - propanol ) se obtuvo en un 2m 1/8 en la columna lleno de Porapack Q - S 80/100 . La precisin relativa permitido para las mediciones de fraccin molar fue 0,001 . Los resultados de las concentraciones de los tres componentes de ambas fases conjugadas , y los datos de la composicin inicial mezcla se utiliza para comprobar el balance de masas [ 10 ] . Los resultados presentados corresponden a los valores obtenidos utilizando este mtodo .

Seccin Experimental Materiales . Se utilizaron los siguientes productos qumicos : dlimonene (utilizado como adquirido de Jansen ) con un reivindicado pureza del 97 % , citral (utilizado como comprado de Fluka Chemika ) con una pureza reivindicada de 97 % ( GC ) , etanol (utilizado como adquirido de Fluka Chemika ) con una pureza reivindicada de 99,8 % y un contenido de agua de < 0,2 % , y doblemente destilada y agua desionizada (Carlo Erba ) . El KOH Merck ( 0,1 M) y el Carlo Erba NH20HC1 ( Pureza 99 % ) los reactivos se usaron para medir el citral contenido . La capacidad de la titulacin de NH20HC1 se comprob antes de cada carrera por titulacin masas ponderados de citral . Procedimientos . Se determinaron mediciones LLE binarios para el limoneno + agua + agua y sistemas de citral a presin atmosfrica y a 293 K. Para cada sistema , mezclas de los dos componentes se mezclaron vigorosamente por medio de un agitador magntico en un equilibrio termostatizada clula con temperatura regulada con una precisin de f O . l K. Despus de 60 min, el agitador se desconect y la solucin en la celda se deja reposar durante al menos otros 60 min con el fin de obtener una separacin completa de las dos fases . Experimentos preliminares indican que el aumento de los tiempos de contacto no den lugar a concentraciones ms altas de la orgnica componentes en la fase acuosa y viceversa . muestras de las dos fases lquidas se tomaron a travs de los sellos del tabique por medio de una jeringa hipodrmica .

Para el anlisis del sistema de agua + limoneno del acuosa fase se llev a cabo mediante la determinacin de la absorbancia a 220 nm con un espectrofotmetro Perkin-Elmer ( Lambda 5) . Para determinar la concentracin de limoneno en agua , una cantidad ponderada de la fase acuosa se diluy con una cantidad igual de etanol , a continuacin, un espectrofotomtrico El anlisis se llev a cabo y la fraccin de masa de limoneno se determin con una precisin de w = f x 4 La dilucin de la fase acuosa era necesario con el fin de reproducir las condiciones de calibracin : de hecho , debido a los baja solubilidad de limoneno en agua , la curva de calibracin se obtuvo mediante el uso de soluciones de limoneno en un agua + mezcla de etanol ( 50 % en peso ) . Soluciones de calibracin se prepararon gravimtricamente medio de una balanza electrnica de precisin de f o. l mg . Se determin la concentracin de agua en limoneno mediante la inyeccin de cantidades ponderadas de solucin en un cromatgrafo de gases ( HP 5890A ), equipado con una conductividad trmica detector. Los componentes fueron separados por un cuarto columna de acero pulg x 6 pies de acero lleno de Chromosorb 102 (80/ 100 mallas ) . Los picos en la respuesta del cromatgrafo de gases fueron integrados mediante el uso de un integrador HP 3394A . la condiciones operativas fueron temperatura de inyeccin , 523 K temperatura del horno, 423 K durante 6 minutos , 423 a 483 en 4 min , detector de temperatura , 523 K y el gas portador , He, 30 cm3/min . Una curva de calibracin se obtuvo como una funcin de cantidades ponderadas de agua inyectada . Las muestras de la fase orgnica ( 5 pL ) se inyectaron en el cromatgrafo de gases con el fin de medir la cantidad de agua , mientras que la masa de limoneno se determin por balance de materiales. La precisin en la estimacin de la fraccin de masa de agua era w f = 4 x 10-6. Para el sistema de agua + citral la solubilidad de citral en agua se obtuvo espectrofotomtricamente mediante la determinacin la absorbancia de la solucin a 285 nm . ponderado muestras de la fase acuosa se diluyeron con un igual Se analizaron cantidad de agua y, a continuacin . La masa fraccin de citral se determin con una precisin de w =f 7 x Para este sistema la curva de calibracin se obtenido mediante el uso de soluciones de citral en agua con un concentracin ms baja que la de saturacin . La fraccin de masa de agua en citral se obtuvo con el mismo procedimiento utilizado GC para determinar la solubilidad de los agua en limoneno, y una precisin de la masa de agua fraccin de w = fl x En cada sistema , la reproducibilidad era muy cerca de la exactitud de los experimentos . Datos LLE ternarios isobricas se determinaron para los dos sistemas de agua + etanol + citral y agua + etanol + limoneno a 293 K. Para cada sistema de los equilibrios fueron establecido en una clula de equilibrio equipada con una magntica agitador y una camisa para la circulacin del agua de regulacin de la temperatura a la temperatura deseada . La falta de miscibilidad era obtenido por separado de la determinacin de las lneas de unin. Uno porcin de la curva binodal se determina comenzando a partir de una mezcla conocida de agua y etanol ( 20 g) y la adicin de volmenes medidos de limoneno ( citral ) y el otro por parte de partida a partir de mezclas conocidas de limoneno ( citral ) y etanol ( 20 g ) y la adicin de volmenes medidos de agua. El tercer componente fue agregado por un aforado la bomba con una precisin de F0.02 cm3. El punto final de la titulacin se detecta mediante inspeccin visual de la transicin a partir de una homognea a una mezcla heterognea . la error estimado por toda la curva se debe en parte a la incertidumbre en la observacin y ha sido calculado como w = fl x para el componente aadido y w = 1 y x

para los otros componentes . Todas las mediciones fueron repiti dos veces para cada mezcla ; errores en las lecturas experimentales dieron lugar a diferencias en los valores de w que eran dentro de la precisin w . Con el fin de determinar las lneas de enlace para cada sistema , se introdujeron en el cantidades conocidas de los tres componentes misma clula termostatizada equilibrio y mezclado vigorosamente por medio del agitador magntico durante al menos 1 h . despus el agitador se apag las mezclas se dejaron instalarse en la celda durante al menos 2 h . Las muestras de los dos lquidos fases se toman y analizan a continuacin . Para el agua + etanol + sistema de limoneno , composicin de la muestra era determinado por medio de un cromatgrafo de gases ( vase ms arriba ). Dos curvas de calibracin se determinaron para garantizar correspondencia entre las reas integrador y el reales composicin de las mezclas , siendo la primera etanol relacionado con el agua y la segunda limoneno relacionada con etanol . El error estimado es F3.2 x g para el cantidad de agua y f8 x g para la cantidad de limoneno . La precisin estimada es w = & 5 x low4fo r la fraccin de masa de agua y w = f 2 x para el fraccin de masa limoneno . Para el agua + etanol + sistema de citral, el etanol y contenido de agua se determinaron por medio de cromatografa de gases anlisis, mientras que se determin el contenido de citral por medio del mtodo de NHZOH - HCl . Este es el mtodo convencional de anlisis para determinar el aldehdo contenido en una mezcla de aceite esencial ( Hanna et al . , 1968 ) . Mediante la adicin de NH20H.HCl a las muestras ( 7 g) y titulando los productos de las reacciones con volmenes conocidos de KOH por medio de una bomba volumtrica , es posible determinar la cantidad de citral en la muestra . El error estimado es F3.2 x g para la cantidad de citral . La precisin es w = x f5 para la fraccin de masa de agua y w = fl x 10 4 Porque la masa fraccin de citral . Los resultados del anlisis en ambos sistemas eran tambin comprobado por medio de un balance de materia independiente en Para verificar que la composicin de los piensos se establecen en el empate lnea determinada por las composiciones de los dos lquidos las fases en equilibrio . La distancia media geomtrica de la composicin de la alimentacin de la lnea de interconexin correspondiente es 4,7 x para el agua + etanol + sistema de limoneno y 2,8 x para el agua + etanol + sistema de citral . Todos los experimentos se llevaron a cabo en una atmsfera inerte de nitrgeno seco para evitar la exposicin a la humedad y oxgeno .

(Liquid + liquid) equilibria of (water + linalool + limonene) ternary system at T = (298.15, 308.15, and 318.15) K 2 . experimental 2.1 . Productos Qumicos El agua era bi - destilada en un aparato de cristal . Para la LLE estudios , ( ) - linalol y R - ( + ) limoneno fueron suministrados por Fluka . Por otro lado , ( ) - linalol y R - ( + ) - limoneno ( cromatogrfica calidad, incluyendo sus informes cromatogrficos ) suministra por Extrasynthse ( Francia ) se utilizaron como compuestos estndar a obtener las curvas de GCcalibraciones para estos dos productos qumicos . las purezas de ambos tipos de reactivos se determinaron cromatogrficamente usando un detector de FID , que muestra de limoneno y el

linalol la siguiente valores expresados en fraccin de masa : 0.975 y 0.975 ( Fluka ) y 1.000 y 0.967 ( Extrasynthse ) , respectivamente . El Extrasynthse purezas qumicas eran idnticos a los reportados por el fabricante . Todas las purezas orgnicas ( Extrasynthse y Fluka reactivos ) se tuvieron en cuenta cuando las curvas de calibracin y generales Se prepararon composiciones . 2.2 . Mtodos Mezclas ternarias de composicin general conocida dentro de la heterognea regin fueron preparados de masa, utilizando varios 16 cm3 viales cromatogrficos como las clulas de equilibrio . Estos viales se equipado con gorra, tabiques y tefln barras agitadoras magnticas recubiertas para proporcionar una agitacin intensa y continua durante al menos 2 das usando multipunto agitadores magnticos . Despus de equilibrio de fases fue alcanzado, los agitadores magnticos se apagaron y tanto lquidos fases se dejaron reposar durante 24 horas antes del muestreo , utilizando el misma metodologa y el dispositivo experimental inform anteriormente [ 14 ] . Frascos cromatogrficos fueron llenados hasta aproximadamente 90 % de sus volmenes con el fin de mantener el espacio de vapor en una mnimo . Al final de cada experimento , se tomaron muestras de ambos fases con jeringas hipodrmicas y colocados inmediatamente en 2 cm3 frascos cromatogrficos . Los anlisis se llevaron a cabo por medio de cromatografa de gases , aplicando el mtodo del estndar externo a obtener resultados cuantitativos . A Hewlett - Packard 6890 cromatgrafo de gases equipado con un inyector automtico ( Agilent G2613A ) y un 100 -Vial bandeja de muestras termosttica (Agilent G2614A ) conectado directamente a una ChemStation ( HP G2070AA ) era utilizado . La temperatura de este muestreador automtico lquido siempre se fij 2 K por encima de cada temperatura estudiados aqu , con el fin de evitar separacin de fases durante el anlisis . Para obtener resultados cuantitativos , los mismos mtodos cromatogrficos como se inform anteriormente [ 15 ] se utilizaron . Por lo tanto , se cuantific agua el uso de un detector de conductividad trmica ( TCD ), mientras que una llama detector de ionizacin ( FID ) se utiliz para cuantificar limoneno y linalol . Se obtuvo una buena separacin de los tres componentes . tres Se realizaron anlisis para cada muestra con el fin de obtener una media valor de la fraccin de masa con repetibilidad superior al 1% . Con el fin de obtener una curva de calibracin para cada componente por el mtodo del estndar externo , un AG245 equilibrio gama dual Mettler con una precisin de 0.1/0.01 mg se utiliz para pesar con el ms alto exactitud los productos qumicos de Extrasynthse y agua. Por Por otra parte , para obtener mezclas en general para estudios LLE levamos los componentes ( Fluka y agua) con la exactitud ms baja . Para determinar la ecuacin que figura en la ChemStation software proporciona el mejor ajuste de los datos experimentales de la calibracin curvas , nos prepararon varias mezclas ternarias con muy concentraciones conocidas en masa . Estas mezclas se analizaron con los dos mtodos cromatogrficos , utilizando cada ecuacin incluido en el software . Estos anlisis muestran que la informa valores de fraccin de masa con la ecuacin de mejor ajuste tienen una incertidumbre de 0,001