1. OBJETIVOS: Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes concentraciones.

Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilucin infinita . 2. FUNDAMENTO TEORICO
La conductimetra es un mtodo que se utiliza para medir la conductividad de una disolucin, determinada por su carga inica, o salina, de gran movilidad entre dos puntos de diferente potencial. La conductividad elctrica es un fenmeno de transporte en el cual la carga elctrica (en forma de electrones o iones) se mueve a travs de un sistema.

Las sales, los cidos inorgnicos y las bases, al disolverse en agua, producen soluciones que conducen electricidad (transporte de carga) en un mayor o menor grado. A esas sustancias las denominamos como electrolitos. Los electrolitos fuertes son aquellos que se disocian en iones casi completamente al disolverse mientras que los electrolitos dbiles normalmente exhiben disociacin parcial. La definicin de u electrolito dbil debe incluir la especificacin del disolvente, la temperatura y la concentracin.(1) La forma mas simple de estudiar el movimiento de los iones en solucin es a travs de la medicin de la conductancia, es decir, la capacidad para conducir una corriente elctrica. En este experimento nos interesa conocer mas a fondo sobre la conductancia electroltica de soluciones acuosas, la cual resulta de la movilidad de los iones. Este tipo de conduccin se encuentra en soluciones de electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y algunas sales slidas. Ademas, la conductancia electroltica puede estar acompaada de cambios qumicos en la interfase solucin-electrodo (electrlisis).Estudios de conductancia son tiles en varias ramas de la qumica, de la ingeniera y de la biologa. Para derivar las ecuaciones que utilizaremos comencemos con la definicin de la resistencia elctrica (R) de un cuerpo cilndrico de largo l y rea de seccin transversal A (Figura 1).

Figura 1: Cilindro circular recto. El cilindro tiene una seccin transversal de rea A y largo l. El material del cilindro puede ser metal o una solucin acuosa de un electrlito, o cualquier sustancia uno desee.

Al pasar una corriente elctrica a travs del cilindro (en la direccin axial), la resistencia elctrica del cilindro se puede escribir como

(1)

En la relacin (1) es la resistividad o resistencia especfica. La resistividad es caracterstica del material en el cilindro que normalmente es una funcin de la temperatura, etc. La resistividad es independiente de la forma geomtrica del material mientras que R depende de cuan largo y grueso sea el cilindro. Como la unidad de R es el ohmio deducimos que las unidades de sern (ohmio cm). (1) Ahora, el recproco de la resistencia es la Conductancia, la cual designamos con la letra L. Tomemos el .recproco de la relacin (1)

(2) Definimos el recproco de la resistividad como la conductividad, la cual representaremos con la letra griega kappa,k. Otro nombre usado para la conductividad es conductancia especfica. Re-escribimos la relacin (2),

(3) Vemos de (3) que las unidades de son (W cm)-1. De forma jocosa, pero que se ha convertido en tradicin, se le llama "mho" a W-1. Sin embargo, la unidad de conductancia en el SI es el siemens. Un siemens es igual a W-1. Las unidades de son, entonces, siemens/cm. La conductancia, L, se puede determinar con un puente de Wheatstone, que mide la resistencia, o se puede determinar directamente usando un conductmetro. El conductmetro tiene una celda, con un compartimiento cilndrico, que se sumerge en la solucin cuya conductancia se va a medir. La celda del conductmetro tiene dos electrodos cuyas dimensiones no conocemos con exactitud. Adems, esos electrodos estn separados por una distancia que tampoco conocemos. No necesitamos saber esas cantidades, porque se calibra con una solucin cuya conductividad se conozca. As, obtenemos lo que se llama la constante de la celda. Por ejemplo, una solucin 0.0200 molar de KCl a 25 0 C tiene una conductividad de 0.002768 siemens/cm.(4) Por lo tanto, preparamos una solucin de KCl 0.0200 molar y le medimos la conductancia a 25 0 C Digamos que obtenemos una lectura de 2.58 milimhos. De la relacin (3) obtenemos

(4) Definimos la razn (l/A) como la constante de la celda de conductancia y le asignamos el smbolo kC. Obtenemos kC = 1.072 cm-1 . La relacin (3) ahora se puede escribir:

(5) Una vez determinamos la constante de la celda, se puede le medir la conductancia a cualquier solucin, la multiplicamos por kC y obtenemos la conductividad de la solucin. La conductividad de una solucin es una medida de la facilidad con la cual una corriente elctrica fluye a travs de una solucin y esta vara con la naturaleza del soluto, su concentracin y con la temperatura. El valor de no es una cantidad muy til para comparar la conductividad de soluciones diferentes, esto debido a que si una solucin de un electrolito tiene mayor concentracin que otra, la mas concentrada tendr una conductividad mayor por contener mas iones. Para establecer una comparacin mejor se necesita una propiedad en la cual se compense por la diferencia en concentracin entre las soluciones.

Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente (2) que hoy conocemos como conductividad molar y a la cual se le da el smbolo Lm. Se define Lm como la razn entre la conductividad electroltica,k, y la concentracin molar, M

(6) Con Lm si podemos distinguir entre electrlitos fuertes y dbiles. La conductividad de una solucin de electrolitos (fuertes o dbiles) aumenta al incrementar la concentracin de iones. En el caso de electrolitos fuertes, el nmero de iones por unidad de volumen aumenta en proporcin directa a la concentracin. No as para electrlitos dbiles. En ellos el aumento no es tan grande debido a la ionizacin parcial del soluto. Por esta razn, la conductividad de electrolitos dbiles no aumenta tan rpidamente como en los electrolitos fuertes. En general, la conductividad molar, Lm de ambos tipos de electrolitos aumenta con la dilucin. (3) De una serie de medidas en soluciones de electrolitos fuertes, Kohlrausch encontr que la conductividad molar de soluciones diluidas se ajusta a la siguiente ecuacin

(7) Esta relacin se utiliza para electrolitos fuertes y corresponde a la ley de Kohlrausch. La relacin (7) es la ecuacin de una linea recta si dibujamos Lm contra (M)1/2 con intercepto en el eje vertical que corresponde a la conductividad molar a dilucin infinita. El valor de la conductividad molar, cuando M va a cero (dilucin infinita), representa la conductividad molar de los iones tan separados que no interaccionan entre s al migrar hacia los electrodos. Este valor no corresponde al valor de la conductividad molar del disolvente. La constante b en la relacin (7), que es un nmero positivo, est relacionada con las cargas de los iones, con la temperatura, entre otras cosas. (5) En la Figura 3 tenemos la grfica de la relacin (7) para un electrolito fuerte y un electrolito dbil.

Figura 3: Los electrolitos fuertes obedecen la ley de Kohlrausch si la solucin es diluida. Para electrolitos dbiles no obtenemos una recta. De la Figura 3 observamos que para los electrlitos dbiles la conductividad molar de estos disminuye ms rpidamente al aumentar la concentracin que lo que predice la ecuacin (7). El aumento en la conductividad molar de los electrolitos dbiles que ocurre al diluir, se debe principalmente a un aumento en el nmero de iones que resulta cuando se desplaza el equilibrio de disociacin hacia la derecha. Si representamos el electrolito dbil con AB, el Principio de Le Chatelier nos dice que el grado de ionizacin de AB aumentar al aumentar la dilucin. (4) (8)

Esta es la base fundamental de la teora de Arrhenius. En este caso no podemos extrapolar la conductividad molar a un valor definido en dilucin infinita debido a que la pendiente de la curva cambia muy rpidamente y la extrapolacin no es confiable. Por esta razn, se utiliza un mtodo alterno para obtener para electrolitos dbiles.

En el 1875 Kohlrausch examin las conductividades molares en dilucin infinita de varios electrolitos fuertes diferentes y llego a la conclusin que, bajo esas condiciones de gran dilucin, los iones migran independientemente. Esto significa que en dilucin infinita la conductividad molar es igual a la suma de las conductividades molares lmites del catin y del anin. Podemos escribir, entonces.

(9) En la relacin (8) n+ y n- son los nmeros de moles de catin y de anin en un mol de sal. son las conductividades molares a dilucin infinita del catin y del anin respectivamente. La evidencia experimental para esta ley es que la diferencia entre para electrolitos fuertes, que tienen un in en comn, se mantiene constante e igual a la diferencia entre las conductividades molares de los iones diferentes. Por ejemplo, para HCl y NaCl (ambos electrolitos fuertes), obtenemos

(10) La relacin (9) nos permite obtener el valor de la conductividad molar a dilucin infinita de un cido

dbil,

(12)

Variacin de la conductividad con la concentracin La conductancia molar se comporta de distinta manera en funcin de la concentracin del electrolito. Sera colineal a la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas. En la Figura 2 se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la concentracin hasta un valor mximo, lo que se explica por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la conduccin. A partir de un determinado valor de concentracin, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la corriente. Variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos

3. DATOS 3.1 DATOS BIBLIOGRAFICOS:

Conductancias inicas a dilucin infinita a 25C Catin +(s.cm2) 349.81 H+ + 73.55 NH4

Anin OHCl SO4-2 CH3COO-

-(s.cm2) 198.6 76.35 80.02 40.9

REFERENCIA BIBLIOGRFICA:Tratado de fisico-quimica, Glasstone Samuel. pg. 530-531

3.2 DATOS EXPERIMENTALES: Conductividad K(s.cm-1) 0.01N 0.001N 3.21 m 362 4.58 m 754 127.5 45.2 168.1 50.4

Solucin H2SO4 HCl NH4OH CH3COOH

0.1N 25 m 45.9 m 355 554

0.0005 179.4 297 32.4 35.6

H2 O 5.26 7.64 7.56 7.81

Donde m=10-3 ; =10-6

4.TRATAMIENTO DE DATOS

4.1.-Calcular la conductancia especfica para cada solucin acuosa de H2SO4 , HCl , NH4OH y CH3COOH -Tomando en cuenta los datos obtenidos ,tenemos lo siguiente : Conductancia especfica =K=K(SOL) - K(H2O) ..............(s.cm-1) Asi para el NH4OH : K (NH4OH)=(355-7.56) . s.cm-1 K (NH4OH)=0.3474 m. s.cm-1 Procedemos de la misma forma para las otras soluciones ,a sus diferentes concentraciones Obteniendo la siguiente tabla : Conductancia especfica K (m.s.cm-1) Solucin 0.1N 0.01N 0.001N 0.0005N 24.9947 3.2047 0.3567 0.1741 H2SO4 45.8924 4.5724 0.7464 0.2894 HCl 0.3474 0.1199 0.0376 0.0248 NH4OH 0.5462 0.1603 0.0426 0.0278 CH3COOH

4.2.-Representar en forma grfica la conductancia especfica con respecto a la concentracin para el H2SO4 , HCl . NH4OH y CH3COOH

4.3.-Calcular al conductividad equivalente para cada solucin acuosa de H2SO4 HCl . NH4OH y CH3COOH.

-La relacin entre ,la concentracin de la solucin y la conductividad especfica ,est dado por : =1000.K/C...............s.cm2/equiv K = conductancia especfica de la solucin(s.cm-1) C = concentracin de la solucin (equiv/l) -Por ejemplo para el H2SO4: K H2SO4=24.9947 m s.cm-1 C H2SO4=0.1 equiv/l Reemplazando en la expresin anterior (H2SO4)=1000.(24.9947.10-3)/0.1 s.cm2/equiv (H2SO4)=249.947 s.cm2/equiv de esta manera obtenemos la siguiente tabla:

Solucin H2SO4 HCl NH4OH CH3COOH

0.1N 249.947 458.924 3.474 5.462

(s.cm2/equiv) 0.01 320.47 457.24 11.99 16.03

0.001 356.7 746.4 37.6 42.59

0.0005N 348.2 576.8 49.6 55.6

4.4.-Representar en forma grfica la conductividad equivalente respecto a la raiz cuadrada de C para el H2SO4 , HCl . NH4OH y CH3COOH.Mediante al extrapolacion determinar el valor de 00 para el H2SO4 y HCl cuando C=0 (dilucin infinita ).La grfica de en funcion de C 0.5 ,es casi lineal para un electrolito fuerte ,use el mtodo de mnimos cuadrados . -tomando en cuenta que : C (equiv/l) 0.1 0.01 0.001 0.0005 C 0.5 0.3162 0.1 0.0316 0.0224

Y con los obtenidos experimentalmente para cada solucin se obtienen las siguientes grficas :

400

Conductividad Equivalente (S.cm2/Eq.)

350

300

H2SO4
250 200

y = -351.57x + 360.16
150

100

50

0 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

C (equiv/L)

800

700

Conductividad Equivalente (S.cm2/Eq.)

600

500

400 y = -641.96x + 635.8 300

HCl

200

100

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

C (equiv/L)

60

50

NH4OH
y = 1.1195x
-1.0095

Conductividad Equivalente (S.cm2/Eq.)

40

30

20

10

0 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

C (equiv/L)

60

CH3COOH
50

Conductividad Equivalente (S.cm2/Eq.)

40

30

y = 2.0403x-0.8769
20

10

0 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

C (equiv/L) Donde para la ecuacin: = 00 +A .C 0.5.................. (s.cm2/equiv) al hacer C=0,se tiene que = 00 , debemos tener en cuenta que esto solamente es aplicable para los electrolitos fuertes ,en nuestro caso H2SO4 y HCl de las graficas : Solucin 00 (EXPERIMENTAL) 360.16 H2SO4 635.8 HCl Debido a que el NH4OH y CH3COOH son electrolitos dbiles ,no podemos darle el mismo tratamiento . De datos bibliogrficos tenemos : Solucin 00 (BIBLIOGRFICO) 429.83 H2SO4 426.16 HCl Para comparar nuestros resultados obtenidos respecto a los tericos ,tomamos su %ERROR
%ERROR=(VALOR (EXPERIMENTAL)-VALOR (TEORICO ) )/ VALOR (TEORICO)

Reemplazando datos obtenemos :

Solucin H2SO4 HCl

%ERROR -16.21% 49.19%

4.5.-Hallar 00 para el NH4OH y CH3COOH Dado que se trata de electrolitos dbiles se toma en cuenta la ec. De Kohlrausch ,que para cualquier electrolito 00 se puede expresar como: 00(CH3COOH) = 00(CH3COO-) + 00(H+) Reemplazando los datos bibliogrficos ,obtenemos: 00(CH3COOH) = (40.9) +(349.81) =390.71 (s.cm2/equiv) Se procede de la misma manera para el NH4OH 00(NH4OH)=272.15 (s.cm2/equiv)

5. DISCUSION DE RESULTADOS Nuestros datos indican que la conductancia equivalente o lo que es lo mismo el poder conductor de los iones contenidos en un equiv -g de cualquier electrolito ,aumenta invariablemente cuando la concentracin disminuye . Tomando en cuenta que el comportamiento de un electrolito depende de la naturaleza del solvente y la del soluto ,trabajamos con el agua ,que es un solvente de constante dielctrica elevada para que nuestros resultados no se vean afectados en su comportamiento. Para un electrolito debil,en nuestro caso CH3COOH y NH4OH ,la extrapolacin A dilucin infinita es muy incierta ,por ello obtenemos el valor de 00 por la suma de conductividades ionicas a dilucin infinita 00(CH3COOH) = 00(CH3COO-) + 00(H+) Para obtener las graficas usamos la extrapolacin de nuestros datos, asumiendo que C=0 .A excepcin del CH3COOH y NH4OH ,que son electrolitos dbiles . 6. CONCLUSIONES La conductancia equivalente de una solucin puede deducirse con facilidad teniendo la concentracin ( o dilucin) y de la conductancia especfica medida . La importancia de la conductancia equivalente reside en helecho de que es una medida de la capacidad de conduccin de todos los iones producidos por un equiv-g de electrolito a una concentracin dada. La expresin conductancia equivalente a dilucin infinita es en cierta manera errnea ,porque una solucin infinitamente diluida sera agua pura ,lo que realmente expresa es que una solucin es tan diluida que una nueva dilucin no altera la conductancia equivalente ,que tiene entonces un valor lmite. 7.-RECOMENDACIONES
PROPSITOS Medir la conductancia de Un electrolito fuerte (NaCl) como funcin de la concentracin molar. Medir la conductancia de Un electrolito dbil (acido actico) como funcin de la concentracin molar. Determinar la conductividad molar a dilucin infinita de NaCl

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PROCEDIMIENTO MATERIALES Y EQUIPO Conductmetro digital (VWR 4075) Celda de conductancia Bao de temperatura constante KCl, NaCl, NaOH, KHP, cido actico, fenolftalena Matraces Erlenmeyer, matraces volumtricos Pipetas y Buretas Tubos de ensayo anchos Agua destilada de alta pureza o agua de conductancia (des-ionizada)

Preparacin de soluciones y medidas de conductancia Limpie un tubo de ensayo y enjuguelo 2 o 3 veces con agua des-ionizada. Aada 25 mL de agua des-ionizada al tubo de ensayo y colquelo en el bao de temperatura constante (25 C). Despus de lograr equilibrio trmico mdale la conductancia al agua des-ionizada tres veces. La conductancia del agua pura debe dar cerca de 5 mW-1.

ASEGURESE QUE EL NIVEL DEL LIQUIDO CUBRA LOS ELECTRODOS DE LA CELDA DE CONDUCTANCIA. Prepare 100 mL de una solucin 0.0200 M de KCl con agua des-ionizada. Tome un tubo de ensayo limpio y seco y enjuguelo 2 o 3 veces con pequeas porciones de la solucin de KCl. Aada 25 mL de la solucin de KCl al tubo de ensayo y colquelo en el bao de temperatura constante. Permita equilibrar. Mientras se logra equilibrio trmico enjuague la celda de conductancia 2 o 3 veces con la solucin de KC1 que sobr. Mdale la conductancia a la solucin de KCl tres veces, despus de lograr equilibrio trmico. Prepare 250 mL de una solucin 0.05 M en NaCl y utilice esta solucin para preparar 50 mL de solucin: 0.05 M, 0.025 M, 0.0125 M, 0.00625 M y 0.003125 M en NaCl. Estas soluciones las puede preparar por medio de diluciones cuantitativas de la de 0.05 M en NaCl usando agua des-ionizada. Antes de medir la conductancia de cada solucin enjuague bien la celda con la solucin 2 o 3 veces. Comience las medidas con la solucin de menor concentracin. Para cada solucin haga un mnimo de tres lecturas de conductancia y al hacerlas tome las precauciones anteriormente sealadas. Medidas de Conductancia Presente en forma tabulada las lecturas de conductancia para agua des-ionizada y para las soluciones de cloruro de potasio, cloruro de sodio, acido actico y la sal poco soluble que se le asign a su grupo. Incluya datos sobre el peso de cloruro de potasio y cloruro de sodio utilizado y cualquier dato de la literatura necesario para hacer los clculos o utilizado en el informe. Determine la conductividad molar en dilucin infinita para el: Electrolito fuerte. Determine la conductividad molar en dilucin infinita del mejor intercepto usando un anlisis del cuadrado mnimo de la grfica de contra (M)1/2. Compare con el valor obtenido al leer el intercepto de la grfica. Electrolito dbil. Utilice la ley de Kohlrausch de migracin independiente de los iones. Use su valor experimental de y . y los valores de la literatura para

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8. ANEXO Leyes De Kohlrausch

La investigacin de Kohlrauschs fue centrada sobre la determinacin de cmo la electricidad fue conducida en soluciones. En sus investigaciones para establecer si la ley de Ohms tambin se aplic a los segundos conductores de la clase, l era el primer cientfico para utilizar la corriente alterna. De esta manera, l previno la deposicin de los productos de la descomposicin en los electrodos y obtuvo resultados altamente exactos en sus medidas. l utiliz un telfono para supervisar el proceso. El resultado era que la ley de Ohms tambin encontr para aplicarse a los electrlitos disueltos. A partir la 1875 a 1879, l examin soluciones, los cidos y las soluciones numerosos de sal de otros materiales. Total, Kohlrausch estuvo implicado en la medida de los fenmenos elctricos, magnticos y electroqumicos por casi 50 aos.

Ley de Kohlrauschs sobre la independencia de los iones de la migracin: La conductividad molar L de un electrlito iguala la suma de las conductividades molares el los cationes y los aniones; n = no. aniones de o cationes.

Ley De la Raz Cuadrada De Kohlrauschs: Para los electrlitos fuertes con la suficiente dilusin, la conductividad molar L c de un electrlito de la concentracin c es una funcin linear de la raz de la concentracin c. L = conductividad molar en la dilusin infinita; A = constante que es una funcin de la valencia de la sal.

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9. BIBLIOGRAFIA Atkins, P.W.FISICOQUIMICA.3era Edicin .Cp.9.Ao 1982. Maron Prutton.FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA. 28ava Edicin Mxico .Editorial Limusa S.A. Ao 2002 . Glasstone , Samuel, TRATADO DE QUMICA FSICA ,1979
http://www1.uprh.edu/inieves/w_CONDUCTANCIA-.htm http://www.iks-aqua.com/html/span/zubehoer.php http://translate.google.com/translate?hl=es&sl=en&u=http://www.zeiss.de/C12567A10 0537AB9/allBySubject/9BBD454D0BCC325EC1256D0900331437&prev=/search%3F q%3D%2BKohlrausch%26hl%3Des%26lr%3D%26as_qdr%3Dall

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